JPH0929093A - 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
排ガス浄化用触媒及びその製造方法Info
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- JPH0929093A JPH0929093A JP7185644A JP18564495A JPH0929093A JP H0929093 A JPH0929093 A JP H0929093A JP 7185644 A JP7185644 A JP 7185644A JP 18564495 A JP18564495 A JP 18564495A JP H0929093 A JPH0929093 A JP H0929093A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ディーゼルエンジンの排ガス中のＨＣ及びＣＯ
を低温域で酸化分解でき、かつ高温域ではサルフェート
の生成を抑制してＰＭの排出量を低減できるようにす
る。 【解決手段】少なくとも一部が非晶質化した複鎖構造型
粘土鉱物を構成するＭｇ及び／又はＡｌの少なくとも一
部を遷移金属で置換した遷移金属含有複鎖構造型粘土鉱
物に、希土類元素、アルカリ金属及びアルカリ土類金属
から選ばれる少なくとも一種と、貴金属と、を担持して
構成されることを特徴とする。希土類元素、アルカリ金
属及びアルカリ土類金属の少なくとも一種が貴金属とと
もに担持されていることにより貴金属の電子状態が変化
すると考えられ、ＨＣの吸収性が向上するとともにＳＯ
2 の吸収性が低下するようになる。
を低温域で酸化分解でき、かつ高温域ではサルフェート
の生成を抑制してＰＭの排出量を低減できるようにす
る。 【解決手段】少なくとも一部が非晶質化した複鎖構造型
粘土鉱物を構成するＭｇ及び／又はＡｌの少なくとも一
部を遷移金属で置換した遷移金属含有複鎖構造型粘土鉱
物に、希土類元素、アルカリ金属及びアルカリ土類金属
から選ばれる少なくとも一種と、貴金属と、を担持して
構成されることを特徴とする。希土類元素、アルカリ金
属及びアルカリ土類金属の少なくとも一種が貴金属とと
もに担持されていることにより貴金属の電子状態が変化
すると考えられ、ＨＣの吸収性が向上するとともにＳＯ
2 の吸収性が低下するようになる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ディーゼルエンジ
ン等から排出される排ガス中の炭化水素（ＨＣ）及び一
酸化炭素（ＣＯ）を低温で酸化分解でき、かつ高温にお
ける排ガス中の二酸化硫黄（ＳＯ2 ）の硫酸化を抑制し
て粒子状浮遊物質（ＰＭ）の排出量を低減できる排ガス
浄化用触媒及びその製造方法に関する。
ン等から排出される排ガス中の炭化水素（ＨＣ）及び一
酸化炭素（ＣＯ）を低温で酸化分解でき、かつ高温にお
ける排ガス中の二酸化硫黄（ＳＯ2 ）の硫酸化を抑制し
て粒子状浮遊物質（ＰＭ）の排出量を低減できる排ガス
浄化用触媒及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】排ガス中のＨＣやＣＯを酸化分解して除
去する排ガス浄化用触媒としては、多孔質担体に貴金属
を担持したものが多く用いられている。このうち多孔質
担体としては無機質多孔質体が多く利用され、アルミ
ナ、シリカ、チタニア、アルミナ−シリカを用いたもの
（特開昭62-201648 号公報）、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼ
オライト、モルデナイト系ゼオライト、結晶性ゼオライ
トなどを用いたもの（特開昭55-147153 号公報、特開昭
64-4220 号公報）などが提案されている。
去する排ガス浄化用触媒としては、多孔質担体に貴金属
を担持したものが多く用いられている。このうち多孔質
担体としては無機質多孔質体が多く利用され、アルミ
ナ、シリカ、チタニア、アルミナ−シリカを用いたもの
（特開昭62-201648 号公報）、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼ
オライト、モルデナイト系ゼオライト、結晶性ゼオライ
トなどを用いたもの（特開昭55-147153 号公報、特開昭
64-4220 号公報）などが提案されている。
【０００３】しかし近年の内燃機関の性能向上に伴う排
ガスの高温化などにより、これらの多孔質担体を用いた
排ガス浄化用触媒でも酸化性能が十分でなく、さらに活
性の高いものが望まれている。そこで特開平4-363138号
公報には、少なくとも一部が非晶質化した複鎖構造型粘
土鉱物を用い、その構成元素であるＭｇ及び／又はＡｌ
の１０重量％以下の量を遷移金属元素と置換したものを
担体とし、それにＰｔ及び／又はＰｄを担持した酸化触
媒が開示されている。
ガスの高温化などにより、これらの多孔質担体を用いた
排ガス浄化用触媒でも酸化性能が十分でなく、さらに活
性の高いものが望まれている。そこで特開平4-363138号
公報には、少なくとも一部が非晶質化した複鎖構造型粘
土鉱物を用い、その構成元素であるＭｇ及び／又はＡｌ
の１０重量％以下の量を遷移金属元素と置換したものを
担体とし、それにＰｔ及び／又はＰｄを担持した酸化触
媒が開示されている。
【０００４】この酸化触媒によれば、Ｐｔ及び／又はＰ
ｄが非晶質化した粘土鉱物の不斉面に存在する水酸基を
介して原子状態に近い高分散状態で担持されているた
め、シリカやアルミナにＰｔを担持した触媒に比べて低
温活性に優れている。しかしこの酸化触媒においても、
例えばディーゼルエンジン用の触媒として用いた場合に
は低温域におけるＨＣの酸化活性がまだ十分でなく、し
かも高温域でサルフェートが生成し排ガス中のＰＭ量が
増加するという不具合があった。
ｄが非晶質化した粘土鉱物の不斉面に存在する水酸基を
介して原子状態に近い高分散状態で担持されているた
め、シリカやアルミナにＰｔを担持した触媒に比べて低
温活性に優れている。しかしこの酸化触媒においても、
例えばディーゼルエンジン用の触媒として用いた場合に
は低温域におけるＨＣの酸化活性がまだ十分でなく、し
かも高温域でサルフェートが生成し排ガス中のＰＭ量が
増加するという不具合があった。
【０００５】そこで特開平7-75738 号公報には、少なく
とも一部が非晶質化した複鎖構造型粘土鉱物を用い、そ
の構成元素であるＭｇ及び／又はＡｌの１０重量％以下
の量を鉄イオンと置換した後に５００℃〜９００℃で熱
処理した酸化触媒が開示されている。この酸化触媒によ
れば、置換後の熱処理により鉄イオンが安定化されると
同時にＯＨ基などのＳＯ2 吸収サイトが減少し、ＳＯ2
やＳＯ3 の吸収量が低減されるためＳＯ2 の酸化が抑制
され、これによりＰＭの排出量を低減することができ
る。
とも一部が非晶質化した複鎖構造型粘土鉱物を用い、そ
の構成元素であるＭｇ及び／又はＡｌの１０重量％以下
の量を鉄イオンと置換した後に５００℃〜９００℃で熱
処理した酸化触媒が開示されている。この酸化触媒によ
れば、置換後の熱処理により鉄イオンが安定化されると
同時にＯＨ基などのＳＯ2 吸収サイトが減少し、ＳＯ2
やＳＯ3 の吸収量が低減されるためＳＯ2 の酸化が抑制
され、これによりＰＭの排出量を低減することができ
る。
【０００６】しかしながら、この酸化触媒であってもＳ
Ｏ2 やＳＯ3 の吸収量がまだ多くサルフェート生成の抑
制効果がまだ不十分であり、さらなる向上が望まれてい
る。
Ｏ2 やＳＯ3 の吸収量がまだ多くサルフェート生成の抑
制効果がまだ不十分であり、さらなる向上が望まれてい
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した事情
に鑑みてなされたものであり、ディーゼルエンジンの排
ガス中のＨＣ及びＣＯを低温域で酸化分解でき、かつ高
温域でのサルフェートの生成を抑制してＰＭの排出量を
低減できる排ガス浄化用触媒を提供することを目的とす
る。
に鑑みてなされたものであり、ディーゼルエンジンの排
ガス中のＨＣ及びＣＯを低温域で酸化分解でき、かつ高
温域でのサルフェートの生成を抑制してＰＭの排出量を
低減できる排ガス浄化用触媒を提供することを目的とす
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の排ガス浄化用触媒は、少なくとも一部が非晶質化し
た複鎖構造型粘土鉱物を構成するＭｇ及び／又はＡｌの
少なくとも一部を遷移金属で置換した遷移金属含有複鎖
構造型粘土鉱物に、希土類元素、アルカリ金属及びアル
カリ土類金属から選ばれる少なくとも一種と、貴金属
と、を担持して構成されることを特徴とする。
明の排ガス浄化用触媒は、少なくとも一部が非晶質化し
た複鎖構造型粘土鉱物を構成するＭｇ及び／又はＡｌの
少なくとも一部を遷移金属で置換した遷移金属含有複鎖
構造型粘土鉱物に、希土類元素、アルカリ金属及びアル
カリ土類金属から選ばれる少なくとも一種と、貴金属
と、を担持して構成されることを特徴とする。
【０００９】またこの排ガス浄化用触媒を製造する第２
発明の排ガス浄化用触媒の製造方法は、複鎖構造型粘土
鉱物を熱処理し複鎖構造型粘土鉱物の構造の少なくとも
一部を非晶質化して非晶質化複鎖構造型粘土鉱物とする
非晶質化工程と、非晶質化複鎖構造型粘土鉱物を構成す
るＭｇ及び／又はＡｌの少なくとも一部を遷移金属と置
換させて遷移金属含有非晶質化複鎖構造型粘土鉱物とす
る置換工程と、遷移金属含有非晶質化複鎖構造型粘土鉱
物に希土類元素、アルカリ金属及びアルカリ土類金属か
ら選ばれる少なくとも一種の触媒金属を担持させる触媒
金属担持工程と、触媒金属を担持した遷移金属含有非晶
質化複鎖構造型粘土鉱物に貴金属を担持する貴金属担持
工程と、を含んでなることを特徴とする。
発明の排ガス浄化用触媒の製造方法は、複鎖構造型粘土
鉱物を熱処理し複鎖構造型粘土鉱物の構造の少なくとも
一部を非晶質化して非晶質化複鎖構造型粘土鉱物とする
非晶質化工程と、非晶質化複鎖構造型粘土鉱物を構成す
るＭｇ及び／又はＡｌの少なくとも一部を遷移金属と置
換させて遷移金属含有非晶質化複鎖構造型粘土鉱物とす
る置換工程と、遷移金属含有非晶質化複鎖構造型粘土鉱
物に希土類元素、アルカリ金属及びアルカリ土類金属か
ら選ばれる少なくとも一種の触媒金属を担持させる触媒
金属担持工程と、触媒金属を担持した遷移金属含有非晶
質化複鎖構造型粘土鉱物に貴金属を担持する貴金属担持
工程と、を含んでなることを特徴とする。
【００１０】第３発明の排ガス浄化用触媒の製造方法
は、複鎖構造型粘土鉱物を熱処理し複鎖構造型粘土鉱物
の構造の少なくとも一部を非晶質化して非晶質化複鎖構
造型粘土鉱物とする非晶質化工程と、非晶質化複鎖構造
型粘土鉱物を構成するＭｇ及び／又はＡｌの少なくとも
一部を遷移金属と置換させて遷移金属含有非晶質化複鎖
構造型粘土鉱物とする置換工程と、遷移金属含有非晶質
化複鎖構造型粘土鉱物に貴金属を担持する貴金属担持工
程と、貴金属を担持した遷移金属含有非晶質化複鎖構造
型粘土鉱物に希土類元素、アルカリ金属及びアルカリ土
類金属から選ばれる少なくとも一種の触媒金属を担持さ
せる触媒金属担持工程と、を含んでなることを特徴とす
る。
は、複鎖構造型粘土鉱物を熱処理し複鎖構造型粘土鉱物
の構造の少なくとも一部を非晶質化して非晶質化複鎖構
造型粘土鉱物とする非晶質化工程と、非晶質化複鎖構造
型粘土鉱物を構成するＭｇ及び／又はＡｌの少なくとも
一部を遷移金属と置換させて遷移金属含有非晶質化複鎖
構造型粘土鉱物とする置換工程と、遷移金属含有非晶質
化複鎖構造型粘土鉱物に貴金属を担持する貴金属担持工
程と、貴金属を担持した遷移金属含有非晶質化複鎖構造
型粘土鉱物に希土類元素、アルカリ金属及びアルカリ土
類金属から選ばれる少なくとも一種の触媒金属を担持さ
せる触媒金属担持工程と、を含んでなることを特徴とす
る。
【００１１】さらに第４発明の排ガス浄化用触媒の製造
方法は、複鎖構造型粘土鉱物を熱処理し複鎖構造型粘土
鉱物の構造の少なくとも一部を非晶質化して非晶質化複
鎖構造型粘土鉱物とする非晶質化工程と、非晶質化複鎖
構造型粘土鉱物を構成するＭｇ及び／又はＡｌの少なく
とも一部を遷移金属と置換させて遷移金属含有非晶質化
複鎖構造型粘土鉱物とする置換工程と、遷移金属含有非
晶質化複鎖構造型粘土鉱物に希土類元素、アルカリ金属
及びアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも一種の触
媒金属と貴金属とを担持する担持工程と、を含んでなる
ことを特徴とする。
方法は、複鎖構造型粘土鉱物を熱処理し複鎖構造型粘土
鉱物の構造の少なくとも一部を非晶質化して非晶質化複
鎖構造型粘土鉱物とする非晶質化工程と、非晶質化複鎖
構造型粘土鉱物を構成するＭｇ及び／又はＡｌの少なく
とも一部を遷移金属と置換させて遷移金属含有非晶質化
複鎖構造型粘土鉱物とする置換工程と、遷移金属含有非
晶質化複鎖構造型粘土鉱物に希土類元素、アルカリ金属
及びアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも一種の触
媒金属と貴金属とを担持する担持工程と、を含んでなる
ことを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の排ガス浄化用触媒には、
希土類元素、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の少な
くとも一種が貴金属とともに担持されている。これによ
り貴金属の電子状態が変化すると考えられ、ＨＣの吸着
性が向上するとともにＳＯ2 の吸着性が低下するように
なる。したがってＨＣの酸化活性が向上するとともにサ
ルフェート生成反応が抑制され、ＰＭの排出量を低減す
ることができる。なお、ここでいうＨＣとは、ガス状の
低分子量炭化水素及び液状の高分子量炭化水素をいう。
希土類元素、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の少な
くとも一種が貴金属とともに担持されている。これによ
り貴金属の電子状態が変化すると考えられ、ＨＣの吸着
性が向上するとともにＳＯ2 の吸着性が低下するように
なる。したがってＨＣの酸化活性が向上するとともにサ
ルフェート生成反応が抑制され、ＰＭの排出量を低減す
ることができる。なお、ここでいうＨＣとは、ガス状の
低分子量炭化水素及び液状の高分子量炭化水素をいう。
【００１３】複鎖構造型粘土鉱物は、熱処理によって結
晶質構造から非晶質構造に変化し、さらに高温になると
全く異なる結晶質構造へと変化する。そこで本発明で
は、非晶質化工程において複鎖構造型粘土鉱物を熱処理
し、少なくとも一部を非晶質としている。少なくとも一
部が非晶質化した非晶質化複鎖構造型粘土鉱物は、置換
工程においてＭｇ及び／又はＡｌの少なくとも一部が遷
移金属と置換される。非晶質化複鎖構造型粘土鉱物で
は、結晶構造の変化によりＭｇ−Ｏ結合やＡｌ−Ｏ結合
の結合力が低下し、構成元素であるＭｇやＡｌが遷移金
属と置換されやすくなっている。
晶質構造から非晶質構造に変化し、さらに高温になると
全く異なる結晶質構造へと変化する。そこで本発明で
は、非晶質化工程において複鎖構造型粘土鉱物を熱処理
し、少なくとも一部を非晶質としている。少なくとも一
部が非晶質化した非晶質化複鎖構造型粘土鉱物は、置換
工程においてＭｇ及び／又はＡｌの少なくとも一部が遷
移金属と置換される。非晶質化複鎖構造型粘土鉱物で
は、結晶構造の変化によりＭｇ−Ｏ結合やＡｌ−Ｏ結合
の結合力が低下し、構成元素であるＭｇやＡｌが遷移金
属と置換されやすくなっている。
【００１４】置換工程はイオン交換によって行うのが好
ましい。例えば、非晶質化複鎖構造型粘土鉱物を先ず水
に分散して懸濁液とする。このときの水の量は１０重量
倍以上が好適である。これより少ないと懸濁状態が不安
定となりイオン交換が局部的となる。また交換する遷移
金属イオンは塩の形で導入するのが好ましい。これによ
り容易にイオン交換できる。
ましい。例えば、非晶質化複鎖構造型粘土鉱物を先ず水
に分散して懸濁液とする。このときの水の量は１０重量
倍以上が好適である。これより少ないと懸濁状態が不安
定となりイオン交換が局部的となる。また交換する遷移
金属イオンは塩の形で導入するのが好ましい。これによ
り容易にイオン交換できる。
【００１５】そしてイオン交換工程でイオン交換した遷
移金属イオンは、ＨＣやＣＯの拡散や吸収に適した繊維
間あるいはチャンネル（繊維中に存在する断面の幅が約
１〜０．６ｎｍの繊維方向に沿って延びたトンネル）に
存在し、チャンネルの構造を潰すことなく高分散状態に
存在しうる。ところで、複鎖構造型粘土鉱物は一つの大
きな単一結晶ではなく、微細な結晶の集合体であり、結
晶構造が切れた部位などに不斉面が存在する。この不斉
面には水酸基が存在し、白金などの金属錯体が吸収しや
すくなっている。そして非晶質構造の状態は元の結晶構
造が崩れた状態であり、不斉面が増加する。したがって
不斉面に存在する水酸基が増大し、その水酸基は複鎖構
造型粘土鉱物全体に広がった高分散状態となるので、水
酸基を介して担持される貴金属は凝集しにくい高分散状
態となる。また非晶質化複鎖構造型粘土鉱物は、高いＢ
ＥＴ比表面積（１２０ｍ2 ／ｇ以上）を有しているの
で、気体や液体の吸収特性に優れている。したがって本
発明の排ガス浄化用触媒は高い酸化活性を示す。
移金属イオンは、ＨＣやＣＯの拡散や吸収に適した繊維
間あるいはチャンネル（繊維中に存在する断面の幅が約
１〜０．６ｎｍの繊維方向に沿って延びたトンネル）に
存在し、チャンネルの構造を潰すことなく高分散状態に
存在しうる。ところで、複鎖構造型粘土鉱物は一つの大
きな単一結晶ではなく、微細な結晶の集合体であり、結
晶構造が切れた部位などに不斉面が存在する。この不斉
面には水酸基が存在し、白金などの金属錯体が吸収しや
すくなっている。そして非晶質構造の状態は元の結晶構
造が崩れた状態であり、不斉面が増加する。したがって
不斉面に存在する水酸基が増大し、その水酸基は複鎖構
造型粘土鉱物全体に広がった高分散状態となるので、水
酸基を介して担持される貴金属は凝集しにくい高分散状
態となる。また非晶質化複鎖構造型粘土鉱物は、高いＢ
ＥＴ比表面積（１２０ｍ2 ／ｇ以上）を有しているの
で、気体や液体の吸収特性に優れている。したがって本
発明の排ガス浄化用触媒は高い酸化活性を示す。
【００１６】また遷移金属元素は炭化水素に対して分解
助触媒として作用するため、本発明の排ガス浄化用触媒
は低温域における炭化水素の酸化分解活性に優れてい
る。さらに本発明の排ガス浄化用触媒には、希土類元
素、アルカリ金属及びアルカリ土類金属が担持されてい
るので、上記の酸化反応による浄化ばかりか窒素酸化物
を還元浄化する作用も有している。
助触媒として作用するため、本発明の排ガス浄化用触媒
は低温域における炭化水素の酸化分解活性に優れてい
る。さらに本発明の排ガス浄化用触媒には、希土類元
素、アルカリ金属及びアルカリ土類金属が担持されてい
るので、上記の酸化反応による浄化ばかりか窒素酸化物
を還元浄化する作用も有している。
【００１７】複鎖構造型粘土鉱物としては、セピオライ
ト、パリゴルスカイト及びアタパルジャイトが例示され
る。それらの理想化学式は、 セピオライト ：Si12Mg8O30(OH)4(OH2)4 ・8H2O パリゴルスカイト及びアタパルジャイト ：(MgAl)5(SiAl)8O20(OH)2・8H2O で表されるが、構成元素として他の元素が含まれていて
もよい。
ト、パリゴルスカイト及びアタパルジャイトが例示され
る。それらの理想化学式は、 セピオライト ：Si12Mg8O30(OH)4(OH2)4 ・8H2O パリゴルスカイト及びアタパルジャイト ：(MgAl)5(SiAl)8O20(OH)2・8H2O で表されるが、構成元素として他の元素が含まれていて
もよい。
【００１８】非晶質化工程における熱処理温度は、４０
０℃以上８００℃以下の範囲とすることが望ましい。熱
処理温度が４００℃未満であると、複鎖構造型粘土鉱物
中の結晶水がなくなって非晶質化するものの、水分の吸
収により容易に再結晶化が生じて結晶質構造が回復して
しまう。また８００℃を越えるとエンスタタイト結晶が
生成し、遷移金属との置換性が大きく低下するため好ま
しくない。非晶質化の程度が大きく遷移金属のイオン交
換が最も起こりやすくなる６００〜７００℃が特に好適
である。
０℃以上８００℃以下の範囲とすることが望ましい。熱
処理温度が４００℃未満であると、複鎖構造型粘土鉱物
中の結晶水がなくなって非晶質化するものの、水分の吸
収により容易に再結晶化が生じて結晶質構造が回復して
しまう。また８００℃を越えるとエンスタタイト結晶が
生成し、遷移金属との置換性が大きく低下するため好ま
しくない。非晶質化の程度が大きく遷移金属のイオン交
換が最も起こりやすくなる６００〜７００℃が特に好適
である。
【００１９】遷移金属としては、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍ
ｎ，Ｃｕ，Ｃｒなどが例示される。中でも触媒特性とし
ての効果が著しいのがＦｅとＣｏである。非晶質化遷移
金属含有粘土鉱物では、その構成元素であるＭｇ及び／
又はＡｌの１０重量％を越え８０重量％以下の量が遷移
金属と置換されていることが望ましい。遷移金属の置換
量が１０重量％以下では非晶質化複鎖構造型粘土鉱物中
のＭｇ及び／又はＡｌが多いためＳＯ2 及びＳＯ3 の吸
収が抑制できず、ＳＯ3 などの吸収により例えばＭｇが
硫酸塩となって非晶質化複鎖構造型粘土鉱物から溶出
し、担体構造の変化により触媒活性が低下すると考えら
れる。また遷移金属の置換量が８０重量％を越えると、
遷移金属からなる単独酸化物が生成し、この単独酸化物
がＳＯ2 及びＳＯ3 と反応するため好ましくない。特に
望ましい置換量は３０〜６０重量％である。
ｎ，Ｃｕ，Ｃｒなどが例示される。中でも触媒特性とし
ての効果が著しいのがＦｅとＣｏである。非晶質化遷移
金属含有粘土鉱物では、その構成元素であるＭｇ及び／
又はＡｌの１０重量％を越え８０重量％以下の量が遷移
金属と置換されていることが望ましい。遷移金属の置換
量が１０重量％以下では非晶質化複鎖構造型粘土鉱物中
のＭｇ及び／又はＡｌが多いためＳＯ2 及びＳＯ3 の吸
収が抑制できず、ＳＯ3 などの吸収により例えばＭｇが
硫酸塩となって非晶質化複鎖構造型粘土鉱物から溶出
し、担体構造の変化により触媒活性が低下すると考えら
れる。また遷移金属の置換量が８０重量％を越えると、
遷移金属からなる単独酸化物が生成し、この単独酸化物
がＳＯ2 及びＳＯ3 と反応するため好ましくない。特に
望ましい置換量は３０〜６０重量％である。
【００２０】希土類元素としてはＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎ
ｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｙｂが、アルカリ金属と
してはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓが、アルカリ土類金
属としてはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａがそれぞれ例示され
る。特に好ましい金属としては、Ｃｅ，Ｐｒ，Ｔｂ，Ｄ
ｙが例示される。本発明の排ガス浄化用触媒では、これ
らの一種又は複数種が担持されるが、その担持量は、複
数種であれば合計量で、排ガス浄化用触媒１リットルあ
たりに０．００５〜０．５モルが望ましい。０．００５
モル／Ｌより少ないと高温域におけるサルフェートの生
成を抑制することが困難となり、０．５モル／Ｌより多
く担持しても効果が飽和し、コストの上昇を招く。
ｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｙｂが、アルカリ金属と
してはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓが、アルカリ土類金
属としてはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａがそれぞれ例示され
る。特に好ましい金属としては、Ｃｅ，Ｐｒ，Ｔｂ，Ｄ
ｙが例示される。本発明の排ガス浄化用触媒では、これ
らの一種又は複数種が担持されるが、その担持量は、複
数種であれば合計量で、排ガス浄化用触媒１リットルあ
たりに０．００５〜０．５モルが望ましい。０．００５
モル／Ｌより少ないと高温域におけるサルフェートの生
成を抑制することが困難となり、０．５モル／Ｌより多
く担持しても効果が飽和し、コストの上昇を招く。
【００２１】貴金属としては、代表的なＰｔ，Ｐｄ，Ｒ
ｈの他、Ｒｕ，Ａｕ，Ｉｒ，Ａｇなどのほか、これらの
金属の合金も採用することができる。その担持量は金属
種により異なるが、排ガス浄化用触媒１リットルあたり
に０．１〜２０ｇが望ましい。Ｐｔを選択した場合に
は、排ガス浄化用触媒１リットルあたりに１〜１０ｇが
望ましい。０．１ｇ未満の場合は触媒作用がほとんど見
られず、２０ｇを越えて担持しても効果が飽和するばか
りかクラスターが粗大になり活性が低下する。またコス
トも増大する。
ｈの他、Ｒｕ，Ａｕ，Ｉｒ，Ａｇなどのほか、これらの
金属の合金も採用することができる。その担持量は金属
種により異なるが、排ガス浄化用触媒１リットルあたり
に０．１〜２０ｇが望ましい。Ｐｔを選択した場合に
は、排ガス浄化用触媒１リットルあたりに１〜１０ｇが
望ましい。０．１ｇ未満の場合は触媒作用がほとんど見
られず、２０ｇを越えて担持しても効果が飽和するばか
りかクラスターが粗大になり活性が低下する。またコス
トも増大する。
【００２２】希土類元素、アルカリ金属及びアルカリ土
類金属の少なくとも一種と、貴金属との担持方法は、こ
れらの塩の水溶液を含浸して水を乾燥させる含浸担持法
を用いることができるが、場合によってはイオン交換担
持法を用いることもできる。なお、遷移金属を置換した
後に希土類元素、アルカリ金属、アルカリ土類金属の少
なくとも一種を担持し、さらに貴金属を担持することが
排ガス浄化能が優れるので好ましいが、担持順序はこの
順に限られるものではない。例えば貴金属は希土類元
素、アルカリ金属、アルカリ土類金属の少なくとも一種
を担持する前に担持してもよいし、両者を同時に担持す
ることもできる。
類金属の少なくとも一種と、貴金属との担持方法は、こ
れらの塩の水溶液を含浸して水を乾燥させる含浸担持法
を用いることができるが、場合によってはイオン交換担
持法を用いることもできる。なお、遷移金属を置換した
後に希土類元素、アルカリ金属、アルカリ土類金属の少
なくとも一種を担持し、さらに貴金属を担持することが
排ガス浄化能が優れるので好ましいが、担持順序はこの
順に限られるものではない。例えば貴金属は希土類元
素、アルカリ金属、アルカリ土類金属の少なくとも一種
を担持する前に担持してもよいし、両者を同時に担持す
ることもできる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例によりさらに具体的に説明す
る。 （実施例１）トルコ産のセピオライト粉末（１００メッ
シュ以下）をアルミナ製の坩堝に入れ、ニクロム炉内で
大気中６５０℃で４．５時間熱処理し、非晶質セピオラ
イトを調製した。
る。 （実施例１）トルコ産のセピオライト粉末（１００メッ
シュ以下）をアルミナ製の坩堝に入れ、ニクロム炉内で
大気中６５０℃で４．５時間熱処理し、非晶質セピオラ
イトを調製した。
【００２４】この非晶質セピオライトを１ｋｇ分取し、
家庭用のミキサー中でイオン交換水９００ｃｃとともに
１０分間混合分散させた。次に６０６ｇの塩化鉄を加
え、さらに混合分散させた。その後ディスパーにて３０
分間攪拌し、Ｆｅを十分に置換反応させた。そして置換
反応後、吸引濾過を繰り返して塩素イオンなどを十分洗
浄した後、１１０℃で乾燥し、さらにＦｅを安定化する
ために５００℃で１時間焼成してＦｅ置換非晶質セピオ
ライトを得た。
家庭用のミキサー中でイオン交換水９００ｃｃとともに
１０分間混合分散させた。次に６０６ｇの塩化鉄を加
え、さらに混合分散させた。その後ディスパーにて３０
分間攪拌し、Ｆｅを十分に置換反応させた。そして置換
反応後、吸引濾過を繰り返して塩素イオンなどを十分洗
浄した後、１１０℃で乾燥し、さらにＦｅを安定化する
ために５００℃で１時間焼成してＦｅ置換非晶質セピオ
ライトを得た。
【００２５】次に、Ｎｄとして０．０５ｍｏｌ含む硝酸
ネオジウム水溶液に、上記のようにして調製したＦｅ置
換非晶質セピオライト１００ｇを浸漬した。そして加熱
スターラー上で攪拌しながら１２０〜１５０℃に加熱し
て過剰の水を蒸発させ、１１０℃の乾燥器内で１５時間
乾燥して水分を完全に蒸発させた後、ニクロム炉にて大
気中５００℃で１時間焼成した。さらに、この試料をＰ
ｔとして２ｇ含むジニトロジアンミン白金硝酸水溶液に
浸漬し、加熱スターラー上で攪拌しながら１２０〜１５
０℃に加熱して過剰の水を蒸発させ、１１０℃の乾燥器
内で１５時間乾燥して水分を完全に蒸発させた後、ニク
ロム炉にて大気中３５０℃で３時間焼成して本実施例の
排ガス浄化用触媒を得た。
ネオジウム水溶液に、上記のようにして調製したＦｅ置
換非晶質セピオライト１００ｇを浸漬した。そして加熱
スターラー上で攪拌しながら１２０〜１５０℃に加熱し
て過剰の水を蒸発させ、１１０℃の乾燥器内で１５時間
乾燥して水分を完全に蒸発させた後、ニクロム炉にて大
気中５００℃で１時間焼成した。さらに、この試料をＰ
ｔとして２ｇ含むジニトロジアンミン白金硝酸水溶液に
浸漬し、加熱スターラー上で攪拌しながら１２０〜１５
０℃に加熱して過剰の水を蒸発させ、１１０℃の乾燥器
内で１５時間乾燥して水分を完全に蒸発させた後、ニク
ロム炉にて大気中３５０℃で３時間焼成して本実施例の
排ガス浄化用触媒を得た。
【００２６】この排ガス浄化用触媒の酸化活性を、以下
に示す試験により評価した。先ず排ガス浄化用触媒を１
５０ｋｇ／ｍｍ2 の圧力でプレス成形した後カッターナ
イフで破砕し、６〜１０メッシュの大きさに分級した。
この破砕品を７ｃｃ計量し、内径１５ｍｍの石英管に充
填して固定床ガス流通式装置に設置した。そして表１に
示す組成のモデルガスを用い、ＨＣを５０％転化できる
温度とＳＯ2 がサルフェートに２０％転化される温度を
測定した。結果を表２に示す。
に示す試験により評価した。先ず排ガス浄化用触媒を１
５０ｋｇ／ｍｍ2 の圧力でプレス成形した後カッターナ
イフで破砕し、６〜１０メッシュの大きさに分級した。
この破砕品を７ｃｃ計量し、内径１５ｍｍの石英管に充
填して固定床ガス流通式装置に設置した。そして表１に
示す組成のモデルガスを用い、ＨＣを５０％転化できる
温度とＳＯ2 がサルフェートに２０％転化される温度を
測定した。結果を表２に示す。
【００２７】
【表１】 （実施例２〜４）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、濃度
が種々異なる硝酸プラセオジウム水溶液を用いたこと以
外は実施例１と同様にして、実施例２〜４の触媒をそれ
ぞれ調製した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化
温度とサルフェート２０％転化温度を測定し、結果を表
２に示す。 （実施例５）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｃｅとし
て０．０５ｍｏｌ含む硝酸セリウム水溶液を用いたこと
以外は実施例１と同様にして実施例５の触媒を調製し
た。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサル
フェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示す。 （実施例６）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｌａとし
て０．０５ｍｏｌ含む硝酸ランタン水溶液を用いたこと
以外は実施例１と同様にして実施例６の触媒を調製し
た。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサル
フェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示す。 （実施例７）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｇｄとし
て０．０５ｍｏｌ含む硝酸ガドリニウム水溶液を用いた
こと以外は実施例１と同様にして実施例７の触媒を調製
した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサ
ルフェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示
す。 （実施例８）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｔｂとし
て０．０５ｍｏｌ含む硝酸テルビウム水溶液を用いたこ
と以外は実施例１と同様にして実施例８の触媒を調製し
た。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサル
フェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示す。 （実施例９）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｄｙとし
て０．０５ｍｏｌ含む硝酸ディスプロシウム水溶液を用
いたこと以外は実施例１と同様にして実施例９の触媒を
調製した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度
とサルフェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に
示す。 （実施例１０〜１２）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、
濃度が種々異なる硝酸カリウム水溶液を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、実施例１０〜１２の触媒をそ
れぞれ調製した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転
化温度とサルフェート２０％転化温度を測定し、結果を
表２に示す。 （実施例１３）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｃｓと
して０．０５ｍｏｌ含む硝酸セシウム水溶液を用いたこ
と以外は実施例１と同様にして実施例１３の触媒を調製
した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサ
ルフェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示
す。 （実施例１４〜１６）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、
濃度が種々異なる硝酸カルシウム水溶液を用いたこと以
外は実施例１と同様にして、実施例１４〜１６の触媒を
それぞれ調製した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％
転化温度とサルフェート２０％転化温度を測定し、結果
を表２に示す。 （実施例１７）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｂａと
して０．０５ｍｏｌ含む酢酸バリウム水溶液を用いたこ
と以外は実施例１と同様にして実施例１７の触媒を調製
した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサ
ルフェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示
す。 （実施例１８）塩化鉄に代えて塩化コバルトを用いたこ
と以外は実施例１と同様にして実施例１８の触媒を調製
した。Ｃｏの置換量はＦｅと同様に約５０重量％であ
る。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサル
フェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示す。 （実施例１９）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｐｒと
して０．０５ｍｏｌ含む硝酸プラセオジウム水溶液と、
Ｋとして０．０１ｍｏｌ含む硫酸カリウム水溶液を加え
たこと以外は実施例１と同様にして実施例１９の触媒を
調製した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度
とサルフェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に
示す。 （比較例１）硝酸ネオジウム水溶液を用いなかったこと
以外は実施例１と同様にして比較例１の触媒を調製し
た。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサル
フェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示す。 （比較例２）塩化鉄に代えて塩化コバルトを用い、硝酸
ネオジウム水溶液を用いなかったこと以外は実施例１と
同様にして比較例２の触媒を調製した。そして実施例１
と同様にＨＣ５０％転化温度とサルフェート２０％転化
温度を測定し、結果を表２に示す。
が種々異なる硝酸プラセオジウム水溶液を用いたこと以
外は実施例１と同様にして、実施例２〜４の触媒をそれ
ぞれ調製した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化
温度とサルフェート２０％転化温度を測定し、結果を表
２に示す。 （実施例５）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｃｅとし
て０．０５ｍｏｌ含む硝酸セリウム水溶液を用いたこと
以外は実施例１と同様にして実施例５の触媒を調製し
た。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサル
フェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示す。 （実施例６）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｌａとし
て０．０５ｍｏｌ含む硝酸ランタン水溶液を用いたこと
以外は実施例１と同様にして実施例６の触媒を調製し
た。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサル
フェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示す。 （実施例７）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｇｄとし
て０．０５ｍｏｌ含む硝酸ガドリニウム水溶液を用いた
こと以外は実施例１と同様にして実施例７の触媒を調製
した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサ
ルフェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示
す。 （実施例８）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｔｂとし
て０．０５ｍｏｌ含む硝酸テルビウム水溶液を用いたこ
と以外は実施例１と同様にして実施例８の触媒を調製し
た。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサル
フェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示す。 （実施例９）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｄｙとし
て０．０５ｍｏｌ含む硝酸ディスプロシウム水溶液を用
いたこと以外は実施例１と同様にして実施例９の触媒を
調製した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度
とサルフェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に
示す。 （実施例１０〜１２）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、
濃度が種々異なる硝酸カリウム水溶液を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、実施例１０〜１２の触媒をそ
れぞれ調製した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転
化温度とサルフェート２０％転化温度を測定し、結果を
表２に示す。 （実施例１３）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｃｓと
して０．０５ｍｏｌ含む硝酸セシウム水溶液を用いたこ
と以外は実施例１と同様にして実施例１３の触媒を調製
した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサ
ルフェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示
す。 （実施例１４〜１６）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、
濃度が種々異なる硝酸カルシウム水溶液を用いたこと以
外は実施例１と同様にして、実施例１４〜１６の触媒を
それぞれ調製した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％
転化温度とサルフェート２０％転化温度を測定し、結果
を表２に示す。 （実施例１７）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｂａと
して０．０５ｍｏｌ含む酢酸バリウム水溶液を用いたこ
と以外は実施例１と同様にして実施例１７の触媒を調製
した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサ
ルフェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示
す。 （実施例１８）塩化鉄に代えて塩化コバルトを用いたこ
と以外は実施例１と同様にして実施例１８の触媒を調製
した。Ｃｏの置換量はＦｅと同様に約５０重量％であ
る。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサル
フェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示す。 （実施例１９）硝酸ネオジウム水溶液に代えて、Ｐｒと
して０．０５ｍｏｌ含む硝酸プラセオジウム水溶液と、
Ｋとして０．０１ｍｏｌ含む硫酸カリウム水溶液を加え
たこと以外は実施例１と同様にして実施例１９の触媒を
調製した。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度
とサルフェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に
示す。 （比較例１）硝酸ネオジウム水溶液を用いなかったこと
以外は実施例１と同様にして比較例１の触媒を調製し
た。そして実施例１と同様にＨＣ５０％転化温度とサル
フェート２０％転化温度を測定し、結果を表２に示す。 （比較例２）塩化鉄に代えて塩化コバルトを用い、硝酸
ネオジウム水溶液を用いなかったこと以外は実施例１と
同様にして比較例２の触媒を調製した。そして実施例１
と同様にＨＣ５０％転化温度とサルフェート２０％転化
温度を測定し、結果を表２に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】表２より、実施例１〜９及び実施例１９で
は、ＨＣ５０％転化温度が比較例に比べて低く、ＨＣの
酸化作用に優れていることがわかる。そしてサルフェー
ト２０％転化温度も比較的高く、サルフェートの生成が
抑制されていることも明らかである。また実施例１０〜
１７では、ＨＣ５０％転化温度は若干上昇しているが、
サルフェート２０％転化温度は十分高くサルフェートの
生成が大幅に抑制されている。
は、ＨＣ５０％転化温度が比較例に比べて低く、ＨＣの
酸化作用に優れていることがわかる。そしてサルフェー
ト２０％転化温度も比較的高く、サルフェートの生成が
抑制されていることも明らかである。また実施例１０〜
１７では、ＨＣ５０％転化温度は若干上昇しているが、
サルフェート２０％転化温度は十分高くサルフェートの
生成が大幅に抑制されている。
【００３０】なお、ディーゼルエンジンにおける排ガス
の温度は２００〜２５０℃と低いので、サルフェート２
０％転化温度がこの範囲より高くかつ少しでも上昇すれ
ば効果があると認められる。したがって表２における実
施例の結果は、十分にサルフェート生成防止効果がある
と認められるものである。
の温度は２００〜２５０℃と低いので、サルフェート２
０％転化温度がこの範囲より高くかつ少しでも上昇すれ
ば効果があると認められる。したがって表２における実
施例の結果は、十分にサルフェート生成防止効果がある
と認められるものである。
【００３１】
【発明の効果】すなわち本発明の排ガス浄化用触媒によ
れば、低温域でＨＣなどを容易に酸化分解でき、かつ高
温域におけるサルフェートの生成を抑制することができ
る。したがってディーゼルエンジンの排気系に用いれ
ば、従来と同様の排ガス浄化用触媒性能を有しつつＰＭ
の排出量を低減することができる。
れば、低温域でＨＣなどを容易に酸化分解でき、かつ高
温域におけるサルフェートの生成を抑制することができ
る。したがってディーゼルエンジンの排気系に用いれ
ば、従来と同様の排ガス浄化用触媒性能を有しつつＰＭ
の排出量を低減することができる。
【００３２】そして本発明の排ガス浄化用触媒の製造方
法によれば、上記排ガス浄化用触媒を容易にかつ安定し
て製造することができる。
法によれば、上記排ガス浄化用触媒を容易にかつ安定し
て製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡邊 佳英 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 坂野 幸次 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 永見 哲夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 佐藤 あけみ 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 笠原 光一 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 キャタ ラー工業株式会社内 (72)発明者 青野 紀彦 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 キャタ ラー工業株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくとも一部が非晶質化した複鎖構造
型粘土鉱物を構成するマグネシウム及び／又はアルミニ
ウムの少なくとも一部を遷移金属で置換した遷移金属含
有複鎖構造型粘土鉱物に、希土類元素、アルカリ金属及
びアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも一種と、貴
金属と、を担持して構成されることを特徴とする排ガス
浄化用触媒。 - 【請求項２】 複鎖構造型粘土鉱物を熱処理し該複鎖構
造型粘土鉱物の構造の少なくとも一部を非晶質化して非
晶質化複鎖構造型粘土鉱物とする非晶質化工程と、 該非晶質化複鎖構造型粘土鉱物を構成するマグネシウム
及び／又はアルミニウムの少なくとも一部を遷移金属と
置換させて遷移金属含有非晶質化複鎖構造型粘土鉱物と
する置換工程と、 該遷移金属含有非晶質化複鎖構造型粘土鉱物に希土類元
素、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる少
なくとも一種の触媒金属を担持させる触媒金属担持工程
と、 該触媒金属を担持した遷移金属含有非晶質化複鎖構造型
粘土鉱物に貴金属を担持する貴金属担持工程と、を含ん
でなることを特徴とする排ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項３】 複鎖構造型粘土鉱物を熱処理し該複鎖構
造型粘土鉱物の構造の少なくとも一部を非晶質化して非
晶質化複鎖構造型粘土鉱物とする非晶質化工程と、 該非晶質化複鎖構造型粘土鉱物を構成するマグネシウム
及び／又はアルミニウムの少なくとも一部を遷移金属と
置換させて遷移金属含有非晶質化複鎖構造型粘土鉱物と
する置換工程と、 該遷移金属含有非晶質化複鎖構造型粘土鉱物に貴金属を
担持する貴金属担持工程と、 該貴金属を担持した遷移金属含有非晶質化複鎖構造型粘
土鉱物に希土類元素、アルカリ金属及びアルカリ土類金
属から選ばれる少なくとも一種の触媒金属を担持させる
触媒金属担持工程と、を含んでなることを特徴とする排
ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項４】 複鎖構造型粘土鉱物を熱処理し該複鎖構
造型粘土鉱物の構造の少なくとも一部を非晶質化して非
晶質化複鎖構造型粘土鉱物とする非晶質化工程と、 該非晶質化複鎖構造型粘土鉱物を構成するマグネシウム
及び／又はアルミニウムの少なくとも一部を遷移金属と
置換させて遷移金属含有非晶質化複鎖構造型粘土鉱物と
する置換工程と、 該遷移金属含有非晶質化複鎖構造型粘土鉱物に希土類元
素、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる少
なくとも一種の触媒金属と貴金属とを担持させる担持工
程と、を含んでなることを特徴とする排ガス浄化用触媒
の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7185644A JPH0929093A (ja) | 1995-07-21 | 1995-07-21 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| EP96111621A EP0754493A3 (en) | 1995-07-21 | 1996-07-18 | Exhaust gas purification catalyst and process for its manufacture |
| KR1019960029285A KR970005388A (ko) | 1995-07-21 | 1996-07-19 | 배기가스 정화촉매 및 이의 제조방법 |
| CN96112010A CN1141213A (zh) | 1995-07-21 | 1996-07-19 | 用于净化废气的催化剂和制备该催化剂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7185644A JPH0929093A (ja) | 1995-07-21 | 1995-07-21 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0929093A true JPH0929093A (ja) | 1997-02-04 |
Family
ID=16174384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7185644A Pending JPH0929093A (ja) | 1995-07-21 | 1995-07-21 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0754493A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0929093A (ja) |
| KR (1) | KR970005388A (ja) |
| CN (1) | CN1141213A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100704128B1 (ko) * | 2005-06-03 | 2007-04-09 | 김문찬 | 휘발성유기화합물 제거 나노촉매 및 제조방법 |
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| JP3377676B2 (ja) * | 1996-04-05 | 2003-02-17 | ダイハツ工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| EP1324816A2 (en) * | 2000-10-11 | 2003-07-09 | Engelhard Corporation | Catalytic material and method for abatement of nitrogen oxides |
| CN102101054A (zh) * | 2011-01-11 | 2011-06-22 | 山西大学 | 一种一氧化碳氧化催化剂及其制备方法 |
| CN102350299B (zh) * | 2011-07-20 | 2014-12-10 | 湖南华杰宝灵海泡石科技有限公司 | 海泡石空气净化剂制作工艺 |
| KR101673331B1 (ko) * | 2014-12-10 | 2016-11-07 | 현대자동차 주식회사 | 촉매, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 배기가스 정화용 촉매 시스템 |
| US9987626B2 (en) * | 2015-08-20 | 2018-06-05 | Ford Global Technologies, Llc | Use of transition metals to reduce cold start emissions |
| CN105214649A (zh) * | 2015-08-27 | 2016-01-06 | 黄育新 | 柴油车尾气碳烟颗粒催化燃烧器 |
| CN108043381A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-18 | 安徽宏实光机电高科有限公司 | 一种用于汽车尾气净化的催化剂载体材料的制备方法 |
| CN114029054B (zh) * | 2021-12-20 | 2023-12-08 | 河北工业大学 | 一种酸联合钡改性海泡石族矿物负载Ir单原子催化剂的制备方法 |
| CN114177904B (zh) * | 2021-12-20 | 2023-11-24 | 河北工业大学 | 一种Al联合水热改性海泡石族矿物负载Pt单原子催化剂的制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS605340B2 (ja) | 1980-04-07 | 1985-02-09 | 照雄 武井 | オゾン分解触媒の製造方法 |
| JPS62201648A (ja) | 1986-03-03 | 1987-09-05 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | オゾン分解触媒 |
| JPS644220A (en) | 1987-02-05 | 1989-01-09 | Union Showa Kk | Adsorbing and decomposing agent of ozone and usage thereof |
| JP2894788B2 (ja) * | 1990-05-08 | 1999-05-24 | 株式会社豊田中央研究所 | ガス吸着用複鎖構造型粘度鉱物金属担持担体の製造方法 |
| JPH0477310A (ja) * | 1990-07-17 | 1992-03-11 | Chiyoda Corp | セピオライト変成物、それを用いる排煙脱硝用触媒及び排煙脱硝方法 |
| JP3232590B2 (ja) | 1991-04-03 | 2001-11-26 | 株式会社豊田中央研究所 | 酸化触媒 |
| DE69427602T2 (de) * | 1993-01-11 | 2001-11-22 | Toyota Chuo Kenkyusho Aichi Kk | Verfahren zur Reinigung von Abgasen |
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-
1995
- 1995-07-21 JP JP7185644A patent/JPH0929093A/ja active Pending
-
1996
- 1996-07-18 EP EP96111621A patent/EP0754493A3/en not_active Ceased
- 1996-07-19 KR KR1019960029285A patent/KR970005388A/ko active IP Right Grant
- 1996-07-19 CN CN96112010A patent/CN1141213A/zh active Pending
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|
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| CN1141213A (zh) | 1997-01-29 |
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| EP0754493A2 (en) | 1997-01-22 |
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