JPH09286958A

JPH09286958A - 難燃性粘着フィルム及びテープ

Info

Publication number: JPH09286958A
Application number: JP8149475A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Azuma; 賢一東; Masaki Tono; 正樹戸野; Kenji Iuchi; 謙治居内
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-02-19
Filing date: 1996-06-11
Publication date: 1997-11-04

Abstract

(57)【要約】【解決手段】アルキル基の炭素数が４〜１４のアルキ
ル（メタ）アクリレートと、共重合可能なモノマーを共
重合してなる共重合体１００重量部と、ポリ燐酸アンモ
ニウムと特殊な窒素含有化合物と金属酸化物の３成分混
合物５〜７０重量部等の難燃化剤とからなる難燃性粘着
フィルムであり、このフィルム状の組成物が１００％伸
張されたときの２０分後の応力緩和が５０％である粘着
フィルム及びテープ。【効果】アルキル（メタ）アクリレート共重合体であ
るから良好な粘着テープとなる。又、応力緩和が５０％
以上であるから被接着面に多少の凹凸があっても、適宜
変形して密着するし、剥離する場合には応力が全体に拡
がって剥離し難い。又、特殊な難燃剤を含有するから良
好な難燃性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃性粘着フィルム
及びテープに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリエチレン発泡体、クロロ
プレン発泡体、ウレタン発泡体、アクリル発泡体等を基
材とし、その両面にアクリル系やゴム系等の粘着剤層を
設けた粘着テープが、自動車、家電、ＯＡ機器、住宅建
材分野等で用いられている。この発泡体を基材とした両
面粘着テープは無溶剤で２つの面が簡単に接着でき、し
かも、この基材の応力緩和率が大きいことから、被接着
面に比較的微細な凹凸があってもこの凹凸面に基材が変
形し密着して接着できるので、多様な分野で使用されて
いる。しかしながら、発泡体基材の凝集破壊強度が低
く、このため、通常、凝集破壊強度で決定される剪断強
度や剥離強度等の接着強度が充分に得られ難いという問
題があった。そこで、本出願人はアルキル（メタ）アク
リレートを主成分とする粘着テープが破壊強度が高く、
しかも、高い接着強度が得られることを発明して特開平
７−９００２８号として出願した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この粘着テープを使用
する分野、即ち、自動車、家電、ＯＡ機器、住宅建材分
野等では、この粘着テープの難燃性が要求されることが
多い。しかし、発泡体を基材とする両面粘着テープや、
前記アルキル（メタ）アクリレートを主成分とする粘着
テープは難燃性に劣るという問題がある。又、樹脂を難
燃化する方法としては、一般に、ハロゲン含有化合物を
添加する方法が用いられているが、燃焼時に多量の有害
な煙を発生し、機器への腐蝕性、人体への有害性等が問
題になっていてハロゲンを含まない難燃性が要求される
ようになっている。

【０００４】そこで、本発明の目的は、高い剪断強度と
接着強度が得られるアルキル（メタ）アクリレートを主
成分とする粘着テープをハロゲンを含まないで難燃性に
した難燃性粘着フィルム及びテープを提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するものであって、請求項１記載の発明は、アルキル基
の炭素数が４〜１４のアルキル（メタ）アクリレート
と、このアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な
ビニルモノマーを共重合してなる共重合体１００重量部
と、ポリ燐酸アンモニウム、下記構造式で表される窒素
含有化合物および金属酸化物の３成分からなる混合物５
〜７０重量部とからなる組成物がフィルム状に成形され
た難燃性粘着フィルムであって、該難燃性粘着フィルム
が１００％伸張されたときの２０分後の応力緩和率が５
０％以上である難燃性粘着スィルムに関するものであ
る。

【０００６】

【化２】

【０００７】又、請求項２記載の発明は、アルキル基の
炭素数が４〜１４のアルキル（メタ）アクリレートと、
このアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能なビニ
ルモノマーを共重合してなる共重合体１００重量部と、
燐化合物５〜５０重量部および熱膨張性黒鉛２〜１５重
量部とからなる組成物がフィルム状に成形された難燃性
粘着フィルムであって、該難燃性粘着フィルムが１００
％伸張されたときの２０分後の応力緩和率が５０％以上
である難燃性粘着フィルムに関するものである。

【０００８】又、請求項３記載の発明は、アルキル基の
炭素数が４〜１４のアルキル（メタ）アクリレートと、
このアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能なビニ
ルモノマーを共重合してなる共重合体１００重量部と、
ポリ燐酸アンモニウム５〜７０重量部および／または赤
燐２〜３０重量部とからなる組成物がフィルム状に成形
された難燃性粘着フィルムであって、該難燃性粘着フィ
ルムが１００％伸張されたときの２０分後の応力緩和率
が５０％以上である難燃性粘着フィルムに関するもので
ある。

【０００９】又、請求項４記載の発明は、請求項１〜３
いずれか記載の発明において、アルキル基の炭素数が４
〜１４のアルキル（メタ）アクリレートと、このアルキ
ル（メタ）アクリレートと共重合可能なビニルモノマー
を共重合してなる共重合体１００重量部に対し、更に、
平均粒子径１〜１５０μｍの微粒子または中空微粒子が
０．５〜１７５重量部または体積分率で１０〜５０体積
％含有されている難燃性粘着フィルムに関するものであ
る。

【００１０】又、請求項５記載の発明は、請求項１〜４
いずれか記載の難燃性粘着フィルムの少なくとも一面に
粘着剤層が設けられている難燃性粘着テープに関するも
のである。

【００１１】本発明に使用される炭素数が４〜１４のア
ルキル（メタ）アクリレートとは、炭素数が４〜１４の
アルキル基を有する１価のアルコールとアクリル酸また
はメタクリル酸とから得られるエステルをいう。この炭
素数が４〜１４のアルキル（メタ）アクリレートを使用
する理由は炭素数３以下であるとアルキル（メタ）アク
レリートのガラス転移点が高く、従って、常温で粘着性
がないからである。又、炭素数１５以上のアルキル（メ
タ）アクリレートはガラス転移点が高くなり常温で充分
な粘着性が得られないからである。このアルキル（メ
タ）アクリレートの中でも、特に、炭素数が４〜１２の
アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。かかる化合
物としては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ
−オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）
アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル
（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレー
ト等がある。

【００１２】そして、これ等のアルキル（メタ）アクリ
レート等は単独で使用してもよいし、２種以上を混合し
て使用してもよい。特に、粘着性と凝集性のバランス等
から、通常、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下の
アルキル（メタ）アクリレートを用いるか、このガラス
転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下のアルキル（メタ）ア
クリレートを主成分とし、その他のアルキル（メタ）ア
クリレートを併用することが好ましい。このように併用
するときには炭素数１〜３のアルキル（メタ）アクリレ
ートも使用できる。

【００１３】この炭素数４〜１４のアルキル（メタ）ア
クリレートの含有量は適宜でよいが、共重合体中のモノ
マー１００重量部に対して、５０重量％未満であると、
凝集力が強くなりすぎ、感圧接着性が低下するし、９８
重量％を超えると、凝集力が低くなりすぎ、高い剪断強
度が得られないので、５０〜９８重量％が好ましい。更
に、好ましくは７０〜９５重量％である。

【００１４】本発明に使用するアルキル（メタ）アクリ
レートと共重合可能なビニルモノマーとは種々あるが、
極性基含有ビニルモノマーが好ましい。この極性基含有
ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸またはこれらの無水物等の
分子内に２重結合を有するカルボキシル基含有ビニルモ
ノマーや、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモル
ホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド等の窒素含有ビニルモノマーや、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メ
タ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アク
リレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート等
の水酸基含有ビニルモノマー等がある。

【００１５】その他のアルキル（メタ）アクリレートと
共重合可能なビニルモノマーとしては、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、スチレン、イソボロニル（メタ）ア
クリレート等が使用可能である。上記アルキル（メタ）
アクリレートと共重合可能なビニルモノマーの含有量は
適宜でよいが、２．０重量％未満であると凝集力が低く
なりすぎ、高い剪断力が得られないし、５０重量％以上
では、凝集力が高すぎ感圧接着性が損なわれるから、２
〜５０重量％が好ましい。

【００１６】上記成分の他に優れた凝集力を得る目的で
多官能性ビニルモノマーを添加することができる。かか
る多官能性ビニルモノマーとしては、ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アリル
（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、
ジビニルベンゼン、エポキシ（メタ）アクリレート等が
好適である。

【００１７】上記多官能性ビニルモノマーの使用量は種
類によって異なり適宜でよいが、通常、０．０１重量部
未満では架橋密度が低く必要な凝集力が得られないし、
１重量部を超えると架橋密度が高くなり、凝集力が高す
ぎ感圧接着性が損なわれるので、０．０１〜１重量部が
好ましく、更に好ましくは０．０２〜０．８重量部であ
る。このアルキル（メタ）アクリレートと、このアルキ
ル（メタ）アクリレートと共重合可能なモノマー、必要
があれば、多官能性ビニルモノマー等を混合した混合モ
ノマーを共重合させて共重合体を得る方法としては、例
えば、熱重合開始剤によって共重合させる方法、光重合
開始剤を添加し放射線を照射して共重合させる方法等が
挙げられるが、基材上に上記光重合開始剤を添加した混
合モノマーを塗布し、光重合することで、比較的膜厚の
厚いものが一括して得られるという点で光重合方法が最
も好ましい。

【００１８】光重合させるためには混合物に光重合開始
剤を添加し、紫外線や可視光等の光を照射すればよい。
ここで使用する光重合開始剤としては、４−（２−ヒド
キシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ケトン「ダロキュアー２９５９：チバガイギー社
製」；α−ヒドロキシ−α，α′−ジメチル−アセトフ
ェノン「ダロキュアー１１７３：チバガイギー社製」；
メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン「イルガキュアー６５１：チバガ
イギー社製」；２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルア
セトフェノン「イルガキュアー１８４：チバガイギー社
製」等のアセトフェノン系；ベンジルジメチルケタール
等のケタール系；その他、ハロゲン化ケトン、アシルホ
スフィンオキシド、アシルホスフォナート等を挙げるこ
とができる。この光重合開始剤は、０．０１重量部未満
では、重合転化率が低下し、モノマー臭のきつい共重合
体しか得られないし、５重量部を超えると、ラジカル発
生量が多くなり、分子量が低下してしまい、必要な凝集
力が得られないので、０．０１〜５重量部が好ましい、
更に好ましくは、０．０５〜３重量部である。

【００１９】請求項１記載の発明に使用するポリ燐酸ア
ンモニウムとしては、種々なものが使用できるが、重合
度が２００〜１０００のものが好ましく、更に、表面が
メラミン／ホルムアルデヒド樹脂で被覆された流動性の
よい粉末で水に難溶性のものが好ましい。又、請求項１
記載の発明に使用する窒素含有化合物としては、イソシ
アヌル酸、モノ（ヒドロキシメチル）イソシアヌレー
ト、トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、モ
ノ（ジヒドロキシメチル）イソシアヌレート、ビス（ヒ
ドロキシメチル）イソシアヌレート、ビス（ジヒドロキ
シメチル）イソシアヌレート、トリス（ジヒドロキシメ
チル）イソシアヌレート、モノ（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、トリス（１，２−ジヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシプロピ
ル）イソシアヌレート、トリス（２，３−ジヒドロキシ
プロピル）イソシアヌレート、トリス（４−ヒドロキシ
ブチル）イソシアヌレート、トリス（３，４−ジヒドロ
キシブチル）イソシアヌレート、トリス（８−ヒドロキ
シオクチル）イソシアヌレート、トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）イソシアヌレート、トリス（２，４−ジヒ
ドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（２，３
−ジヒドロキシフェニル）イソシアヌレート等があり、
単独または２種以上が併用して用いられる。その中でも
特に難燃性の観点から、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートが好ましい。

【００２０】又、請求項１記載の発明に使用される金属
酸化物としては、種々なものがあるが、特に好適なもの
としては酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化チ
タン、酸化ニッケル、酸化亜鉛等が挙げられ、この中で
も二酸化チタンが特に好ましい。請求項１記載の発明で
は、上記ポリ燐酸アンモニウム、窒素含有化合物、金属
酸化物を併用して始めて良好な難燃性が得られるのであ
る。このときの混合比率は適宜でよいが、ポリ燐酸アン
モニウム：窒素含有化合物：金属酸化物＝４０〜９４．
９重量％：５〜４０重量％：０．１〜２０重量％の範囲
が好ましい。この３成分系は燃えて炭化した炭化層が膨
張し、難燃性を発揮するもので、これらの組成比がこの
範囲にすると、加熱後の残査の体積膨張が大きく、充分
な難燃性が得られるので好ましい。

【００２１】又、この３成分とアルキル（メタ）アクリ
レートを主成分とする共重合体との比率は、アルキル
（メタ）アクリレートを主成分とする共重合体１００重
量部に対して５〜７０重量部使用する。この理由は、５
重量部未満であると充分な難燃性が得られないし７０重
量部を超えると接着強度が低下するからである。好まし
くは１０〜５０重量部、更に好ましくは２０〜４０重量
部である。

【００２２】請求項２記載の発明に使用される燐化合物
としては、燐酸トリフェニル、燐酸オクチルジフェニ
ル、燐酸トリオクチル、燐酸トリクレシル等の燐酸エス
テル類；燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸マグネシ
ウム、燐酸亜鉛、燐酸アルミニウム等の燐酸金属塩類ま
たはこれ等の金属塩類の水和物；燐酸アンモニウム、ポ
リ燐酸アンモニウム、エチレンジアミンの燐酸塩、ジエ
チレントリアミンの燐酸塩、グアニジンの燐酸塩等の燐
酸とアンモニア又はアミン類との塩や、ホスフィン類、
ホスフィンオキシド類、ｔ−ブチルホスホン酸やフェニ
ルホスホン酸等のホスホン酸類、メラミン変性ポリ燐酸
アンモニウム、赤燐等がある。これ等は単独で用いても
よいし、２種類以上が併用されてもよい。

【００２３】上記燐化合物の中でも特にポリ燐酸アンモ
ニウムは取り扱いが容易で優れた難燃性が得られるので
好ましい。このポリ燐酸アンモニウムとしては、種々な
ものが使用できるが、重合度が２００〜１０００のもの
が好ましく、更に、表面がメラミン／ホルムアルデヒド
樹脂で被覆された流動性のよい粉末状で水に難溶性のも
のが好ましい。この燐化合物の使用量は、共重合体１０
０重量部に対して５〜５０重量部使用する。これは、５
重量部未満では十分な難燃性が得られないし、５０重量
部を超えると接着強度が低下するからである。好ましく
は１０〜４０重量部、更に好ましくは１５〜３０重量部
である。

【００２４】請求項２記載の発明に使用される熱膨張性
黒鉛としては、加熱すると膨張する黒鉛が使用できる。
例えば、天然の鱗片状グラファイト、熱分解グラファイ
ト、キッシュグラファイト等の粉末を濃硫酸、硝酸、セ
レン酸等の無機酸と濃硝酸、過塩素酸、過塩素酸塩、過
マンガン酸塩、重クロム酸塩、過酸化水素等の強酸化剤
で処理してグラファイト層間化合物を生成させたもの
で、炭素の層状構造を維持したままの結晶化合物が好適
である。

【００２５】本発明では、上記酸処理して得られた熱膨
張性黒鉛を、更に、アンモニア、脂肪族低級アミン、ア
ルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等で中和処
理して使用するのが好ましい。上記脂肪族低級アミンと
しては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチ
ルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ン等がある。上記アルカリ金属化合物、アルカリ土類金
属化合物としては、カルウム、ナトリウム、カルシウ
ム、バリウム、マグネシウム等の水酸化物、酸化物、炭
酸塩、硫酸塩、有機酸塩等がある。

【００２６】上記熱膨張性黒鉛の膨張した際の体積膨張
率は、小さいと十分な難燃性が得られないため、この熱
膨張性黒鉛を８００℃以上に急速加熱した際の体積膨張
率が１００倍以上の熱膨張性黒鉛が好ましい。この体積
膨張率の測定方法は、内容積１００ミリリットルの白金
製の坩堝に熱膨張性黒鉛１ミリリットルを入れ、予め８
００℃以上に加熱した電気炉に投入する。投入後、３０
秒経過してから、白金製の坩堝を取り出して室温になる
まで放冷して体積の膨張率を測定する。加熱により膨張
した熱膨張性黒鉛が坩堝内容積を完全に満たす量以上に
なっていると、体積膨張率１００倍以上である。

【００２７】上記熱膨張性黒鉛の粒度は、細かいと熱膨
張率が小さくなって十分な難燃性が得られず、大きいと
分散性が悪くなり、得られる組成物の物性が低下するた
め、５０〜２００メッシュが好ましい。この熱膨張性黒
鉛の使用量は、共重合体１００重量部に対して２〜１５
重量部である。これは、２重量部未満では十分な難燃性
が得られないし、１５重量部を超えると接着強度が低下
するからである。好ましくは３〜１２重量部、更に好ま
しくは５〜１０重量部である。

【００２８】請求項３記載の発明に使用されるポリ燐酸
アンモニウムは、請求項１記載の発明に使用されるポリ
燐酸アンモニウムと同じものである。このポリ燐酸アン
モニウムの使用量は、共重合体１００重量部に対して５
〜７０重量部である。これは、５重量部未満では十分な
難燃性が得られないし、７０重量部を超えると接着強度
が低下するからである。好ましくは５〜５０重量部、更
に好ましくは１０〜４０重量部である。請求項３記載の
発明に使用される赤燐は、市販のものでよいが、耐湿
性、取り扱い上の安全性（衝撃による自然発火）の点か
ら、赤燐粒子の表面を樹脂でコーティングしたものが好
ましい。上記赤燐の使用量は、共重合体１００重量部に
対して２〜３０重量部使用する。これは、２重量部未満
では充分な難燃性が得られないし、３０重量部を超える
と接着強度が低下するからである。

【００２９】更に、本発明においては上記化合物の他に
種々な物を組成物に添加することができる。例えば、こ
の組成物の粘着性を強くするために粘着付与樹脂を添加
してもよい。好適な粘着付与樹脂としては、ロジン系樹
脂、変性ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェ
ノール系樹脂、Ｃ５系およびＣ９系石油樹脂、クマロン
樹脂等やこれ等の水素添加物等が単独または組み合わせ
て使用できる。但し、これ等を光重合組成物に配合し、
光重合反応させる際に、重合速度が低下したり、分子量
が低下することがあるので、このときには連鎖移動剤や
多官能性ビニルモノマー等の量を適宜調整する必要があ
る。

【００３０】本発明の難燃性粘着フィルムは、上記組成
物をフィルム状に成形したものであり、この難燃性粘着
フィルムが１００％伸張されたときの２０分後の応力緩
和率が５０％以上であることを特徴とするが、この応力
緩和率の測定は次に示す方法で行われる。即ち、引っ張
り試験機を用いて上下のチャック間距離を４０ｍｍと
し、フィルム幅２０ｍｍで１００％伸張させ、２０分後
の残留応力を測定する。応力緩和率とは、その際の初期
最大応力から２０分後の残留応力を減じた値を初期最大
応力で除して得られる値の百分率「（初期最大応力−２
０分後の残留応力）×１００／初期最大応力」で示す。

【００３１】本発明の難燃性粘着フィルムの応力緩和率
は５０％以上であり、好ましくは６０％以上である。こ
の応力緩和性は粘着テープの重要な役割を果たす。つま
り、粘着フィルムまたはテープで接合体を接着した際、
応力緩和率が大きいと、被接着面に比較的微細な凹凸が
あってもこの凹凸面に応じて変形して接着し、接合体の
引き剥がす時には応力を緩和するため、接合体全体とし
ての接合強度が高くなる。粘着フィルムまたはテープの
応力緩和率が小さいと、被接着面に応じて変形しない
し、接合体と粘着テープ間の引き剥がす時の応力が一部
分に集中し、接合強度が低くなる。

【００３２】請求項１〜３記載の発明における難燃性粘
着フィルムの応力緩和率が５０％以上であるときにはそ
のまま使用できるが、応力緩和率が５０％未満である場
合には適宜方法で応力緩和率を大きくする必要がある。

【００３３】この応力緩和率を大きくする好ましい方法
は組成物の中に微粒子や中空微粒子を含有させる方法で
ある。最も好ましい方法は、請求項４記載のように平均
粒子１〜１５０μｍの微粒子または中空微粒子を、共重
合体１００重量部に対して０．５〜１７５重量部含有さ
せるか、体積分率で１０〜５０体積％含有させる方法で
ある。ここで使用する平均粒子径１〜１５０μｍの微粒
子または中空微粒子としては、ガラスバルーン、シラス
バルーン、フライアッシュバルーン等の無機中空粒子
や、ポリメチルメタクリレートやアクリルニトリル−塩
化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、フェノール樹脂
等の合成樹脂中空微粒子；ガラスビーズやシリカビー
ズ、合成雲母等の無機微粒子；ポリエチルアクリレー
ト、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等の有機微粒子が挙げられる。平均粒子径１
μｍ未満や１５０μｍを超えると、高い応力緩和特性が
得られないから平均粒子径１〜１５０μｍを使用するの
である。

【００３４】この平均粒子径１〜１５０μｍの微粒子ま
たは中空微粒子は、共重合体１００重量部に対して０．
５〜１７５重量部使用する。比重が小さい中空微粒子で
は、０．７〜１０重量部が好ましく、比重が１前後の無
機中空微粒子や合成樹脂微粒子では１０〜６０重量部が
好ましい。又、比重が２以上の重い無機微粒子では７０
〜１５０重量部が好ましい。又、体積分率では１０〜５
０体積％含有させる。この体積分率が１０体積％未満や
５０体積％を超える場合には高い応力緩和特性は得られ
ない。

【００３５】請求項１〜４記載の発明の組成物をフィル
ム状に成形したものはそれ自体が粘着性を有するが、用
途によっては更に強力な接着力を要求されることがあ
り、粘着性が不足する場合があるが、かかる場合には、
請求項５記載のように、一面または両面に粘着剤層を設
けるとよい。この粘着剤層に使用される粘着剤として
は、アクリル系、ゴム系、シリコーン系等の従来知られ
ている粘着剤が使用できる。又、この粘着剤は溶剤型、
水分散型、ホットメルト型、紫外線や電子線等の放射線
で硬化する放射線硬化型のいずれのタイプでもよい。こ
の粘着剤がホットメルト型または紫外線硬化型の場合に
は、請求項１〜４記載の発明の組成物をフィルム状に成
形したものの上に直接塗工することができる。又、この
粘着剤が溶剤型または水分散型の場合には、離型処理を
施したフィルムの上に粘着剤を塗工し、乾燥して粘着剤
層を形成させ、その後、請求項１〜４記載の粘着フィル
ムの上に転写積層するとよい。

【００３６】この粘着剤層と請求項１〜４記載の粘着フ
ィルムとの接着力を増強するために、粘着テープと粘着
剤層との間に接着力増強層を設けてもよい。この接着力
増強層に使用される化合物としては、ポリアミン化合
物、多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合
物、多官能カルボジイミド化合物、多官能オキサゾリン
化合物、クロロプレン、塩素化天然ゴム、メチロール基
を含有する化合物、メトキシメチル化合物等がある。本
発明ではアルキル（メタ）アクリレートと、このアルキ
ル（メタ）アクリレートと共重合可能なビニルモノマー
を共重合してなる共重合体と、請求項１記載の発明で
は、ポリ燐酸アンモニウム、窒素含有化合物及び金属酸
化物とからなる組成物が、請求項２記載の発明では、燐
化合物および熱膨張性黒鉛とからなる組成物が、請求項
３記載の発明では、ポリ燐酸アンモニウムおよび／また
は赤燐とからなる組成物が、請求項４記載の発明では、
請求項１〜３記載の組成物に更に微粒子又は中空微粒子
を含有した組成物が、それぞれフィルム状に成形されて
いる。

【００３７】この組成物をフィルム状に成形する方法は
共重合体を溶融してこの中にそれぞれの難燃剤やその他
必要な物を添加して均一に混合してフィルム状に成形し
てもよいが、アルキル（メタ）アクリレート等のビニル
モノマーの中にそれぞれの難燃剤やその他必要な物を添
加して均一に混合した後、シート状に成形してアクリル
（メタ）アクリレート等のビニルモノマーを共重合させ
て難燃性粘着フィルムを得てもよい。更に、この重合方
法としては光重合方法が好ましい。

【００３８】光重合方法で本発明の難燃性粘着フィルム
またはテープを製造する最もよい方法を更に詳細に説明
すると、アルキル（メタ）アクリレートと、このアルキ
ル（メタ）アクリレートと共重合可能なビニルモノマー
と、光重合開始剤と、必要があれば、多官能性ビニルモ
ノマーと、粘着付与樹脂等と、請求項１記載の発明で
は、ポリ燐酸アンモニウム、窒素含有化合物及び金属酸
化物を添加し、請求項２記載の発明では、燐化合物およ
び熱膨張性黒鉛を添加し、請求項３記載の発明では、ポ
リ燐酸アンモニウムまたは／および赤燐を添加し、更
に、請求項４記載の発明では、上記難燃剤の添加した上
に更に微粒子又は中空微粒子を添加し、これを離型処理
フィルムの上に所望の厚み、例えば、５０μｍ〜５ｍｍ
の厚みのシート状に塗工し、必要があれば、この上にカ
バー用離型フィルムを貼り付けて、この上から光を照射
して上記アルキル（メタ）アクリレート等のビニルモノ
マーを重合させると難燃性粘着フィルムが製造できる。
更に、請求項５記載の発明の場合には、この一面または
両面に粘着剤層を設ける。このフィルム状の組成物がテ
ープ状の場合には、そのままこのフィルム状の組成物が
難燃性粘着テープとなるし、テープ状でない場合には、
テープ状に成形すると難燃性粘着テープが製造できる。

【００３９】この所望の厚み、例えば、５０μｍ〜５ｍ
ｍの厚みのシート状に塗工する際に、粘度が低すぎて所
望の厚みのシートにならない場合には増粘する必要があ
る。例えば、シートの厚みが１００μｍ以下の場合には
１０００ｃｐｓ、ＴＩ値が１．５程度でも塗工すること
ができるが、それ以上のシートの厚みの場合には高粘度
にする必要がある。増粘する手段としては、アクリルゴ
ム、ニトリルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン
（ＳＩＳ）等のエラストマー、ポリメチルメタクリレー
ト（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳｔ）等の熱可塑性
樹脂等を混合ビニルモノマーの中に溶解するとよい。
又、平均径５μｍ以下のシリカやアルミナ等を混合して
も増粘させることができる。又、上記のように熱可塑性
樹脂やシリカ等を添加せずに、ビニルモノマーの一部を
重合させても増粘することができる。この場合には、多
官能性ビニルモノマーを添加する前に触媒等で共重合さ
せるとミクロゲルの生成が防ぐことができるので好まし
い。尚、このミクロゲルが生成すると、塗工するときに
スジ等の不良発生の原因になる。部分重合される混合ビ
ニルモノマーは、全モノマーの１．５％から６０％にす
べきである。１．５％以下では必要な粘度が得られない
し、６０％以上では粘度が高くなり過ぎてフィルム状に
塗工できなくなる。

【００４０】光重合に用いられるランプ類としては、光
重合開始剤の種類によって異なるが、通常、光波長４０
０ｎｍ以下の発光分布を有するものが用いられる。この
光波長４００ｎｍ以下の発光分布を放射する光源として
は、低圧水銀灯、中圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカル
ランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起
水銀灯、メタルハライドランプ等を挙げることができ
る。この中でも、ケミカルランプは、光重合開始剤の活
性波長領域の光を効率よく発光すると共に、光重合開始
剤以外の組成物の光吸収が少ないため、内部まで、光が
透過し、高厚膜のフィルム状の組成物が製造できるので
好ましい。上記ランプによるフィルム状の組成物への光
照射強度は、得られるポリマーの重合度を左右する因子
であり、目的のフィルム状の組成物の性能毎に適宜制御
されるのであるが、通常のアセトフェノン基を有する開
裂型の光重合開始剤を配合した場合、その範囲は、光重
合開始剤の光分解に有効な波長領域（光重合開始剤によ
って異なるが、通常３６５ｎｍ〜４２０ｎｍの光が用い
られる）の光強度は０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ²が好ま
しい。

【００４１】上記光重合は、空気中の酸素およびフィル
ム状の組成物に溶解する酸素によって反応を阻害され
る。このために、光照射は、酸素を除去する手法が必要
がある。その手法としては、フィルム状の組成物を表面
離型処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等
の離型処理フィルムとカバー用離型フィルムによって両
面から挟み、光はこのフィルムを通して照射する方法が
ある。又、窒素ガスや炭酸ガスのような不活性ガスで酸
素を置換した光透過性窓を有するイナートゾーンの中で
反応させてもよい。後者の方法においては、モノマーの
重合転化率が９９．７以上になる程度まで十分重合させ
るためには、この照射雰囲気の酸素濃度は５０００ｐｐ
ｍ以下にする必要がある。好適には３００ｐｐｍ以下で
ある。

【００４２】急速に反応する場合には、重合熱によりフ
ィルム状の組成物を挟んだ離型処理フィルムやカバー用
離型処理フィルムが加熱伸縮され、得られる粘着テープ
に縦縞等の不良が発生する場合がある。この場合、光カ
ットフィルターによりランプからの輻射熱を制御した
り、照射面と反対側のシート背面を冷却板を当接させな
がら通過させて冷却することにより解決できる。

【００４３】（作用）本発明では、難燃性粘着フィルム
が１００％伸張されたときの２０分後の応力緩和率が５
０％以上であるから被接着面の表面が比較的微細な凹凸
があっても、この難燃性粘着フィルムがこの被接着面に
応じて変形し密着して接着するし、又、引き剥がすとき
の応力が全体に拡がって緩和されるために剥離し難く、
接着力の大きい粘着フィルムである。

【００４４】請求項１記載の発明では、難燃剤として、
ポリ燐酸アンモニウムと、特殊な窒素含有化合物と、金
属酸化物が含有されているから、燃え難く良好な難燃性
粘着フィルムとなる。又、請求項２記載の発明では、難
燃剤として、燐化合物と熱膨張性黒鉛が含有されている
から、燃え難く良好な難燃性粘着フィルムとなる。又、
請求項３記載の発明では、難燃剤として、ポリ燐酸アン
モニウムおよび／または赤燐が含有されているから、燃
え難く良好な難燃性粘着フィルムとなる。

【００４５】又、請求項４記載の発明では、難燃性粘着
フィルムの中に特殊な大きさの微粒子または中空微粒子
が含有されているから、応力緩和率が大きくなり、比較
的微細な凹凸のある被接着面にも強く接着するし、しか
も、剥がれ難く、良好な粘着フィルムとなる。又、請求
項５記載の発明では、少なくとも一面に粘着剤層が設け
られているから、粘着力が更に向上した粘着テープとな
る。

【００４６】

【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態を説明
する。（実施例１）２−エチルヘキシルアクリレートを９０重
量部、アクリル酸を１０重量部、ｎ−ドデカンチオール
を０．０１重量部、２，２−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノン（チバガイギー社製、商品名「イルガキ
ュアー６５１」）を０．１重量部、平均粒子径２０μｍ
の高密度ポリエチレン微粒子（三井石油化学社製、商品
名「ミペロンＸＭ−２２０」、比重０．９５）を２０重
量部、ポリ燐酸アンモニウム（ヘキスト社製、以下「Ａ
ＰＰ」という）を１０重量部、トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート（和光純薬工業社製、以下
「ＴＨＥＩＣ」という）を５重量部、酸化チタン（ルチ
ル型）（石原産業社製）を２重量部均一に分散するまで
セパラブルフラスコ中で攪拌混合して組成物を製造した
後、窒素ガスをパージして溶存酸素を除去した。

【００４７】そして、ブラックライトランプでこの組成
物に紫外線を照射したところ組成物の中のモノマーが重
合し、温度が上昇すると同時に、粘度が高くなった。組
成物の温度が５℃上昇したところで、光照射を止めた。
この結果得られた部分重合増粘組成物の転化率は３．７
％、粘度は２２００ｃｐｓであった。更に、ヘキサンジ
オールジアクリレートを０．１重量部添加した後、離型
処理した３８μｍ厚みのＰＥＴフィルムの離型処理面上
に、重合終了時の厚みが１．０ｍｍのフィルム状になる
ように塗工し、更に、この塗工面に同じＰＥＴフィルム
を離型処理面がこの塗工面に接するようにカバーした。

【００４８】ケミカルランプを用いてこのカバーしたＰ
ＥＴフィルムの上から、照射強度が２ｍＷ／ｃｍ²とな
るようにランプ高さを調節し、８分間照射して粘着フィ
ルムを得た。このときの残存モノマーは０．１％以下で
あり、ゲル分率は９６％であった。この粘着フィルムを
幅２０ｍｍの短冊状に切断した後、前述の応力緩和率の
測定法に従って１００％伸長し２０分経過した後の短冊
状の粘着フィルムの長さを測定したところ６８％であっ
た。以下、単に応力緩和率（２０分後）と記す。

【００４９】（実施例２）ｎ−ブチルアクリレート８５
重量部、アクリル酸１５重量部、親水性シリカ（日本ア
エロジル社製、商品名「アエロジル２００」）３重量
部、ＡＰＰ５重量部、ＴＨＥ１Ｃ３重量部、酸化チタン
１重量部をディゾルバー式攪拌機で４時間１０００ｒｐ
ｍで攪拌混合し、粘稠な液体を得た。これに、平均粒子
径４５μｍのガラスバルーン５０重量部（旭硝子社製、
商品名「ＣＥＬ−ＳＴＡＲＺ−２７」、比重０．２
７）、２．２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ンを０．１重量部、ヘキサンジオールジアクリレートを
０．１重量部均一になるまで攪拌混合した後、窒素ガス
をパージし、溶存する酸素を除去した。以下、実施例１
と同様にして厚さ１．０ｍｍの粘着フィルムを製造し
た、この粘着フィルムの応力緩和率（２０分後）は７０
％であった。

【００５０】（実施例３）２−エチルヘキシルアクリレ
ート７０重量部、イソオクチルアクリレート２０重量
部、アクリル酸１０重量部、親水性シリカ（日本アエロ
ジル社製、商品名「アエロジル２００」）３重量部、Ａ
ＰＰ５重量部、ＴＨＥ１Ｃ４０重量部、二酸化チタン５
重量部をディゾルバー式攪拌機で４時間１０００ｒｐｍ
で攪拌混合し、粘稠な液体を得た。これに、平均粒子径
４５μｍのガラスバルーンを５０重量部（旭硝子社製、
商品名「ＣＥＬ−ＳＴＡＲＺ−２７」、比重０．２
７）、２．２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ンを０．１重量部、ヘキサンジオールジアクリレートを
０．１重量部均一になるまで攪拌混合した後、窒素ガス
をパージし、溶存する酸素を除去した。以下、実施例１
と同様にして厚さ１．０ｍｍの粘着フィルムを製造し
た。この粘着テープ基材の応力緩和率（２０分後）は６
０％であった。

【００５１】別に、２−エチルヘキシルアクリレートを
９０重量部、アクリル酸を１０重量部、ｎ−ドデカンチ
オールを０．０５重量部、酢酸エチルを８０重量部とと
もに攪拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロート及び窒素
ガス導入口を備えた５つ口フラスコ中に仕込み、攪拌溶
解して均一混合物とした後、窒素ガスを約３０分間パー
ジして、モノマー溶液中に存在する酸素を除去した。そ
の後、窒素ガスでフラスコ内の空気を置換し、攪拌しな
がら昇温し、これを７０℃に保持してベンゾイルパーオ
キサイドの０．０３重量部を１重量部の酢酸エチルに溶
解させた溶液を滴下ロートにより滴下した後、そのまま
の温度で１０時間重合反応させて共重合体の溶液を得
た。

【００５２】上記共重合体の溶液にトリメチロールプロ
パンのトリレンジイソシアネート付加物の酢酸エチル溶
液（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＬ５５
Ｅ」）を２．４重量部（共重合体固形分１００重量部に
対して）添加して均一に混合して粘着剤溶液を作成し
た。この粘着剤溶液を、乾燥時の厚さが５０μｍとなる
ようにセパレーター上に塗工して乾燥して粘着剤層を製
造し、この粘着剤層を上記各粘着フィルムの両面に積層
して粘着テープを製造した。

【００５３】（比較例１）３成分系難燃剤を添加しなか
ったこと以外は、実施例１と同様にして粘着フィルムを
得た。得られた粘着フィルムの応力緩和率（２０分後）
は７７％であった。

【００５４】（比較例２）ＡＰＰを１重量部、ＴＨＥＩ
Ｃを２重量部、酸化チタンを１重量部とした以外は実施
例３と同様にして粘着フィルムを得た。得られた粘着フ
ィルムの応力緩和率（２０分後）は７６％であった。

【００５５】（比較例３）ＡＰＰを３０重量部、ＴＨＥ
ＩＣを４０重量部、酸化チタンを５重量部としたこと以
外は実施例２と同様にして粘着フィルムを製造した。得
られた粘着フィルムの応力緩和率（２０分後）は６６％
であった。

【００５６】実施例１〜３及び比較例１〜３で得た粘着
フィルムおよびテープの９０°剥離試験、剪断接着力試
験、燃焼性試験を行って評価した結果を表１に示した。

【００５７】

【表１】

【００５８】尚、試験方法は以下の通りである。１、９０°剥離試験粘着テープの幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに裁断し、２
３℃の雰囲気下で、幅２５ｍｍ長さ２００ｍｍ、厚さ２
ｍｍのステンレス板（＃３０４）に、粘着テープの一方
の面を、接着長さ１００ｍｍ貼り付け、他方の面に厚さ
５０μｍのステンレス箔（＃３０４）をバッキング用と
して貼り付け、重さ５ｋｇのローラーで２往復した後、
２４ｈｒ後に、引っ張り試験機を用いて、３００ｍｍ／
ｍｉｎの引っ張り速度で９０°剥離力を測定した。

【００５９】２、剪断接着力試験粘着テープを２０ｍｍ×２０ｍｍに裁断し、２３℃、６
５％ＲＨ雰囲気下で、５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ
の２枚ステンレス板（＃３０４）の間の中央部にサンド
イッチ状に貼り付け、５ｋｇ荷重で１５分間圧着した
後、２４ｈｒ後に５０ｍｍ／ｍｉｎの引っ張り速度で剪
断接着力を測定した。

【００６０】３、難燃性試験ＪＩＳＤ１２０１に準拠して燃焼性の分類を行っ
た。

【００６１】（実施例４）２−エチルヘキシルアクリレ
ートを９０重量部、アクリル酸を１０重量部、ｎ−ドデ
カンチオールを０．０１重量部、２．２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノンを０．１重量部、平均粒子
径２０μｍの高密度ポリエチレン微粒子（三井石油化学
社製、商品名「ミペロンＸＭ−２２０」、比重０．９
５）を２０重量部、ＡＰＰを１０重量部、熱膨張性黒鉛
（日本化成社製、商品名「ＣＡ６０Ｓ」）を５重量部均
一に分散するまでセパラブルフラスコ中で攪拌混合して
組成物を製造した後、窒素ガスをパージすることにより
溶存酸素を除去した。そして、ブラックライトランプで
この組成物に紫外線を照射したところ組成物の中のモノ
マーが重合し、温度が上昇すると同時に、粘度が高くな
った。組成物の温度が５℃上昇したところで、光照射を
止めた。この結果得られた部分重合増粘組成物の転化率
は３．７％、粘度は２２００ｃｐｓであった。

【００６２】更に、ヘキサンジオールジアクリレートを
０．１重量部添加した後、離型処理した３８μｍ厚みの
ＰＥＴフィルムの離型処理面上に、重合終了時の厚みが
１．０のフィルム状になるように塗工し、更に、この塗
工面に同じＰＥＴフィルムを離型処理面がこの塗工面に
接するようにカバーした。ケミカルランプを用いてこの
カバーしたＰＥＴフィルムの上から、照射強度が２ｍＷ
／ｃｍ²となるようにランプ高さを調節し、８分間照射
して粘着フィルムを得た。この粘着フィルムの残存モノ
マーは０．１％以下であり、ゲル分率は９５％であっ
た。この粘着フィルムの応力緩和率（２０分後）は７０
％であった。

【００６３】（実施例５）ｎ−ブチルアクリレート８５
重量部、アクリル酸１５重量部、親水性シリカ（日本ア
エロジル社製、商品名「アエロジル２００」）３重量
部、ＡＰＰを５重量部、熱膨張性黒鉛８重量部をディゾ
ルバー式攪拌機で４時間１０００ｒｐｍで攪拌混合し、
粘稠な液体を得た。これに、平均粒子径４５μｍのガラ
スバルーンを５０重量部（旭硝子社製、商品名「ＣＥＬ
−ＳＴＡＲＺ−２７」、比重０．２７）、２．２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノンを０．１重量部、
ヘキサンジオールジアクリレートを０．１重量部均一に
なるまで攪拌混合した後、窒素ガスをパージし、溶存す
る酸素を除去した。以下、実施例４と同様にして厚さ
１．０ｍｍの粘着フィルムを得た。この粘着フィルムの
応力緩和率（２０分後）は７２％であった。

【００６４】（実施例６）２−エチルヘキシルアクリレ
ート７０重量部、イソオクチルアクリレート２０重量
部、アクリル酸１０重量部、親水性シリカ（日本アエロ
ジル社製、商品名「アエロジル２００」）３重量部、ｔ
−ブチルホスホン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）４０重量
部、熱膨張性黒鉛２重量部をディゾルバー式攪拌機で４
時間１０００ｒｐｍで攪拌混合し、粘稠な液体を得た。
これに、平均粒子径４５μｍのガラスバルーン５０重量
部（旭硝子社製、商品名「ＣＥＬ−ＳＴＡＲＺ−２
７」、比重０．２７）、２．２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノンを０．１重量部、ヘキサンジオール
ジアクリレートを０．１重量部均一になるまで攪拌混合
した後、窒素ガスをパージし、溶存する酸素を除去し
た。以下、実施例４と同様にして厚さ１．０ｍｍの粘着
フィルムを得た。この粘着フィルムの応力緩和率（２０
分後）は６０％であった。

【００６５】別に、２−エチルヘキシルアクリレートを
９０重量部、アクリル酸を１０重量部、ｎ−ドデカンチ
オールを０．０５重量部、酢酸エチルを８０重量部攪拌
機、還流冷却管、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入
口を備えた５つ口フラスコ中に仕込み、攪拌溶解して均
一混合物とした後、窒素ガスを約３０分間パージして、
モノマー溶液中に存在する酸素を除去した。その後、窒
素ガスでフラスコ内の空気を置換し、攪拌しながら昇温
し、これを７０℃に保持してベンゾイルパーオキサイド
の０．０３重量部を１重量部の酢酸エチルに溶解させた
溶液を滴下ロートにより滴下した後、そのままの温度で
１０時間重合反応させて共重合体の溶液を得た。上記共
重合体の溶液にトリメチロールプロパンのトリレンジイ
ソシアネート付加物の酢酸エチル溶液（日本ポリウレタ
ン社製、商品名「コロネートＬ５５Ｅ」）２．４重量部
（共重合体１００重量部に対して）を添加して均一に混
合して粘着剤溶液を作成した。この粘着剤溶液を、乾燥
時の厚さが５０μｍとなるようにセパレーター上に塗工
して乾燥して粘着剤層を製造し、この粘着剤層を上記粘
着フィルムの両面に積層して粘着テープを得た。

【００６６】（比較例４）燐化合物と熱膨張性黒鉛を添
加しなかったこと以外は、実施例４と同様にして粘着フ
ィルムを得た。得られた粘着フィルムの応力緩和率（２
０分後）は７７％であった。

【００６７】（比較例５）ＡＰＰを３重量部、熱膨張性
黒鉛を１重量部とした以外は実施例６と同様にして粘着
テープを得た。得られた粘着テープの応力緩和率（２０
分後）は７６％であった。

【００６８】（比較例６）ＡＰＰを３０重量部、熱膨張
性黒鉛を２０重量部としたこと以外は実施例５と同様に
して粘着フィルムを得た。得られた粘着テープの応力緩
和率（２０分後）は５５％であった。

【００６９】実施例４〜６及び比較例４〜６で得た粘着
テープの９０°剥離試験、剪断接着力試験、燃焼性試験
を行って評価した結果を表２に示した。

【００７０】

【表２】

【００７１】（実施例７）２−エチルヘキシルアクリレ
ートを９０重量部、アクリル酸を１０重量部、ｎ−ドデ
カンチオールを０．０１重量部、２．２−ジメトキシ−
フェニルアセトフェノンを０．１重量部、平均粒子径２
０μｍの高密度ポリエチレン微粒子（三井石油化学社
製、商品名「ミペロンＸＭ−２２０」、比重０．９５）
を２０重量部、赤燐（燐化学工業社製、商品名「ノーバ
レッド１２０」）を５重量部均一に分散するまでセパラ
ブルフラスコ中で攪拌混合して組成物を製造した後、窒
素ガスをパージして溶存酸素を除去した。そして、ブラ
ックライトランプでこの組成物に紫外線を照射したとこ
ろ組成物の中のモノマーが重合し、温度が上昇すると同
時に、粘度が高くなった。組成物の温度が５℃上昇した
ところで、光照射を止めた。この結果得られた部分重合
増粘組成物の転化率は３．７％、粘度は２２００ｃｐｓ
であった。

【００７２】更に、ヘキサンジオールジアクリレートを
０．１重量部添加した後、離型処理した３８μｍ厚みの
ＰＥＴフィルム上に、重合終了時の厚みが１．０ｍｍの
フィルム状になるように塗工し、更に、この塗工面に同
じＰＥＴフィルムを離型処理面がこの塗工面に接するよ
うにカバーした。ケミカルランプを用いてこのカバーし
たＰＥＴフィルムの上から、照射強度が２ｍＷ／ｃｍ²
となるようにランプ高さを調節し、８分間照射して粘着
フィルムを得た。この粘着フィルムの残存モノマーは
０．１％以下であり、ゲル分率は９５％であった。この
粘着フィルムの応力緩和率（２０分後）は７０％であっ
た。

【００７３】（実施例８）ｎ−ブチルアクリレートを８
５重量部、アクリル酸を１５重量部、親水性シリカ（日
本アエロジル社製、商品名「アエロジル２００」）を３
重量部、ＡＰＰを６０重量部ディゾルバー式攪拌機で４
時間１０００ｒｐｍで攪拌混合し、粘稠な液体を得た。
これに、平均粒子径４５μｍのガラスバルーン５０重量
部（旭硝子社製、商品名「ＣＥＬ−ＳＴＡＲＺ−２
７」、比重０．２７）、２．２−ジメトキシ−フェニル
アセトフェノンを０．１重量部、ヘキサンジオールジア
クリレートを０．１重量部均一になるまで攪拌混合した
後、窒素ガスをパージし、溶存する酸素を除去した。以
下、実施例７と同様にして厚さ１．０ｍｍの粘着フィル
ムを製造した。この粘着フィルムの応力緩和率（２０分
後）は６０％であった。

【００７４】（実施例９）２−エチルヘキシルアクリレ
ート７０重量部、イソオクチルアクリレート２０重量
部、アクリル酸１０重量部、親水性シリカ（日本アエロ
ジル社製、商品名「アエロジル２００」）３重量部、Ａ
ＰＰ６重量部、赤燐５重量部をディゾルバー式攪拌機で
４時間１０００ｒｐｍで攪拌混合し、粘稠な液体を得
た。これに、平均粒子径４５μｍのガラスバルーンを５
０重量部（旭碍子社製、商品名「ＣＥＬ−ＳＴＡＲＺ−
２７」、比重０．２７）、２．２−ジメトキシ−フェニ
ルアセトフェノンを０．１重量部、ヘキサンジオールジ
アクリレートを０．１重量部均一になるまで攪拌混合し
た後、窒素ガスをパージし、溶存する酸素を除去した。
以下、実施例７と同様にして厚さ１．０ｍｍの粘着フィ
ルムを製造した。この粘着フィルムの応力緩和率（２０
分後）は７５％であった。

【００７５】別に、２−エチルヘキシルアクリレートを
９０重量部、アクリル酸を１０重量部、ｎ−ドデカンチ
オールを０．０５重量部、酢酸エチルを８０重量部攪拌
機、還流冷却管、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入
口を備えた５つ口フラスコ中に仕込み、攪拌溶解して均
一混合物とした後、窒素ガスを約３０分間パージして、
溶存する酸素を除去した。その後、窒素ガスでフラスコ
内の空気を置換し、攪拌しながら昇温し、これを７０℃
に保持してベンゾイルパーオキサイドの０．０３重量部
を１重量部の酢酸エチルに溶解させた溶液を滴下ロート
により滴下した後、そのままの温度で１０時間重合反応
させて共重合体の溶液を得た。上記共重合体の溶液にト
リメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加
物の酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社製、商品名
「コロネートＬ５５Ｅ」）を２．４重量部（共重合体固
形分１００重量部に対して）添加して均一に混合して粘
着剤溶液を作成した。この粘着剤溶液を、乾燥時の厚さ
が５０μｍとなるようにセパレーター上に塗工して乾燥
して粘着剤層を製造し、この粘着剤層を上記粘着フィル
ムの両面に積層して粘着テープを製造した。

【００７６】（比較例７）ＡＰＰと赤燐を添加しなかっ
たこと以外は、実施例７と同様にして粘着フィルムを得
た。得られた粘着フィルムの応力緩和率（２０分後）は
７５％であった。

【００７７】（比較例８）ＡＰＰを２重量部、赤燐を
０．５重量部とした以外は実施例９と同様にして粘着フ
ィルムおよびテープを得た。得られた粘着フィルムの応
力緩和率（２０分後）は７６％であった。

【００７８】（比較例９）ＡＰＰを８０重量部としたこ
と以外は実施例８と同様にして粘着フィルムを得た。得
られた粘着フィルムの応力緩和率（２０分後）は６６％
であった。

【００７９】実施例７〜９及び比較例７〜９で得た粘着
フィルムおよびテープの９０°剥離試験、剪断接着力試
験、燃焼性試験を行って評価した結果を表３に示した。

【００８０】

【表３】

【００８１】

【発明の効果】本発明ではアルキル基の炭素数が４〜１
４のアルキル（メタ）アクリレートと、このアルキル
（メタ）アクリレートと共重合可能なモノマーを共重合
してなる共重合体がフィルム状に成形されているから、
良好な粘着フィルムとなる。更に、本発明では、この難
燃性粘着フィルムが１００％伸張されたときの２０分後
の応力緩和率が５０％以上であるから被接着面の表面に
比較的微細な凹凸があっても、このフィルム状の組成物
がこの被接着面に応じて変形し密着して接着するし、
又、引き剥がすときの応力が全体に拡がって緩和される
ために剥離し難く、接着力の大きい粘着フィルムであ
る。

【００８２】請求項１記載の発明では、難燃剤として、
ポリ燐酸アンモニウムと、特殊な窒素含有化合物と、金
属酸化物が含有されているから、燃え難く良好な難燃性
粘着フィルムとなる。又、請求項２記載の発明では、難
燃剤として、燐化合物と熱膨張性黒鉛が含有されている
から、燃え難く良好な難燃性粘着フィルムとなる。又、
請求項３記載の発明では、難燃剤として、ポリ燐酸アン
モニウムおよび／または赤燐が含有されているから、燃
え難く良好な難燃性粘着フィルムとなる。このように、
請求項１〜３記載の発明は、ハロゲンを含まないので燃
焼時に有害な煙を発生しないし、機器への腐食性、人体
への有害性がなく、極めて有益である。

【００８３】又、請求項４記載の発明では、上記難燃性
粘着フィルムの中に特殊な大きさの微粒子または中空微
粒子が含有されているから、応力緩和率が大きくなり、
比較的微細な凹凸のある被接着面にも強く接着するし、
しかも、剥がれ難く、良好な難燃性粘着フィルムとな
る。又、請求項５記載の発明では、少なくとも一面に粘
着剤層が設けられているから、粘着力が更に向上した難
燃性粘着テープとなる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキル基の炭素数が４〜１４のアルキ
ル（メタ）アクリレートと、このアルキル（メタ）アク
リレートと共重合可能なビニルモノマーを共重合してな
る共重合体１００重量部と、ポリ燐酸アンモニウム、下
記構造式で表される窒素含有化合物および金属酸化物の
３成分からなる混合物５〜７０重量部とからなる組成物
がフィルム状に成形された難燃性粘着フィルムであっ
て、該難燃性粘着フィルムが１００％伸張されたときの
２０分後の応力緩和率が５０％以上であることを特徴と
する難燃性粘着フィルム。【化１】
【請求項２】アルキル基の炭素数が４〜１４のアルキ
ル（メタ）アクリレートと、このアルキル（メタ）アク
リレートと共重合可能なビニルモノマーを共重合してな
る共重合体１００重量部と、燐化合物５〜５０重量部お
よび熱膨張性黒鉛２〜１５重量部とからなる組成物がフ
ィルム状に成形された難燃性粘着フィルムであって、該
難燃性粘着フィルムが１００％伸張されたときの２０分
後の応力緩和率が５０％以上であることを特徴とする難
燃性粘着フィルム。
【請求項３】アルキル基の炭素数が４〜１４のアルキ
ル（メタ）アクリレートと、このアルキル（メタ）アク
リレートと共重合可能なビニルモノマーを共重合してな
る共重合体１００重量部と、ポリ燐酸アンモニウム５〜
７０重量部および／または赤燐２〜３０重量部とからな
る組成物がフィルム状に成形された難燃性粘着フィルム
であって、該難燃性粘着フィルムが１００％伸張された
ときの２０分後の応力緩和率が５０％以上であることを
特徴とする難燃性粘着フィルム。
【請求項４】アルキル基の炭素数が４〜１４のアルキ
ル（メタ）アクリレートと、このアルキル（メタ）アク
リレートと共重合可能なビニルモノマーを共重合してな
る共重合体１００重量部に対し、更に、平均粒子径１〜
１５０μｍの微粒子または中空微粒子が０．５〜１７５
重量部または体積分率で１０〜５０体積％含有されてい
ることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の難燃性
粘着フィルム。
【請求項５】請求項１〜４いずれか記載の難燃性粘着
フィルムの少なくとも一面に粘着剤層が設けられている
ことを特徴とする難燃性粘着テープ。