JPH09286882A

JPH09286882A - 電気絶縁ゴム

Info

Publication number: JPH09286882A
Application number: JP9870296A
Authority: JP
Inventors: Takashi Shirata; 田孝白; Takashi Nakahara; 原隆中; Masaaki Kawasaki; 崎雅昭川; Tetsuo Tojo; 條哲夫東; Mikio Hosoya; 谷三樹男細
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1996-04-19
Filing date: 1996-04-19
Publication date: 1997-11-04
Anticipated expiration: 2016-04-19
Also published as: JP3685862B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】本発明の電気絶縁ゴムは、エチレンと炭素
原子数３〜２０のα-オレフィンと非共役ポリエンとか
らなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（Ａ）１００重量部に、ビカット軟化点が１３
０℃以上である結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）を５〜４
００重量部含有するゴム組成物［Ｉ］の加硫物からな
る、体積固有抵抗が１０⁵〜１０¹⁷Ω・ｃｍである電気
絶縁ゴムであり、ゴム組成物［Ｉ］は、エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、
結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）が１０μｍ以下の平均分
散粒子径で島状に分散している。【効果】上記電気絶縁ゴムは、軽量で、かつ、機械的強
度特性および電気絶縁性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、電気絶縁ゴム、特に低比
重の電気絶縁ゴムに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、電気絶縁ゴムとしては、エ
チレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
を用いた電気絶縁ゴムが知られており、家電用、自動車
用、建材用等の電気絶縁材として多用されている。

【０００３】電気絶縁ゴムには、補強剤としてカーボン
ブラックよりも電気絶縁性に優れ、かつ天然物系フィラ
ーであるシリカ、炭酸カルシウム、クレー、タルクなど
が主に配合される。これらのフィラーは、いずれも微粒
子で、ゴムに配合することにより、ゴムの引張強度など
の物性を向上させたり、硬さを制御する働きがある。

【０００４】しかしながら、これらの既存の天然物系フ
ィラーは、微量の金属分を含んでおり、しかも、無機物
であるため、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴムとは誘電率も異なる。したがって、エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムに
天然物系フィラーを配合したゴム組成物からなるゴム
は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム単独に比べ、電気絶縁性能が劣る。また上記天然
物系フィラ−の比重は約２．５〜２．８であり、このゴ
ム組成物からなるゴムは比重が高いという欠点がある。

【０００５】したがって、エチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム単独レベルの電気絶縁性能
を維持するとともに、従来のエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴムに天然物系フィラーを配
合したゴム組成物からなる電気絶縁ゴムよりも低比重で
ある電気絶縁ゴムの出現が望まれている。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム単独レベルの
電気絶縁性能を維持するとともに、従来のエチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムに天然物系
フィラーを配合したゴム組成物からなる電気絶縁ゴムよ
りも低比重である電気絶縁ゴムを提供することを目的と
している。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る電気絶縁ゴムは、エチレン
と炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと非共役ポリエ
ンとからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に、ビカット軟化点
が１３０℃以上である結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）を
５〜４００重量部含有するゴム組成物［Ｉ］の加硫物か
らなる、体積固有抵抗が１０⁵〜１０¹⁷Ω・ｃｍである
電気絶縁ゴムであり、ゴム組成物［Ｉ］は、エチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中
に、結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）が１０μｍ以下の平
均分散粒子径で島状に分散していることを特徴としてい
る。

【０００８】本発明で好ましく用いられるエチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、
（ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
とのモル比［エチレン／α- オレフィン］が６０／４０
〜８５／１５の範囲にあり、かつ、（ii）１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度〔η〕が０．８〜４ｄｌ／ｇ
の範囲にある。

【０００９】また本発明で好ましく用いられる結晶性オ
レフィン系樹脂（Ｂ）は、次の重合体または共重合体で
ある。（ｉ）結晶性プロピレン単独重合体（ii）プロピレンと１種以上の炭素原子数２、４〜１２
のα- オレフィンとの結晶性共重合体であって、プロピ
レン以外のα- オレフィン構成単位を共重合体基準で４
０モル％以下含有する結晶性プロピレン・α- オレフィ
ンランダム共重合体（iii）結晶性4-メチル-1- ペンテン単独重合体（iv）4-メチル-1- ペンテンと、1-デセン、1-ドデセ
ン、1-テトラデセン、1-ヘキセデセン、1-オクタデセン
あるいはこれら２種以上のα- オレフィン混合物との結
晶性共重合体であって、4-メチル-1- ペンテン以外のα
- オレフィン構成単位を共重合体基準で４０モル％以下
含有する結晶性4-メチル-1- ペンテン・α- オレフィン
ランダム共重合体

【００１０】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る電気絶縁ゴム
について具体的に説明する。本発明に係る電気絶縁ゴム
は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（Ａ）と結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）とを含有
するゴム組成物［Ｉ］の加硫物からなる。

【００１１】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン、炭素原子数
３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンがラン
ダムに共重合したポリマーである。

【００１２】上記α- オレフィンとしては、たとえばプ
ロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチ
ル-1- ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、
1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、
1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-
ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイ
コセンなどが挙げられる。これらの中では、プロピレ
ン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-
オクテンが好ましい。すなわち、エチレン・プロピレン
・非共役ポリエン共重合体ゴム、エチレン・1-ブテン・
非共役ポリエン共重合体ゴム、エチレン・4-メチル-1-
ペンテン・非共役ポリエン共重合体ゴム、エチレン・1-
ヘキセン・非共役ポリエン共重合体ゴム、エチレン・1-
オクテン・非共役ポリエン共重合体ゴムが好ましく用い
られる。

【００１３】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと炭素原子数３〜２
０のα- オレフィンとのモル比［エチレン／α- オレフ
ィン］が好ましくは６０／４０〜８５／１５、さらに好
ましくは６５／３５〜８０／２０の範囲内にあることが
好ましい。

【００１４】上記非共役ポリエンとしては、環状あるい
は鎖状の非共役ポリエンが用いられる。環状の非共役ポ
リエンとしては、たとえば5-エチリデン-2- ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、5-ビニル-2- ノルボルネ
ン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロインデンな
どが挙げられる。また、鎖状の非共役ポリエンとして
は、たとえば1,4-ヘキサジエン、7-メチル-1,6- オクタ
ジエン、8-メチル-4- エチリデン-1,7- ノナジエン、4-
エチリデン-1,7- ウンデカジエンなどが挙げられる。こ
れらの非共役ポリエンは、単独または２種以上混合して
用いられ、その共重合量は、ヨウ素価表示で１〜４０、
好ましくは２〜３５、さらに好ましくは３〜３０である
ことが望ましい。

【００１５】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）の１３５℃デ
カリン中で測定した極限粘度〔η〕は、０．８〜４ｄｌ
／ｇ、好ましくは１〜３．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましく
は１．１〜３ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。

【００１６】上記のような特性を有するエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、「ポリマ
ー製造プロセス（（株）工業調査会、発行、P.309〜33
0）」などに記載されているような従来公知の方法によ
り調製することができる。

【００１７】結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）本発明で用いられる結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）は、
ビカット軟化点［ASTMD 1525］が１３０℃以上、好ま
しくは１４０℃以上である。

【００１８】このような結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）
としては、たとえば炭素原子数２〜１２のα- オレフィ
ンの単独重合体もしくは共重合体である。この共重合形
式は、ランダム共重合、ブロック共重合の何れでもよ
い。ランダム共重合体の場合、少ない方のα- オレフィ
ン構成単位の含有量が通常４０モル％以下、好ましくは
３０％以下であることが望ましい。

【００１９】上記炭素原子数２〜１２のα- オレフィン
としては、たとえばエチレン、プロピレン、1-ブテン、
1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-オ
クテン、1-デセンなどが挙げられる。

【００２０】結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）としては、
結晶性プロピレン単独重合体、あるいは結晶性プロピレ
ン・α- オレフィンランダム共重合体、または結晶性4-
メチル-1- ペンテン単独重合体、あるいは4-メチル-1-
ペンテンと1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-
ヘキセデセン、1-オクタデセンもしくはこれら２種以上
のα- オレフィン混合物との結晶性4-メチル-1- ペンテ
ン・α- オレフィンランダム共重合体が好ましい。

【００２１】このようなランダム共重合体の中でも、特
に、（ｉ）プロピレンと、１種以上の炭素原子数２、４
〜１２のα- オレフィンとの結晶性共重合体であって、
プロピレン以外のα- オレフィン構成単位を共重合体基
準で４０モル％以下含有する結晶性プロピレン・α- オ
レフィンランダム共重合体、（ii）4-メチル-1- ペンテ
ンと、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキ
セデセン、1-オクタデセンもしくはこれら２種以上のα
- オレフィン混合物との結晶性共重合体であって、4-メ
チル-1- ペンテン以外のα- オレフィン構成単位を共重
合体基準で４０モル％以下含有する結晶性4-メチル-1-
ペンテン・α- オレフィンランダム共重合体が好まし
い。

【００２２】また、結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）のメ
ルトフローレート（ASTM D 1238, 230℃、荷重2.16kg）
は、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．１
〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜４０ｇ／
１０分の範囲にある。

【００２３】本発明においては、結晶性オレフィン系樹
脂（Ｂ）は、上記のエチレン・α-オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対し、５〜
４００重量部、好ましくは５〜３００重量部、さらに好
ましくは５〜２００重量部、特に好ましくは５〜１００
重量部の割合で用いられる。

【００２４】結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）を上記のよ
うな割合で用いると、加工性のよい電気絶縁ゴム組成物
が得られ、機械的物性と低比重性（軽量性）とのバラン
スに優れた電気絶縁ゴムが容易に得られる。

【００２５】ゴム組成物［Ｉ］本発明に係る電気絶縁ゴムを形成するゴム組成物［Ｉ］
は、上記のようなエチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）と結晶性オレフィン系樹脂
（Ｂ）とからなる。本発明で用いられるゴム組成物とし
ては、上記結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）がエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中
に島状に均一に分散しており、しかも、この分散してい
る結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）の平均粒子径（平均分
散粒子径）が１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下であ
るゴム組成物が望ましい。

【００２６】結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）の平均分散
粒子径が上記範囲にある場合、流動性のよいゴム組成物
が得られ、ロールによる加硫剤等の添加が容易に行なわ
れるなど作業性が向上する。また、機械的強度特性に優
れた電気絶縁ゴムが得られる。

【００２７】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）中に、結晶性オレフィン系樹脂
（Ｂ）を上記のような平均分散粒子径で島状に均一に分
散させるには、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（Ａ）および結晶性オレフィン系樹脂
（Ｂ）の配合物を溶融状態にして、結晶性オレフィン系
樹脂（Ｂ）に剪断作用を与えることにより達成できる。
たとえば結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）が結晶性プロピ
レン単独重合体の場合、２００℃の温度条件で、二軸押
出機あるいはバンバリーミキサー中でプロピレン単独重
合体に比エネルギー０．０１ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ以上、好
ましくは０．０２ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ以上を与えれば良
い。もちろん、本発明で用いられるゴム組成物［Ｉ］を
得る方法は、上記方法に限定されるわけではない。

【００２８】本発明で用いられるゴム組成物［Ｉ］に
は、意図する電気絶縁ゴムの性能に応じて、エチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）お
よび結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）に加えて、さらに従
来公知の配合剤、たとえば補強剤、充填剤、軟化剤、加
硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、加工助剤、顔料、老化防
止剤など、通常ゴムの製造に使用される添加剤を、本発
明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができ
る。

【００２９】上記補強剤としては、たとえばＳＲＦ、Ｇ
ＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ
等の各種カーボンブラック；微粉けい酸、軽質炭酸カル
シウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー等の白色
フィラーなどが挙げられる。

【００３０】カーボングラックの配合量は、所望の電気
絶縁性により適宜選択されるが、カーボンブラックは、
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）１００重量部に対して、通常８０重量部以下、
好ましくは６０重量部以下の割合で用いられる。カーボ
ンブラックの配合量が８０重量部を超えると、電気絶縁
性能が著しく悪化する。

【００３１】また、白色フィラーの配合量は、所望の製
品により適宜選択されるが、白色フィラーは、エチレン
・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
１００重量部に対して、通常２００重量部以下、好まし
くは１５０重量部以下の割合で用いられる。

【００３２】上記軟化剤としては、通常ゴムに用いられ
る軟化剤が用いられる。たとえば、プロセスオイル、潤
滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファル
ト、ワセリン等の石油系物質；コールタール、コールタ
ールピッチ等のコールタール類；ヒマシ油、ナタネ油、
大豆油、ヤシ油等の脂肪油；トール油；蜜ロウ、カルナ
ウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸カルシウム等の脂肪酸またはその金属塩；ナフテ
ン酸またはその金属石鹸；パイン油、ロジンまたはその
誘導体；テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹
脂、アタクチックポリプロピレン等の合成高分子物質；
ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオク
チルセバケート等のエステル系可塑剤；ジイソドデシル
カーボネート等の炭酸エステル系可塑剤；その他マイク
ロクリスタリンワックス、サブ（ファクチス）、液状ポ
リブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコー
ル、炭化水素系合成潤滑油などをあげることができる。

【００３３】これらの軟化剤の配合量は、所望の製品に
より適宜選択されるが、軟化剤は、エチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量
部に対して通常１００重量部以下、好ましくは７０重量
部以下の割合で用いられる。

【００３４】上記加硫剤としては、イオウ系化合物およ
び有機過酸化物などを挙げることができる。イオウ系化
合物としては、たとえばイオウ、塩化イオウ、二塩化イ
オウ、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノール
ジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジ
チオカルバミン酸セレンなどが挙げられる。これらの中
ではイオウが好ましい。

【００３５】イオウ系化合物は、エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部
に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５
〜５重量部の割合で用いられる。

【００３６】上記有機過酸化物としては、たとえば、ジ
クミルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチル
ペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ（ベンゾ
イルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-
ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、ジ-t- ブチルペルオキ
シド、ジ-t- ブチルペルオキシ-3,3,5- トリメチルシク
ロヘキサン、t-ジブチルヒドロペルオキシドなどが挙げ
られる。これらの中ではジクミルペルオキシド、ジ-t-
ブチルペルオキシド、ジ-t- ブチルペルオキシ-3,3,5-
トリメチルシクロヘキサンが好ましい。

【００３７】有機過酸化物は、エチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００ｇに対
し、通常１×１０^-3〜５×１０^-2モル、好ましくは３×
１０^-3〜３×１０^-2モルの割合で用いられる。

【００３８】加硫剤としてイオウ系化合物を使用する場
合には、加硫促進剤の併用が好ましい。加硫促進剤とし
ては、たとえば、N-シクロヘキシル-2- ベンゾチアゾー
ルスルフェンアミド、N-オキシジエチレン-2- ベンゾチ
アゾールスルフェンアミド、N,N'- ジイソプロピル-2-
ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メルカプトベン
ゾチアゾール、2-（2,4-ジニトロフェニル）メルカプト
ベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4- モルフォリノ
チオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル- ジスルフ
ィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジン、
トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン等
のグアニジン系化合物；アセトアルデヒド- アニリン縮
合物、ブチルアルデヒド- アニリン縮合物等のアルデヒ
ドアミン系化合物；2-メルカプトイミダゾリン等のイミ
ダゾリン系化合物；ジエチルチオウレア、ジブチルチオ
ウレア等のチオウレア系化合物；テトラメチルチウラム
モノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等
のチウラム系化合物；ジメチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオ
カルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブチル
キサントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物；その他亜
鉛華などを挙げることができる。

【００３９】これらの加硫促進剤は、エチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重
量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２
〜１０重量部の割合で用いられる。

【００４０】加硫剤として有機過酸化物を使用する場合
は、加硫助剤の併用が好ましい。加硫助剤としては、た
とえば硫黄；P-キノンジオキシム等のキノンジオキシム
系化合物；エチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート等のアクリル系
化合物；ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレ
ート等のアリル系化合物；その他マレイミド系化合物、
ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）などが挙げられる。

【００４１】このような加硫助剤は、使用する有機過酸
化物１モルに対して、０．５〜２モル、好ましくは均等
モルの割合で用いられる。上記加工助剤としては、通常
のゴムの加工に使用される加工助剤を使用することがで
きる。このような加工助剤としては、たとえばリシノー
ル酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高
級脂肪酸；ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸塩；リシノール
酸エステル、ステアリン酸エステル、パルミチン酸エス
テル、ラウリン酸エステル等の高級脂肪酸エステル類な
どが挙げられる。

【００４２】これらの加工助剤は、通常、エチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１０
０重量部に対して、約１０重量部以下、好ましくは約１
〜５重量部の割合で用いられる。

【００４３】さらに、製品によっては顔料が使用され
る。顔料としては、従来公知の無機顔料（たとえばチタ
ンホワイト）および有機顔料（たとえばナフトールグリ
ーンＢ）が使用される。

【００４４】これらの顔料の配合量は、製品により異な
るが、顔料は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、２０重
量部以下、好ましくは１０重量部以下の割合で用いられ
る。

【００４５】本発明に係る電気絶縁ゴムは、老化防止剤
を使用しなくても優れた耐熱性、耐久性を示すが、なお
老化防止剤を使用すれば、製品寿命を長くすることが可
能であることも通常のゴムにおける場合と同様である。
この場合に使用される老化防止剤としては、たとえば、
フェニルブチルアミン、N,N'- ジ-2- ナフチル-p- フェ
ニレンジアミン等の芳香族第二アミン系安定剤；ジブチ
ルヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（3,5-ジ
-t- ブチル-4-ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタ
ン等のフェノール系安定剤；ビス［2-メチル-4-（3-n-
アルキルチオプロピオニルオキシ）-5-t- ブチルフェニ
ル］スルフィド等のチオエーテル系安定剤；ジブチルジ
チオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミン酸塩系
安定剤などが挙げられる。

【００４６】これらの老化防止剤は、単独あるいは２種
以上組み合わせて用いることができる。このような老化
防止剤は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１
〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部の割合で用い
られる。

【００４７】電気絶縁ゴム本発明に係る電気絶縁ゴムは、上記のようなゴム組成物
の加硫物であって、体積固有抵抗が１０⁵〜１０¹⁷Ω・
ｃｍである。

【００４８】本発明に係る電気絶縁ゴムは、たとえば次
のような方法で調製することができる。まず、エチレン
・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
および結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）を、たとえば二軸
押出機により２００〜２５０℃で、溶融状態で２０秒間
〜４分間混合、混練し、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に結晶性オレフィン
系樹脂（Ｂ）を均一に、かつ、１０μｍ以下の平均分散
粒子径で分散させる。このようにエチレン・α-オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に結晶性オ
レフィン系樹脂（Ｂ）を１０μｍ以下の平均分散粒子径
で分散させるには、分散に必要な強い剪断力を与えるこ
とが可能な二軸押出機などの多軸押出機を使用するのが
好ましい。

【００４９】次いで、上記のようにして得られた混練物
と、補強剤、充填剤、軟化剤、顔料などの添加剤とをバ
ンバリーミキサーなどのミキサー類を用いて約８０℃〜
１７０℃の温度で約３〜１０分間混練する。

【００５０】次いで、上記のようにして得られた混練物
に、加硫剤、加硫助剤などの添加剤をオープンロールな
どのロール類を用いて追加混合し、ロール温度約４０℃
〜８０℃で約３〜３０分間混練して分出しし、リボン状
またはシート状の未加硫ゴム配合物を調製する。

【００５１】次いで、上記のようにして調製した未加硫
ゴム配合物を、押出物、カレンダーロール、プレス、射
出成形機、トランスファー成形機などにより所望の形状
に成形し、成形と同時にまたはその成形品を加硫槽内
で、通常約１５０〜２７０℃で約１〜３０分間加熱し、
加硫する。

【００５２】上記加硫槽としては、スチール加硫缶、熱
空気加硫槽、ガラスビーズ流動床、溶融塩加硫槽、マイ
クロ波槽などを使用することができ、これらの加硫槽を
単独または組合わせて使用することができる。

【００５３】このようにして得られる本発明に係る電気
絶縁ゴムは、電気絶縁性能、加工性および機械的強度特
性のバランスに優れ、しかも低比重であり、工業的価値
が極めて高い。

【００５４】

【発明の効果】本発明に係る電気絶縁ゴムは、従来の天
然フィラーの代わりに特定の結晶性オレフィン系樹脂を
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ムに配合し、しかも、この結晶性オレフィン系樹脂を１
０μｍ以下の平均分散粒径で島状に均一に分散させてい
るので、軽量で、かつ、機械的強度特性および電気絶縁
性に優れている。

【００５５】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらの実施例に限定されるものではない。

【００５６】

【実施例１】まず、第１表に示す処方に従って、エチレ
ン・プロピレン・5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合
体ゴム１００重量部と、4-メチル-1- ペンテン・1-デセ
ンランダム共重合体２０重量部とを、二軸押出機［東芝
機械（株）製：５０φ二軸押出機、Ｌ／Ｄ＝４５］によ
り設定温度２３０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ
で、溶融状態で混合、混練し、配合物（Ａ−１）を得
た。混合、混練時の比エネルギーは０．０９ｋＷ・ｈ／
ｋｇであった。

【００５７】

【表１】

【００５８】上記配合物（Ａ−１）の切片をルテニウム
酸で染色し、走査型電子顕微鏡［日本電子（株）製：Ｔ
３３０Ａ（商標）］で、１０，０００倍の写真を撮り、
画像解析装置［（株）ピアス製：ＬＡ−５００（商
標）］で写真中の4-メチル-1- ペンテン・1-デセンラン
ダム共重合体の平均粒子径を求めたところ、０．８μｍ
であった。

【００５９】次いで、上記配合物（Ａ−１）を含むゴム
組成物を、第２表に示す配合処方により１４インチオー
プンロール［日本ロール（株）製］で５分間混練し、配
合物（Ｂ−１）を得た。このときロール表面温度は、前
ロール５０℃、後ロール６０℃であった。

【００６０】

【表２】

【００６１】次に、上記配合物（Ｂ−１）を含むゴム組
成物を、１４インチオープンロール［日本ロール（株）
製］に巻付け、このオープンロール上で第３表に示す配
合処方になるように配合剤を添加し、３分間混練した
後、厚さ３ｍｍでシート出しした。このときロール表面
温度は、前ロール５０℃、後ロール６０℃であった。

【００６２】

【表３】

【００６３】上記シート状の配合物をプレス成形機［コ
ータキ精機（株）製］、型温度１７０℃で２０分間加熱
し、厚さ２ｍｍと１ｍｍの加硫シートを得た。得られた
２ｍｍ厚の加硫シートを硬さ、強度特性の測定に供し、
また１ｍｍ厚の加硫シ−トを電気特性の測定に供した。

【００６４】これらの測定方法は次の通りである。＜測定方法＞（１）硬さ硬さは、ＪＩＳＫ６３０１に従って測定した。（２）強度特性ＪＩＳＫ６３０１に従い、測定温度２５℃、引張速度
５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行ない、引張破断点
応力（Ｔ_B）および引張破断点伸び（Ｅ_B）を測定し
た。（３）電気特性ＪＩＳＫ６９１１およびＪＩＳＣ２１１０に従っ
て、体積固有抵抗、破壊電圧、誘電率、誘電損失を測定
した。

【００６５】結果を第１８表に示す。

【００６６】

【比較例１】実施例１において、4-メチル-1- ペンテン
・1-デセンランダム共重合体を用いずにエチレン・プロ
ピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムを
単独で用い、第２表および第３表に示す処方をそれぞれ
第４表、第５表に示す処方に変更し、第４表に示す処方
により配合物（Ｂ−２）を調製し、配合物（Ｂ−２）を
実施例１の配合物（Ｂ−１）の代わりに用いた以外は、
実施例１と同様に行なった。

【００６７】結果を第１８表に示す。

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】

【実施例２】実施例１において、4-メチル-1- ペンテン
・1-デセンランダム共重合体の配合量を２０重量部から
４０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、
配合物（Ａ−３）を得た。混練、混合時の比エネルギー
は０．０８ｋＷ・ｈ／ｋｇであった。

【００７１】また、実施例１において、第２表および第
３表に示す処方をそれぞれ第６表、第７表に示す処方に
変更し、第６表の処方により配合物（Ｂ−３）を調製
し、配合物（Ｂ−３）を実施例１の配合物（Ｂ−１）の
代わりに用いた以外は、実施例１と同様に行なった。

【００７２】結果を第１８表に示す。

【００７３】

【表６】

【００７４】

【表７】

【００７５】

【実施例３】実施例１において、4-メチル-1- ペンテン
・1-デセンランダム共重合体の配合量を２０重量部から
１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして
配合物（Ａ−４）を得た。混練、混合時の比エネルギー
は０．０６ｋＷ・ｈ／ｋｇであった。

【００７６】また、第２表および第３表に示す処方をそ
れぞれ第８表、第９表に示す処方に変更し、第８表に示
す処方により配合物（Ｂ−４）を調製し、配合物（Ｂ−
４）を実施例１の配合物（Ｂ−１）の代わりに用いた以
外は、実施例１と同様に行なった。

【００７７】結果を第１８表に示す。

【００７８】

【表８】

【００７９】

【表９】

【００８０】

【実施例４】実施例１において、4-メチル-1- ペンテン
・1-デセンランダム共重合体の配合量を２０重量部から
１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして
配合物（Ａ−５）を得た。混練、混合時の比エネルギー
は０．０６ｋＷ・ｈ／ｋｇであった。

【００８１】また、第２表および第３表に示す処方をそ
れぞれ第１０表、第１１表に示す処方に変更し、第１０
表に示す処方より配合物（Ｂ−５）を調製し、配合物
（Ｂ−５）を実施例１の配合物（Ｂ−１）の代わりに用
いた以外は、実施例１と同様に行なった。

【００８２】結果を第１８表に示す。

【００８３】

【表１０】

【００８４】

【表１１】

【００８５】

【実施例５】実施例１において、4-メチル-1- ペンテン
・1-デセンランダム共重合体２０重量部の代わりに結晶
性ポリプロピレン［メルトフローレート（ASTM D 1238,
230℃，荷重2.16kg）＝１１ｄｌ／ｇ、ビカット軟化点
（ASTM D 1525）＝１５０℃］４０重量部を用いた以外
は、実施例１と同様にして、配合物（Ａ−６）を得た。

【００８６】得られた配合物（Ａ−６）の切片をルテニ
ウム酸で染色し、走査型電子顕微鏡［日本電子（株）
製：Ｔ３３０Ａ（商標）］で、１０，０００倍の写真を
撮り、画像解析装置［（株）ピアス製：ＬＡ−５００
（商標）］で写真中の結晶性ポリプロピレンの平均粒子
径を求めたところ、０．９μｍであった。

【００８７】なお、混練、混合時の比エネルギーは０．
０８ｋＷ・ｈ／ｋｇであった。また、第２表および第３
表に示す処方をそれぞれ第１２表、第１３表に示す処方
に変更し、第１２表に示す処方により配合物（Ｂ−６）
を調製し、配合物（Ｂ−６）を実施例１の配合物（Ｂ−
１）の代わりに用いた以外は、実施例１と同様に行なっ
た。

【００８８】結果を第１８表に示す。

【００８９】

【表１２】

【００９０】

【表１３】

【００９１】

【実施例６】実施例１において、4-メチル-1- ペンテン
・1-デセンランダム共重合体の配合量を２０重量部から
４０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、
配合物（Ａ−７）を得た。

【００９２】配合物（Ａ−７）の切片をルテニウム酸で
染色し、走査型電子顕微鏡［日本電子（株）製：Ｔ３３
０Ａ（商標）］で、１０，０００倍の写真を撮り、画像
解析装置［（株）ピアス製：ＬＡ−５００（商標）］で
写真中の4-メチル-1- ペンテン・1-デセンランダム共重
合体の平均粒子径を求めたところ、０．８μｍであっ
た。混練、混合時の比エネルギーは０．０８ｋＷ・ｈ／
ｋｇであった。

【００９３】また、第２表および第３表に示す処方をそ
れぞれ第１４表、第１５表に示す処方に変更し、第１５
表に示す処方により配合物（Ｂ−７）を調製し、配合物
（Ｂ−７）を実施例１の配合物（Ｂ−１）の代わりに用
いた以外は、実施例１と同様に行なった。

【００９４】結果を第１８表に示す。

【００９５】

【表１４】

【００９６】

【表１５】

【００９７】

【比較例２】実施例５において、結晶性ポリプロピレン
を用いずに、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2-
ノルボルネン共重合体ゴムを単独で用い、第１２表およ
び第１３表に示す処方をそれぞれ第１６表、第１７表に
示す処方に変更し、第１６表に示す処方により配合物
（Ｂ−８）を調製し、配合物（Ｂ−８）を実施例５の配
合物（Ｂ−６）の代わりに用いた以外は、実施例５と同
様に行なった。

【００９８】結果を第１８表に示す。

【００９９】

【表１６】

【０１００】

【表１７】

【０１０１】

【比較例３】実施例５において、実施例５の結晶性ポリ
プロピレンの配合量を１００重量部に変更し、エチレン
・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体
ゴムと結晶性ポリプロピレンとの混合を１．７リットル
容量のバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所製：ＢＲ
（商標）］で６ｋｇ／ｃｍ²スチームを流しながら１分
間混練、混合した以外は、実施例５と同様に行なった。
混練温度は１３０℃、比エネルギーは０．００４ｋＷ・
ｈ／ｋｇであった。

【０１０２】混練物は、ロール巻付きが不可能であり、
以降の作業ができなかった。

【０１０３】

【表１８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者東條哲夫千葉県市原市千種海岸３番地三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者細谷三樹男千葉県市原市千種海岸３番地三井石油化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量
部に、ビカット軟化点が１３０℃以上である結晶性オレ
フィン系樹脂（Ｂ）を５〜４００重量部含有するゴム組
成物［Ｉ］の加硫物からなる、体積固有抵抗が１０⁵〜
１０¹⁷Ω・ｃｍである電気絶縁ゴムであり、ゴム組成物［Ｉ］は、エチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、結晶性オレフィン
系樹脂（Ｂ）が１０μｍ以下の平均分散粒子径で島状に
分散していることを特徴とする電気絶縁ゴム。
【請求項２】前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）は、（ｉ）エチレンと炭素原
子数３〜２０のα- オレフィンとのモル比［エチレン／
α- オレフィン］が６０／４０〜８５／１５の範囲にあ
り、かつ、（ii）１３５℃デカリン中で測定した極限粘
度〔η〕が０．８〜４ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴
とする請求項１に記載の電気絶縁ゴム。
【請求項３】前記結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）が、
（ｉ）結晶性プロピレン単独重合体、または（ii）プロ
ピレンと１種以上の炭素原子数２、４〜１２のα- オレ
フィンとの結晶性共重合体であって、プロピレン以外の
α- オレフィン構成単位を共重合体基準で４０モル％以
下含有する結晶性プロピレン・α- オレフィンランダム
共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記
載の電気絶縁ゴム。
【請求項４】前記結晶性オレフィン系樹脂（Ｂ）が、
（ｉ）結晶性4-メチル-1- ペンテン単独重合体、または
（ii）4-メチル-1- ペンテンと1-デセン、1-ドデセン、
1-テトラデセン、1-ヘキセデセン、1-オクタデセンある
いはこれら２種以上のα- オレフィン混合物との結晶性
共重合体であって、4-メチル-1- ペンテン以外のα- オ
レフィン構成単位を共重合体基準で４０モル％以下含有
する結晶性4-メチル-1-ペンテン・α- オレフィンラン
ダム共重合体であることを特徴とする請求項１または２
に記載の電気絶縁ゴム。