JPH09283144A - 非水電解液二次電池およびその正極活物質 - Google Patents
非水電解液二次電池およびその正極活物質Info
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- JPH09283144A JPH09283144A JP8093995A JP9399596A JPH09283144A JP H09283144 A JPH09283144 A JP H09283144A JP 8093995 A JP8093995 A JP 8093995A JP 9399596 A JP9399596 A JP 9399596A JP H09283144 A JPH09283144 A JP H09283144A
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- H01M10/052—Li-accumulators
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- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高容量で、高率放電特性に優れかつ高温下に
おいても安全性の高い電池を提供する。 【解決手段】 一般式ＬｉＣｏＯ2で表されるコバルト
酸リチウムの平均粒径を５μｍ以上２５μｍ以下とし、
かつＬｉに対するＣｏのモル比が０．９６以上１．０４
以下に規制し、かつＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折に
おける００３回折ピークの半価幅を０．１５度以上０．
１８度以下とした正極活物質であり、これを用いた非水
電解液二次電池である。
おいても安全性の高い電池を提供する。 【解決手段】 一般式ＬｉＣｏＯ2で表されるコバルト
酸リチウムの平均粒径を５μｍ以上２５μｍ以下とし、
かつＬｉに対するＣｏのモル比が０．９６以上１．０４
以下に規制し、かつＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折に
おける００３回折ピークの半価幅を０．１５度以上０．
１８度以下とした正極活物質であり、これを用いた非水
電解液二次電池である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解液二次電
池に関するものであり、特に高容量で、高率放電特性に
優れ、かつ、高温下においても安全性の高い非水電解液
二次電池を提供するものである。
池に関するものであり、特に高容量で、高率放電特性に
優れ、かつ、高温下においても安全性の高い非水電解液
二次電池を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ＡＶ機器あるいはパソコン等の電
子機器のポータブル化、コードレス化が急速に進んでお
り、これらの駆動用電源として小型、軽量で高エネルギ
ー密度を有する二次電池への要求が高い。この中でリチ
ウムを活物質とする負極を用いた非水電解液二次電池は
とりわけ高電圧、高エネルギー密度を有する電池として
期待が大きい。従来、この電池には負極にリチウム金
属、正極にＭｎＯ2、Ｖ2Ｏ 5等が用いられ、３Ｖ級の電
池が実現されていた。ところがこのタイプの電池では、
負極のリチウム金属と電解液との反応性が高いために、
高温の環境に置かれた場合には発熱し、時には発火する
危険性があった。
子機器のポータブル化、コードレス化が急速に進んでお
り、これらの駆動用電源として小型、軽量で高エネルギ
ー密度を有する二次電池への要求が高い。この中でリチ
ウムを活物質とする負極を用いた非水電解液二次電池は
とりわけ高電圧、高エネルギー密度を有する電池として
期待が大きい。従来、この電池には負極にリチウム金
属、正極にＭｎＯ2、Ｖ2Ｏ 5等が用いられ、３Ｖ級の電
池が実現されていた。ところがこのタイプの電池では、
負極のリチウム金属と電解液との反応性が高いために、
高温の環境に置かれた場合には発熱し、時には発火する
危険性があった。
【０００３】そこで、リチウムを可逆的にインターカレ
ートおよびデインターカレートできる炭素材料を負極に
用いた電池が提案されている。このタイプの電池はリチ
ウムイオン二次電池と呼ばれている。この電池では、正
極にＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4等のリチ
ウム含有金属酸化物が用いられ、４Ｖ級の電池が実現さ
れている。
ートおよびデインターカレートできる炭素材料を負極に
用いた電池が提案されている。このタイプの電池はリチ
ウムイオン二次電池と呼ばれている。この電池では、正
極にＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4等のリチ
ウム含有金属酸化物が用いられ、４Ｖ級の電池が実現さ
れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】正極にＬｉＣｏＯ2を
用いた場合、正極の充放電利用範囲は、リチウムの酸化
還元電位に対して３．２Ｖから４．２Ｖ程度である。こ
れを電気容量でみるとＬｉＣｏＯ2の理論容量の約５５
％程度である。
用いた場合、正極の充放電利用範囲は、リチウムの酸化
還元電位に対して３．２Ｖから４．２Ｖ程度である。こ
れを電気容量でみるとＬｉＣｏＯ2の理論容量の約５５
％程度である。
【０００５】正極電位の４．２Ｖ以上の領域を充放電反
応に利用すると、さらに高容量の電池が設計可能とな
る。しかしながら、正極電位を上げた場合、正極の熱的
な安定性が低下し、電池が高温下に置かれた場合に電池
の発熱、発火等の安全性が低下するという問題があっ
た。
応に利用すると、さらに高容量の電池が設計可能とな
る。しかしながら、正極電位を上げた場合、正極の熱的
な安定性が低下し、電池が高温下に置かれた場合に電池
の発熱、発火等の安全性が低下するという問題があっ
た。
【０００６】本発明は、上記の問題を解決し、高容量
で、高率放電特性に優れ、かつ、高温下においても安全
性の高い電池を提供することを目的とする。
で、高率放電特性に優れ、かつ、高温下においても安全
性の高い電池を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、非水電解液二
次電池とその正極活物質に関するものである。本発明の
正極活物質は、一般式ＬｉＣｏＯ2で表されるコバルト
酸リチウムであり、平均粒径が５μｍ以上２５μｍ以下
であり、かつＬｉに対するＣｏのモル比が０．９６以上
１．０４以下であり、かつＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線
回折における００３ピークの半価幅が０．１５度以上
０．１８度以下であることを特徴とするものである。
次電池とその正極活物質に関するものである。本発明の
正極活物質は、一般式ＬｉＣｏＯ2で表されるコバルト
酸リチウムであり、平均粒径が５μｍ以上２５μｍ以下
であり、かつＬｉに対するＣｏのモル比が０．９６以上
１．０４以下であり、かつＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線
回折における００３ピークの半価幅が０．１５度以上
０．１８度以下であることを特徴とするものである。
【０００８】本発明はまた、正極に前記正極活物質を用
い、かつ充電状態で前記正極の電位がリチウムの酸化還
元電位に対して４．２Ｖ以上４．５Ｖ以下である非水電
解液二次電池を提供するものである。
い、かつ充電状態で前記正極の電位がリチウムの酸化還
元電位に対して４．２Ｖ以上４．５Ｖ以下である非水電
解液二次電池を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】正極活物質の平均粒径について
は、平均粒径を大きくすると発熱速度が小さくなる。し
かしながら、平均粒径を大きくすると電池の高率放電特
性が低下する。
は、平均粒径を大きくすると発熱速度が小さくなる。し
かしながら、平均粒径を大きくすると電池の高率放電特
性が低下する。
【００１０】結晶性については、結晶性が高くなると発
熱開始温度が高くなり、また、発熱速度についても小さ
くなる。この場合は、電池の高率放電特性はほとんど変
化しない。
熱開始温度が高くなり、また、発熱速度についても小さ
くなる。この場合は、電池の高率放電特性はほとんど変
化しない。
【００１１】ＬｉとＣｏの比率に関しては、Ｌｉに対す
るＣｏのモル比が小さくなるにつれ、正極活物質の平均
粒径が大きくなり発熱速度が小さくなる。しかしなが
ら、平均粒径がほぼ同一の試料で比較すると、発熱速度
はほぼ同じである。電池の放電特性は、Ｌｉに対するＣ
ｏのモル比が小さくなるにつれ高率放電特性が向上す
る。
るＣｏのモル比が小さくなるにつれ、正極活物質の平均
粒径が大きくなり発熱速度が小さくなる。しかしなが
ら、平均粒径がほぼ同一の試料で比較すると、発熱速度
はほぼ同じである。電池の放電特性は、Ｌｉに対するＣ
ｏのモル比が小さくなるにつれ高率放電特性が向上す
る。
【００１２】正極の電圧については、電圧が高くなるほ
ど発熱開始温度が低下する。正極の発熱機構に関しては
不明な点が多いが、以上の結果より本発明の作用を推察
すると、平均粒径が大きい場合、正極活物質表面と電解
液との接触面積が小さくなり発熱速度が低下すると考え
られる。結晶性については、正極の発熱反応が酸素放出
型の分解反応であることから推察すると、結晶性が低く
結晶に欠陥があるような場合に、欠陥部分が反応の活性
点となって酸素を分解放出しやすくなると考えられる。
ＬｉとＣｏの比率については、Ｌｉに対するＣｏのモル
比が小さくなるにつれ平均粒径が大きくなるために、発
熱速度が小さくなっていると考えられ、平均粒径が同一
の試料で比較すると発熱速度はほぼ同じであった。電池
特性では、Ｌｉに対するＣｏのモル比が小さくなるにつ
れ高率放電特性が向上する。これは、Ｌｉイオンの拡散
を妨害する不純物であるＣｏ3Ｏ4が少なくなるためであ
ると考えられる。
ど発熱開始温度が低下する。正極の発熱機構に関しては
不明な点が多いが、以上の結果より本発明の作用を推察
すると、平均粒径が大きい場合、正極活物質表面と電解
液との接触面積が小さくなり発熱速度が低下すると考え
られる。結晶性については、正極の発熱反応が酸素放出
型の分解反応であることから推察すると、結晶性が低く
結晶に欠陥があるような場合に、欠陥部分が反応の活性
点となって酸素を分解放出しやすくなると考えられる。
ＬｉとＣｏの比率については、Ｌｉに対するＣｏのモル
比が小さくなるにつれ平均粒径が大きくなるために、発
熱速度が小さくなっていると考えられ、平均粒径が同一
の試料で比較すると発熱速度はほぼ同じであった。電池
特性では、Ｌｉに対するＣｏのモル比が小さくなるにつ
れ高率放電特性が向上する。これは、Ｌｉイオンの拡散
を妨害する不純物であるＣｏ3Ｏ4が少なくなるためであ
ると考えられる。
【００１３】以上のことから、ＬｉＣｏＯ2の平均粒径
を５μｍ以上２５μｍ以下とし、結晶性については、Ｃ
ｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折における００３回折ピー
クの半価幅が０．１５度以上０．１８度以下となるよう
に規制し、さらには、Ｌｉに対するＣｏのモル比を０．
９６以上１．０４以下とすることにより、高容量で、高
率放電特性に優れ、かつ、高温下においても安全性の高
い電池を提供することができると考えられる。
を５μｍ以上２５μｍ以下とし、結晶性については、Ｃ
ｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折における００３回折ピー
クの半価幅が０．１５度以上０．１８度以下となるよう
に規制し、さらには、Ｌｉに対するＣｏのモル比を０．
９６以上１．０４以下とすることにより、高容量で、高
率放電特性に優れ、かつ、高温下においても安全性の高
い電池を提供することができると考えられる。
【００１４】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照しながら
説明する。
説明する。
【００１５】ＬｉＣｏＯ2はＬｉ2ＣＯ3とＣｏ3Ｏ4とを
Ｌｉに対するＣｏのモル比が、それぞれ、０．９４、
０．９６、１．００、１．０４、１．０６となるように
混合し、８００、９００℃の各温度で、５、１０時間焼
成して合成した。Ｃｏ3Ｏ4については平均粒径が２、
５、１０、１５、２０、２５μｍのものを用いた。この
ようにして得られたＬｉＣｏＯ2粉末の粉末Ｘ線回折測
定、粒度分布測定を行った。
Ｌｉに対するＣｏのモル比が、それぞれ、０．９４、
０．９６、１．００、１．０４、１．０６となるように
混合し、８００、９００℃の各温度で、５、１０時間焼
成して合成した。Ｃｏ3Ｏ4については平均粒径が２、
５、１０、１５、２０、２５μｍのものを用いた。この
ようにして得られたＬｉＣｏＯ2粉末の粉末Ｘ線回折測
定、粒度分布測定を行った。
【００１６】粉末Ｘ線回折測定は、回転対陰極型Ｘ線発
生装置を用い、管電圧４０ｋＶ、管電流４０ｍＡの１．
６ｋＷの出力で発生させたＣｕＫα線で行った。広角ゴ
ニオメーターのソーラスリット、ダイバージェンススリ
ット（開き角１度）を通して試料ホルダー上の試料に照
射し、それによって発生する回折線を、スキャッタリン
グスリット（開き角１度）、ソーラースリット、レシー
ビングスリット（開き幅０．１５ｍｍ）を通し、さらに
熱分解グラファイトを用いた単結晶湾曲モノクロメータ
ー（グラファイト０００２面利用、湾曲率２２４ｍｍ
Ｒ）を通して単色化を行い、モノクロメーターレシービ
ングスリット（開き幅０．６ｍｍ）を通して、シンチレ
ーションカウンターで計数している。測定条件は、スキ
ャンスピード１０度／分、サンプリング幅０．０２度
で、２θ＝１０〜８０度の範囲で測定を行った。得られ
た回折データは、ＳａｖｉｔｚｋｙとＧｏｌａｙらによ
る移動平均法により平滑化を行い、Ｓｏｎｎｅｖｅｌｄ
とＶｉｓｓｅｒの方法によりバックグラウンドの除去を
行った。次いで、Ｍｏｄｉｆｉｅｄ−Ｒａｃｈｉｎｇｅ
ｒ方によるＣｕＫα2ピークの除去を行った後に００３
回折ピークの半価幅を求めた。
生装置を用い、管電圧４０ｋＶ、管電流４０ｍＡの１．
６ｋＷの出力で発生させたＣｕＫα線で行った。広角ゴ
ニオメーターのソーラスリット、ダイバージェンススリ
ット（開き角１度）を通して試料ホルダー上の試料に照
射し、それによって発生する回折線を、スキャッタリン
グスリット（開き角１度）、ソーラースリット、レシー
ビングスリット（開き幅０．１５ｍｍ）を通し、さらに
熱分解グラファイトを用いた単結晶湾曲モノクロメータ
ー（グラファイト０００２面利用、湾曲率２２４ｍｍ
Ｒ）を通して単色化を行い、モノクロメーターレシービ
ングスリット（開き幅０．６ｍｍ）を通して、シンチレ
ーションカウンターで計数している。測定条件は、スキ
ャンスピード１０度／分、サンプリング幅０．０２度
で、２θ＝１０〜８０度の範囲で測定を行った。得られ
た回折データは、ＳａｖｉｔｚｋｙとＧｏｌａｙらによ
る移動平均法により平滑化を行い、Ｓｏｎｎｅｖｅｌｄ
とＶｉｓｓｅｒの方法によりバックグラウンドの除去を
行った。次いで、Ｍｏｄｉｆｉｅｄ−Ｒａｃｈｉｎｇｅ
ｒ方によるＣｕＫα2ピークの除去を行った後に００３
回折ピークの半価幅を求めた。
【００１７】粒度分布測定はレーザ回折法で行った。測
定セルにはフローセルを使用し、光源として波長７８０
ｎｍ、出力３ｍＷの半導体レーザを用いて、シリコンフ
ォトセルで回折線を受光している。試料を分散させる溶
媒には蒸留水を用い、０．２％のヘキサメタリン酸ナト
リウムを分散剤として加えた。粒度分布はフラウンホー
ファ理論もしくはＭｉｅの理論を用いて最小二乗法によ
り求め、累積体積５０％の時の粒径を平均粒径とした。
定セルにはフローセルを使用し、光源として波長７８０
ｎｍ、出力３ｍＷの半導体レーザを用いて、シリコンフ
ォトセルで回折線を受光している。試料を分散させる溶
媒には蒸留水を用い、０．２％のヘキサメタリン酸ナト
リウムを分散剤として加えた。粒度分布はフラウンホー
ファ理論もしくはＭｉｅの理論を用いて最小二乗法によ
り求め、累積体積５０％の時の粒径を平均粒径とした。
【００１８】次いで、電池を用いた試験について詳しく
説明する。図１に本実施例で用いた円筒形電池の縦断面
図を示す。図において、１は耐有機電解液性のステンレ
ス鋼板を加工した電池ケース、２は安全弁を設けた封口
板、３は絶縁パッキングを示す。４は極板群であり、正
極および負極がセパレータを介して複数回渦巻状に巻回
されてケース１内に収納されている。そして上記正極か
らは正極リード５が引き出されて封口板２に接続され、
負極からは負極リード６が引き出されて電池ケース１の
底部に接続されている。７は絶縁リングで極板群４の上
下部にそれぞれ設けられている。
説明する。図１に本実施例で用いた円筒形電池の縦断面
図を示す。図において、１は耐有機電解液性のステンレ
ス鋼板を加工した電池ケース、２は安全弁を設けた封口
板、３は絶縁パッキングを示す。４は極板群であり、正
極および負極がセパレータを介して複数回渦巻状に巻回
されてケース１内に収納されている。そして上記正極か
らは正極リード５が引き出されて封口板２に接続され、
負極からは負極リード６が引き出されて電池ケース１の
底部に接続されている。７は絶縁リングで極板群４の上
下部にそれぞれ設けられている。
【００１９】正極は上記のようにして得られたＬｉＣｏ
Ｏ2粉末の重量に対して、アセチレンブラックを３％混
合し、これとフッ素樹脂系結着剤７％を、カルボキシメ
チルセルロース水溶液に懸濁させてペースト状にした。
このペーストを厚さ０．０３ｍｍのアルミ箔の両面に塗
工し、乾燥後圧延して厚さ０．１８ｍｍ、幅５１ｍｍ、
長さ４００ｍｍの正極板とした。
Ｏ2粉末の重量に対して、アセチレンブラックを３％混
合し、これとフッ素樹脂系結着剤７％を、カルボキシメ
チルセルロース水溶液に懸濁させてペースト状にした。
このペーストを厚さ０．０３ｍｍのアルミ箔の両面に塗
工し、乾燥後圧延して厚さ０．１８ｍｍ、幅５１ｍｍ、
長さ４００ｍｍの正極板とした。
【００２０】負極はメソフェーズ小球体を２８００℃の
高温で黒鉛化したもの（以下、メソフェーズ黒鉛と称
す）を用いた。このメソフェーズ黒鉛の重量に対して、
スチレン／ブタジエンゴム５％を混合した後、カルボキ
シメチルセルロース水溶液に懸濁させてペースト状にし
た。そしてこのペーストを厚さ０．０２ｍｍの銅箔の両
面に塗工し、乾燥後圧延して、厚さ０．２０ｍｍ、幅５
３ｍｍ、長さ４２０ｍｍの負極板とした。
高温で黒鉛化したもの（以下、メソフェーズ黒鉛と称
す）を用いた。このメソフェーズ黒鉛の重量に対して、
スチレン／ブタジエンゴム５％を混合した後、カルボキ
シメチルセルロース水溶液に懸濁させてペースト状にし
た。そしてこのペーストを厚さ０．０２ｍｍの銅箔の両
面に塗工し、乾燥後圧延して、厚さ０．２０ｍｍ、幅５
３ｍｍ、長さ４２０ｍｍの負極板とした。
【００２１】そして、正極板にはアルミニウム製、負極
板にはニッケル製のリードをそれぞれ取り付け、厚さ
０．０２５ｍｍ、幅５９ｍｍ、長さ１１００ｍｍのポリ
プロピレン製セパレータを介して渦巻状に巻回し、直径
１８．０ｍｍ、高さ６５ｍｍの電池ケースに納入した。
電解液にはエチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカ
ーボネート（ＤＥＣ）とプロピオン酸メチル（ＭＰ）と
を３０：５０：２０の体積比で混合した溶媒に１モル／
リットルのＬｉＰＦ6を溶解したものを用い、これを注
液した後封口し、本発明の電池とした。
板にはニッケル製のリードをそれぞれ取り付け、厚さ
０．０２５ｍｍ、幅５９ｍｍ、長さ１１００ｍｍのポリ
プロピレン製セパレータを介して渦巻状に巻回し、直径
１８．０ｍｍ、高さ６５ｍｍの電池ケースに納入した。
電解液にはエチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカ
ーボネート（ＤＥＣ）とプロピオン酸メチル（ＭＰ）と
を３０：５０：２０の体積比で混合した溶媒に１モル／
リットルのＬｉＰＦ6を溶解したものを用い、これを注
液した後封口し、本発明の電池とした。
【００２２】次に、各電池を２セルずつ用意して充放電
試験に供した。充放電試験は２０℃で、充電は充電電圧
４．２Ｖの定電圧充電を行い、制限電流を８００ｍＡ、
充電時間を３時間とし、放電は放電電流２０００ｍＡ、
放電終止電圧３．０Ｖの定電流放電を行った。そして、
電池の充電状態において、加熱試験（室温から毎分５℃
で１５０℃まで昇温し、１５０℃で２時間維持）を行
い、発熱、発火の有無を調べた。
試験に供した。充放電試験は２０℃で、充電は充電電圧
４．２Ｖの定電圧充電を行い、制限電流を８００ｍＡ、
充電時間を３時間とし、放電は放電電流２０００ｍＡ、
放電終止電圧３．０Ｖの定電流放電を行った。そして、
電池の充電状態において、加熱試験（室温から毎分５℃
で１５０℃まで昇温し、１５０℃で２時間維持）を行
い、発熱、発火の有無を調べた。
【００２３】本実施例で得られたＬｉＣｏＯ2の平均粒
径、００３回折ピークの半価幅及びＬｉに対するＣｏの
モル比について（表１）に示す。
径、００３回折ピークの半価幅及びＬｉに対するＣｏの
モル比について（表１）に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】（表１）より、平均粒径については５μｍ
以下、５〜２５μｍ、２５μｍ以上の３種類に分類し、
００３回折ピークの半価幅については０．１５〜０．１
８度と０．２１度以上の２種類に分類し、平均粒径と半
価幅及びＬｉに対するＣｏのモル比と電池特性及び加熱
試験結果の関係を示したものを（表２）に示す。なお、
放電容量は平均値で示してある。
以下、５〜２５μｍ、２５μｍ以上の３種類に分類し、
００３回折ピークの半価幅については０．１５〜０．１
８度と０．２１度以上の２種類に分類し、平均粒径と半
価幅及びＬｉに対するＣｏのモル比と電池特性及び加熱
試験結果の関係を示したものを（表２）に示す。なお、
放電容量は平均値で示してある。
【００２６】
【表２】
【００２７】（表２）において、加熱試験で発火せず、
かつ、放電容量が１０００ｍＡｈ以上の電池を評価○、
発火した電池もしくは放電容量が１０００ｍＡｈ以下の
電池を評価×として示してある。（表２）より明らかな
ように、ＬｉＣｏＯ2の平均粒径が５μｍ以上２５μｍ
以下で、かつ、００３回折ピークの半価幅が０．１５度
以上０．１８度以下で、かつ、Ｌｉに対するＣｏのモル
比が０．９６以上１．０４以下の場合に、高容量で高率
放電特性に優れ、かつ、高温下においても安全性の高い
電池を得ることができた。
かつ、放電容量が１０００ｍＡｈ以上の電池を評価○、
発火した電池もしくは放電容量が１０００ｍＡｈ以下の
電池を評価×として示してある。（表２）より明らかな
ように、ＬｉＣｏＯ2の平均粒径が５μｍ以上２５μｍ
以下で、かつ、００３回折ピークの半価幅が０．１５度
以上０．１８度以下で、かつ、Ｌｉに対するＣｏのモル
比が０．９６以上１．０４以下の場合に、高容量で高率
放電特性に優れ、かつ、高温下においても安全性の高い
電池を得ることができた。
【００２８】なお、充電電圧については４．２Ｖの場合
についてのみ述べたが、上記の正極を用いることによっ
て４．５Ｖ充電までは、発火することがなかった。
についてのみ述べたが、上記の正極を用いることによっ
て４．５Ｖ充電までは、発火することがなかった。
【００２９】
【発明の効果】以上のように本発明では、一般式ＬｉＣ
ｏＯ2で表されるコバルト酸リチウムの平均粒径を５μ
ｍ以上２５μｍ以下とし、かつＬｉに対するＣｏのモル
比が０．９６以上１．０４以下となるように規制し、か
つＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折における００３回折
ピークの半価幅が０．１５度以上０．１８度以下とする
ことによって、高容量で高率放電特性に優れ、かつ、安
全性の高い電池を提供することができる。
ｏＯ2で表されるコバルト酸リチウムの平均粒径を５μ
ｍ以上２５μｍ以下とし、かつＬｉに対するＣｏのモル
比が０．９６以上１．０４以下となるように規制し、か
つＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折における００３回折
ピークの半価幅が０．１５度以上０．１８度以下とする
ことによって、高容量で高率放電特性に優れ、かつ、安
全性の高い電池を提供することができる。
【図１】本発明の円筒形電池の縦断面図
１ 電池ケース ２ 封口板 ３ 絶縁パッキング ４ 極板群 ５ 正極リード ６ 負極リード ７ 絶縁リング
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 越名 秀 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】一般式ＬｉＣｏＯ2で表されるコバルト酸
リチウムであり、前記コバルト酸リチウムの平均粒径が
５μｍ以上２５μｍ以下であり、かつＬｉに対するＣｏ
のモル比が０．９６以上１．０４以下であり、かつＣｕ
Ｋα線を用いた粉末Ｘ線回折における００３回折ピーク
の半価幅が０．１５度以上０．１８度以下である正極活
物質。 - 【請求項２】一般式ＬｉＣｏＯ2で表され、平均粒径が
５μｍ以上２５μｍ以下であり、Ｌｉに対するＣｏのモ
ル比が０．９６以上１．０４以下で、かつＣｕＫα線を
用いた粉末Ｘ線回折における００３回折ピークの半価幅
が０．１５度以上０．１８度以下である活物質を用いた
正極と、リチウムをインターカレート，デインターカレ
ートできる負極と、非水電解液を備えた非水電解液二次
電池。 - 【請求項３】充電状態での正極の電位がリチウムの酸化
還元電位に対して４．２Ｖ以上４．５Ｖ以下である請求
項２記載の非水電解液電池。
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1998
- 1998-08-14 HK HK98109951A patent/HK1009210A1/xx not_active IP Right Cessation
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