JPH09283137A - 鉛蓄電池 - Google Patents
鉛蓄電池Info
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- JPH09283137A JPH09283137A JP8115330A JP11533096A JPH09283137A JP H09283137 A JPH09283137 A JP H09283137A JP 8115330 A JP8115330 A JP 8115330A JP 11533096 A JP11533096 A JP 11533096A JP H09283137 A JPH09283137 A JP H09283137A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 寿命性能に優れた鉛蓄電池を提供する。
【解決手段】 正又は／及び負極活物質ペーストに用い
られる鉛粉原料が、少なくとも、アンチモンを０．００
０２〜０．００２重量％、砒素を０．０００２〜０．０
０２重量％、銅を０．０００５〜０．００３重量％、銀
を０．０００５〜０．００２重量％、錫を０．０００１
〜０．００３重量％、ビスマスを０．００２〜０．０３
重量％、そしてニッケルを０．０００１〜０．０００３
重量％含有した鉛合金であることを特徴とする鉛蓄電
池。
られる鉛粉原料が、少なくとも、アンチモンを０．００
０２〜０．００２重量％、砒素を０．０００２〜０．０
０２重量％、銅を０．０００５〜０．００３重量％、銀
を０．０００５〜０．００２重量％、錫を０．０００１
〜０．００３重量％、ビスマスを０．００２〜０．０３
重量％、そしてニッケルを０．０００１〜０．０００３
重量％含有した鉛合金であることを特徴とする鉛蓄電
池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は鉛蓄電池の改良に関
するものである。
するものである。
【０００２】
【従来の技術】鉛蓄電池は、自動車の始動・点灯用をは
じめ小容量のコンシューマー用から大容量の据置用ま
で、多くの用途で使用されている。近年、鉛蓄電池は、
放置中の自己放電抑制と使用中の電解液（希硫酸）分解
にともなう補水作業の低減化のため、種々の改良が進め
られている。その代表的なものとして、正極格子合金中
のアンチモン添加量の低減、あるいはアンチモンを含ま
ない鉛合金（鉛−カルシウム−錫系合金）を用いた正極
格子の採用が挙げられる。これらのようないわゆる低ア
ンチモン化あるいはアンチモンフリー化が進むにつれ
て、上記問題は低減されてきたものの、電解液の成層化
という新たな問題が生じてきた。このような電解液成層
化は、電池内上部の電解液比重が下部の電解液比重より
も低くなってしまうことであり、次のようにして引き起
こされることが知られている。すなわち、鉛蓄電池の電
解液中の硫酸は、放電反応によって硫酸鉛として正・負
極活物質中に析出し、充電反応によって活物質中から電
解液中に放出される。そして充電中に放出された硫酸
が、周囲の電解液よりも比重が高いために電池の下部に
移動するからである。
じめ小容量のコンシューマー用から大容量の据置用ま
で、多くの用途で使用されている。近年、鉛蓄電池は、
放置中の自己放電抑制と使用中の電解液（希硫酸）分解
にともなう補水作業の低減化のため、種々の改良が進め
られている。その代表的なものとして、正極格子合金中
のアンチモン添加量の低減、あるいはアンチモンを含ま
ない鉛合金（鉛−カルシウム−錫系合金）を用いた正極
格子の採用が挙げられる。これらのようないわゆる低ア
ンチモン化あるいはアンチモンフリー化が進むにつれ
て、上記問題は低減されてきたものの、電解液の成層化
という新たな問題が生じてきた。このような電解液成層
化は、電池内上部の電解液比重が下部の電解液比重より
も低くなってしまうことであり、次のようにして引き起
こされることが知られている。すなわち、鉛蓄電池の電
解液中の硫酸は、放電反応によって硫酸鉛として正・負
極活物質中に析出し、充電反応によって活物質中から電
解液中に放出される。そして充電中に放出された硫酸
が、周囲の電解液よりも比重が高いために電池の下部に
移動するからである。
【０００３】この電解液成層化は、従来、放電深度が大
きい場合、すなわち重負荷使用時だけの問題であった
が、上記のごとく近年の低アンチモン化あるいはアンチ
モンフリー化にともなって、とくに軽負荷使用時におい
ても顕著となってきた。このように、電解液が成層化す
ると、特に高比重となっている電池下部が充電され難く
なるため、低アンチモン化あるいはアンチモンフリー化
の場合では成層化の頻度が多くなる分、放電容量が極め
て早期に低下してしまう。
きい場合、すなわち重負荷使用時だけの問題であった
が、上記のごとく近年の低アンチモン化あるいはアンチ
モンフリー化にともなって、とくに軽負荷使用時におい
ても顕著となってきた。このように、電解液が成層化す
ると、特に高比重となっている電池下部が充電され難く
なるため、低アンチモン化あるいはアンチモンフリー化
の場合では成層化の頻度が多くなる分、放電容量が極め
て早期に低下してしまう。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
とするところは、低アンチモン化あるいはアンチモンフ
リー化した鉛蓄電池において、重負荷、軽負荷を問わ
ず、放電容量が早期に低下することのない、極めて寿命
性能に優れた鉛蓄電池を提供するとともに、製造コスト
を大幅に削減でき、かつ鉛蓄電池のリサイクル化をも促
進できる鉛蓄電池を提供するこにある。
とするところは、低アンチモン化あるいはアンチモンフ
リー化した鉛蓄電池において、重負荷、軽負荷を問わ
ず、放電容量が早期に低下することのない、極めて寿命
性能に優れた鉛蓄電池を提供するとともに、製造コスト
を大幅に削減でき、かつ鉛蓄電池のリサイクル化をも促
進できる鉛蓄電池を提供するこにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明にかかる第一の発
明は、鉛蓄電池において、正又は／及び負極活物質に用
いられる鉛粉原料が、少なくとも、アンチモンを０．０
００２〜０．００２重量％、砒素を０．０００２〜０．
００２重量％、銅を０．０００５〜０．００３重量％、
銀を０．０００５〜０．００２重量％、錫を０．０００
１〜０．００３重量％、ビスマスを０．００２〜０．０
３重量％、そしてニッケルを０．０００１〜０．０００
３重量％含有した鉛合金であることを特徴とする。
明は、鉛蓄電池において、正又は／及び負極活物質に用
いられる鉛粉原料が、少なくとも、アンチモンを０．０
００２〜０．００２重量％、砒素を０．０００２〜０．
００２重量％、銅を０．０００５〜０．００３重量％、
銀を０．０００５〜０．００２重量％、錫を０．０００
１〜０．００３重量％、ビスマスを０．００２〜０．０
３重量％、そしてニッケルを０．０００１〜０．０００
３重量％含有した鉛合金であることを特徴とする。
【０００６】第二の発明は、第一の発明に係る鉛蓄電池
において、正又は／及び負極活物質に用いられる鉛粉原
料が、鉛蓄電池スクラップなどから回収した鉛合金又は
／及び鉛化合物を還元炉中で還元した後、乾式精錬法に
よって不純物を除去した鉛合金であることを特徴とす
る。
において、正又は／及び負極活物質に用いられる鉛粉原
料が、鉛蓄電池スクラップなどから回収した鉛合金又は
／及び鉛化合物を還元炉中で還元した後、乾式精錬法に
よって不純物を除去した鉛合金であることを特徴とす
る。
【０００７】第三の発明は、鉛蓄電池において、正又は
／及び負極活物質ペーストには、鉛粉原料の鉛比に対し
て少なくとも、アンチモンが０．０００２〜０．００２
重量％、砒素が０．０００２〜０．００２重量％、銅が
０．０００５〜０．００３重量％、銀が０．０００５〜
０．００２重量％、錫が０．０００１〜０．００３重量
％、ビスマスが０．００２〜０．０３重量％、そしてニ
ッケルが０．０００１〜０．０００３重量％含有されて
なることを特徴とする。
／及び負極活物質ペーストには、鉛粉原料の鉛比に対し
て少なくとも、アンチモンが０．０００２〜０．００２
重量％、砒素が０．０００２〜０．００２重量％、銅が
０．０００５〜０．００３重量％、銀が０．０００５〜
０．００２重量％、錫が０．０００１〜０．００３重量
％、ビスマスが０．００２〜０．０３重量％、そしてニ
ッケルが０．０００１〜０．０００３重量％含有されて
なることを特徴とする。
【０００８】第四の発明は、第一、第二又は第三の発明
に係る鉛蓄電池において、極板の格子がアンチモンを
０．８〜３．０重量％含んでなる鉛−アンチモン系合金
又は実質的にアンチモンを含まない鉛合金であることを
特徴とする。
に係る鉛蓄電池において、極板の格子がアンチモンを
０．８〜３．０重量％含んでなる鉛−アンチモン系合金
又は実質的にアンチモンを含まない鉛合金であることを
特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明者らは、これまで鉛蓄電池
の正負極活物質に用いられてきた鉛粉に一種の元素ある
いは酸化物、水酸化物などの添加によって上述の性能改
善を試みてきたが、その結果は一長一短であり、必ずし
も満足のいくものではなかった。
の正負極活物質に用いられてきた鉛粉に一種の元素ある
いは酸化物、水酸化物などの添加によって上述の性能改
善を試みてきたが、その結果は一長一短であり、必ずし
も満足のいくものではなかった。
【００１０】ところが、本発明者らは、複数種の元素等
の添加によってという発想に基づき鋭意研究した結果、
正又は／及び負極活物質ペーストの鉛粉原料である鉛に
少なくともアンチモン、砒素、銅、銀、錫、ビスマス、
およびニッケルを添加すると、いまだその理由は解明さ
れたわけではないので、組み合わせによる相乗効果がう
まく発揮されたとしか言いようがないが、この組み合わ
せによって寿命試験中に起こる電解液の成層化が改善で
きうることを見い出した。そして、さらに研究を重ね、
その組み合わせにおいて、各元素の割合によって成層化
の改善に大きな影響を与えることが明らかとなった。
の添加によってという発想に基づき鋭意研究した結果、
正又は／及び負極活物質ペーストの鉛粉原料である鉛に
少なくともアンチモン、砒素、銅、銀、錫、ビスマス、
およびニッケルを添加すると、いまだその理由は解明さ
れたわけではないので、組み合わせによる相乗効果がう
まく発揮されたとしか言いようがないが、この組み合わ
せによって寿命試験中に起こる電解液の成層化が改善で
きうることを見い出した。そして、さらに研究を重ね、
その組み合わせにおいて、各元素の割合によって成層化
の改善に大きな影響を与えることが明らかとなった。
【００１１】すなわち、これらの元素の量を特定するこ
とにより、極めて優れた寿命性能を有する高性能鉛蓄電
池の提供を可能にすることができる。実施例において
は、活物質ペーストの鉛粉原料である鉛合金の組成を鉛
と残部が上記元素であるものとしているが、活物質製造
時に上記元素を添加したものとしてもよい。
とにより、極めて優れた寿命性能を有する高性能鉛蓄電
池の提供を可能にすることができる。実施例において
は、活物質ペーストの鉛粉原料である鉛合金の組成を鉛
と残部が上記元素であるものとしているが、活物質製造
時に上記元素を添加したものとしてもよい。
【００１２】さらに、本実施例では、正極格子合金とし
てアンチモンを１．７重量％および砒素を０．２５重量
％添加したものを用いたが、アンチモン量は比較的少な
いものほどその他の添加元素の効果が大きく、０．８〜
３重量％以下とすることが好ましい。砒素は０．１〜
０．４重量％のものが使用できる。また、鉛−アンチモ
ン系合金に一般的に用いられているセレン、硫黄等を添
加してもよい。
てアンチモンを１．７重量％および砒素を０．２５重量
％添加したものを用いたが、アンチモン量は比較的少な
いものほどその他の添加元素の効果が大きく、０．８〜
３重量％以下とすることが好ましい。砒素は０．１〜
０．４重量％のものが使用できる。また、鉛−アンチモ
ン系合金に一般的に用いられているセレン、硫黄等を添
加してもよい。
【００１３】加えて、正極格子に実質的にアンチモンを
含まない合金を用いた場合でも、上記と同様の効果が得
られる。むしろ、この場合では鉛−アンチモン系合金で
みられるような正極格子表面の腐食によるアンチモンの
溶出がないことから、アンチモン、砒素、銅、銀、錫、
ビスマス、鉄、亜鉛およびニッケルを含んだ鉛粉原料鉛
を用いることは、寿命試験中の電解液の成層化の抑制に
より一層効果がある。尚、本発明になる鉛粉原料の場
合、従来のように鉛の精製を厳しくせずともよいので、
結果として、鉛蓄電池スクラップなどから回収した鉛合
金及び鉛化合物を還元炉中で還元した後、乾式精錬法に
よって不純物を除去して得られた鉛を用いることが容易
にでき、製造コストの大幅な削減が可能となる。
含まない合金を用いた場合でも、上記と同様の効果が得
られる。むしろ、この場合では鉛−アンチモン系合金で
みられるような正極格子表面の腐食によるアンチモンの
溶出がないことから、アンチモン、砒素、銅、銀、錫、
ビスマス、鉄、亜鉛およびニッケルを含んだ鉛粉原料鉛
を用いることは、寿命試験中の電解液の成層化の抑制に
より一層効果がある。尚、本発明になる鉛粉原料の場
合、従来のように鉛の精製を厳しくせずともよいので、
結果として、鉛蓄電池スクラップなどから回収した鉛合
金及び鉛化合物を還元炉中で還元した後、乾式精錬法に
よって不純物を除去して得られた鉛を用いることが容易
にでき、製造コストの大幅な削減が可能となる。
【００１４】
【実施例】以下に本発明を実施例をもとに詳細する。
【００１５】まず、従来使用されている電解精錬によっ
て製造されたＪＩＳ特種（JISH2105記載）に適合した鉛
を鉛粉原料として用いた（Ｎｏ．１）。
て製造されたＪＩＳ特種（JISH2105記載）に適合した鉛
を鉛粉原料として用いた（Ｎｏ．１）。
【００１６】次に、上記電解精錬鉛にアンチモン、砒
素、銅、銀、錫、ビスマス、そしてニッケルを添加し
て、アンチモンを０．０００２重量％、砒素を０．００
０２重量％、銅を０．０００５重量％、銀を０．０００
５重量％、錫を０．０００１重量％、ビスマスを０．０
０２重量％、そしてニッケルを０．０００１重量％含有
させた本発明による鉛合金を鉛粉原料として用いた（Ｎ
ｏ．２）。
素、銅、銀、錫、ビスマス、そしてニッケルを添加し
て、アンチモンを０．０００２重量％、砒素を０．００
０２重量％、銅を０．０００５重量％、銀を０．０００
５重量％、錫を０．０００１重量％、ビスマスを０．０
０２重量％、そしてニッケルを０．０００１重量％含有
させた本発明による鉛合金を鉛粉原料として用いた（Ｎ
ｏ．２）。
【００１７】さらに、電解精錬鉛にアンチモン、砒素、
銅、銀、錫、ビスマス、そしてニッケルを添加して、ア
ンチモンを０．００２重量％、砒素を０．００２重量
％、銅を０．００３重量％、銀を０．００２重量％、錫
を０．００３重量％、ビスマスを０．０３重量％、そし
てニッケルを０．０００３重量％含有させた本発明によ
る鉛合金を鉛粉原料として用いた（Ｎｏ．３）。
銅、銀、錫、ビスマス、そしてニッケルを添加して、ア
ンチモンを０．００２重量％、砒素を０．００２重量
％、銅を０．００３重量％、銀を０．００２重量％、錫
を０．００３重量％、ビスマスを０．０３重量％、そし
てニッケルを０．０００３重量％含有させた本発明によ
る鉛合金を鉛粉原料として用いた（Ｎｏ．３）。
【００１８】比較のため、電解精錬鉛にアンチモン、砒
素、銅、銀、錫、ビスマス、そしてニッケルを添加し
て、アンチモンを０．００４重量％、砒素を０．００４
重量％、銅を０．００６重量％、銀を０．００５重量
％、錫を０．００６重量％、ビスマスを０．０５重量
％、そしてニッケルを０．０００５重量％含有させた本
発明による鉛合金を鉛粉原料として用いた（Ｎｏ．
４）。これら４種類の鉛粉原料である鉛の組成を表１に
示す。
素、銅、銀、錫、ビスマス、そしてニッケルを添加し
て、アンチモンを０．００４重量％、砒素を０．００４
重量％、銅を０．００６重量％、銀を０．００５重量
％、錫を０．００６重量％、ビスマスを０．０５重量
％、そしてニッケルを０．０００５重量％含有させた本
発明による鉛合金を鉛粉原料として用いた（Ｎｏ．
４）。これら４種類の鉛粉原料である鉛の組成を表１に
示す。
【００１９】
【表１】 なお、〓１の従来使用している電解精錬によって製造さ
れた鉛（ＪＩＳ特種）中のアンチモン、砒素、銅、銀、
錫、ビスマス、そしてニッケルは非常に少なく、その他
の元素として鉄と亜鉛がそれぞれ０．００００３重量
％、０．００００２重量％含まれていた。
れた鉛（ＪＩＳ特種）中のアンチモン、砒素、銅、銀、
錫、ビスマス、そしてニッケルは非常に少なく、その他
の元素として鉄と亜鉛がそれぞれ０．００００３重量
％、０．００００２重量％含まれていた。
【００２０】そして、上記４種類の原料鉛から鉛粉を作
製した。作製された鉛粉中には、アンチモン、砒素、
銅、銀、錫、ビスマス、そしてニッケルが鉛比で原料鉛
のときと同量含まれていた。これらの鉛粉から調製され
たペーストとアンチモンを１．７重量％、砒素を０．２
５重量％含む鉛−アンチモン系合金製格子から常法によ
ってそれぞれ正極板を作製した。また、同じ鉛粉から調
製されたペーストと負極に従来使用されている鉛−カル
シウム−錫系格子からそれぞれ負極板を作製した。これ
らの正極板と負極板を組み合わせ、４種類の自動車用鉛
蓄電池５５Ｄ２３（JISD5301記載）を作製した。
製した。作製された鉛粉中には、アンチモン、砒素、
銅、銀、錫、ビスマス、そしてニッケルが鉛比で原料鉛
のときと同量含まれていた。これらの鉛粉から調製され
たペーストとアンチモンを１．７重量％、砒素を０．２
５重量％含む鉛−アンチモン系合金製格子から常法によ
ってそれぞれ正極板を作製した。また、同じ鉛粉から調
製されたペーストと負極に従来使用されている鉛−カル
シウム−錫系格子からそれぞれ負極板を作製した。これ
らの正極板と負極板を組み合わせ、４種類の自動車用鉛
蓄電池５５Ｄ２３（JISD5301記載）を作製した。
【００２１】これらの電池をJISD5301記載の軽負荷寿命
試験に供した。寿命試験中の３５６Ａ放電３０秒目電圧
の推移を第１図に、電解液の比重の推移を第２図に、そ
して電池の減液量を第３図にそれぞれ示す。
試験に供した。寿命試験中の３５６Ａ放電３０秒目電圧
の推移を第１図に、電解液の比重の推移を第２図に、そ
して電池の減液量を第３図にそれぞれ示す。
【００２２】第１図および第２図から以下のことがわか
った。すなわち、正極格子に鉛−低アンチモン系合金を
用いた場合、従来の電解精錬鉛を鉛粉原料に用いた電池
（電池Ｎｏ．１）では試験中に電解液の成層化を引き起
こし、比較的早期に寿命となったが、本発明による電池
（電池Ｎｏ．２および３）ではこれらに比べて優れた寿
命性能を示した。
った。すなわち、正極格子に鉛−低アンチモン系合金を
用いた場合、従来の電解精錬鉛を鉛粉原料に用いた電池
（電池Ｎｏ．１）では試験中に電解液の成層化を引き起
こし、比較的早期に寿命となったが、本発明による電池
（電池Ｎｏ．２および３）ではこれらに比べて優れた寿
命性能を示した。
【００２３】本発明により寿命性能が向上したのは、第
２図に示すように寿命試験中に起こる電解液の成層化が
アンチモン、砒素、銅、銀、錫、ビスマス、およびニッ
ケルの添加により抑制できたためであると考えられる。
これらの添加元素によって成層化を抑制できたのは、試
験中に負極に存在するこれら添加元素が充電中の電解液
の分解による水素ガス発生量をわずかに大きくして、発
生したガスが電解液を攪拌しながら大気中に放出される
ためである。
２図に示すように寿命試験中に起こる電解液の成層化が
アンチモン、砒素、銅、銀、錫、ビスマス、およびニッ
ケルの添加により抑制できたためであると考えられる。
これらの添加元素によって成層化を抑制できたのは、試
験中に負極に存在するこれら添加元素が充電中の電解液
の分解による水素ガス発生量をわずかに大きくして、発
生したガスが電解液を攪拌しながら大気中に放出される
ためである。
【００２４】負極に存在する添加元素は、初期から活物
質に含まれているものと試験中に正極活物質から電解液
に溶出して、負極に析出したものがあり、この成層化の
抑制は両者の影響が合わさって起こったものと考えられ
る。
質に含まれているものと試験中に正極活物質から電解液
に溶出して、負極に析出したものがあり、この成層化の
抑制は両者の影響が合わさって起こったものと考えられ
る。
【００２５】しかし、これらを添加しすぎると、負極の
水素過電圧が著しく低下し、過充電中の電解液の分解が
激しくなるために減液量が大きくなり、さらに電解液の
比重が上昇して、寿命に到っている（電池Ｎｏ．４）。
水素過電圧が著しく低下し、過充電中の電解液の分解が
激しくなるために減液量が大きくなり、さらに電解液の
比重が上昇して、寿命に到っている（電池Ｎｏ．４）。
【００２６】
【発明の効果】本発明にかかる第一の発明は、鉛蓄電池
において、正又は／及び負極活物質に用いられる鉛粉原
料が、少なくとも、アンチモンを０．０００２〜０．０
０２重量％、砒素を０．０００２〜０．００２重量％、
銅を０．０００５〜０．００３重量％、銀を０．０００
５〜０．００２重量％、錫を０．０００１〜０．００３
重量％、ビスマスを０．００２〜０．０３重量％、そし
てニッケルを０．０００１〜０．０００３重量％含有し
た鉛合金であることを特徴とする。
において、正又は／及び負極活物質に用いられる鉛粉原
料が、少なくとも、アンチモンを０．０００２〜０．０
０２重量％、砒素を０．０００２〜０．００２重量％、
銅を０．０００５〜０．００３重量％、銀を０．０００
５〜０．００２重量％、錫を０．０００１〜０．００３
重量％、ビスマスを０．００２〜０．０３重量％、そし
てニッケルを０．０００１〜０．０００３重量％含有し
た鉛合金であることを特徴とする。
【００２７】第二の発明は、第一の発明に係る鉛蓄電池
において、正又は／及び負極活物質に用いられる鉛粉原
料が、鉛蓄電池スクラップなどから回収した鉛合金又は
／及び鉛化合物を還元炉中で還元した後、乾式精錬法に
よって不純物を除去した鉛合金であることを特徴とす
る。
において、正又は／及び負極活物質に用いられる鉛粉原
料が、鉛蓄電池スクラップなどから回収した鉛合金又は
／及び鉛化合物を還元炉中で還元した後、乾式精錬法に
よって不純物を除去した鉛合金であることを特徴とす
る。
【００２８】第三の発明は、鉛蓄電池において、正又は
／及び負極活物質ペーストには、鉛粉原料の鉛比に対し
て少なくとも、アンチモンが０．０００２〜０．００２
重量％、砒素が０．０００２〜０．００２重量％、銅が
０．０００５〜０．００３重量％、銀が０．０００５〜
０．００２重量％、錫が０．０００１〜０．００３重量
％、ビスマスが０．００２〜０．０３重量％、そしてニ
ッケルが０．０００１〜０．０００３重量％含有されて
なることを特徴とする。
／及び負極活物質ペーストには、鉛粉原料の鉛比に対し
て少なくとも、アンチモンが０．０００２〜０．００２
重量％、砒素が０．０００２〜０．００２重量％、銅が
０．０００５〜０．００３重量％、銀が０．０００５〜
０．００２重量％、錫が０．０００１〜０．００３重量
％、ビスマスが０．００２〜０．０３重量％、そしてニ
ッケルが０．０００１〜０．０００３重量％含有されて
なることを特徴とする。
【００２９】第四の発明は、第一、第二又は第三の発明
に係る鉛蓄電池において、極板の格子がアンチモンを
０．８〜３．０重量％含んでなる鉛−アンチモン系合金
又は実質的にアンチモンを含まない鉛合金であることを
特徴とする。
に係る鉛蓄電池において、極板の格子がアンチモンを
０．８〜３．０重量％含んでなる鉛−アンチモン系合金
又は実質的にアンチモンを含まない鉛合金であることを
特徴とする。
【００３０】本発明によれば、低アンチモン化あるいは
アンチモンフリー化した鉛蓄電池において、重負荷、軽
負荷を問わず、放電容量が早期に低下することのない、
極めて寿命性能に優れた鉛蓄電池を提供するとともに、
製造コストを大幅に削減でき、かつ鉛蓄電池のリサイク
ル化をも促進できる鉛蓄電池を提供することができる。
ゆえに、その工業的価値は極めて大である。
アンチモンフリー化した鉛蓄電池において、重負荷、軽
負荷を問わず、放電容量が早期に低下することのない、
極めて寿命性能に優れた鉛蓄電池を提供するとともに、
製造コストを大幅に削減でき、かつ鉛蓄電池のリサイク
ル化をも促進できる鉛蓄電池を提供することができる。
ゆえに、その工業的価値は極めて大である。
【００３１】なお、本発明になる鉛蓄電池は、液式に限
らず、負極吸収式等のものであってもよいことはいうま
でもない。
らず、負極吸収式等のものであってもよいことはいうま
でもない。
【図１】ＪＩＳ軽負荷寿命試験結果を示す図である。
【図２】ＪＩＳ軽負荷寿命試験における電解液比重の推
移を示す図である。
移を示す図である。
【図３】ＪＩＳ軽負荷寿命試験における減液量を示す図
である。
である。
Claims (4)
- 【請求項１】 正又は／及び負極活物質ペーストに用い
られる鉛粉原料が、少なくとも、アンチモンを０．００
０２〜０．００２重量％、砒素を０．０００２〜０．０
０２重量％、銅を０．０００５〜０．００３重量％、銀
を０．０００５〜０．００２重量％、錫を０．０００１
〜０．００３重量％、ビスマスを０．００２〜０．０３
重量％、そしてニッケルを０．０００１〜０．０００３
重量％含有した鉛合金であることを特徴とする鉛蓄電
池。 - 【請求項２】 正又は／及び負極活物質ペーストに用い
られる鉛粉原料が、鉛蓄電池スクラップなどから回収し
た鉛合金又は／及び鉛化合物を還元炉中で還元した後、
乾式精錬法によって不純物を除去した鉛合金であること
を特徴とする請求項１記載の鉛蓄電池。 - 【請求項３】 正又は／及び負極活物質ペーストには、
鉛粉原料の鉛比に対して少なくとも、アンチモンが０．
０００２〜０．００２重量％、砒素が０．０００２〜
０．００２重量％、銅が０．０００５〜０．００３重量
％、銀が０．０００５〜０．００２重量％、錫が０．０
００１〜０．００３重量％、ビスマスが０．００２〜
０．０３重量％、そしてニッケルが０．０００１〜０．
０００３重量％含有されてなることを特徴とする鉛蓄電
池。 - 【請求項４】 極板の格子がアンチモンを０．８〜３．
０重量％含んでなる鉛−アンチモン系合金又は実質的に
アンチモンを含まない鉛合金であることを特徴とする請
求項１、２又は３記載の鉛蓄電池。
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|---|---|---|---|
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