JPH09279411A

JPH09279411A - フィブリル化繊維用紡糸ノズル

Info

Publication number: JPH09279411A
Application number: JP11706596A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiko Hosako; 芳彦宝迫; Teruyuki Yamada; 輝之山田; Hideaki Habara; 英明羽原; Shigeki Ogawa; 繁樹小川; Sadatoshi Nagamine; 定利長嶺
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1996-04-15
Filing date: 1996-04-15
Publication date: 1997-10-28
Anticipated expiration: 2016-04-15
Also published as: JP3789006B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高圧下での操作が不要で工業的に優位な条件下
において、不連続フィブリル化繊維をも製造可能とする
紡糸ノズルを提供する。【解決手段】重合体溶液を吐出方向を制御しながら重合
体吐出口(2d)から混合セル部(4) へ吐出する。同時に、
凝固剤流体も凝固剤供給口(3a)から導入し、噴出角度を
制御して凝固剤噴出口(3d)から混合セル部(4) の重合体
溶液との合流部に向けて噴射する。前記重合体溶液及び
前記凝固剤流体は前記重合体流路(2c)の中心線と前記凝
固剤流路(3c)の中心線との交点から下流側に少なくとも
１mm以上の長さを有する前記混合セル部(4) において混
合し、更に、前記重合体吐出口(2d)を前記交点より上流
側に配すると共に、前記重合体流路(2c)の中心線と前記
凝固剤流路(3c)の中心線とのなす角度θを、０°＜θ＜
９０°の範囲に設定することにより、効果的な混合がな
され良好な不連続フィブリル化繊維を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高分子重合体の溶
液から繊維を紡糸するために使用される紡糸ノズルに関
し、更に詳しくは、高分子重合体の溶液から不連続にフ
ィブリル化された繊維を紡糸するために好適に使用され
る紡糸ノズルに関する。

【０００２】

【従来の技術】不連続にフィブリル化された繊維（以
下、「不連続フィブリル化繊維」とする）とはパルプに
代表されるように、糸又は不織布等のシート状物を得る
ための原料として好適に利用されている。昨今では、エ
アーフィルター等の分野において、圧力損失が小さく、
高い濾過性能を呈する表面積の大きな極細繊維が有効に
利用されているが、更に表面積を増加し、濾過効率を向
上させるために、フィブリル化した繊維の利用が提案さ
れている。

【０００３】従来の不織布及び紙等の材料として利用さ
れる不連続フィブリル化繊維の製造方法に関しては、こ
れまで数多くの方法が提案されている。例えば、特公昭
３５−１１８５１号公報に開示された方法によれば、重
合体溶液を凝固浴に吐出して重合体を沈殿凝固させる際
に、適当な剪断方法により膨潤状態にある重合体粒子又
は膨潤状態にある繊維状物を、変形させ又は叩解するこ
とによって、フィブリル化した繊維（以下、「フィブリ
ル化繊維」とする）を含むパルプ状物を得ることができ
る。前記剪断方法としては水掻き又は刃の回転面に角度
を有する攪拌機を高速攪拌する方法と、紡糸用ノズルと
して二流体ノズルを用い、重合体溶液及びエアーを同時
に前記凝固浴の中に吐出する方法とが開示されている。
前記方法により得られた前記パルプ状物には、フィブリ
ル化繊維の他にも、最小寸法が１０ミクロンより小さな
多数の触手状突起物を有する薄膜状又はリボン状の構造
物が含まれており、前記方法では前記パルプ状物の形態
を十分には制御できない。

【０００４】特開昭４０−２８１２５号公報及び特開昭
４１−６２１５号公報に開示されたフラッシュ紡糸方式
は、無数のフィブリル化繊維の連続糸（プレキシフィラ
メント）を製造する方法としてよく知られている。前記
フラッシュ紡糸方式は、自生の蒸気圧又はそれ以上の高
圧域下で、溶剤の正規の沸点よりも高温に加熱された結
晶性重合体溶液を、適当な形状のオリフィスを通して低
圧域へと押し出すことにより、前記溶剤を急激に蒸発さ
せると共に押し出された重合体を膨張させて、前記重合
体を多数に引裂し、連続的なフィブリル化繊維を形成す
るものである。

【０００５】この方式では瞬間的に溶剤を蒸発させる必
要があるため、前記溶剤としては比較的低沸点のもの、
例えばベンゼン、トルエン、シクロヘキサン、塩化メチ
レン等を使用しなければならず、更に重合体として、前
記溶剤に高温、高圧下において均一な溶液を形成し、し
かも低圧域へ押し出された時には前記溶剤が非溶剤とな
るような重合体を選定しなければならないため、得られ
るフィブリル化繊維の組成は限られたものとなる。しか
も、上述の方式は低沸点溶剤を使用しなければならず、
また高温高圧状態を維持する必要がある等、工業的には
必ずしも優位な方法とはいえず、更に、得られる繊維は
連続糸であり、不連続フィブリル化繊維を形成すること
は困難である。

【０００６】そこで、上述のフラッシュ紡糸方式を改良
して不連続繊維を製造するための方法が特公昭４８−１
４１６号公報、特公昭５４−３９５００号公報、及び特
開平６−２０７３０９号公報に開示されている。特公昭
４８−１４１６号公報には、溶融ポリマーに大量の水を
分散させて得られる水分散溶液に更に水を追加しながら
低圧域に押し出して、フィブリル化した繊維を得る方法
が示されている。通常の押出機では多量の水をポリマー
に分散さることはできないため、この方法には、大量の
水を分散させるための特殊な構造を備えた押出機が必要
となる。特公昭５４−３９５００号公報に開示された方
法によれば、溶融ポリマーと溶剤との２相液体混合物を
急激に圧力解除して得られる連続フィブリル化繊維を水
蒸気流によって寸断することにより、不連続フィブリル
化繊維が製造される。また、特開平６−２０７３０９号
公報にはフラッシュ紡糸方式により紡糸された繊維に不
活性流体を接触させ、同不活性流体と溶剤蒸気の体積流
速を適切化することによって、連続フィブリル化繊維を
不連続化させる方法が示されている。

【０００７】しかし、上述の方法はいずれもフラッシュ
紡糸方式の改良であり、高圧域から低圧域へ押し出す工
程を有しているために、依然として高圧下での操作が必
要とされる。

【０００８】この高圧域における圧力を軽減させるため
に、特開昭５１−１９４９０号公報には、臨界共溶力よ
り低圧で、且つ低温臨界共溶温度より低温の条件下で、
熱可塑性ポリマーと溶剤との溶液を形成し、前記溶液を
分散質とし水を分散媒とするエマルジョンを、二流体ノ
ズルを用いて圧縮性ガスと共に低圧域に噴霧する方式が
提案されている。本方式でも低圧下とはいえ、約１０か
ら２０気圧の圧力下でエマルジョンを維持する必要があ
る。

【０００９】これに対し、特開昭６１−１２９１２号公
報には、高圧下での取り扱いを必要としないパルプ状物
の製造方法が開示されている。同公報に開示された方法
では、芳香族ポリアミドをスルホランに溶解し、この溶
液を剪断力を発生する条件下にある高温ガスを用いて分
散させることを特徴としている。この方法では二流体ノ
ズルを用い、更に高温ガスとして水を使用する。

【００１０】なお、前記公報に開示された方法では、例
えば図４に示すような二流体紡糸ノズル１′を使用して
いる。従来の二流体紡糸ノズル１′は重合体溶液の吐出
方向を制御する重合体流路２ｃ′及び前記重合体溶液が
吐出される重合体吐出口２ｄ′を有する重合体吐出部
２′と、凝固剤流体の噴出角度を制御する凝固剤流路３
ｃ′及び前記凝固剤流体が噴出される凝固剤噴出口３
ｄ′を有する凝固剤噴出部３′とからなる２重管路を備
えている。前記重合体流路２ｃ′と前記凝固剤流路３
ｃ′とは内部の管が前記重合体流路２ｃ′であり、その
周囲に前記前記凝固剤流路３ｃ′が形成された２重管構
造をなしており、凝固剤流体の噴出角度は前記重合体溶
液の吐出方向と平行である。

【００１１】また、特開平２−２３４９０９号公報に
は、離液性液晶ポリマーからサブデニール繊維を製造す
る方法が提案されている。前記方法では、光学異方性ポ
リマー溶液を室中へ押し出すと共に、前記押し出された
ポリマー溶液の流れに沿って前記流れの周囲に接触する
ように前記室中へ加圧された気体を導入する。前記ポリ
マー溶液の流れを前記気体と共に、前記流れを細らせ
て、更に繊維に分割するために適した速度で、隙間を介
してより低圧の帯域中へと通過させ、前記低圧の帯域中
では分割された前記流れを凝固流体と接触させる。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
６１−１２９１２号公報に開示された方法では、使用で
きる重合体溶液の粘度は１０cPから１０⁵cP であり、一
般に繊維の溶融紡糸に使用される重合体溶液の粘度と比
較すると低く、汎用的なポリマーに使用できる方法とは
いい難い。また、得られる物質もパルプ状物質であり、
フィター用途等に使用される不織布には適さないもので
ある。

【００１３】更に、従来の二流体紡糸ノズルの構造によ
れば、上記重合体吐出口２ｄ′と凝固剤噴出口３ｄ′と
が平行に配されているため、重合体溶液に対する凝固剤
流体の作用は重合体溶液の周面に平行になされるため内
部までのフィブリル化が期待されず、また前記重合体吐
出口２ｄ′の周辺を囲むようにして配された凝固剤噴出
口３ｄ′の端面と前記重合体吐出口２ｄ′との端面とが
一致しているため、前記凝固剤流体が出口付近で拡散
し、重合体溶液に対して有効に作用しない。

【００１４】また、特開平２−２３４９０９号公報に開
示された方法では、室中に押し出されたポリマー溶液は
更に間隙を通過させる必要があるが、前記ポリマー溶液
は高粘度であり、前記溶液による隙間の閉塞が起こりや
すく、工業的には優位な方法とは言えない。

【００１５】上記課題に鑑み、本発明は、高圧下での操
作を必要とせず、低温低圧で且つ工業的に優位な条件下
において、凝固剤流体が重合体溶液に対して効率的に作
用し、高度にフィブリル化された不連続フィブリル化繊
維を製造可能とする紡糸ノズルを提供し、更に、従来の
技術では不可能であった比較的ガラス転移温度が高い重
合体又は熱変性を受ける重合体の不連続フィブリル化繊
維を、工業的に優位な条件下で製造可能にする紡糸ノズ
ルを提供することを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、重合体溶液が供給される重合体供給口、
前記重合体溶液の吐出方向を制御する重合体流路、及び
前記重合体溶液が吐出される重合体吐出口を有する重合
体吐出部と、凝固剤流体が供給される凝固剤供給口、前
記凝固剤流体の噴出角度を制御する凝固剤流路、及び前
記凝固剤流体が噴出される凝固剤噴出口を有する凝固剤
噴出部とを備えてなるフィブリル化繊維用紡糸ノズルに
おいて、前記ノズルは前記重合体吐出口と前記凝固剤噴
出口との合流部に混合セル部を備え、前記混合セル部は
前記重合体流路の中心線と前記凝固剤流路の中心線との
交点より下流側に少なくとも１ｍｍ以上の長さを有する
ことを特徴とする紡糸ノズルを主要な構成とする。

【００１７】前記混合セル部は前記重合体流路の中心線
と前記凝固剤流路の中心線との交点より下流側に少なく
とも１０ｍｍ以上の長さを有することが好ましい。前記
重合体吐出口は、前記重合体流路の中心線と前記凝固剤
流路の中心線との交点より、上流側又は下流側に配置
し、また、前記重合体流路の中心線と前記凝固剤流路の
中心線とのなす角度θが、前記重合体の吐出方向に０°
＜θ＜９０°であることが好ましい。

【００１８】本発明でいう「不連続フィブリル化繊維」
とは、３次元網状組織を形成するためのサブミクロンオ
ーダーからミクロンオーダーの太さを有する無数の微細
な繊維が枝分かれした構造を有する繊維及びその集合体
を意味するものであって、特に限定されるものではない
が、前記不連続フィブリル化繊維の長さは数ミクロンか
ら数センチメートルにおよぶ。これらの不連続フィブリ
ル化繊維は不織布物及び合成紙を通常の方法により製造
する場合に好適な形態を与える。

【００１９】本発明の紡糸ノズルを使用して紡糸できる
高分子重合体としては、適切な溶剤を用いて重合体溶液
を調整できるものであれば特に限定されるものではな
い。更に前記重合体溶液には、二相分離溶液、液晶溶液
又はゲル状の溶液等をも含み、広義の意味での溶液であ
る。前記高分子重合体としては例えば、セルロース、セ
ルロースエステル、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリウレタン、ポリエステル等のホモポリマー又
はコポリマー等が挙げられるが、比較的ガラス転移温度
の高い重合体や熱変性を受けやすい重合体、セルロー
ス、セルロースアセテート、ポリアクリロニトリル、ポ
リ塩化ビニル等が従来の方法と比べて優位に利用でき
る。更に、２種類以上の重合体を混合することも可能で
ある。

【００２０】前記重合体溶液に使用される溶剤にも限定
はなく、低沸点溶剤から高沸点溶剤まで利用が可能であ
り、特に水と相溶性を有するものが繊維形成後の洗浄を
効果的に行う上で好ましい。また、２種類以上の溶剤を
混合して使用することもできる。更に各種添加剤を添加
し、また、予め凝固剤を添加することも可能である。

【００２１】前記重合体溶液の粘度、温度、重合体の濃
度は使用する重合体の種類及び溶剤に応じて適宜設定す
ることが可能であるが、概ね、各種従来の溶液紡糸にお
いて設定される条件と同一に設定可能であり、前記重合
体溶液の調整は一般に知られている手法で容易に行うこ
とができる。

【００２２】前記凝固剤流体としては、前記重合体溶液
に使用される重合体に応じて適宜選択が可能であるが、
工業的には水が優位に使用される。また、十分に剪断流
速を得るためには気相状態での使用がより効果的であ
り、気相状態を利用することによって、好適な不連続フ
ィブリル下繊維を得るために十分な剪断速度が容易に得
られる。

【００２３】例えば、前記重合体としてセルロースを用
いる場合に、セルロース材料は、溶解パルプ及びパルプ
ブロック等から選択することができる。これらのパルプ
にヘミセルロースやリグニン等が含まれていてもよい。
これらの中でもα−セルロースの含有率が９０重量％以
上であるパルプを用いることが好ましい。セルロース材
料として用いられるパルプの形状は、シート状及び粉末
状のいずれであってもよい。シート状のものはシュレッ
ダー等の裁断機でチップ状にしてから用いてもよい。ま
たセルロースの分子量が著しく低下しない範囲であれ
ば、パルプを粒子状に粉砕してもよい。

【００２４】フィルム形成能を有する高分子重合体とし
てセルロースを用いる場合、本発明で用いられる溶剤
は、Ｎ−メチルモルフォリン−Ｎ−オキシドと、同Ｎ−
メチルモルフォリン−Ｎ−オキシドと均一に混合可能で
あると共に、セルロースを溶解不能な溶剤（以下、「非
溶剤」という）とからなる混合溶剤が挙げられる。ここ
で、非溶剤として好ましく用いられるのは、水である。

【００２５】混合溶剤中のＮ−メチルモルフォリン−Ｎ
−オキシドは、セルロースを溶解する溶剤として用いら
れるが、場合によっては、特公昭５５−４１６９１号公
報、特公昭５５−４６１６２号公報、及び特公昭５５−
４１６９３号公報（あるいは対応する米国特許第４２１
１５７４号、第４１４２９１３号、第４１４４０８０号
明細書）に記載されている他の第三級アミンオキシド
を、Ｎ−メチルモルフォリン−Ｎ−オキシドと併用する
ことが可能である。この場合、併用できる他の第三級ア
ミンオキシドとして特に好ましいのは、Ｎ−メチルモル
フォリン−Ｎ−オキシドと同様な環状モノ（Ｎ−メチル
アミン−Ｎ−オキシド）化合物であり、例えば、Ｎ−メ
チルピペリジン−Ｎ−オキシド、Ｎ−メチルピロリドン
−Ｎ−オキシド等である。

【００２６】また、前記非溶剤としては上述のように水
が用いられているが、その他にもメタノール、ｎ−プロ
パノール、イソプロパノール、又はブタノールのような
アルコールと水との混合溶剤を用いることもできる。ま
た、Ｎ−メチルモルフォリン−Ｎ−オキシド又はセルロ
ースと化学的に反応しないならば任意の非プロトン形有
機溶剤、例えば、トルエン、キシレン、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等を前記セルロース非溶剤として用いることができる。

【００２７】その他、セルロースの溶剤としては、ニト
ロジエンジオキシド（Ｎ₂Ｏ₄）／ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）の混合溶剤、パラホルムアルデヒド（（Ｃ
Ｈ₂Ｏ）_x）／ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の混
合溶剤、塩化リチウム（ＬｉＣｌ）／ジメチルアセトア
ミド（ＤＭＡＣ）の混合溶剤なども用いることができ
る。

【００２８】更に、前記混合溶剤に安定剤を添加するこ
とができる。このような安定剤として最も好ましいの
は、没食子酸プロピルであるが、特公平３−２９８１９
号公報（あるいは対応する米国特許第４４２６２２８号
明細書）に記載された他の没食子酸エステル、例えば、
没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸イソプロピ
ル等を用いても良い。また、グリセリンアルデヒド、Ｌ
−アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、トリオ−スレ
クダクトン、及びレダクチン酸などのカルボニル基と２
重結合が隣接している化合構造を有する化合物を安定剤
として用いることができる。更に、エチレンジアミン四
酢酸等も本発明のセルロース成形用溶液の安定剤として
用いることができ、ピロリン酸カルシウムや米国特許第
４８８０４６９号明細書に記載された塩化カルシウム又
は塩化アンモニウム等の無機化合物をセルロース成形用
溶液の安定剤として用いることができる。

【００２９】上述のセルロース重合体溶液は、連続式又
はバッチ式のいずれでも調整できる。すなわち、スクリ
ュー式押出機等を用いて連続的に溶解調整してもよく、
又は、加熱手段及び減圧脱気手段を備えたタンク式の混
練機でバッチ溶解調整してもよい。セルロース組成物の
溶解温度は特に限定はないが、９０〜１２０℃程度の範
囲で行うのが好ましい。溶解温度があまり高温では、セ
ルロースの分解による重合度低下と溶剤の分解及び着色
とが著しくなるおそれがあり、また溶解温度があまり低
温では溶解が困難になる。

【００３０】上述のセルロース重合体溶液中のセルロー
ス組成物の合計濃度は３０重量％以下であることが好ま
しく、セルロース成形用溶液の成形性とその成形品の生
産性とを考慮すれば、セルロース組成物濃度は、６〜２
５重量％の範囲内であることが好ましい。また、セルロ
ース成形用溶液に用いられる混合溶剤中のＮ−メチルモ
ルフォリン−Ｎ−オキシドと、同Ｎ−メチルモルフォリ
ン−Ｎ−オキシドに混合可能であると共にセルロースに
は不溶な溶剤の含有率は、それぞれ、４８〜９０重量
％、及び５〜２２重量％が好ましい。なお、セルロース
の非溶剤に水を用いた場合には、混合溶剤にセルロース
組成物を投入する段階では水の割合を２０〜５０重量％
と大きく設定し、その後減圧加熱下で水を除去し、水の
割合を５〜２２重量％に調整することが好ましい。

【００３１】また、前記重合体としてセルロースエステ
ルを用いる場合には、前記セルロースアセテートは、酸
化度５６．２％〜６２．５％のセルローストリアセテー
トでもよく、酸化度４８．８％〜５６．２％のセルロー
スジアセテートでも良い。セルロースアセテートの溶剤
としては、塩化メチレン、アセトン等の単独溶剤或いは
塩化メチレンとメタノール等の混合溶剤が用いられる。
セルロースアセテートの重合体溶液を調整するには、セ
ルローストリアセテート又はセルロースジアセテートの
フレークを塩化メチレン、アセトン等の単独或いは塩化
メチレンとメタノール等の混合溶剤に溶解し、溶液濃度
を１５〜３０重量％、好ましくは１８〜２７重量％とし
た紡糸原液を調整する。

【００３２】前記重合体としてポリアクリロニトリル系
重合体を使用する場合に、このアクリロニトリル系重合
体は、通常のアクリル繊維を構成する重合体であれば特
に限定されないが、モノマー構成としてアクリロニトリ
ルを５０重量％以上含有するものが好ましく用いられ
る。

【００３３】アクリロニトリルの共重合成分としては、
通常のアクリル繊維を構成する共重合モノマーであれば
特に限定されないが、例えば、以下のモノマーが挙げら
れる。すなわち、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロ
キシルエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピルなどに代
表されるアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどに代表さ
れるメタクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ
化ビニリデンなどの不飽和モノマーである。更に、染色
改良などの目的で、ｐ−スロホフェニルメタリルエーテ
ル、メタリルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、及びこれらのアルカリ金属塩などを共重合
してもよい。

【００３４】本発明に用いるアクリロニトリル系重合体
の分子量は特に限定されないが、１０万以上で１００万
以下の分子量が望ましい。分子量が１０万未満の場合に
は、紡糸性が低下すると同時に原糸の糸質も悪化する傾
向がある。分子量が１００万を越えると紡糸原液の最適
粘度を与えるポリマー濃度が低くなり、生産性が低下す
る傾向にある。

【００３５】前記重合体にアクリロニトリル系重合体を
採用する場合に用いられる溶剤としては、アクリロニト
リル系ポリマーとアクリル樹脂系ポリマーの各々のポリ
マーを溶解する共通溶剤であればよく、特に限定されな
いが、この様な溶剤としては、例えば、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ロダン塩、硝酸等が挙げられる。

【００３６】前記重合体としてポリエステルを用いる場
合には、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位
とするポリエステルが好ましく用いられる。このポリエ
ステルの代表的なものとしては、テレフタル酸又はその
エステル形成性誘導体をジカルボン酸成分とし、エチレ
ングリコール又はそのエステル形成性誘導体をグリコオ
ール成分とするポリエステルがあるが、前記ジカルボン
酸成分の一部を他のジカルボン酸成分に置き換えてもよ
く、またグリコール成分の一部を他のグリコール成分に
置き換えてもよい。

【００３７】他のジカルボン酸成分としては、イソフタ
ル酸、５−スルホイソフタル酸のモノアルカリ金属塩、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボ
ン酸類又はそのエステル及びｐ−オキシ安息香酸、ｐ−
β−オキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸類又
はそのエステル等が挙げられる。

【００３８】また、他のグリコール成分としては、１，
４−ブタンジオール、炭素数２〜１０のアルキレングリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−ビス（β−オキシエトキ
シ）ベンゼン、ビスフェノールＡのビスグリコールエー
テル、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。

【００３９】更に、ポリエステルが実質的に線状である
範囲で、トリメリット酸、ピロメリット酸等のポリカル
ボン酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン等のポリオール、モノハイドリックポリ
アルキレンオキサイド、フェニル酢酸等の重合停止剤が
用いられたものでも差し支えない。

【００４０】かかるポリエステルは公知の任意の方法で
合成したものでよい。例えばポリエチレンテフタレート
について説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコー
ルとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメ
チルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチ
レングリコールとをエステル交換反応させるか、又はテ
レフタル酸にエチレンオキサイドを付加反応させて、テ
レフタル酸のグリコールエステル、及び／又はその低重
縮合体を合成し、次いで前記生成物を常法により重縮合
させる方法が一般的である。更に、本発明におけるポリ
エステルの合成に当たっては、公知の触媒、抗酸化剤、
着色防止剤、エーテル結合副生防止剤、難燃剤、その他
の添加剤を適宜用いたものでもよい。

【００４１】このようなポリエステルを用いる場合の溶
剤としては、ｍ−クレゾール、トリフルオロ酢酸、Ｏ−
クロロフェノール等の単独溶剤や、トリクロロフェノー
ルとフェノール、テトラクロロエタンとフェノール等の
混合溶剤が挙げられる。

【００４２】更に、前記高分子重合体として、ポリエチ
レン、ポリプロピレン及びそれらの共重合物等のポリオ
レフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ弗化ビニル及
びそれらの共重合体等のビニル系重合体を用いることも
できる。

【００４３】この場合の溶剤としては、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、シキロ
ヘキサン等の脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン等の
芳香族炭化水素、塩化メチレン等の塩素化溶剤、アルコ
ール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、及びこれ
らの混合溶剤を用いることができる。

【００４４】前記重合体と前記溶剤とは従来の方法で調
整される。前記重合体溶液は重合体溶液の流入口から本
発明の紡糸ノズルに供給される。前記ノズル内に供給さ
れた重合体溶液は流路を通り、吐出口から混合セルへ吐
出される。一方、凝固剤流体流入口からは凝固剤流体が
供給され、前記凝固剤流体は流路により噴出角度を制御
されて噴出口から混合セル内へ噴出される。混合セル内
において前記重合体溶液に前記凝固剤流体が噴射され、
前記重合体溶液は剪断流速下で前記凝固剤流体と混合し
て凝固され、不連続フィブリル化繊維に賦形される。

【００４５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、詳細に説明する。図１には本発明の代表的な実施の
形態である紡糸ノズル１の概略図を示す。本発明の紡糸
ノズル１は、重合体溶液の吐出部２と、凝固剤流体の噴
出部３と、前記重合体溶液と前記前記凝固剤流体とが合
流する混合セル部４とを備えており、前記重合体吐出部
２の下流方向に沿って混合セル部４が直線上に配されて
いる。

【００４６】前記重合体吐出部２は、前記重合体溶液の
供給口２ａに連結された供給室２ｂと、前記重合体溶液
の吐出方向を制御する重合体流路２ｃとを有している。
前記供給室２ｂは垂直方向に延びる円筒形状をなし、そ
の下端は徐々に絞り込まれてキャピラリー状の前記重合
体流路２ｃに直線的に接続する。前記供給口２ａ及び供
給室２ｂは前記重合体溶液で使用されている重合体及び
溶剤、前記重合体溶液の粘度、又は吐出量に応じて適宜
設定が可能である。前記キャピラリー状の重合体流路２
ｃは前記混合セル部４の上壁面に連通して前記重合体溶
液の吐出口２ｄを形成する。前記重合体流路２ｃは前記
重合体溶液が前記重合体吐出口２ｄから吐出されて前記
凝固剤流体と合流する際に斜行しない程度の長さに設定
すれば十分であり、一般に重合体溶液から繊維を紡糸す
る際に使用される紡糸ノズル形状に用いられる構造によ
り容易に達成することができる。

【００４７】なお、前記重合体流路２ｃを図２に示すよ
うに、前記混合セル部４の上壁から突出させて前記重合
体吐出口２ｄを前記混合セル部４の中程に形成すること
も可能である。また、重合体溶液の吐出方向を制御する
ために前記重合体流路２ｃの下流部にテーパー状の絞り
部を形成し、更に前記絞り部の下流をキャピラリー状に
形成することも可能であり、前記重合体流路２ｃの形状
は前記重合体溶液に応じて適宜選択できる。前記重合体
吐出口２ｄの大きさは、前記重合体溶液の粘度、吐出量
に応じ適宜選択可能であるが、概ね重合体溶液の紡糸に
使用されるノズルの口径である、数十μｍｍ〜数ｍｍの
範囲が好ましい。

【００４８】前記凝固剤噴出部３は、前記凝固剤流体の
供給口３ａが形成された供給室３ｂと、前記凝固剤流体
の吐出方向を制御する凝固剤流路３ｃとを有し、前記凝
固剤流路３ｃは前記混合セル部４の上壁面に連通して前
記重合体吐出口２ｄを囲む円形の開口が形成され、前記
開口が前記凝固剤流体の噴出口３ｄを形成する。なお、
前記凝固剤流路３ｃを前記混合セル部４の側部壁面に連
通して形成することも可能である。

【００４９】前記凝固剤流路３ｃはその中心線が、前記
重合体流路２ｃの中心線となす角度θが、前記重合体溶
液の吐出方向に０°＜θ＜９０°の範囲にあるように形
成される。前記角度θが０°、すなわち前記凝固剤流体
の噴出方向と前記重合体溶液の吐出方向が同一である場
合には、形成される繊維はフィルム状となてしまう上
に、枝分かれしたフィブリル化繊維が極度に少なくな
り、高程度にフィブリル化された繊維を得ることができ
ない。逆に９０°以上の場合には、生成した不連続フィ
ブリル化繊維と溶剤及び凝固剤との混合流体を前記混合
セル部４から円滑に排出することが難しく、混合セル部
４内での詰まりが発生しやすくなる。なお、フィブリル
化の度合いを向上し、フィルター等に使用される不織布
の基材繊維として好適な形状を与えるためには、前記角
度θを２０°〜８０°、好ましくは３０°〜７０°の範
囲となるように、前記凝固剤流路３ｃを設定する。

【００５０】更に、前記凝固剤流路３ｃは、同凝固剤流
路３ｃの中心線と前記重合体流路２ｃの中心線との交点
Ｐの上流側に前記重合体吐出口２ｄが配されるように形
成される。前記交点Ｐと前記重合体吐出口２ｄとの距離
Ｌは０ｍｍ≦Ｌ≦１０ｍｍであることが好ましい。前記
重合体吐出口２ｄが交点Ｐよりも下流側にある場合、前
記重合体溶液と前記凝固剤流体とは十分に混合されず、
フィブリル化の度合いが極度に少なくなると同時に、主
体繊維の形状が楕円形又はフィルム状を呈し好ましくな
い。また、交点Ｐより必要以上に上方にある場合には、
前記重合体溶液と前記凝固剤流体の混合が円滑に行われ
ず、前記混合セル部４の壁面に前記重合体溶液が付着
し、前記混合セル部４の閉塞を誘発する。更に、前記重
合体吐出口２ｄと前記凝固剤噴出口３ｄとは、フィブリ
ル化の度合いを向上させる上で、ノズル製作上の制約範
囲内で、可能な限り近くにあることが好ましい。

【００５１】更に、本実施の態様における前記凝固剤流
路３ｃは、前記重合体吐出口２ｄを囲む円形のスリット
形状であり、これは前記凝固剤流体を前記重合体吐出口
２ｄから吐出された前記重合体溶液の周面に均一に噴射
するために好適な形状である。なお、複数のキャピラリ
ー状流路を前記重合体吐出口２ｄを中心にして放射状に
配することも可能である。前記凝固剤流路３ｃをスリッ
ト形状にする場合、スリットの開度は特に限定されるも
のではないが、概ね数十μｍｍの範囲で設定が可能であ
る。前記凝固剤流体の噴出量は、前記重合体溶液の吐出
量に応じ、所望の不連続フィブリル化繊維の形態が得ら
れるように設定されることが好ましい。なお、前記凝固
剤流体は気相状態にして噴射する場合が好ましいが、こ
のとき前記スリットの開度によって前記凝固剤流体の吐
出量をコントロールするよりも圧力コントロールを行う
方が容易である。また、前記凝固剤流体噴出口を重合体
溶液の中央に設けることも可能である。

【００５２】前記混合セル部４は上壁に前記重合体吐出
口２ｄと前記凝固剤噴出口３ｄとを有すると共に、下部
は開放して排出口４ａを形成する円筒形状をなし、直径
は１ｍｍφ以上、６ｍｍφ以下に設定されている。前記
混合セル部４は前記重合体流路２ｃの中心線と前記凝固
剤流路３ｃの中心線との交点Ｐから下流側に少なくとも
１ｍｍ以上の長さを有することが必要であり、前記重合
体溶液の吐出量、前記凝固剤流体の噴出量、又は所望す
るフィブリル化繊維の形態に応じて適宜設定することが
できる。前記混合セル部４の長さは、前記重合体溶液が
繊維形態に凝固するために要する時間を確保できる長
さ、及び剪断により前記重合体が枝分かれしたフィブリ
ル化繊維を形成するために必要な長さがあれば十分であ
り、概ね交点Ｐから下流側に１ｍｍ以上、好ましくは１
０ｍｍ以上、更に好ましくは３０ｍｍ以上である。

【００５３】前記混合セル部４の長さを長くすると得ら
れる繊維の平均デニールは小さくなり、枝分かれしたフ
ィブリル化繊維の割合も多くなり、フィルター用途に使
用される不織布に供される繊維基材として好適な形態を
与えるが、必要以上に長くすると生成する繊維によって
詰まりが発生し易くなる。逆に前記混合セル部４の長さ
を短くすると繊維の平均デニールは大きくなり、また枝
分かれしたフィブリル化繊維の数も少なくなり、微細な
フィブリル化繊維のすぐれた吸着性能を利用する不織布
等に供する繊維として不十分なものとなる。

【００５４】前記混合セル４の径は、本発明が目的とす
る繊維を得る上で重要な要件である前記混合セル部４内
での前記凝固剤流体の線流速を支配する要因であり、十
分な線流速を得られる大きさに設定する必要がある。な
お、上述のような円筒形状に限るものではなく、矩形ス
リットとすることも可能であり、その場合でも断面の幅
を１ｍｍ以上、６ｍｍ以下とすることが好ましい。前記
混合セル部４の断面積を小さくすれば、線流速は増大す
るが、形成される繊維による詰まりを発生し易くなり不
都合が生じる。逆に前記混合セル部４の断面積を大きく
すると凝固剤流体の線流速が低下し、フィブリル化繊維
の度合いが低下してしまう。所望の繊維を得るために必
要な流速は、例えば凝固剤流体として気相状態を使用し
た場合、１００ｍ／ｓｅｃ．以上の速度が必要である。
前記混合セル部４の断面積を大きくしても、気相の流量
を増加することによって必要な線流速を確保することも
可能であるが、気相の流量の増大は溶剤回収等の後工程
での負荷が増大し、経済的不利益が大きくなる。前記混
合セル部４の形状は上記の如く十分な長さ及び必要な線
流速を確保できる断面積を有するものであればよく、断
面の形状が円形、矩形等どのような形であっても本発明
の目的を達成することができる。また、前記混合セル部
４を前記排出口４ａに向けて断面積が漸減又は漸増する
形状としたり、前記混合セル部４の先端部を丸くして前
記排出口４ａを広げることもできる。

【００５５】なお、前記混合セル部４に前記重合体吐出
口２ｄを複数個設けることも可能であり、更に、複数の
前記重合体吐出口２ｄそれぞれに対して前記凝固剤噴出
口３ｄを配して、１つの混合セル部４に設けることも可
能であり、生産性の高い紡糸ノズルを得ることができ
る。

【００５６】いま、従来の方法で調整された重合体溶液
を前記重合体供給口２ａから前記重合体吐出部２へ供給
すると共に、従来の方法で調整された凝固剤流体を前記
凝固剤供給口３ａから前記凝固剤噴射部３へ供給する。
前記重合体溶液は前記重合体吐出部２の前記供給室２ｂ
を通って前記重合体流路２ｃにより吐出方向が規定さ
れ、前記重合体吐出口２ｄから前記混合セル部４内へ吐
出される。それと同時に、前記凝固剤流体は前記凝固剤
噴射部３の前記供給室３ｂを通って前記凝固剤流路３ｃ
により噴射角度が規定され、前記凝固剤噴射口３ｄから
前記混合セル部４内の前記重合体溶液に向けて噴射され
る。前記重合体溶液は噴射された前記凝固剤流体と混合
され、前記混合セル部４内で凝固、剪断を受けることに
より不連続フィブリル化繊維に賦形される。

【００５７】なお、本発明の紡糸ノズルは上述した実施
の態様に限るものではなく、本発明の要件を満たしてい
る限り、適宜変形が可能である。以下、本発明の紡糸ノ
ズルを使用して紡糸された実施例について説明する。な
お、以下の実施例は単に説明のために例示するに過ぎ
ず、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものでは
ない。

【００５８】紡糸ノズルには上述の図１に示したノズル
１を使用し、前記ノズル１の前記重合体供給室２ｂは長
さ９６ｍｍ、直径３ｍｍφの円筒形状で、前記重合体流
路２ｃはキャピラリー状をなす。前記凝固剤流路３ｃは
スリット形状をなし、前記重合体流路２ｃの中心線と前
記凝固剤流路３ｃの中心線とがなす角度θは６０°であ
る。その他、重合体流路２ｃの長さ、重合体吐出口２ｄ
の直径、凝固剤流路３ｃのスリット開度、重合体吐出口
２ｄと重合体流路２ｃの中心線及び凝固剤流路３ｃの中
心線の交点Ｐとの距離Ｌ、混合セル部４の直径、及び混
合セル部の交点Ｐから下流側への長さに関しては、それ
ぞれ変化させて設定し、表１にその設定値を示す。

【００５９】〔実施例１〕紡糸ノズルとして表１のノズ
ルＡを使用した。重合体溶液として、セルロース（Ｐ＆
Ｇセルロース社製溶解パルプＶ−６０）１１７ｇ
と、約４１重量％の水を含有するＮ−メチルモルフォリ
ンＮ−オキシド（サンテクノケミカル社製）２０００ｇ
と、没食子酸プロピル１５ｇとを、小平製作所製真空脱
泡装置付きミキサー（ＡＣＭ−５型）に投入し、減圧加
熱条件下で約２時間混合しながら６４８ｇの水を脱水し
て調整されたセルロースの均一溶液を使用した。なお、
溶解操作中は釜温度を１００℃に保った。次いで得られ
た上述の重合体溶液を１００℃に保ったまま、１．５ｋ
ｇ／ｃｍ²の窒素加圧下で重合体供給口２ａへ押し出し
て定量供給し、ギヤポンプを用いて前記ギヤポンプの回
転数により重合体溶液の吐出量を規定した。

【００６０】凝固剤流体としては水蒸気を用いた。水蒸
気の供給量は減圧弁により供給圧力を規定することによ
り行った。蒸気量は図１に示すノズルから供給圧力を変
えて蒸気のみを凝固液である水中に噴射し、単位時間当
たりの重量の増分を求めることにより測定した。

【００６１】セルロース溶液の吐出量を６．０ｍｌ／ｍ
ｉｎ．、蒸気の供給圧を１．５ｋｇ／ｃｍ²に設定し
た。このきの蒸気流量は水換算で８７ｇ／ｍｉｎ．であ
った。凝固液中に浮遊したセルロース繊維を補集し、更
に沸騰水中で１時間以上洗浄を行い、室温温下で風乾を
行った。

【００６２】この得られたセルロース繊維を走査型電子
顕微鏡を用いて、繊維側面の形態を観察した。更に、投
写型実態顕微鏡（日本光学社製プロファイルプロジェク
ターＶ−１２）を用いて繊維の長さ方向の形態を観察し
た。得られたセルロース繊維の写真を図５に示す。得ら
れたセルロース賦形体は不連続のフィブリル化した繊維
の集合体であり、直径は０．１μｍ程度の範囲で幅広い
分布を有し、繊維長は５ｍｍ程度から長いもので５ｃｍ
程度の幅広い分布を有していた。また繊維は枝分かれ状
の構造を有しており、数十μｍの繊維側面から数μｍ以
下の細い繊維が分岐している構造が観察された。

【００６３】〔実施例２〕実施例１と同様の方法でセル
ロース溶液を調整し、実施例２−１は表１のノズルＢ
を、実施例２−２は表１のノズルＣを使用し、上述の実
施例１と同様の条件でセルロース繊維を紡糸した。実施
例２−１の電顕写真を図６に、実施例２−２の電顕写真
を図７に示す。前記図からは混合セルの長さを長くする
と繊維は細くなり、枝分かれしたフィブリルが発達して
いることが観察される。

【００６４】〔実施例３〕実施例１と同様の方法でセル
ロース溶液を調整し、表１に示すノズルＤを使用して実
施例１と同様の条件でセルロース繊維を紡糸した。得ら
れた繊維の電顕写真を図８に示す。得られたセルロース
賦形体は不連続のフィブリル化した繊維の集合体であ
り、数十μｍの繊維側面より数μｍ以下の細い繊維が分
岐している構造が観察された。

【００６５】〔実施例４〕実施例１と同様の方法でセル
ロース溶液を調整し、表１に示すノズルＥを使用して、
実施例１と同様な条件でセルロース繊維を紡糸した。得
られた繊維の電顕写真を図９に示す。得られたセルロー
ス賦形体は不連続フィブリル化した繊維の集合体であ
り、数十μｍの繊維側面から数μｍ以下の細い繊維が分
岐している構造が観察された。

【００６６】〔実施例５〕実施例１と同様の方法でセル
ロース溶液を調整した。紡糸ノズルは表１に示すノズル
Ｆを使用し、セルロース溶液の供給量を６．０ｍｌ／ｍ
ｉｎ．、蒸気の供給圧を２ｋｇ／ｃｍ²に設定した。こ
のきの蒸気消費量は水換算で８２ｇ／ｍｉｎ．であっ
た。実施例１と同様に、凝固液中に浮遊したセルロース
繊維を補集し、更に沸騰水中で１時間以上洗浄を行い、
室温温下で風乾を行った。

【００６７】得られた繊維の電顕写真を図１０に示す。
実施例１と同様に得られたセルロース賦形体は不連続の
フィブリル化した繊維の集合体であり、数十μｍの繊維
側面より数μｍ以下の細い繊維が分岐している構造が観
察された。

【００６８】〔実施例６〕実施例１と同様の方法でセル
ロース溶液を調整し、表１のノズルＧを用いた。

【００６９】実施例１と同様にセルロース溶液を６ｇ／
ｍｉｎ．で供給すると共に、蒸気の供給圧を１．５／ｃ
ｍ²に設定した。このとき、前記ノズルＧは実施例１の
ノズルＡとスリット開度が異なるため、蒸気流量は７０
ｇ／ｍｉｎ．であった。得られた繊維の電顕写真を図１
１に示す。得られたセルロース繊維の形態を観察したと
ころ、繊維径は大きく、一部フィブリル化した繊維が観
察される程度であった。

【００７０】〔実施例７〕実施例１と同様の方法でセル
ロース溶液を調整し、混合セル部４の下流端部を排出口
４ａに向かってラッパ状に広げる以外、実施例１のノズ
ルＡと同様な形状、寸法を有するノズルを用い、実施例
１と同一の条件でセルロース繊維を賦形した。得られた
繊維の電顕写真を図１２に示す。実施例１と同様に、得
られたセルロース賦形体は不連続のフィブリル化した繊
維の集合体であり、数十μｍの繊維側面より数μｍ以下
の細い繊維が分岐している構造が観察された。

【００７１】〔比較例１〕実施例１で使用した重合体溶
液を用い、図３に示すような、重合体流路２ｃが混合セ
ル部４の上壁から突出して混合セル部４の排出口４ａま
で延設され、実質的には混合セル部４を備えていない従
来と同様のノズル１″を使用して、実施例１と同様な条
件で紡糸を行った。繊維の電顕写真を図１４に示す。得
られた賦形体は枝分かれのない、楕円形の断面を有する
繊維又はフィルム状物であった。

【００７２】〔実施例８〕重合体溶液として、セルロー
スジアセテート（ダイセル化学工業社製ＭＢＨ）２３
０ｇと、約４１重量％の水を含有するＮ−メチルモルフ
ォリンＮ−オキシド２０００ｇと、没食子酸プロピル１
５ｇとを、実施例１と同一の装置を用いて混合しながら
７００ｇの水を脱水して調整されたセルロースアセテー
トの溶液を使用した。

【００７３】得られた溶液を１００℃に保ったまま１．
５／ｃｍ²の窒素加圧下で押し出し、ギヤポンプを用い
て実施例１と同一のノズルへ、４．５ｇ／ｍｉｎ．の速
度で定量供給を行った。更に、実施例１と同様に凝固剤
流体としては水蒸気を用い、蒸気を減圧弁により圧力
１．５ｇ／ｃｍ²に設定した。このときの蒸気流量は水
換算で７０ｇ／ｍｉｎ．であった。

【００７４】実施例１と同様に浮遊したジアセテートセ
ルロース繊維を補集し、十分洗浄を行い、乾燥した。得
られた繊維は実施例１のセルロース賦形体と同様に枝分
かれした微細な繊維が分岐している構造を有し、長さは
１から２ｃｍ程度であった。

【００７５】〔実施例９〕重合体溶液として、セルロー
スジアセテート（ダイセル化学工業社製ＭＢＨ）２３
０ｇをアセトン７７０ｇに溶解して調整された、２３重
量％のセルロースジアセトン溶液を使用した。実施例１
と同一のノズルを用いて、得られた溶液を４．５ｍｌ／
ｍｉｎ．で吐出すると同時に、蒸気圧を１ｋｇ／ｃｍ²
に設定した。このときの蒸気流量は７３ｇ／ｍｉｎ．で
あった。得られた繊維は太さサブμｍから１０μｍ、長
さ数十μｍから数百μｍのフィブリル化繊維の集合体で
あった。

【００７６】〔比較例２〕実施例９と同様に調整したジ
アセテートアセトン溶液を４０℃に保ちながら、３．６
ｇ／ｍｉｎ．の速度で図４にしめす従来の二流体ノズル
１′（SPRAYING SYSTEMS CO.製セットアップNo.E25A
）を用いて、２．０ｋｇ／ｃｍ²ゲージ圧の蒸気とと
もに３０℃の水中に吐出した。得られた繊維に実施例９
と同様な処理を施し、形態観察を行ったところ、薄膜状
の集合体であった。

【００７７】〔実施例１０〕水を媒体とし、過硫酸アン
モニウムと亜硫酸ナトリウムを重合触媒としてアクリロ
ニトリルを重合し、洗浄乾燥して、比粘度０．１８
（１．０ｇ／１００ｃｃのＤＭＦ溶液、２５℃で測定）
のアクリロニトリル１００重量％の重合体を得た。前記
重合体２００ｇをＤＭＦ８００ｇに溶解して重合体溶液
を調整した。この重合体溶液を８０℃に保って、実施例
１と同一のノズルを用い、５．２ｍｌ／ｍｉｎ．の速度
で混合セル部４内に吐出した。凝固剤流体として蒸気を
用い、蒸気圧を１．５ｋｇ／ｃｍ²で混合セル部４内に
噴出した。このときの蒸気流量は８０ｇ／ｍｉｎ．であ
った。得られた繊維を洗浄、乾燥した後、繊維の形態を
観察した。得られた繊維は太さサブμｍから１０μｍ、
長さ数十μｍから数百μｍのフィブリル化繊維の集合体
であった。

【００７８】〔実施例１１〕実施例１で使用した重合体
溶液を用い、図２に示すように、混合セル部４の上壁か
ら直径０．２ｍｍのキャピラリー状の重合体流路２ｃを
１．５ｍｍ突出して前記重合体溶液に対して前記凝固剤
流体が並行に接触させるノズルを使用した。

【００７９】混合セル部４の直径は２ｍｍφ、長さは１
３ｍｍであり、その他の部位は実施例１で使用したノズ
ルと同一寸法に設定されたノズルを使用し、実施例１と
同様な条件で紡糸を行った。繊維の電顕写真を図１３に
示す。重合体溶液の吐出口から得られた賦形体は一部フ
ィブリル化した繊維がみられた。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【発明の効果】本発明の紡糸ノズルを用いることによ
り、格別に特殊な構造を備えた紡糸装置を使用すること
なく、好適な不連続フィブリル化繊維の集合体を製造す
ることができ、工業的な意味は大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による紡糸ノズルの断面図である。

【図２】本発明の他の実施態様による紡糸ノズルの断面
図である。

【図３】比較例で使用した従来のノズルの断面図であ
る。

【図４】従来の２流体ノズルの一例を示す断面図であ
る。

【図５】本発明の実施例１で得た不連続フィブリル化繊
維の電子顕微鏡写真（２００倍）である。

【図６】本発明の実施例２−１で得た不連続フィブリル
化繊維の電子顕微鏡写真（２００倍）である。

【図７】本発明の実施例２−２で得た不連続フィブリル
化繊維の電子顕微鏡写真（２００倍）である。

【図８】本発明の実施例３で得た不連続フィブリル化繊
維の電子顕微鏡写真（２００倍）である。

【図９】本発明の実施例４で得た不連続フィブリル化繊
維の電子顕微鏡写真（２００倍）である。

【図１０】本発明の実施例５で得た不連続フィブリル化
繊維の電子顕微鏡写真（２００倍）である。

【図１１】本発明の実施例６で得た不連続フィブリル化
繊維の電子顕微鏡写真（２００倍）である。

【図１２】本発明の実施例７で得た不連続フィブリル化
繊維の電子顕微鏡写真（２００倍）である。

【図１３】本発明の実施例１１で得た不連続フィブリル
化繊維の電子顕微鏡写真（２００倍）である。

【図１４】本発明の比較例１で得た不連続フィブリル化
繊維の電子顕微鏡写真（２００倍）である。

【符号の説明】

１紡糸ノズル２重合体吐出部２ａ重合体供給口２ｂ重合体供給室２ｃ重合体流路２ｄ重合体吐出口３凝固剤噴出部３ａ凝固剤供給口３ｂ凝固剤供給室３ｃ凝固剤流路３ｄ凝固剤噴出口４混合セル部４ａ排出口Ｐ重合体流路の中心線と凝固剤流路の中心線と
の交点

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小川繁樹広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社大竹事業所内 (72)発明者長嶺定利広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社大竹事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重合体溶液が供給される重合体供給口、
前記重合体溶液の吐出方向を制御する重合体流路、及び
前記重合体溶液が吐出される重合体吐出口を有する重合
体吐出部と、凝固剤流体が供給される凝固剤供給口、前
記凝固剤流体の噴出角度を制御する凝固剤流路、及び前
記凝固剤流体が噴出される凝固剤噴出口を有する凝固剤
噴出部とを備えてなるフィブリル化繊維用紡糸ノズルに
おいて、前記ノズルは前記重合体吐出口と前記凝固剤噴出口との
合流部に混合セル部を備え、前記混合セル部は前記重合
体流路の中心線と前記凝固剤流路の中心線との交点より
下流側に少なくとも１ｍｍ以上の長さを有することを特
徴とする紡糸ノズル。
【請求項２】前記混合セル部は前記重合体流路の中心
線と前記凝固剤流路の中心線との交点より下流側に少な
くとも１０ｍｍ以上の長さを有する請求項１記載のフィ
ブリル化繊維用紡糸ノズル。
【請求項３】前記重合体吐出口が、前記重合体流路の
中心線と前記凝固剤流路の中心線との交点より、上流側
に位置している請求項１又は２記載のフィブリル化繊維
用紡糸ノズル。
【請求項４】前記重合体吐出口が、前記重合体流路の
中心線と前記凝固剤流路の中心線との交点より、下流側
に位置している請求項２記載のフィブリル化繊維用紡糸
ノズル。
【請求項５】前記重合体流路の中心線と前記凝固剤流
路の中心線とのなす角度θが、前記重合体の吐出方向に
０°＜θ＜９０°である請求項１〜４いずれかに記載の
フィブリル化繊維用防止ノズル。