JPH09278738A - 塩基の生成方法 - Google Patents
塩基の生成方法Info
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- JPH09278738A JPH09278738A JP11700096A JP11700096A JPH09278738A JP H09278738 A JPH09278738 A JP H09278738A JP 11700096 A JP11700096 A JP 11700096A JP 11700096 A JP11700096 A JP 11700096A JP H09278738 A JPH09278738 A JP H09278738A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安定な一酸塩基のプレカーサーから迅速に塩
基を生成する。 【解決手段】 カルボン酸と有機塩基との塩からなる塩
基プレカーサーを加熱して、カルボン酸のカルボキシル
基を脱炭酸反応させ、それにより有機塩基を生成する方
法において、有機塩基として特定のビグアニド化合物を
用いる。
基を生成する。 【解決手段】 カルボン酸と有機塩基との塩からなる塩
基プレカーサーを加熱して、カルボン酸のカルボキシル
基を脱炭酸反応させ、それにより有機塩基を生成する方
法において、有機塩基として特定のビグアニド化合物を
用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カルボン酸と有機
塩基との塩からなる塩基プレカーサーを加熱して有機塩
基を生成する方法に関する。
塩基との塩からなる塩基プレカーサーを加熱して有機塩
基を生成する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩基は、種々の化学反応（例、加水分解
反応、重合反応、呈色反応、酸化還元反応、中和反応）
に用いられる汎用の試薬である。感光材料や感熱材料の
ような記録材料には、画像形成反応が塩基性の条件下に
おいて進行するために、塩基性成分の使用が必要である
ものが多い。記録材料の画像形成において、現像液を用
いる湿式現像を行なう場合、塩基は現像液中に含有させ
ておくことができる。これに対して、加熱による乾式現
像を行なう場合は、塩基を記録材料中に含有させる必要
がある。しかし、記録材料中に塩基を含有させると、記
録材料の保存中に塩基が他の成分に影響を与えたり、塩
基自身が劣化し、記録材料の保存安定性に問題が生じて
いた。
反応、重合反応、呈色反応、酸化還元反応、中和反応）
に用いられる汎用の試薬である。感光材料や感熱材料の
ような記録材料には、画像形成反応が塩基性の条件下に
おいて進行するために、塩基性成分の使用が必要である
ものが多い。記録材料の画像形成において、現像液を用
いる湿式現像を行なう場合、塩基は現像液中に含有させ
ておくことができる。これに対して、加熱による乾式現
像を行なう場合は、塩基を記録材料中に含有させる必要
がある。しかし、記録材料中に塩基を含有させると、記
録材料の保存中に塩基が他の成分に影響を与えたり、塩
基自身が劣化し、記録材料の保存安定性に問題が生じて
いた。
【０００３】この問題を解決する手段として、中性また
は弱塩基性の物質であって、必要とするときに塩基を生
成できる前駆体（塩基プレカーサー）を用いる方法が提
案されている。塩基プレカーサーとしては、カルボン酸
と有機塩基との塩が代表的でである。カルボン酸と有機
塩基との塩を加熱すると、カルボン酸のカルボキシルに
脱炭酸反応が起き、それにより有機塩基を生成する。塩
基プレカーサーには室温での保存中に分解せず、加熱時
に急激に分解して塩基を放出することが要求される。カ
ルボン酸と有機塩基との塩からなる塩基プレカーサーに
ついては、まず、カルボン酸側に着目して、脱炭酸反応
が起きやすいカルボン酸塩が提案されている。具体的な
カルボン酸塩としては、トリクロロ酢酸塩（英国特許９
９８９４９号明細書記載）、プロピオール酸塩（特開昭
５９−１８０５３７号公報記載）およびスルホニル酢酸
塩（特開昭６１−５１１３９号公報および米国特許４０
６０４２０号明細書記載）が提案されている。
は弱塩基性の物質であって、必要とするときに塩基を生
成できる前駆体（塩基プレカーサー）を用いる方法が提
案されている。塩基プレカーサーとしては、カルボン酸
と有機塩基との塩が代表的でである。カルボン酸と有機
塩基との塩を加熱すると、カルボン酸のカルボキシルに
脱炭酸反応が起き、それにより有機塩基を生成する。塩
基プレカーサーには室温での保存中に分解せず、加熱時
に急激に分解して塩基を放出することが要求される。カ
ルボン酸と有機塩基との塩からなる塩基プレカーサーに
ついては、まず、カルボン酸側に着目して、脱炭酸反応
が起きやすいカルボン酸塩が提案されている。具体的な
カルボン酸塩としては、トリクロロ酢酸塩（英国特許９
９８９４９号明細書記載）、プロピオール酸塩（特開昭
５９−１８０５３７号公報記載）およびスルホニル酢酸
塩（特開昭６１−５１１３９号公報および米国特許４０
６０４２０号明細書記載）が提案されている。
【０００４】別に、有機塩基側に着目して、特定の有機
塩基を用いた塩基プレカーサーも提案されている。例え
ば、トリアジン化合物のカルボン酸塩（米国特許３４９
３３７４号明細書記載）、二酸、三酸または四酸塩基で
あるアミジン類のカルボン酸塩（特開昭６３−３１６７
６０号公報記載）および二酸、三酸または四酸塩基であ
るグアニジン類のカルボン酸塩（特開昭６４−６８７４
６号公報記載）が提案されている。後二者の二酸、三酸
または四酸塩基を用いた塩基プレカーサーは、保存安定
性が優れ、かつ温度が一定値以上になると急激に分解し
て塩基を放出する。すなわち、これらの二酸、三酸また
は四酸塩基のプレカーサーは、一般に要求されている条
件を満足する優れた塩基プレカーサーである。
塩基を用いた塩基プレカーサーも提案されている。例え
ば、トリアジン化合物のカルボン酸塩（米国特許３４９
３３７４号明細書記載）、二酸、三酸または四酸塩基で
あるアミジン類のカルボン酸塩（特開昭６３−３１６７
６０号公報記載）および二酸、三酸または四酸塩基であ
るグアニジン類のカルボン酸塩（特開昭６４−６８７４
６号公報記載）が提案されている。後二者の二酸、三酸
または四酸塩基を用いた塩基プレカーサーは、保存安定
性が優れ、かつ温度が一定値以上になると急激に分解し
て塩基を放出する。すなわち、これらの二酸、三酸また
は四酸塩基のプレカーサーは、一般に要求されている条
件を満足する優れた塩基プレカーサーである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者が、特開昭６
３−３１６７６０号および同６４−６８７４６号の各公
報に記載の二酸、三酸または四酸塩基のプレカーサーに
ついて研究したところ、若干の問題点があることが判明
した。二酸、三酸または四酸塩基は、分子サイズが大き
く、記録材料中での拡散が遅い。このため、迅速に塩基
を生成しても、それが実際に作用するまでに時間がかか
っていることが判明した。また、塩基が多価であると、
記録材料中の成分と反応（例えば、マイケル付加反応）
して、３次元架橋構造を有するポリマーが副産物として
生じる場合もあった。本発明の目的は、室温での保存中
に分解せず、加熱時に急激に分解して塩基を放出するこ
とができる新規な塩基プレカーサーを用いた塩基の生成
方法を提供することである。また、本発明の目的は、塩
基の生成速度に加えて、塩基の拡散速度も迅速である塩
基の生成方法を提供することである。さらに、本発明の
目的は、ポリマーのような副産物が生じる可能性がない
一酸塩基の生成方法を提供することでもある。
３−３１６７６０号および同６４−６８７４６号の各公
報に記載の二酸、三酸または四酸塩基のプレカーサーに
ついて研究したところ、若干の問題点があることが判明
した。二酸、三酸または四酸塩基は、分子サイズが大き
く、記録材料中での拡散が遅い。このため、迅速に塩基
を生成しても、それが実際に作用するまでに時間がかか
っていることが判明した。また、塩基が多価であると、
記録材料中の成分と反応（例えば、マイケル付加反応）
して、３次元架橋構造を有するポリマーが副産物として
生じる場合もあった。本発明の目的は、室温での保存中
に分解せず、加熱時に急激に分解して塩基を放出するこ
とができる新規な塩基プレカーサーを用いた塩基の生成
方法を提供することである。また、本発明の目的は、塩
基の生成速度に加えて、塩基の拡散速度も迅速である塩
基の生成方法を提供することである。さらに、本発明の
目的は、ポリマーのような副産物が生じる可能性がない
一酸塩基の生成方法を提供することでもある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）の
塩基の生成方法を提供する。 （１）カルボン酸と有機塩基との塩からなる塩基プレカ
ーサーを加熱して、カルボン酸のカルボキシルを脱炭酸
反応させ、それにより有機塩基を生成する方法であっ
て、有機塩基が下記式（Ｉ）で表わされるビグアニド化
合物であることを特徴とする塩基の生成方法。
塩基の生成方法を提供する。 （１）カルボン酸と有機塩基との塩からなる塩基プレカ
ーサーを加熱して、カルボン酸のカルボキシルを脱炭酸
反応させ、それにより有機塩基を生成する方法であっ
て、有機塩基が下記式（Ｉ）で表わされるビグアニド化
合物であることを特徴とする塩基の生成方法。
【０００７】
【化４】
【０００８】上記式（Ｉ）において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環残基および−ＮＲ8 Ｒ9 からなる群より選
ばれる一価の基であり、Ｒ8 およびＲ9 は、それぞれ水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基および複素環残基からなる群より選ばれる一価
の基であり、各基は一個以上の置換基を有していてもよ
く、そしてＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ
7 、Ｒ8 およびＲ9 から選ばれる任意の二個の基は、互
いに結合して五員または六員の含窒素複素環を形成して
もよい。
3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環残基および−ＮＲ8 Ｒ9 からなる群より選
ばれる一価の基であり、Ｒ8 およびＲ9 は、それぞれ水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基および複素環残基からなる群より選ばれる一価
の基であり、各基は一個以上の置換基を有していてもよ
く、そしてＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ
7 、Ｒ8 およびＲ9 から選ばれる任意の二個の基は、互
いに結合して五員または六員の含窒素複素環を形成して
もよい。
【０００９】本発明は、下記（２）または（３）の態様
で実施することが好ましい。 （２）塩基プレカーサーを５０乃至２００℃で加熱する
（１）に記載の塩基の生成方法。
で実施することが好ましい。 （２）塩基プレカーサーを５０乃至２００℃で加熱する
（１）に記載の塩基の生成方法。
【００１０】（３）カルボン酸が下記式（II）または
（III)で表わされる（１）に記載の塩基の生成方法。
（III)で表わされる（１）に記載の塩基の生成方法。
【００１１】
【化５】
【００１２】上記式（II）において、Ｒ21およびＲ
22は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基および複素環残基からなる群より選ばれる一
価の基であり、ｎは１または２であり、ｎが１である場
合は、Ｙはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基および複素環残基からなる群より選ばれる一
価の基であり、ｎが２である場合は、Ｙはアルキレン
基、アリーレン基および複素環残基からなる群より選ば
れる二価の基であり、そして各基は一個以上の置換基を
有していてもよい。
22は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基および複素環残基からなる群より選ばれる一
価の基であり、ｎは１または２であり、ｎが１である場
合は、Ｙはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基および複素環残基からなる群より選ばれる一
価の基であり、ｎが２である場合は、Ｙはアルキレン
基、アリーレン基および複素環残基からなる群より選ば
れる二価の基であり、そして各基は一個以上の置換基を
有していてもよい。
【００１３】
【化６】
【００１４】上記式（III)において、ｍは１または２で
あり、ｍが１である場合は、Ｚは水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
残基およびカルボキシルからなる群より選ばれる一価の
基であり、ｍが２である場合は、Ｚはアルキレン基、ア
リーレン基および複素環残基からなる群より選ばれる二
価の基であり、そして各基は一個以上の置換基を有して
いてもよい。
あり、ｍが１である場合は、Ｚは水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
残基およびカルボキシルからなる群より選ばれる一価の
基であり、ｍが２である場合は、Ｚはアルキレン基、ア
リーレン基および複素環残基からなる群より選ばれる二
価の基であり、そして各基は一個以上の置換基を有して
いてもよい。
【００１５】
【発明の効果】本発明に用いる塩基プレカーサーは、有
機塩基部分が一酸塩基であるビグアニド類であることを
特徴とする。ビグアニド類は、分子量が小さく、カルボ
ン酸とコンパクトな塩を形成する。このため、塩基プレ
カーサー（塩）の結晶は、全体として緻密な構造を有し
ている。このため、塩基プレカーサーは、室温で安定な
結晶構造になっている。また、一般にカルボン酸は、脱
炭酸を促進するためにアリール基のような疎水性基を有
している。そのような場合には、塩全体が疎水的な性質
を有するので、さらに結晶構造が安定化する。この塩基
プレカーサーを加熱すると、以上のような安定な結晶構
造が保たれている間はカルボキシルの脱炭酸反応は起こ
らず、結晶構造が崩壊すると共に急激に脱炭酸反応が進
行して、塩基が生成する。このため、本発明の方法によ
れば、室温での保存中に分解しない塩基プレカーサーを
用い、加熱時にそれを急激に分解して迅速に塩基を生成
することができる。
機塩基部分が一酸塩基であるビグアニド類であることを
特徴とする。ビグアニド類は、分子量が小さく、カルボ
ン酸とコンパクトな塩を形成する。このため、塩基プレ
カーサー（塩）の結晶は、全体として緻密な構造を有し
ている。このため、塩基プレカーサーは、室温で安定な
結晶構造になっている。また、一般にカルボン酸は、脱
炭酸を促進するためにアリール基のような疎水性基を有
している。そのような場合には、塩全体が疎水的な性質
を有するので、さらに結晶構造が安定化する。この塩基
プレカーサーを加熱すると、以上のような安定な結晶構
造が保たれている間はカルボキシルの脱炭酸反応は起こ
らず、結晶構造が崩壊すると共に急激に脱炭酸反応が進
行して、塩基が生成する。このため、本発明の方法によ
れば、室温での保存中に分解しない塩基プレカーサーを
用い、加熱時にそれを急激に分解して迅速に塩基を生成
することができる。
【００１６】また、本発明に使用する塩基プレカーサー
の有機塩基部分は、分子量の小さい一酸塩基であるた
め、塩基の生成速度に加えて、塩基の拡散速度も迅速で
ある。さらに、本発明の方法では、一酸塩基を生成する
ため、ポリマーのような副産物が生じる可能性もない。
なお、本発明に用いる塩基プレカーサーの塩基部分は、
ジアゾ系感熱記録材料に添加できる塩基性物質（ビグア
ニジン化合物又はその酸性塩）として、特開昭５９−１
０６９９４号公報に記載がある。同公報の２頁右上欄に
は、下記一般式で表わされるビグアニジン化合物が開示
されている。
の有機塩基部分は、分子量の小さい一酸塩基であるた
め、塩基の生成速度に加えて、塩基の拡散速度も迅速で
ある。さらに、本発明の方法では、一酸塩基を生成する
ため、ポリマーのような副産物が生じる可能性もない。
なお、本発明に用いる塩基プレカーサーの塩基部分は、
ジアゾ系感熱記録材料に添加できる塩基性物質（ビグア
ニジン化合物又はその酸性塩）として、特開昭５９−１
０６９９４号公報に記載がある。同公報の２頁右上欄に
は、下記一般式で表わされるビグアニジン化合物が開示
されている。
【００１７】
【化７】
【００１８】式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は水素、アルキル、シク
ロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、芳香族基、又は
複素環基を表わす。また、同公報の２頁右下欄には、ビ
グアニジン化合物の酸性塩として、「硫酸、塩酸、炭
酸、リン酸等の無機酸性塩及びクエン酸、酒石酸、シュ
ウ酸等の有機酸性塩」が記載されている。本発明の方法
では、これらの酸性塩とは異なり、脱炭酸性のカルボキ
シルを有するカルボン酸との塩、すなわち塩基プレカー
サーを用いることによって、前述した予想外の効果を得
ることができる。
ロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、芳香族基、又は
複素環基を表わす。また、同公報の２頁右下欄には、ビ
グアニジン化合物の酸性塩として、「硫酸、塩酸、炭
酸、リン酸等の無機酸性塩及びクエン酸、酒石酸、シュ
ウ酸等の有機酸性塩」が記載されている。本発明の方法
では、これらの酸性塩とは異なり、脱炭酸性のカルボキ
シルを有するカルボン酸との塩、すなわち塩基プレカー
サーを用いることによって、前述した予想外の効果を得
ることができる。
【００１９】
［塩基プレカーサー］本発明に用いる塩基プレカーサー
は、有機塩基が下記式（Ｉ）で表わされるビグアニド化
合物であることを特徴とする。
は、有機塩基が下記式（Ｉ）で表わされるビグアニド化
合物であることを特徴とする。
【００２０】
【化８】
【００２１】式（Ｉ）において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複
素環残基および−ＮＲ8 Ｒ9 からなる群より選ばれる一
価の基である。水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環残基および−ＮＲ8 Ｒ9 が好ましい。アルキル基の
炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃
至１０であることがさらに好ましく、１乃至６であるこ
とが最も好ましい。アルキル基は、直鎖構造、環状構造
および分岐構造のいずれを有していてもよい。アルキル
基の例には、メチル、エチル、ブチル、オクチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシルおよびデカヒドロナフチル
が含まれる。アルキル基は、一個以上の置換基を有して
もよい。置換基の例としては、アリール基、アルコキシ
基（例、メトキシ）、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン原
子およびスルホンアミド基を挙げることができる。これ
らの置換基は、さらに置換されていてもよい。置換アル
キル基の例には、ベンジル、フェネチルおよび１−ヒド
ロキシ−１−シクロヘキシルが含まれる。
4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複
素環残基および−ＮＲ8 Ｒ9 からなる群より選ばれる一
価の基である。水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環残基および−ＮＲ8 Ｒ9 が好ましい。アルキル基の
炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃
至１０であることがさらに好ましく、１乃至６であるこ
とが最も好ましい。アルキル基は、直鎖構造、環状構造
および分岐構造のいずれを有していてもよい。アルキル
基の例には、メチル、エチル、ブチル、オクチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシルおよびデカヒドロナフチル
が含まれる。アルキル基は、一個以上の置換基を有して
もよい。置換基の例としては、アリール基、アルコキシ
基（例、メトキシ）、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン原
子およびスルホンアミド基を挙げることができる。これ
らの置換基は、さらに置換されていてもよい。置換アル
キル基の例には、ベンジル、フェネチルおよび１−ヒド
ロキシ−１−シクロヘキシルが含まれる。
【００２２】アルケニル基の炭素原子数は、２乃至２０
であることが好ましく、２乃至１０であることがさらに
好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。アルケ
ニル基は、直鎖構造、環状構造および分岐構造のいずれ
を有していてもよい。アルケニル基の例には、プロペニ
ルおよびイソプロペニルが含まれる。アルケニル基は、
一個以上の置換基を有してもよい。置換基の例として
は、アリール基、アルコキシ基（例、メトキシ）、ヒド
ロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスルホンアミド基
を挙げることができる。これらの置換基は、さらに置換
されていてもよい。置換アルケニル基の例には、スチリ
ルが含まれる。アルキニル基の炭素原子数は、２乃至２
０であることが好ましく、２乃至１０であることがさら
に好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。アル
キニル基の例には、エチニルが含まれる。アルキニル基
は、一個以上の置換基を有してもよい。置換基の例とし
ては、アリール基、アルコキシ基（例、メトキシ）、ヒ
ドロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスルホンアミド
基を挙げることができる。これらの置換基は、さらに置
換されていてもよい。置換アルキニル基の例には、フェ
ニルエチニルが含まれる。
であることが好ましく、２乃至１０であることがさらに
好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。アルケ
ニル基は、直鎖構造、環状構造および分岐構造のいずれ
を有していてもよい。アルケニル基の例には、プロペニ
ルおよびイソプロペニルが含まれる。アルケニル基は、
一個以上の置換基を有してもよい。置換基の例として
は、アリール基、アルコキシ基（例、メトキシ）、ヒド
ロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスルホンアミド基
を挙げることができる。これらの置換基は、さらに置換
されていてもよい。置換アルケニル基の例には、スチリ
ルが含まれる。アルキニル基の炭素原子数は、２乃至２
０であることが好ましく、２乃至１０であることがさら
に好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。アル
キニル基の例には、エチニルが含まれる。アルキニル基
は、一個以上の置換基を有してもよい。置換基の例とし
ては、アリール基、アルコキシ基（例、メトキシ）、ヒ
ドロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスルホンアミド
基を挙げることができる。これらの置換基は、さらに置
換されていてもよい。置換アルキニル基の例には、フェ
ニルエチニルが含まれる。
【００２３】アリール基の炭素原子数は、６乃至３０で
あることが好ましく、６乃至２０であることがさらに好
ましく、６乃至１５であることが最も好ましい。アリー
ル基の例には、フェニルおよびナフチルが含まれる。ア
リール基は、一個以上の置換基を有してもよい。置換基
の例としては、アルキル基（例、メチル、ブチル）、シ
アノ、ニトロ、アミノ、アミド基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、ウレイド基、カルバモイル基、アシルオキシ基、
複素環残基、アルキルスルホニル基、カルボキシル、ス
ルファモイル基およびハロゲン原子を挙げることができ
る。これらの置換基は、さらに置換されていてもよい。
複素環残基は、五員または六員の複素環を有することが
好ましい。複素環中のヘテロ原子としては、窒素原子、
酸素原子または硫黄原子が好ましい。複素環の例には、
フラン環、チオフェン環、ピリジン環、キノリン環、チ
アゾール環が含まれる。複素環には他の複素環、脂肪族
環あるいは芳香族環が縮合していてもよい。縮合複素環
の例には、ベンゾチアゾール環が含まれる。複素環残基
は、一個以上の置換基を有していてもよい。置換基の例
としては、アルキル基（例、メチル、ブチル）、アリー
ル基、シアノ、ニトロ、アミノ、アミド基、スルホンア
ミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、ウレイド基、カルバモイル基、アシルオ
キシ基、複素環残基、アルキルスルホニル基、カルボキ
シル、スルファモイル基およびハロゲン原子を挙げるこ
とができる。これらの置換基は、さらに置換されていて
もよい。
あることが好ましく、６乃至２０であることがさらに好
ましく、６乃至１５であることが最も好ましい。アリー
ル基の例には、フェニルおよびナフチルが含まれる。ア
リール基は、一個以上の置換基を有してもよい。置換基
の例としては、アルキル基（例、メチル、ブチル）、シ
アノ、ニトロ、アミノ、アミド基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、ウレイド基、カルバモイル基、アシルオキシ基、
複素環残基、アルキルスルホニル基、カルボキシル、ス
ルファモイル基およびハロゲン原子を挙げることができ
る。これらの置換基は、さらに置換されていてもよい。
複素環残基は、五員または六員の複素環を有することが
好ましい。複素環中のヘテロ原子としては、窒素原子、
酸素原子または硫黄原子が好ましい。複素環の例には、
フラン環、チオフェン環、ピリジン環、キノリン環、チ
アゾール環が含まれる。複素環には他の複素環、脂肪族
環あるいは芳香族環が縮合していてもよい。縮合複素環
の例には、ベンゾチアゾール環が含まれる。複素環残基
は、一個以上の置換基を有していてもよい。置換基の例
としては、アルキル基（例、メチル、ブチル）、アリー
ル基、シアノ、ニトロ、アミノ、アミド基、スルホンア
ミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、ウレイド基、カルバモイル基、アシルオ
キシ基、複素環残基、アルキルスルホニル基、カルボキ
シル、スルファモイル基およびハロゲン原子を挙げるこ
とができる。これらの置換基は、さらに置換されていて
もよい。
【００２４】−ＮＲ8 Ｒ9 は、アミノまたは置換アミノ
基を意味する。Ｒ8 およびＲ9 は、それぞれ水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
および複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であ
る。各基の定義、例示および置換基については、上記Ｒ
1 〜Ｒ7 と同様である。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ
5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 から選ばれる任意の二
個の基は、互いに結合して五員または六員の含窒素複素
環を形成してもよい。複素環を形成するための連結基と
しては、アルキレン基が好ましい。ただし、ヘテロ原子
（例、酸素原子、窒素原子）が連結基中に存在していて
もよい。特に好ましい有機塩基を下記式（Ｉａ）および
（Ｉｂ）に示す。
基を意味する。Ｒ8 およびＲ9 は、それぞれ水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
および複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であ
る。各基の定義、例示および置換基については、上記Ｒ
1 〜Ｒ7 と同様である。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ
5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 から選ばれる任意の二
個の基は、互いに結合して五員または六員の含窒素複素
環を形成してもよい。複素環を形成するための連結基と
しては、アルキレン基が好ましい。ただし、ヘテロ原子
（例、酸素原子、窒素原子）が連結基中に存在していて
もよい。特に好ましい有機塩基を下記式（Ｉａ）および
（Ｉｂ）に示す。
【００２５】
【化９】
【００２６】式（Ｉａ）において、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13お
よびＲ14は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール
基および複素環残基からなる群より選ばれる一価の基で
あり、各基は一個以上の置換基を有していてもよく、そ
してＲ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14から選ばれる任意の二
個の基は、互いに結合して五員または六員の含窒素複素
環を形成してもよい。各基の定義、例示および置換基に
ついては、前述した式（Ｉ）のＲ1 〜Ｒ7 と同様であ
る。式（Ｉｂ）において、Ｒ16およびＲ17は、それぞれ
水素原子、アルキル基、アリール基および複素環残基か
らなる群より選ばれる一価の基であり、各基は一個以上
の置換基を有していてもよく、そしてＲ16およびＲ
17は、互いに結合して五員または六員の含窒素複素環を
形成してもよい。各基の定義、例示および置換基につい
ては、前述したＲ1 〜Ｒ7 と同様である。式（Ｉ）で表
わされるビグアニド化合物は、共鳴構造を有し、一酸塩
基として機能する。最も単純な化合物（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7がいずれも水素原子）
の電離状態を例に、以下に共鳴構造を示す。
よびＲ14は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール
基および複素環残基からなる群より選ばれる一価の基で
あり、各基は一個以上の置換基を有していてもよく、そ
してＲ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14から選ばれる任意の二
個の基は、互いに結合して五員または六員の含窒素複素
環を形成してもよい。各基の定義、例示および置換基に
ついては、前述した式（Ｉ）のＲ1 〜Ｒ7 と同様であ
る。式（Ｉｂ）において、Ｒ16およびＲ17は、それぞれ
水素原子、アルキル基、アリール基および複素環残基か
らなる群より選ばれる一価の基であり、各基は一個以上
の置換基を有していてもよく、そしてＲ16およびＲ
17は、互いに結合して五員または六員の含窒素複素環を
形成してもよい。各基の定義、例示および置換基につい
ては、前述したＲ1 〜Ｒ7 と同様である。式（Ｉ）で表
わされるビグアニド化合物は、共鳴構造を有し、一酸塩
基として機能する。最も単純な化合物（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7がいずれも水素原子）
の電離状態を例に、以下に共鳴構造を示す。
【００２７】
【化１０】
【００２８】以下に有機塩基の具体例を挙げる。
【００２９】
【化１１】
【００３０】
【化１２】
【００３１】
【化１３】
【００３２】
【化１４】
【００３３】
【化１５】
【００３４】
【化１６】
【００３５】
【化１７】
【００３６】
【化１８】
【００３７】
【化１９】
【００３８】
【化２０】
【００３９】
【化２１】
【００４０】
【化２２】
【００４１】
【化２３】
【００４２】
【化２４】
【００４３】
【化２５】
【００４４】
【化２６】
【００４５】
【化２７】
【００４６】
【化２８】
【００４７】
【化２９】
【００４８】
【化３０】
【００４９】
【化３１】
【００５０】
【化３２】
【００５１】
【化３３】
【００５２】
【化３４】
【００５３】
【化３５】
【００５４】
【化３６】
【００５５】カルボン酸は、カルボキシル基が一定の加
熱温度において脱炭酸される性質を有する必要がある。
脱炭酸に要する加熱温度は、５０乃至２００℃であるこ
とが好ましく、７０乃至１７０℃であることがさらに好
ましい。そのような性質を有するカルボン酸としては、
トリクロロ酢酸、スルホニル酢酸およびプロピオール酸
が知られている。なお、カルボン酸に芳香族基を導入す
ることにより、脱炭酸反応を促進することができる。下
記式（II）で表わされるスルホニル酢酸は、好ましく用
いられるカルボン酸である。
熱温度において脱炭酸される性質を有する必要がある。
脱炭酸に要する加熱温度は、５０乃至２００℃であるこ
とが好ましく、７０乃至１７０℃であることがさらに好
ましい。そのような性質を有するカルボン酸としては、
トリクロロ酢酸、スルホニル酢酸およびプロピオール酸
が知られている。なお、カルボン酸に芳香族基を導入す
ることにより、脱炭酸反応を促進することができる。下
記式（II）で表わされるスルホニル酢酸は、好ましく用
いられるカルボン酸である。
【００５６】
【化３７】
【００５７】上記式（II）において、Ｒ21およびＲ
22は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基および複素環残基からなる群より選ばれる一
価の基である。水素原子、アルキル基およびアリール基
が好ましく、水素原子が特に好ましい。アルキル基の炭
素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至
１０であることがさらに好ましく、１乃至６であること
が最も好ましい。アルキル基は、直鎖構造、環状構造お
よび分岐構造のいずれを有していてもよい。アルキル基
の例には、メチル、エチル、ブチル、オクチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシルおよびデカヒドロナフチルが
含まれる。アルキル基は、一個以上の置換基を有しても
よい。置換基の例としては、アリール基、アルコキシ基
（例、メトキシ）、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスルホ
ンアミド基を挙げることができる。これらの置換基は、
さらに置換されていてもよい。置換アルキル基の例に
は、ベンジル、フェネチルおよび１−ヒドロキシ−１−
シクロヘキシルが含まれる。
22は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基および複素環残基からなる群より選ばれる一
価の基である。水素原子、アルキル基およびアリール基
が好ましく、水素原子が特に好ましい。アルキル基の炭
素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至
１０であることがさらに好ましく、１乃至６であること
が最も好ましい。アルキル基は、直鎖構造、環状構造お
よび分岐構造のいずれを有していてもよい。アルキル基
の例には、メチル、エチル、ブチル、オクチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシルおよびデカヒドロナフチルが
含まれる。アルキル基は、一個以上の置換基を有しても
よい。置換基の例としては、アリール基、アルコキシ基
（例、メトキシ）、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスルホ
ンアミド基を挙げることができる。これらの置換基は、
さらに置換されていてもよい。置換アルキル基の例に
は、ベンジル、フェネチルおよび１−ヒドロキシ−１−
シクロヘキシルが含まれる。
【００５８】アルケニル基の炭素原子数は、２乃至２０
であることが好ましく、２乃至１０であることがさらに
好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。アルケ
ニル基は、直鎖構造、環状構造および分岐構造のいずれ
を有していてもよい。アルケニル基の例には、プロペニ
ルおよびイソプロペニルが含まれる。アルケニル基は、
一個以上の置換基を有してもよい。置換基の例として
は、アリール基、アルコキシ基（例、メトキシ）、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキシ、シア
ノ、ハロゲン原子およびスルホンアミド基を挙げること
ができる。これらの置換基は、さらに置換されていても
よい。置換アルケニル基の例には、スチリルが含まれ
る。アリール基の炭素原子数は、６乃至３０であること
が好ましく、６乃至２０であることがさらに好ましく、
６乃至１５であることが最も好ましい。アリール基の例
には、フェニルおよびナフチルが含まれる。アリール基
は、一個以上の置換基を有してもよい。置換基の例とし
ては、アルキル基（例、メチル、ブチル）、シアノ、ニ
トロ、アミノ、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ウレイド
基、カルバモイル基、アシルオキシ基、複素環残基、ア
ルキルスルホニル基、カルボキシル、スルファモイル基
およびハロゲン原子を挙げることができる。これらの置
換基は、さらに置換されていてもよい。
であることが好ましく、２乃至１０であることがさらに
好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。アルケ
ニル基は、直鎖構造、環状構造および分岐構造のいずれ
を有していてもよい。アルケニル基の例には、プロペニ
ルおよびイソプロペニルが含まれる。アルケニル基は、
一個以上の置換基を有してもよい。置換基の例として
は、アリール基、アルコキシ基（例、メトキシ）、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキシ、シア
ノ、ハロゲン原子およびスルホンアミド基を挙げること
ができる。これらの置換基は、さらに置換されていても
よい。置換アルケニル基の例には、スチリルが含まれ
る。アリール基の炭素原子数は、６乃至３０であること
が好ましく、６乃至２０であることがさらに好ましく、
６乃至１５であることが最も好ましい。アリール基の例
には、フェニルおよびナフチルが含まれる。アリール基
は、一個以上の置換基を有してもよい。置換基の例とし
ては、アルキル基（例、メチル、ブチル）、シアノ、ニ
トロ、アミノ、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ウレイド
基、カルバモイル基、アシルオキシ基、複素環残基、ア
ルキルスルホニル基、カルボキシル、スルファモイル基
およびハロゲン原子を挙げることができる。これらの置
換基は、さらに置換されていてもよい。
【００５９】複素環残基は、五員または六員の複素環を
有することが好ましい。複素環中のヘテロ原子として
は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。複
素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、
キノリン環、チアゾール環が含まれる。複素環には他の
複素環、脂肪族環あるいは芳香族環が縮合していてもよ
い。縮合複素環の例には、ベンゾチアゾール環が含まれ
る。複素環残基は、一個以上の置換基を有していてもよ
い。置換基の例としては、アルキル基（例、メチル、ブ
チル）、アリール基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミド基、ス
ルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ウレイド基、カルバモイル基、
アシルオキシ基、複素環残基、アルキルスルホニル基、
カルボキシル、スルファモイル基およびハロゲン原子を
挙げることができる。これらの置換基は、さらに置換さ
れていてもよい。
有することが好ましい。複素環中のヘテロ原子として
は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。複
素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、
キノリン環、チアゾール環が含まれる。複素環には他の
複素環、脂肪族環あるいは芳香族環が縮合していてもよ
い。縮合複素環の例には、ベンゾチアゾール環が含まれ
る。複素環残基は、一個以上の置換基を有していてもよ
い。置換基の例としては、アルキル基（例、メチル、ブ
チル）、アリール基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミド基、ス
ルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ウレイド基、カルバモイル基、
アシルオキシ基、複素環残基、アルキルスルホニル基、
カルボキシル、スルファモイル基およびハロゲン原子を
挙げることができる。これらの置換基は、さらに置換さ
れていてもよい。
【００６０】式（II）において、ｎは１または２であ
る。ｎが１である場合は、Ｙはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基および複素環残基からな
る群より選ばれる一価の基である。アリール基および複
素環残基が好ましく、アリール基が特に好ましい。アル
キニル基以外の各基の定義、例示および置換基について
は、上記Ｒ31およびＲ32と同様である。アルキニル基の
炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃
至１０であることがさらに好ましく、２乃至６であるこ
とが最も好ましい。アルキニル基の例には、エチニルが
含まれる。アルキニル基は、一個以上の置換基を有して
もよい。置換基の例としては、アリール基、アルコキシ
基（例、メトキシ）、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスル
ホンアミド基を挙げることができる。これらの置換基
は、さらに置換されていてもよい。置換アルキニル基の
例には、フェニルエチニルが含まれる。
る。ｎが１である場合は、Ｙはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基および複素環残基からな
る群より選ばれる一価の基である。アリール基および複
素環残基が好ましく、アリール基が特に好ましい。アル
キニル基以外の各基の定義、例示および置換基について
は、上記Ｒ31およびＲ32と同様である。アルキニル基の
炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃
至１０であることがさらに好ましく、２乃至６であるこ
とが最も好ましい。アルキニル基の例には、エチニルが
含まれる。アルキニル基は、一個以上の置換基を有して
もよい。置換基の例としては、アリール基、アルコキシ
基（例、メトキシ）、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスル
ホンアミド基を挙げることができる。これらの置換基
は、さらに置換されていてもよい。置換アルキニル基の
例には、フェニルエチニルが含まれる。
【００６１】ｎが２である場合は、Ｙはアルキレン基、
アリーレン基および複素環残基からなる群より選ばれる
二価の基である。アリーレン基および二価の複素環残基
が好ましく、アリーレン基が特に好ましい。アルキレン
基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、
１乃至１０であることがさらに好ましく、１乃至６であ
ることが最も好ましい。アルキレン基は、直鎖構造、環
状構造および分岐構造のいずれを有していてもよい。ア
ルキレン基の例には、メチレンおよびプロピレンが含ま
れる。アルキレン基は、一個以上の置換基を有してもよ
い。置換基の例としては、アリール基、アルコキシ基
（例、メトキシ）、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスルホ
ンアミド基を挙げることができる。これらの置換基は、
さらに置換されていてもよい。アリーレン基の炭素原子
数は、６乃至３０であることが好ましく、６乃至２０で
あることがさらに好ましく、６乃至１５であることが最
も好ましい。アリーレン基の例には、フェニレンおよび
ナフチレンが含まれる。アリーレン基は、一個以上の置
換基を有してもよい。置換基の例としては、アルキル基
（例、メチル、ブチル）、シアノ、ニトロ、アミノ、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミド
基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、カルバモイ
ル基、アシルオキシ基、複素環残基、アルキルスルホニ
ル基、カルボキシル、スルファモイル基およびハロゲン
原子を挙げることができる。これらの置換基は、さらに
置換されていてもよい。
アリーレン基および複素環残基からなる群より選ばれる
二価の基である。アリーレン基および二価の複素環残基
が好ましく、アリーレン基が特に好ましい。アルキレン
基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、
１乃至１０であることがさらに好ましく、１乃至６であ
ることが最も好ましい。アルキレン基は、直鎖構造、環
状構造および分岐構造のいずれを有していてもよい。ア
ルキレン基の例には、メチレンおよびプロピレンが含ま
れる。アルキレン基は、一個以上の置換基を有してもよ
い。置換基の例としては、アリール基、アルコキシ基
（例、メトキシ）、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスルホ
ンアミド基を挙げることができる。これらの置換基は、
さらに置換されていてもよい。アリーレン基の炭素原子
数は、６乃至３０であることが好ましく、６乃至２０で
あることがさらに好ましく、６乃至１５であることが最
も好ましい。アリーレン基の例には、フェニレンおよび
ナフチレンが含まれる。アリーレン基は、一個以上の置
換基を有してもよい。置換基の例としては、アルキル基
（例、メチル、ブチル）、シアノ、ニトロ、アミノ、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミド
基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、カルバモイ
ル基、アシルオキシ基、複素環残基、アルキルスルホニ
ル基、カルボキシル、スルファモイル基およびハロゲン
原子を挙げることができる。これらの置換基は、さらに
置換されていてもよい。
【００６２】二価の複素環残基は、五員または六員の複
素環を有することが好ましい。複素環中のヘテロ原子と
しては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好まし
い。複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピリジ
ン環、キノリン環、チアゾール環が含まれる。複素環に
は他の複素環、脂肪族環あるいは芳香族環が縮合してい
てもよい。縮合複素環の例には、ベンゾチアゾール環が
含まれる。複素環残基は、一個以上の置換基を有してい
てもよい。置換基の例としては、アルキル基（例、メチ
ル、ブチル）、アリール基、シアノ、ニトロ、アミノ、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミド
基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、カルバモイ
ル基、アシルオキシ基、複素環残基、アルキルスルホニ
ル基、カルボキシル、スルファモイル基およびハロゲン
原子を挙げることができる。これらの置換基は、さらに
置換されていてもよい。
素環を有することが好ましい。複素環中のヘテロ原子と
しては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好まし
い。複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピリジ
ン環、キノリン環、チアゾール環が含まれる。複素環に
は他の複素環、脂肪族環あるいは芳香族環が縮合してい
てもよい。縮合複素環の例には、ベンゾチアゾール環が
含まれる。複素環残基は、一個以上の置換基を有してい
てもよい。置換基の例としては、アルキル基（例、メチ
ル、ブチル）、アリール基、シアノ、ニトロ、アミノ、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミド
基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、カルバモイ
ル基、アシルオキシ基、複素環残基、アルキルスルホニ
ル基、カルボキシル、スルファモイル基およびハロゲン
原子を挙げることができる。これらの置換基は、さらに
置換されていてもよい。
【００６３】下記式（III)で表わされるプロピオール酸
も、好ましく用いられるカルボン酸である。
も、好ましく用いられるカルボン酸である。
【００６４】
【化３８】
【００６５】式（III)において、ｍは１または２であ
る。ｍが１である場合は、Ｚは水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環残基
およびカルボキシルからなる群より選ばれる一価の基で
ある。アリール基が特に好ましい。各基の定義、例示お
よび置換基については、前述した式（II）のＲ31、Ｒ32
およびＹと同様である。ｍが２である場合は、Ｚはアル
キレン基、アリーレン基および複素環残基からなる群よ
り選ばれる二価の基である。アリーレン基が特に好まし
い。各基の定義、例示および置換基については、前述し
た式（II）のＹと同様である。以下にカルボン酸の具体
例を挙げる。
る。ｍが１である場合は、Ｚは水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環残基
およびカルボキシルからなる群より選ばれる一価の基で
ある。アリール基が特に好ましい。各基の定義、例示お
よび置換基については、前述した式（II）のＲ31、Ｒ32
およびＹと同様である。ｍが２である場合は、Ｚはアル
キレン基、アリーレン基および複素環残基からなる群よ
り選ばれる二価の基である。アリーレン基が特に好まし
い。各基の定義、例示および置換基については、前述し
た式（II）のＹと同様である。以下にカルボン酸の具体
例を挙げる。
【００６６】
【化３９】
【００６７】
【化４０】
【００６８】
【化４１】
【００６９】
【化４２】
【００７０】
【化４３】
【００７１】
【化４４】
【００７２】
【化４５】
【００７３】
【化４６】
【００７４】
【化４７】
【００７５】
【化４８】
【００７６】
【化４９】
【００７７】
【化５０】
【００７８】
【化５１】
【００７９】
【化５２】
【００８０】
【化５３】
【００８１】
【化５４】
【００８２】
【化５５】
【００８３】
【化５６】
【００８４】
【化５７】
【００８５】
【化５８】
【００８６】
【化５９】
【００８７】
【化６０】
【００８８】
【化６１】
【００８９】本発明に用いる塩基プレカーサーは、以上
述べたようなカルボン酸と有機塩基との塩からなる。カ
ルボン酸と有機塩基の組み合わせについて特に制限はな
い。ただし、塩の融点（または分解温度）は５０乃至２
００℃であることが好ましく、７０乃至１７０℃である
ことがさらに好ましい。以下に本発明に用いることがで
きる塩基プレカーサーの具体例を示す。
述べたようなカルボン酸と有機塩基との塩からなる。カ
ルボン酸と有機塩基の組み合わせについて特に制限はな
い。ただし、塩の融点（または分解温度）は５０乃至２
００℃であることが好ましく、７０乃至１７０℃である
ことがさらに好ましい。以下に本発明に用いることがで
きる塩基プレカーサーの具体例を示す。
【００９０】
【化６２】
【００９１】
【化６３】
【００９２】
【化６４】
【００９３】
【化６５】
【００９４】
【化６６】
【００９５】
【化６７】
【００９６】
【化６８】
【００９７】
【化６９】
【００９８】
【化７０】
【００９９】
【化７１】
【０１００】
【化７２】
【０１０１】
【化７３】
【０１０２】
【化７４】
【０１０３】
【化７５】
【０１０４】
【化７６】
【０１０５】
【化７７】
【０１０６】
【化７８】
【０１０７】
【化７９】
【０１０８】
【化８０】
【０１０９】
【化８１】
【０１１０】
【化８２】
【０１１１】
【化８３】
【０１１２】
【化８４】
【０１１３】
【化８５】
【０１１４】
【化８６】
【０１１５】
【化８７】
【０１１６】
【化８８】
【０１１７】
【化８９】
【０１１８】
【化９０】
【０１１９】
【化９１】
【０１２０】
【化９２】
【０１２１】
【化９３】
【０１２２】
【化９４】
【０１２３】
【化９５】
【０１２４】
【化９６】
【０１２５】
【化９７】
【０１２６】
【化９８】
【０１２７】
【化９９】
【０１２８】
【化１００】
【０１２９】
【化１０１】
【０１３０】
【化１０２】
【０１３１】
【化１０３】
【０１３２】
【化１０４】
【０１３３】
【化１０５】
【０１３４】
【化１０６】
【０１３５】
【化１０７】
【０１３６】
【化１０８】
【０１３７】
【化１０９】
【０１３８】有機塩基（ビグアニド化合物）の合成方法
は、公知文献（例えば、The Chemistry of Functional
Groups/The Chemistry of amidines and imidates (S.P
ataiand Z.Rappoport) Vol. 2, (1991), p488-494）に
記載の方法を参考にすることができる。以下に、塩基プ
レカーサー（６）および（１０）の合成例を示す。他の
塩基プレカーサーも同様の方法で合成することができ
る。
は、公知文献（例えば、The Chemistry of Functional
Groups/The Chemistry of amidines and imidates (S.P
ataiand Z.Rappoport) Vol. 2, (1991), p488-494）に
記載の方法を参考にすることができる。以下に、塩基プ
レカーサー（６）および（１０）の合成例を示す。他の
塩基プレカーサーも同様の方法で合成することができ
る。
【０１３９】［合成例１］イソプロピルアルコール７０
ｍｌ中にジメチルチオ尿素４．２ｇおよびオクチルブロ
マイド８．５ｇを溶解した溶液を５時間加熱還流した。
別に、イソプロピルアルコール７０ｍｌ中にグアニジン
炭酸塩３．６ｇを溶解した溶液に、２８重量％ナトリウ
ムメトキシド溶液７．７ｇを加えて中和したのち、濾過
した。得られたグアニジン溶液を、前記の加熱還流した
溶液に加え、４時間さらに加熱還流した。反応液に酢酸
エチル５００ｍｌに滴下して生成物を再沈させ、塩基
（Ｂ−３）の臭酸塩５．０ｇ（収率：５９％）を得た。
次に、得られた塩基の臭酸塩３．２ｇを水酸化カリウム
１．０ｇのメタノール溶液で中和したのち、濾過により
得たフリーの塩基を、エタノール１６０ｍｌ中にカルボ
ン酸（Ａ−７）５．１ｇを溶解した溶液に、６０℃でゆ
っくり滴下した。滴下終了から２時間後、室温で攪拌し
て、濾別し、塩基プレカーサー（６）３．２ｇ（収率：
４６％）を得た。融点は、１２３．２℃（分解）であっ
た。
ｍｌ中にジメチルチオ尿素４．２ｇおよびオクチルブロ
マイド８．５ｇを溶解した溶液を５時間加熱還流した。
別に、イソプロピルアルコール７０ｍｌ中にグアニジン
炭酸塩３．６ｇを溶解した溶液に、２８重量％ナトリウ
ムメトキシド溶液７．７ｇを加えて中和したのち、濾過
した。得られたグアニジン溶液を、前記の加熱還流した
溶液に加え、４時間さらに加熱還流した。反応液に酢酸
エチル５００ｍｌに滴下して生成物を再沈させ、塩基
（Ｂ−３）の臭酸塩５．０ｇ（収率：５９％）を得た。
次に、得られた塩基の臭酸塩３．２ｇを水酸化カリウム
１．０ｇのメタノール溶液で中和したのち、濾過により
得たフリーの塩基を、エタノール１６０ｍｌ中にカルボ
ン酸（Ａ−７）５．１ｇを溶解した溶液に、６０℃でゆ
っくり滴下した。滴下終了から２時間後、室温で攪拌し
て、濾別し、塩基プレカーサー（６）３．２ｇ（収率：
４６％）を得た。融点は、１２３．２℃（分解）であっ
た。
【０１４０】［合成例２］合成例１で用いたジメチルチ
オ尿素に代えてブチルチオ尿素を用いた以外は、合成例
１と同様にして、ブチルチオ尿素をオクチルブロマイド
と縮合した。合成例１と同様に処理して得られた臭酸塩
を、水酸化カリウムで中和して硫酸で塩を形成し、塩基
（Ｂ−７）の硫酸塩を収率５３％で得た。ついで、合成
例１と同様にカルボン酸（Ａ−７）と塩を形成すること
により、塩基プレカーサー（１０）を収率５８％で得
た。融点は、１２７．４℃（分解）であった。塩基（Ｂ
−３）の臭酸塩５．０ｇ（収率：５９％）を得た。
オ尿素に代えてブチルチオ尿素を用いた以外は、合成例
１と同様にして、ブチルチオ尿素をオクチルブロマイド
と縮合した。合成例１と同様に処理して得られた臭酸塩
を、水酸化カリウムで中和して硫酸で塩を形成し、塩基
（Ｂ−７）の硫酸塩を収率５３％で得た。ついで、合成
例１と同様にカルボン酸（Ａ−７）と塩を形成すること
により、塩基プレカーサー（１０）を収率５８％で得
た。融点は、１２７．４℃（分解）であった。塩基（Ｂ
−３）の臭酸塩５．０ｇ（収率：５９％）を得た。
【０１４１】本発明の塩基の生成方法では、以上の塩基
プレカーサーを加熱して、カルボン酸のカルボキシル基
を脱炭酸反応させ、それにより有機塩基を生成する。加
熱温度は、前述したカルボキシル基の脱炭酸に要する温
度、すなわち５０乃至２００℃であることが好ましく、
７０乃至１７０℃であることがさらに好ましい。本発明
の塩基の生成方法は、様々な技術分野に適用できる。塩
基プレカーサーを用いる技術の分野としては、熱現像用
感光材料や感熱材料のような記録材料の分野が代表的で
ある。さらに、アニオン重合性の接着剤、塗装の塗膜形
成剤、シーリング剤、コーキング剤やかびとり剤にも塩
基プレカーサーが用いられる。
プレカーサーを加熱して、カルボン酸のカルボキシル基
を脱炭酸反応させ、それにより有機塩基を生成する。加
熱温度は、前述したカルボキシル基の脱炭酸に要する温
度、すなわち５０乃至２００℃であることが好ましく、
７０乃至１７０℃であることがさらに好ましい。本発明
の塩基の生成方法は、様々な技術分野に適用できる。塩
基プレカーサーを用いる技術の分野としては、熱現像用
感光材料や感熱材料のような記録材料の分野が代表的で
ある。さらに、アニオン重合性の接着剤、塗装の塗膜形
成剤、シーリング剤、コーキング剤やかびとり剤にも塩
基プレカーサーが用いられる。
【０１４２】銀塩写真法においては、現像すなわちハロ
ゲン化銀と現像主薬との酸化還元反応は、アルカリ性の
条件下で進行する。銀塩写真材料中に塩基プレカーサー
を添加し、露光後に本発明の方法に従い加熱することに
よってハロゲン化銀の現像を進行させることができる。
この場合、塩基プレカーサーは、乳化分散、固体分散、
マイクロカプセルあるいは別の層への添加により、写真
材料臭の他の成分から隔離することが望ましい。微粒子
状に塩基プレカーサーを固体分散する手段が最も容易で
好ましい。ジアゾ系記録材料においては、下記式に示す
ように、ジアゾニウム塩とカプラーとをアルカリ性の条
件下でカップリング反応させ、アゾ色素を形成する。
ゲン化銀と現像主薬との酸化還元反応は、アルカリ性の
条件下で進行する。銀塩写真材料中に塩基プレカーサー
を添加し、露光後に本発明の方法に従い加熱することに
よってハロゲン化銀の現像を進行させることができる。
この場合、塩基プレカーサーは、乳化分散、固体分散、
マイクロカプセルあるいは別の層への添加により、写真
材料臭の他の成分から隔離することが望ましい。微粒子
状に塩基プレカーサーを固体分散する手段が最も容易で
好ましい。ジアゾ系記録材料においては、下記式に示す
ように、ジアゾニウム塩とカプラーとをアルカリ性の条
件下でカップリング反応させ、アゾ色素を形成する。
【０１４３】
【化１１０】
【０１４４】ジアゾ系記録材料を感光材料として用いる
場合は、画像露光により露光部のジアゾニウム塩を分解
して無色の化合物（ＡｒＸまたはＡｒＯＨ）を生成し、
次いで全面加熱することにより、未露光部に残るジアゾ
ニウム塩からアゾ色素を形成して画像を得る。ジアゾ系
記録材料を感熱材料として用いる場合は、画像加熱によ
り加熱部のジアゾニウム塩からアゾ色素を形成して画像
を得て、次いで全面露光することにより未加熱部に残る
ジアゾニウム塩を分解して無色の化合物として画像を定
着する。本発明に従い、ジアゾ系記録材料に塩基プレカ
ーサーを添加すると、迅速な画像形成が可能になり、さ
らに記録材料の保存安定性も改善することができる。ま
た、ロイコ色素、酸性顕色剤および塩基プレカーサーを
用いる消色型感熱記録材料にも、本発明を適用すること
ができる。この方法では、ロイコ色素と酸性顕色剤との
発色混合物を、塩基プレカーサーの加熱分解により生じ
た塩基で色を消して陰画を形成する。この消色型感熱記
録材料については、特開平６−２１９０５０号公報に記
載がある。
場合は、画像露光により露光部のジアゾニウム塩を分解
して無色の化合物（ＡｒＸまたはＡｒＯＨ）を生成し、
次いで全面加熱することにより、未露光部に残るジアゾ
ニウム塩からアゾ色素を形成して画像を得る。ジアゾ系
記録材料を感熱材料として用いる場合は、画像加熱によ
り加熱部のジアゾニウム塩からアゾ色素を形成して画像
を得て、次いで全面露光することにより未加熱部に残る
ジアゾニウム塩を分解して無色の化合物として画像を定
着する。本発明に従い、ジアゾ系記録材料に塩基プレカ
ーサーを添加すると、迅速な画像形成が可能になり、さ
らに記録材料の保存安定性も改善することができる。ま
た、ロイコ色素、酸性顕色剤および塩基プレカーサーを
用いる消色型感熱記録材料にも、本発明を適用すること
ができる。この方法では、ロイコ色素と酸性顕色剤との
発色混合物を、塩基プレカーサーの加熱分解により生じ
た塩基で色を消して陰画を形成する。この消色型感熱記
録材料については、特開平６−２１９０５０号公報に記
載がある。
【０１４５】さらに、本発明の方法により生成した塩基
を、アニオン重合性モノマーの重合反応の塩基性触媒と
して利用することもできる。アニオン重合については、
接着剤、塗装剤、シーリング剤あるいはコーキング剤と
しての利用分野がある。以上のような商品に本発明を適
用すると、塩基プレカーサーを含む製品を使用時におい
て加熱することにより、塩基を生成することができる。
したがって、本発明を適用することによりこれらの製品
を、中性の安全かつ安定なものにすることができる。
を、アニオン重合性モノマーの重合反応の塩基性触媒と
して利用することもできる。アニオン重合については、
接着剤、塗装剤、シーリング剤あるいはコーキング剤と
しての利用分野がある。以上のような商品に本発明を適
用すると、塩基プレカーサーを含む製品を使用時におい
て加熱することにより、塩基を生成することができる。
したがって、本発明を適用することによりこれらの製品
を、中性の安全かつ安定なものにすることができる。
【０１４６】
［実施例１］塩基プレカーサー（１０）の粉末５０ｇを
ダイノミル分散器を用いてポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ−２０５、クラレ（株）製）の３重量％水溶液１５０
ｇ中に分散した。塩基プレカーサーの粒子サイズは０．
５μｍ以下であった。得られた塩基プレカーサーの固体
分散物７．５ｇをポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０
５、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液１００ｇに混
合して得た塗布液を、＃２０のワイヤーバーを用いて、
ポリエチレンテレフタレートフイルム上に塗布し、７０
℃で２０分間乾燥して、塩基プレカーサー（１０）の塗
布試料を作成した。この試料を１５０℃に加熱した熱板
に密着させながら搬送し、３０秒間加熱してから冷却
し、膜面のｐＨを測定した。さらに、加熱温度を１００
℃、１１０℃、１２０℃、１３０℃、１４０℃に変更し
た場合についても同様に測定を行なった。以上の結果は
後述する第１表に示す。
ダイノミル分散器を用いてポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ−２０５、クラレ（株）製）の３重量％水溶液１５０
ｇ中に分散した。塩基プレカーサーの粒子サイズは０．
５μｍ以下であった。得られた塩基プレカーサーの固体
分散物７．５ｇをポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０
５、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液１００ｇに混
合して得た塗布液を、＃２０のワイヤーバーを用いて、
ポリエチレンテレフタレートフイルム上に塗布し、７０
℃で２０分間乾燥して、塩基プレカーサー（１０）の塗
布試料を作成した。この試料を１５０℃に加熱した熱板
に密着させながら搬送し、３０秒間加熱してから冷却
し、膜面のｐＨを測定した。さらに、加熱温度を１００
℃、１１０℃、１２０℃、１３０℃、１４０℃に変更し
た場合についても同様に測定を行なった。以上の結果は
後述する第１表に示す。
【０１４７】［実施例２〜６および比較例１〜５］実施
例１で用いた塩基プレカーサー（１０）を、下記第１表
に示す塩基プレカーサー（６）、（８）、（１１）、
（２２）、（２３）に変更した以外は実施例１と同様に
試料を作成し、膜面ｐＨを測定した。同様に、実施例１
で用いた塩基プレカーサー（１０）を、下記の塩基プレ
カーサー（Ｘ−１）、（Ｘ−２）、（Ｘ−３）および下
記の塩基性物質（Ｙ−１）および（Ｙ−２）に変更した
以外は実施例１と同様に試料を作成し、膜面ｐＨを測定
した。以上の結果を第１表に示す。
例１で用いた塩基プレカーサー（１０）を、下記第１表
に示す塩基プレカーサー（６）、（８）、（１１）、
（２２）、（２３）に変更した以外は実施例１と同様に
試料を作成し、膜面ｐＨを測定した。同様に、実施例１
で用いた塩基プレカーサー（１０）を、下記の塩基プレ
カーサー（Ｘ−１）、（Ｘ−２）、（Ｘ−３）および下
記の塩基性物質（Ｙ−１）および（Ｙ−２）に変更した
以外は実施例１と同様に試料を作成し、膜面ｐＨを測定
した。以上の結果を第１表に示す。
【０１４８】
【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 試料 添加 分解温 加熱温度（ｐＨ） 番号 物質 度（℃） 100℃ 110℃ 120℃ 130℃ 140℃ 150℃ ──────────────────────────────────── 実施例１ １０ 127.4 6.81 6.90 8.32 10.81 10.78 10.73 実施例２ ６ 123.2 6.84 6.79 8.23 10.58 10.60 10.55 実施例３ ８ 123.7 6.90 6.88 7.53 10.88 10.95 10.89 実施例４ １１ 123.1 6.92 6.89 9.02 10.77 10.59 10.65 実施例５ ２２ 91.2 10.66 10.55 10.57 10.58 10.60 10.55 実施例６ ２３ 95.5 9.58 10.69 10.63 10.58 10.49 10.53 ──────────────────────────────────── 比較例１ X-1 127.7 6.99 6.97 7.21 8.59 11.02 10.80 比較例２ X-2 95.2 8.01 8.98 9.58 10.04 10.43 10.68 比較例３ X-3 98.3 7.82 8.52 9.80 10.01 10.12 10.23 比較例４ Y-1 178.8＊ 6.82 6.84 6.95 6.97 7.03 7.11 比較例５ Y-2 192.5＊ 6.72 6.80 6.78 7.01 7.08 7.56 ──────────────────────────────────── 註（＊）：Ｙ−１とＹ−２は分解しないため融点を示す。
【０１４９】
【化１１１】
【０１５０】
【化１１２】
【０１５１】
【化１１３】
【０１５２】
【化１１４】
【０１５３】
【化１１５】
【０１５４】第１表の結果は、添付の図１にグラフとし
ても示す。図１は、横軸を加熱温度（℃）、縦軸をｐＨ
値とするグラフである。第１表および図１に示される結
果から明らかなように、本発明の塩基生成方法を用いる
と、塩基プレカーサーの分解点を越えた加熱温度におい
て速やかに塩基を放出し、膜面ｐＨが上昇している。ま
た、分解温度も比較的低く、加熱時の熱分解性が優れて
いることがわかる。
ても示す。図１は、横軸を加熱温度（℃）、縦軸をｐＨ
値とするグラフである。第１表および図１に示される結
果から明らかなように、本発明の塩基生成方法を用いる
と、塩基プレカーサーの分解点を越えた加熱温度におい
て速やかに塩基を放出し、膜面ｐＨが上昇している。ま
た、分解温度も比較的低く、加熱時の熱分解性が優れて
いることがわかる。
【０１５５】［実施例７〜１２および比較例６、７］実
施例１〜７および比較例２、３において作成した塗布試
料を、金属製の箱に入れて密閉し、グリセリン水溶液を
用いて７５％の相対湿度を保ち、４５℃にて、３日、７
日、そして１４日保存した。保存後の試料を７５℃に加
熱処理し、試料の膜面ｐＨを測定した。結果を第２表に
示す。
施例１〜７および比較例２、３において作成した塗布試
料を、金属製の箱に入れて密閉し、グリセリン水溶液を
用いて７５％の相対湿度を保ち、４５℃にて、３日、７
日、そして１４日保存した。保存後の試料を７５℃に加
熱処理し、試料の膜面ｐＨを測定した。結果を第２表に
示す。
【０１５６】
【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 試料 添加 分解温 保存日数（ｐＨ） 番号 物質 度（℃） ０日 ３日 ７日 １４日 ──────────────────────────────────── 実施例７ １０ 127.4 ６．８３ ６．８６ ６．８２ ６．９２ 実施例８ ６ 123.2 ６．８６ ６．９１ ６．９５ ７．０３ 実施例９ ８ 123.7 ６．８７ ６．９０ ７．０２ ７．１２ 実施例１０ １１ 123.1 ６．９４ ６．８３ ６．８７ ７．０５ 実施例１１ ２２ 91.2 ６．７９ ６．８２ ７．１４ ７．２３ 実施例１２ ２３ 95.5 ６．８０ ６．８２ ６．９３ ７．１５ ──────────────────────────────────── 比較例６ X-2 95.2 ６．８６ ８．２１ ９．４３ ９．８９ 比較例７ X-3 98.3 ６．８２ ７．０２ ８．１３ ９．５６ ────────────────────────────────────
【０１５７】第２表の結果は、添付の図２にグラフとし
ても示す。図２は、横軸を保存日数、縦軸をｐＨ値とす
るグラフである。第２表および図２に示される結果から
明らかなように、本発明に用いる塩基プレカーサーは、
過酷な温湿条件下に保存しても塩基を放出することな
く、安定な塩の状態を保っている。
ても示す。図２は、横軸を保存日数、縦軸をｐＨ値とす
るグラフである。第２表および図２に示される結果から
明らかなように、本発明に用いる塩基プレカーサーは、
過酷な温湿条件下に保存しても塩基を放出することな
く、安定な塩の状態を保っている。
【０１５８】［応用例１］３００ｍｌの分散コンテナ中
に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５、クラレ
（株）製）の３重量％水溶液１０５ｇ、塩基プレカーサ
ー（１０）４５ｇおよび直径０．５〜０．７５ｍｍのガ
ラスビーズ１５０ｍｌを加え、ダイノミル分散器を用い
て、３０００ｒｐｍにて３０分間分散した。これを２Ｎ
硫酸でｐＨ６．５に調製し、粒径約１μｍの塩基プレカ
ーサー（１０）の固体分散物を得た。この分散液を水で
希釈し、塩基プレカーサーの１０重量％分散液に調整し
た。この液を透明なポリエステルベース（厚み：６５μ
ｍ）上に、塗布液量が１８ｇ／ｍ2 になるようにバー塗
布し、５０℃で４０分間乾燥した。別に、クリスタルバ
イオレットラクトン（発色剤）１ｇと下記の酸性顕色剤
２ｇとをトルエン１７ｇ中に加熱溶解し、得られた着色
液を塗布量が１０ｇ／ｍ2になるように、上記塗布シー
ト上にオーバーコートし、自然乾燥した。
に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５、クラレ
（株）製）の３重量％水溶液１０５ｇ、塩基プレカーサ
ー（１０）４５ｇおよび直径０．５〜０．７５ｍｍのガ
ラスビーズ１５０ｍｌを加え、ダイノミル分散器を用い
て、３０００ｒｐｍにて３０分間分散した。これを２Ｎ
硫酸でｐＨ６．５に調製し、粒径約１μｍの塩基プレカ
ーサー（１０）の固体分散物を得た。この分散液を水で
希釈し、塩基プレカーサーの１０重量％分散液に調整し
た。この液を透明なポリエステルベース（厚み：６５μ
ｍ）上に、塗布液量が１８ｇ／ｍ2 になるようにバー塗
布し、５０℃で４０分間乾燥した。別に、クリスタルバ
イオレットラクトン（発色剤）１ｇと下記の酸性顕色剤
２ｇとをトルエン１７ｇ中に加熱溶解し、得られた着色
液を塗布量が１０ｇ／ｍ2になるように、上記塗布シー
ト上にオーバーコートし、自然乾燥した。
【０１５９】
【化１１６】
【０１６０】さらに、塗布層表面上にシリコーン液（信
越シリコーンＦＬ−１００、信越化学（株）製）を薄く
塗布し、消色型感熱記録材料を作成した。記録材料を、
画像加熱装置（富士サーマルイメージャーＦＴＩ−２１
０、富士写真フイルム（株）製）に通したところ、鮮明
な陰画が得られた。また、この記録材料を４５℃で３日
間保存したところ、地の部分の濃度の減少は認められな
かった。
越シリコーンＦＬ−１００、信越化学（株）製）を薄く
塗布し、消色型感熱記録材料を作成した。記録材料を、
画像加熱装置（富士サーマルイメージャーＦＴＩ−２１
０、富士写真フイルム（株）製）に通したところ、鮮明
な陰画が得られた。また、この記録材料を４５℃で３日
間保存したところ、地の部分の濃度の減少は認められな
かった。
【図１】横軸を加熱温度（℃）、縦軸をｐＨ値とする実
施例１〜６および比較例１〜５の結果を示すグラフであ
る。
施例１〜６および比較例１〜５の結果を示すグラフであ
る。
【図２】横軸を保存日数、縦軸をｐＨ値とする実施例７
〜１２および比較例６、７の結果を示すグラフである。
〜１２および比較例６、７の結果を示すグラフである。
Claims (3)
- 【請求項１】 カルボン酸と有機塩基との塩からなる塩
基プレカーサーを加熱して、カルボン酸のカルボキシル
基を脱炭酸反応させ、それにより有機塩基を生成する方
法であって、有機塩基が下記式（Ｉ）で表わされるビグ
アニド化合物であることを特徴とする塩基の生成方法。 【化１】 上記式（Ｉ）において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ
5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
残基および−ＮＲ8 Ｒ9 からなる群より選ばれる一価の
基であり、Ｒ8 およびＲ9 は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基およ
び複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であり、
各基は一個以上の置換基を有していてもよく、そしてＲ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 および
Ｒ9 から選ばれる任意の二個の基は、互いに結合して五
員または六員の含窒素複素環を形成してもよい。 - 【請求項２】 塩基プレカーサーを５０乃至２００℃で
加熱する請求項１に記載の塩基の生成方法。 - 【請求項３】 カルボン酸が下記式（II）または（III)
で表わされる請求項１に記載の塩基の生成方法。 【化２】 上記式（II）において、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基および
複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であり、ｎ
は１または２であり、ｎが１である場合は、Ｙはアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基および
複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であり、ｎ
が２である場合は、Ｙはアルキレン基、アリーレン基お
よび複素環残基からなる群より選ばれる二価の基であ
り、そして各基は一個以上の置換基を有していてもよ
い。 【化３】 上記式（III)において、ｍは１または２であり、ｍが１
である場合は、Ｚは水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、複素環残基およびカル
ボキシルからなる群より選ばれる一価の基であり、ｍが
２である場合は、Ｚはアルキレン基、アリーレン基およ
び複素環残基からなる群より選ばれる二価の基であり、
そして各基は一個以上の置換基を有していてもよい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11700096A JPH09278738A (ja) | 1996-04-15 | 1996-04-15 | 塩基の生成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11700096A JPH09278738A (ja) | 1996-04-15 | 1996-04-15 | 塩基の生成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278738A true JPH09278738A (ja) | 1997-10-28 |
Family
ID=14700989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11700096A Withdrawn JPH09278738A (ja) | 1996-04-15 | 1996-04-15 | 塩基の生成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09278738A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017018361A1 (ja) * | 2015-07-24 | 2017-02-02 | 和光純薬工業株式会社 | 耐酸性を有する塩基または／およびラジカル発生剤、ならびに該塩基または／およびラジカル発生剤を含有する硬化性樹脂組成物 |
| JP2018049264A (ja) * | 2016-09-20 | 2018-03-29 | 信越化学工業株式会社 | レジスト材料及びパターン形成方法 |
| US10100070B2 (en) | 2014-01-24 | 2018-10-16 | Fujifilm Wako Pure Chemical Corporation | Borate-based base generator, and base-reactive composition comprising such base generator |
| US10428014B2 (en) | 2013-06-28 | 2019-10-01 | Fujifilm Wako Pure Chemical Corporation | Base generator, base-reactive composition containing said base generator, and base generation method |
-
1996
- 1996-04-15 JP JP11700096A patent/JPH09278738A/ja not_active Withdrawn
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10428014B2 (en) | 2013-06-28 | 2019-10-01 | Fujifilm Wako Pure Chemical Corporation | Base generator, base-reactive composition containing said base generator, and base generation method |
| US10100070B2 (en) | 2014-01-24 | 2018-10-16 | Fujifilm Wako Pure Chemical Corporation | Borate-based base generator, and base-reactive composition comprising such base generator |
| WO2017018361A1 (ja) * | 2015-07-24 | 2017-02-02 | 和光純薬工業株式会社 | 耐酸性を有する塩基または／およびラジカル発生剤、ならびに該塩基または／およびラジカル発生剤を含有する硬化性樹脂組成物 |
| CN107848963A (zh) * | 2015-07-24 | 2018-03-27 | 和光纯药工业株式会社 | 具有耐酸性的产碱剂或/和自由基产生剂、以及含有该产碱剂或/和自由基产生剂的固化性树脂组合物 |
| KR20180034386A (ko) | 2015-07-24 | 2018-04-04 | 와코 쥰야꾸 고교 가부시키가이샤 | 내산성을 갖는 염기 및/또는 라디칼 발생제, 및 그 염기 및/또는 라디칼 발생제를 함유하는 경화성 수지 조성물 |
| JPWO2017018361A1 (ja) * | 2015-07-24 | 2018-06-28 | 富士フイルム和光純薬株式会社 | 耐酸性を有する塩基または／およびラジカル発生剤、ならびに該塩基または／およびラジカル発生剤を含有する硬化性樹脂組成物 |
| US10428015B2 (en) | 2015-07-24 | 2019-10-01 | Fujifilm Wako Pure Chemical Corporation | Acid-resistant base and/or radical generator, and curable resin composition containing said base and/or radical generator |
| CN107848963B (zh) * | 2015-07-24 | 2020-11-03 | 富士胶片和光纯药株式会社 | 具有耐酸性的产碱剂或/和自由基产生剂、以及含有其的固化性树脂组合物 |
| JP2018049264A (ja) * | 2016-09-20 | 2018-03-29 | 信越化学工業株式会社 | レジスト材料及びパターン形成方法 |
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