JPH09277447A - Composite of rubber composition and resin composition - Google Patents
Composite of rubber composition and resin compositionInfo
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- JPH09277447A JPH09277447A JP8114225A JP11422596A JPH09277447A JP H09277447 A JPH09277447 A JP H09277447A JP 8114225 A JP8114225 A JP 8114225A JP 11422596 A JP11422596 A JP 11422596A JP H09277447 A JPH09277447 A JP H09277447A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物と樹脂
組成物との接合、積層又は被覆して接着した複合体に関
する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composite in which a rubber composition and a resin composition are bonded, laminated or coated and adhered.
【０００２】[0002]
【従来の技術】グラスランチャンネル等の加硫ゴム製品
の製造にあたっては、押し出し機により直線部分の成型
を実施し、加硫槽にて加硫を実施して得られた加硫ゴム
を未加硫ゴムで加硫接着により接続する方法が一般的で
あった。近年、コストダウン及び製品のリサイクル化を
目的にコーナー部分を樹脂化することが試みられてい
る。しかし、コーナー部分を樹脂化する場合、従来のゴ
ム組成物と従来の樹脂組成物では加硫ゴムと樹脂との接
着が界面剥離となってしまい、実用上満足できるもので
はなかった。2. Description of the Related Art In manufacturing vulcanized rubber products such as glass run channels, straight parts are molded by an extruder and vulcanized in a vulcanizing tank to obtain unvulcanized rubber. The method of connecting by vulcanization adhesion with rubber was common. In recent years, attempts have been made to convert corner portions to resin for the purpose of cost reduction and product recycling. However, in the case where the corner portion is made of resin, the conventional rubber composition and the conventional resin composition are not satisfactory in practical use because the adhesion between the vulcanized rubber and the resin causes interfacial peeling.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明では上記の加硫
ゴムと樹脂との接着が材料破壊となるゴム組成物と樹脂
組成物との複合体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a composite of a rubber composition and a resin composition in which the adhesion between the vulcanized rubber and the resin causes material destruction.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は水酸基変性エチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（以下変
性共重合体と記すことがある）を主体とするゴム組成物
と、プロピレン系重合体、エチレン−α−オレフィン共
重合体およびアルコキシシラン基を有する化合物を含有
する樹脂組成物（以下ＴＰＯと記すことがある）との複
合体を提供するものである。The present invention relates to a rubber composition mainly composed of a hydroxyl group-modified ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer (hereinafter sometimes referred to as a modified copolymer) and a propylene-based polymer. The present invention provides a composite, a resin composition containing an ethylene-α-olefin copolymer and a compound having an alkoxysilane group (hereinafter sometimes referred to as TPO).
【０００５】本発明に用いられるゴム組成物は水酸基変
性エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を
主体とするものである。本発明に用いられるゴム組成物
に用いられる水酸基変性エチレン−α−オレフィン−非
共役ジエン共重合体のα−オレフィンとはプロピレン、
ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−
１、ドデセン−１などであり、好ましくはプロピレン、
ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１である。非共
役ジエンとしては５−エチリデン−２−ノルボルネン、
ジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン、１，７−オ
クタジエン、１，９−デカジエン、７−メチル−１，６
−オクタジエンなどであり、好ましくは５−エチリデン
−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチ
ル−１，６−オクタジエンである。本発明に用いられる
水酸基変性エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
重合体の水酸基含有量は２０〜４００mmol/100g-変性共
重合体が好ましく、５０〜３５０mmol/100g-変性共重合
体がさらに好ましく、１００〜３００mmol/100g-変性共
重合体が特に好ましい。本発明に用いられる水酸基変性
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体のム
ーニー粘度（ＭＬ1+4(100゜C)以下同じ）は好ましくは２
０〜１５０、更に好ましくは３０〜１２０である。The rubber composition used in the present invention is mainly composed of a hydroxyl group-modified ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer. The hydroxyl group-modified ethylene-α-olefin-α-olefin of the non-conjugated diene copolymer used in the rubber composition used in the present invention is propylene,
Butene-1, hexene-1, octene-1, decene-
1, dodecene-1, etc., preferably propylene,
Butene-1, hexene-1, and octene-1. 5-ethylidene-2-norbornene as the non-conjugated diene,
Dicyclopentadiene, norbornadiene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene, 7-methyl-1,6
-Octadiene and the like, preferably 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene and 7-methyl-1,6-octadiene. The hydroxyl group-modified ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer used in the present invention preferably has a hydroxyl group content of 20 to 400 mmol / 100 g-modified copolymer, and more preferably 50 to 350 mmol / 100 g-modified copolymer. , 100 to 300 mmol / 100 g-modified copolymer is particularly preferable. The Mooney viscosity of the hydroxyl group-modified ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer used in the present invention (ML1 + 4 (100 ° C) and below is the same) is preferably 2
It is 0 to 150, more preferably 30 to 120.
【０００６】また、本発明に用いられる水酸基変性エチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体のエチレ
ン／α−オレフィンのモル比は、好ましくは５０／５０
〜８０／２０、さらに好ましくは５５／４５〜７５／２
５である。さらに、本発明に用いられる水酸基変性エチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体の非共役
ジエン含量はヨウ素価にて好ましくは３〜３０、さらに
好ましくは４〜２０である。ここで、水酸基変性量が２
０mmol/100g-変性共重合体未満では樹脂との接着力が低
くなって好ましくなく、４００mmol/100g-変性共重合体
を越えると加硫速度が低下しすぎ好ましくない。また、
ムーニー粘度が２０未満では機械的強度が劣ったり、圧
縮永久歪が悪くなり好ましくなく、１５０を超えるとゴ
ム組成物のムーニー粘度が高くなりすぎ押し出し機での
生産性が悪くなり好ましくない。さらに、エチレン／α
−オレフィンのモル比においてエチレンの比率が５０モ
ル％未満では加硫物性が低下することがあり、８０モル
％を超えると耐寒性が劣ることがある。一方、ヨウ素価
が３未満では、加硫速度が遅くなることがあり、ヨウ素
価が３０を超えるとゴム製品の伸びが低下したり、引き
裂き強度が低下することがあり好ましくない。さらに、
本発明中の水酸基変性エチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体にエチレン−α−オレフィン−非共役
ジエン共重合体、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴ
ム、ポリブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエ
ンゴム等のジエン系ゴム、塩素化ポリエチレン、クロル
スルフォン化ポリエチレン、クロロプレンゴム等の塩素
化ゴム、上記ジエン系ゴムの水素化ポリマー等から選ば
れた一種以上をブレンドすることも可能である。The ethylene / α-olefin molar ratio of the hydroxyl group-modified ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer used in the present invention is preferably 50/50.
-80/20, more preferably 55 / 45-75 / 2
5 Further, the non-conjugated diene content of the hydroxyl group-modified ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer used in the present invention is preferably 3 to 30, more preferably 4 to 20 in terms of iodine value. Here, the amount of hydroxyl group modification is 2
If it is less than 0 mmol / 100 g-modified copolymer, the adhesive force to the resin will be low, and if it exceeds 400 mmol / 100 g-modified copolymer, the vulcanization rate will be too low, which is not preferable. Also,
If the Mooney viscosity is less than 20, mechanical strength will be poor and compression set will be poor, and if it exceeds 150, the Mooney viscosity of the rubber composition will be too high and productivity in an extruder will be poor, such being undesirable. In addition, ethylene / α
-When the ethylene ratio is less than 50 mol% in the olefin molar ratio, the vulcanized physical properties may deteriorate, and when it exceeds 80 mol%, the cold resistance may deteriorate. On the other hand, if the iodine value is less than 3, the vulcanization rate may be slow, and if the iodine value is more than 30, the elongation of the rubber product may be lowered and the tear strength may be lowered, which is not preferable. further,
Diene such as ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer, natural rubber, styrene-butadiene rubber, polybutadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber is added to the hydroxyl group-modified ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer in the present invention. It is also possible to blend one or more selected from chlorinated rubbers such as rubbers, chlorinated polyethylenes, chlorosulfonated polyethylenes, and chloroprene rubbers, hydrogenated polymers of the above diene rubbers, and the like.
【０００７】本発明に用いられるゴム組成物には、補強
材、プロセスオイル、活性剤、加硫剤、加硫促進剤等を
用いることができるが、ゴム組成物の配合後のムーニー
粘度は１５〜８０、好ましくは２０〜６５に調整するこ
とが望まれる。補強剤としては、カーボンブラック、シ
リカ等の白色充填剤が挙げられ、カーボンブラックとし
てはＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ級のグレードが好ましい。
白色充填剤としては、湿式および乾式シリカ、クレー、
タルク、ウォラストナイトのような各種ケイ酸塩類、炭
酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
のような炭酸塩類、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化
チタンなどの酸化金属類およびそれらのカップリング
剤、脂肪酸などによる表面処理フィラーなどが好ましく
使用できる。プロセスオイルとしては、具体的にパラフ
ィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルが好
ましい。カーボンブラックの配合量は、上記ポリマー１
００重量部に対して好ましくは２００重量部以下、さら
に好ましくは３０〜１５０重量部であり、プロセスオイ
ルの配合量は上記ポリマー１００重量部に対して好まし
くは１００重量部以下、さらに好ましくは１０〜９０重
量部である。白色充填剤が必要の場合の配合量は、上記
ポリマー１００重量部に対して１００重量部以下、好ま
しくは５〜５０重量部である。A reinforcing material, process oil, activator, vulcanizing agent, vulcanization accelerator and the like can be used in the rubber composition used in the present invention, and the Mooney viscosity after compounding the rubber composition is 15 It is desired to adjust to -80, preferably 20-65. Examples of the reinforcing agent include white fillers such as carbon black and silica. As the carbon black, FEF, SRF and GPF grades are preferable.
White fillers include wet and dry silica, clay,
Various silicates such as talc and wollastonite, carbonates such as calcium carbonate, ground calcium carbonate, magnesium carbonate, metal oxides such as zinc oxide, aluminum oxide and titanium oxide, and their coupling agents, fatty acids Surface-treated fillers such as those described above can be preferably used. As the process oil, specifically, paraffin-based process oil and naphthene-based process oil are preferable. The amount of carbon black blended is the same as that of polymer 1 above.
It is preferably 200 parts by weight or less, more preferably 30 to 150 parts by weight with respect to 00 parts by weight, and the blending amount of the process oil is preferably 100 parts by weight or less and more preferably 10 to 100 parts by weight of the polymer. 90 parts by weight. When a white filler is required, the compounding amount is 100 parts by weight or less, preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer.
【０００８】加硫剤の具体例としては粉末イオウ、コロ
イドイオウ等が挙げられ、加硫剤の配合量は上記ポリマ
ー１００重量部に対して５重量部以下、好ましくは３重
量部以下である。加硫促進剤の具体例としてはチアゾー
ル系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、ジチオカルバ
ミン酸系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、チオウ
レア系加硫促進剤等が挙げられ、これら１種以上を組み
合わせて用いられる。加硫促進剤の配合量は上記ポリマ
ー１００重量部に対して１０重量部以下、好ましくは
１．５〜８重量部である。活性剤の具体例としては亜鉛
華、活性亜鉛華等が挙げられ、活性剤の配合量は上記ポ
リマー１００重量部に対して２〜３０重量部、好ましく
は３〜１５重量部である。Specific examples of the vulcanizing agent include powdered sulfur and colloidal sulfur, and the compounding amount of the vulcanizing agent is 5 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the polymer. Specific examples of vulcanization accelerators include thiazole vulcanization accelerators, thiuram vulcanization accelerators, dithiocarbamic acid vulcanization accelerators, guanidine vulcanization accelerators, thiourea vulcanization accelerators, and the like. Used in combination of one or more. The compounding amount of the vulcanization accelerator is 10 parts by weight or less, preferably 1.5 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the above polymer. Specific examples of the activator include zinc white, activated zinc white, and the like, and the amount of the active agent is 2 to 30 parts by weight, preferably 3 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer.
【０００９】本発明に用いられるゴム組成物には発泡剤
を使用することもできる。本発明に用いられる発泡剤と
しては、公知の発泡剤が使用できるが、ｐ，ｐ’−オキ
シビス（ベンゼンスルホニル・ヒドラジド）（以下ＯＢ
ＳＨ）が好ましく、商品名ネオセルボンＮ＃１０００
（永和化成製）、セルマイクＳ（三協化成製）、Ｃｅｌ
ｏｇｅｎ ＯＴ（Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍ．製）な
どが好ましい。発泡剤を用いる場合の配合量は、上記ポ
リマー１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ま
しくは２〜７重量部である。A foaming agent may be used in the rubber composition used in the present invention. As the foaming agent used in the present invention, known foaming agents can be used, but p, p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) (hereinafter referred to as OB
SH) is preferable, and the brand name is Neocerbon N # 1000.
(Manufactured by Eiwa Chemical Co., Ltd.), Celmic S (manufactured by Sankyo Kasei), Cel
Ogen OT (manufactured by Uniroyal Chem.) and the like are preferable. When a foaming agent is used, the compounding amount is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer.
【００１０】さらに、本発明に用いられるゴム組成物の
流動性を改良する目的でパラフィン類、流動パラフィ
ン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどを配合すること
が好ましい。Further, it is preferable to add paraffins, liquid paraffin, fatty acid esters, fatty acid amides and the like for the purpose of improving the fluidity of the rubber composition used in the present invention.
【００１１】これら加工助剤の具体例としては、ポリエ
チレンワックス、ポリエチレングリコール、脂肪酸アミ
ド、脂肪酸エステル、サブ（ファクチス）、特殊配合加
工助剤（エクストンＫ−１、サンエイドＨＰ、ヨドプラ
ストＰ、ＴＥ−８０、アクチプラスト、アフラックス４
２、ストラクトールＷＢ−２１２）などである。これら
の中から１種およびまたは２種以上を併用して使用する
こともできる。加工助剤の配合量は、上記ポリマー１０
０重量部に対して１０重量部以下、好ましくは５重量部
以下である。Specific examples of these processing aids include polyethylene wax, polyethylene glycol, fatty acid amides, fatty acid esters, sub (factice), special compounding processing aids (Exton K-1, San-Aid HP, Iodoplast P, TE-80). , Actiplast, Aflux 4
2, Structor WB-212) and the like. One or two or more of these can be used in combination. The blending amount of the processing aid is the above-mentioned polymer 10
It is 10 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less with respect to 0 parts by weight.
【００１２】さらに、本発明に用いられるゴム組成物に
は、酸化防止剤を配合することもできる。この酸化防止
剤の具体例としては、ｎ−オクタデシル−３−（４’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ターシャリーブチル・フ
ェニル）プロピオネート、テトラキス−｛メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ターシャリーブチル−４’−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート｝メタン等が挙げられ
る。酸化防止剤の配合量は、上記ポリマー１００重量部
に対して５重量部以下、好ましくは３重量部以下であ
る。Further, an antioxidant may be added to the rubber composition used in the present invention. Specific examples of this antioxidant include n-octadecyl-3- (4′-
(Hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) propionate, tetrakis-dimethylene-3
-(3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate @ methane. The blending amount of the antioxidant is 5 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polymer.
【００１３】本発明に用いられるゴム組成物には、その
ほか酸化カルシウムなどの脱水剤、着色剤、顔料、紫外
線吸収剤、難燃剤など通常のゴム配合に用いられる配合
剤を使用することができる。In the rubber composition used in the present invention, other compounding agents used in usual rubber compounding such as dehydrating agents such as calcium oxide, colorants, pigments, ultraviolet absorbers and flame retardants can be used.
【００１４】本発明に用いられるゴム組成物の調製方法
としては、特に制限されないが、例えば水酸基変性エチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体等に加硫
剤、加硫促進剤、発泡剤を除くカーボンブラック、プロ
セスオイル、活性剤、加工助剤、離型剤等をロールミル
やバンバリーミキサー、インターミキサー、加圧型ニー
ダーなどの密閉型混練り機、連続混練り機などで混練り
したのち、脱水剤、加硫剤、加硫促進剤、発泡剤をロー
ルミル、加圧型ニーダーにて混練りすることによって行
うことができる。The method for preparing the rubber composition used in the present invention is not particularly limited. For example, a hydroxyl group-modified ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer and the like are used as a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, and a foaming agent. After kneading carbon black except for, process oil, activator, processing aid, release agent, etc. with a roll mill, Banbury mixer, intermixer, closed type kneader such as pressure kneader, continuous kneader, etc., It can be performed by kneading a dehydrating agent, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator and a foaming agent with a roll mill or a pressure type kneader.
【００１５】本発明に用いられるＴＰＯは、プロピレン
系重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体およびア
ルコキシシラン基を有する化合物を含有する樹脂組成物
である。The TPO used in the present invention is a resin composition containing a propylene polymer, an ethylene-α-olefin copolymer and a compound having an alkoxysilane group.
【００１６】本発明に用いられるＴＰＯ中のプロピレン
系重合体としては、プロピレンの単独重合体、共重合体
またはそれらの混合物である。共重合成分としてエチレ
ンを含んでいても差し支えないが、その量は通常４０モ
ル％以下、好ましくは２０モル％以下である。共重合様
式はブロック方式、ランダム方式のいずれでもかまわな
い。The propylene-based polymer in TPO used in the present invention is a propylene homopolymer, a copolymer or a mixture thereof. Although ethylene may be contained as a copolymerization component, its amount is usually 40 mol% or less, preferably 20 mol% or less. The copolymerization method may be either a block method or a random method.
【００１７】また、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によ
る最大ピーク温度（Ｔｍ）が１００℃以上の重合体が好
ましく、エチレン成分２０モル％以下でかつ密度が０．
８９ｇ／ｃｍ3 以上のポリプロピレンがさらに好まし
い。さらに、メルトフローレート｛ＭＦＲ（２３０℃，
２．１６ｋｇ荷重、以下同じ｝は通常０．１〜１００ｇ
／１０分が好ましく、０．５〜８０ｇ／１０分がさらに
好ましい。ＴＰＯ中のプロピレン系重合体の割合は５〜
７０重量％が好ましく、さらに好ましくは１０〜５０重
量％である。Further, a polymer having a maximum peak temperature (Tm) by differential scanning calorimetry (DSC) of 100 ° C. or higher is preferable, an ethylene component is 20 mol% or less and a density is 0.
A polypropylene of 89 g / cm 3 or more is more preferable. In addition, the melt flow rate {MFR (230 ℃,
2.16kg load, same below} is usually 0.1-100g
/ 10 minutes is preferable, and 0.5 to 80 g / 10 minutes is more preferable. The ratio of propylene-based polymer in TPO is 5 to
It is preferably 70% by weight, more preferably 10 to 50% by weight.
【００１８】本発明に用いられるＴＰＯに用いられるエ
チレン−α−オレフィン共重合体は、非共役ジエンを含
有してもよく、即ち、エチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体であってもよい。共重合体のα−オレ
フィンとしては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１などであ
り、好ましくはプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１である。非共役ジエンとしては５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
ノルボルナジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デ
カジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンなどであ
り、好ましくは５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエ
ンである。エチレン−α−オレフィン共重合体の具体例
としては、例えばエチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体、エ
チレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン
−ブテン−１−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重
合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−ヘ
キセン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１−５−エ
チリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−オク
テン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、
エチレン−オクテン−１−５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン共重合体などが挙げられる。これら共重合体にプ
ロセスオイルを油展したものも好適に用いることができ
る。The ethylene-α-olefin copolymer used in the TPO used in the present invention may contain a non-conjugated diene, that is, an ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer. Good. As the α-olefin of the copolymer, propylene, butene-1, hexene-
1, octene-1, decene-1, dodecene-1, etc., preferably propylene, butene-1, hexene-
1, octene-1. Non-conjugated dienes include 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene,
Norbornadiene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene, 7-methyl-1,6-octadiene and the like, preferably 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 7-methyl-1,6-octadiene. Is. Specific examples of the ethylene-α-olefin copolymer include, for example, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-dicyclopentadiene copolymer, ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene- Butene-1 copolymer, ethylene-butene-1-5-ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene-hexene-1 copolymer, ethylene-hexene-1 copolymer, ethylene-hexene-1-5- Ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene-octene-1 copolymer, ethylene-octene-1 copolymer,
Examples thereof include ethylene-octene-1-5-ethylidene-2-norbornene copolymer. Those obtained by oil-extending process oil to these copolymers can also be preferably used.
【００１９】本発明に用いられるＴＰＯに用いられるエ
チレン−α−オレフィン共重合体のムーニー粘度は、好
ましくは１０〜５００、さらに好ましくは１００〜４０
０である。また、本発明に用いられるＴＰＯに用いられ
るエチレン−α−オレフィン共重合体のエチレン／α−
オレフィンのモル比は好ましくは５０／５０〜９５／
５、さらに好ましくは５５／４５〜９０／１０である。
さらに、非共役ジエン含量はヨウ素価にて好ましくは０
〜３０、さらに好ましくは１０〜２５である。なお、非
共役ジエン化合物は２種以上併用することも可能であ
る。ＴＰＯ中のエチレン−α−オレフィン共重合体の割
合は、３０〜９０重量％が好ましく、更に好ましくは５
０〜９０重量％であるThe Mooney viscosity of the ethylene-α-olefin copolymer used in the TPO used in the present invention is preferably 10 to 500, more preferably 100 to 40.
0. Further, ethylene / α-of the ethylene-α-olefin copolymer used in the TPO used in the present invention.
The olefin molar ratio is preferably 50/50 to 95 /
5, more preferably 55/45 to 90/10.
Further, the content of non-conjugated diene is preferably 0 in iodine value.
-30, and more preferably 10-25. Incidentally, two or more non-conjugated diene compounds can be used in combination. The proportion of the ethylene-α-olefin copolymer in TPO is preferably 30 to 90% by weight, more preferably 5%.
0 to 90% by weight
【００２０】本発明に用いられるＴＰＯに用いられるア
ルコキシシラン基を有する化合物としては、シランカッ
プリング剤、アルコキシシラン変性ポリマー等が挙げら
れる。前記シランカップリング剤の具体例としては、例
えばγ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス−
（３−トリエトキシシリル−プロピル）−テトラサルフ
ァイド等が挙げられる。Examples of the compound having an alkoxysilane group used in the TPO used in the present invention include a silane coupling agent and an alkoxysilane modified polymer. Specific examples of the silane coupling agent include, for example, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl)
-Γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-
Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane,
γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, bis-
(3-triethoxysilyl-propyl) -tetrasulfide and the like can be mentioned.
【００２１】また、前記アルコキシシラン変性ポリマー
の具体例としては、低密度ポリエチレン系、高密度ポリ
エチレン系、エチレン／酢酸ビニル共重合系、ポリプロ
ピレン系等が挙げられる。アルコキシシラン基を有する
化合物の使用量は、プロピレン系重合体およびエチレン
−α−オレフィン共重合体の合計量１００重量部に対し
０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２５重量部、さら
に好ましくは２〜２０重量部である。アルコキシシラン
基を有する化合物が０．５重量部未満では加硫ゴムとＴ
ＰＯとの接着が界面剥離となる場合があり好ましくな
く、３０重量部を超えるとＴＰＯ自体の機械的強度が低
下する場合があり好ましくない。Specific examples of the alkoxysilane-modified polymer include low density polyethylene type, high density polyethylene type, ethylene / vinyl acetate copolymer type, polypropylene type and the like. The amount of the compound having an alkoxysilane group used is 0.5 to 30 parts by weight, preferably 1 to 25 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the total amount of the propylene polymer and the ethylene-α-olefin copolymer. Is 2 to 20 parts by weight. If the amount of the compound having an alkoxysilane group is less than 0.5 part by weight, the vulcanized rubber and T
Adhesion with PO may result in interfacial peeling, which is not preferable. When it exceeds 30 parts by weight, the mechanical strength of TPO itself may decrease, which is not preferable.
【００２２】本発明に用いられるＴＰＯには有機パーオ
キサイド、プロセスオイル、架橋助剤、滑剤および老化
防止剤を用いることができる。有機パーオキサイドとし
ては１，３−ビス−（ｔ−ブチル−パーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，
２’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ジｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチル−オキシベンゾエート、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、２，４−ジクロルベンゾイルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロル
ベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられる。特に分解
温度の高いものが好ましく、１，３−ビス−（ｔ−ブチ
ル−パーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンが
好ましい。Organic peroxides, process oils, crosslinking aids, lubricants and antioxidants can be used in the TPO used in the present invention. As the organic peroxide, 1,3-bis- (t-butyl-peroxyisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-
Butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,
5-di (t-butylperoxy) hexyne-3,2
2'-bis (t-butylperoxy) p-diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl-oxybenzoate, 1,
1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide and the like can be mentioned. Particularly, those having a high decomposition temperature are preferable, and 1,3-bis- (t-butyl-peroxyisopropyl) benzene and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane are preferable.
【００２３】本発明に用いられるＴＰＯの調製方法とし
ては、特に制限されないが、例えばポリプロピレン、エ
チレン−α−オレフィン共重合体、有機パーオキサイド
をバンバリーミキサー、インターミキサー、加圧型ニー
ダー、２軸押し出し機などで１６０℃〜２５０℃の温度
で混練り、即ち、動的架橋することによって得られたも
のにアルコキシシラン基を有する化合物を再度混練りす
ることによって行うことができる。また、ポリプロピレ
ン、エチレン−α−オレフィン共重合体、有機パーオキ
サイド、アルコキシシラン基を有する化合物をバンバリ
ーミキサー、インターミキサー、加圧型ニーダー、２軸
押し出し機などで１６０℃以上の温度で混練りすること
によって行うことができる。The method for preparing the TPO used in the present invention is not particularly limited, but for example, polypropylene, ethylene-α-olefin copolymer, organic peroxide are mixed with a Banbury mixer, an intermixer, a pressure kneader, a twin-screw extruder. Can be carried out by kneading at a temperature of 160 ° C. to 250 ° C., that is, by kneading a compound having an alkoxysilane group again with the one obtained by dynamic crosslinking. Further, polypropylene, an ethylene-α-olefin copolymer, an organic peroxide, and a compound having an alkoxysilane group are kneaded at a temperature of 160 ° C. or higher with a Banbury mixer, an intermixer, a pressure kneader, a twin-screw extruder or the like. Can be done by
【００２４】本発明のゴム組成物と樹脂組成物との複合
体は上記のゴム組成物を加硫し、加硫ゴムとしたあと上
記ＴＰＯをプレス成型、トランスファー成型、インジェ
クション成型などの方法によって１５０℃〜２５０℃の
成型温度で上記ゴム組成物の加硫ゴムと上記ＴＰＯを接
合したり、積層したり、被覆して得られる。The composite of the rubber composition and the resin composition of the present invention is obtained by vulcanizing the above rubber composition to obtain a vulcanized rubber, and then using the above TPO by a method such as press molding, transfer molding or injection molding. It can be obtained by joining, laminating or coating the vulcanized rubber of the rubber composition and the TPO at a molding temperature of ℃ to 250 ℃.
【００２５】[0025]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、実施例中の部および％は、特に断らない限
り、重量基準である。また、実施例中の物性の評価方法
は、以下の測定法によった。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto. The parts and percentages in the examples are on a weight basis unless otherwise specified. The methods for evaluating physical properties in the examples were based on the following measurement methods.
【００２６】＜水酸基変性＞ムーニー粘度（ＭＬ1+4,10
0゜C）３９、エチレン含有量５７．２モル％、プロピレ
ン含有量３９．４モル％、ジエン含量３．４モル％（ヨ
ウ素価で３６．６）のエチレン−プロピレン−５−エチ
リデン−２−ノルボルネン共重合体（以下「ＥＰ−１と
いう」）２５０ｇをトルエン３．６Ｌに溶解し、温度６
０℃に保ち攪拌する。りんモリブデンヘテロポリ酸とト
リオクチルメチルアンモニウムクロライドからなる触媒
６．５ｇを加えた後、３１％過酸化水素水溶液５８ｍｌ
を加え、７０分反応させた。反応後、有機相を分離し、
アセトンを添加して共重合体を析出させた後、５０℃で
２０時間真空乾燥して残留溶媒を除去した。得られたエ
ポキシ変性共重合体（以下「ＥＰＯＸＹ−ＥＰ−１」と
いう）を滴定により分析しエポキシ基含有量を求めた。 ＥＰＯＸＹ−ＥＰ−１ ヨウ素価＝９．４ エポキシ基付加量＝１０５［mmol/100g-EPー1］ 次いでＥＰＯＸＹ−ＥＰ−１の２００ｇをトルエン３Ｌ
に溶解し、温度６０℃に保ち攪拌する。１Ｎ塩酸３００
ｍｌを加え１２０分反応させた。反応後、有機相を分離
し、メタノールを添加して共重合体を析出させた後、５
０℃で２０時間真空乾燥して残留溶媒を除去した。得ら
れた水酸基変性共重合体（以下「ＯＨ−ＥＰ−１」とい
う）を滴定により分析し、水酸基含有量を求めた。 ＯＨ−ＥＰ−１ ヨウ素価＝９．４ 水酸基含有量＝２１０［mmol/100g-EPー1］ ＭＶ＝４１ ＥＰ−１を用い、同様の方法でりんモリブデンヘテロ酸
とトリオクチルメチルアンモニウムよりなる触媒を５．
２ｇに変量し、３１％過酸価水素水溶液を２３ｍｌに変
更してＥＰＯＸＹ−ＥＰ−２を得た後、同様の方法で水
酸基変性し、ＯＨ−ＥＰ−２を得た。 ＥＰＯＸＹ−ＥＰ−２ ヨウ素価＝２０．０ エポキシ基付加量＝６５［mmol/100g-EPー1］ ＯＨ−ＥＰ−２ ヨウ素価＝２０．０ 水酸基含有量＝１３０［mmol/100g-EPー1］ ＭＶ＝４０<Hydroxyl modification> Mooney viscosity (ML1 + 4,10
0 ° C) 39, ethylene content 57.2 mol%, propylene content 39.4 mol%, diene content 3.4 mol% (iodine value 36.6) ethylene-propylene-5-ethylidene-2- 250 g of norbornene copolymer (hereinafter referred to as "EP-1") was dissolved in 3.6 L of toluene, and the temperature was adjusted to 6
Stir at 0 ° C. After adding 6.5 g of a catalyst consisting of phosphorus molybdenum heteropolyacid and trioctylmethylammonium chloride, 58 ml of 31% hydrogen peroxide aqueous solution
Was added and reacted for 70 minutes. After the reaction, the organic phase is separated,
Acetone was added to precipitate a copolymer, which was then vacuum dried at 50 ° C. for 20 hours to remove the residual solvent. The epoxy modified copolymer (hereinafter referred to as "EPOXY-EP-1") obtained was analyzed by titration to determine the epoxy group content. EPOXY-EP-1 Iodine value = 9.4 Epoxy group addition amount = 105 [mmol / 100g-EP-1] Next, 200 g of EPOXY-EP-1 was added to 3 L of toluene.
It is dissolved in, and the temperature is kept at 60 ° C. and stirred. 1N hydrochloric acid 300
ml was added and reacted for 120 minutes. After the reaction, the organic phase was separated, methanol was added to precipitate the copolymer, and then 5
The residual solvent was removed by vacuum drying at 0 ° C. for 20 hours. The obtained hydroxyl group-modified copolymer (hereinafter referred to as "OH-EP-1") was analyzed by titration to determine the hydroxyl group content. OH-EP-1 Iodine value = 9.4 Hydroxyl content = 210 [mmol / 100g-EP-1] MV = 41 EP-1 was used in the same manner as the catalyst consisting of phosphorus molybdenum hetero acid and trioctylmethyl ammonium. 5.
After changing the amount to 2 g and changing the 31% aqueous solution of hydrogen peroxide to 23 ml to obtain EPOXY-EP-2, the hydroxyl group was modified by the same method to obtain OH-EP-2. EPOXY-EP-2 Iodine value = 20.0 Epoxy group addition amount = 65 [mmol / 100g-EP-1] OH-EP-2 Iodine value = 20.0 Hydroxyl group content = 130 [mmol / 100g-EP-1] ] MV = 40
【００２７】ムーニー粘度測定試験 配合処方に従って得られた配合ゴムをＪＩＳ Ｋ６３０
０に従い未加硫ゴムのムーニー粘度を測定した。ロータ
ーは、Ｌ形を用い、試験温度１００℃で測定した。ムーニースコーチ試験 配合処方に従って得られた配合ゴムをＪＩＳ Ｋ６３０
０に従い未加硫ゴムのムーニースコーチを測定した。ロ
ーターは、Ｌ形を用い、試験温度１２５゜Ｃで測定し
た。圧縮永久歪 ＪＩＳ Ｋ６３０１に従った。引張試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に従った。加硫ゴム／ＴＰＯ接着試験 １）ゴム組成物の製造 配合、混練り方法：表−１下参照 加硫条件：１７０゜Ｃ×１０分にてプレス加硫し、２ｍ
ｍシートを得た。 ２）ＴＰＯの製造 配合、混練り方法：表−２下参照 ３）加硫ゴムとＴＰＯの接着試験片の作製 １）の加硫シートを打ち抜き刃で接着直前に切断し、新
たな断面を得た後、 ２）で得たＴＰＯを入れ、５０kg/cm2の圧力にて１５０
℃にて５分間加熱し、 ＴＰＯを熱融着させ、次いで
室温まで水冷し、ゴム／樹脂複合体を得た。 ４）加硫ゴムとＴＰＯの接着強度試験 試験片 ：ＪＩＳ ２号ダンベル（ＴＰＯと加硫
ゴムの接着界面がダンベルの中央部にくるように打ち抜
いた。） 引張速度 ：５０mm/min 試験温度 ：２５゜Ｃ Mooney Viscosity Measurement Test A compounded rubber obtained in accordance with the compounding formula is JIS K630.
According to No. 0, the Mooney viscosity of the unvulcanized rubber was measured. The rotor was measured at a test temperature of 100 ° C. using an L-shaped rotor. Mooney Scorch Test The compounded rubber obtained according to the compounding formula is JIS K630.
The Mooney scorch of unvulcanized rubber was measured according to 0. The rotor was an L type, and the measurement was performed at a test temperature of 125 ° C. Compression set JIS K6301 was followed. Tensile test According to JIS K6301. Vulcanized rubber / TPO adhesion test 1) Manufacture of rubber composition Compounding and kneading method: See Table-1 below Vulcanization condition: Press vulcanization at 170 ° C x 10 minutes, 2m
m sheets were obtained. 2) Manufacture of TPO Mixing and kneading method: See Table 2 below 3) Preparation of adhesion test piece of vulcanized rubber and TPO 1) Cutting the vulcanized sheet with a punching blade immediately before bonding to obtain a new cross section Then, add the TPO obtained in 2), and press at 150 kg / cm 2 for 150
The mixture was heated at 0 ° C. for 5 minutes to heat-bond TPO, and then water-cooled to room temperature to obtain a rubber / resin composite. 4) Adhesive strength test of vulcanized rubber and TPO Specimen: JIS No. 2 dumbbell (punched so that the adhesive interface between TPO and vulcanized rubber comes to the center of the dumbbell.) Tensile speed: 50 mm / min Test temperature: 25 ° C
【００２８】[0028]
実施例１〜６、比較例１ 表−１，２に配合処方、表−３に物性試験結果を示し
た。Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 Tables 1 and 2 show compounding formulations, and Table 3 shows physical property test results.
【００２９】[0029]
【表１】 表−１ 加硫ゴム配合処方 ──────────────────────────────────── メーカー名 備考 ──────────────────────────────────── 水酸基変性EPDM/EPDM 100 日本合成ゴム社 ポリマー シースト１１６ 145 東海カーボン社 補強剤 タ゛イアナフ゜ロセスPW380 85 出光興産社 軟化剤 活性亜鉛華 5 堺化学社 活性剤 ステアリン酸 1 花王社 活性剤・離型剤 ストラクトールWB212 2 Schill&seilacher社 加工助剤 ヒタノール1501 1 日立化成社 加工助剤（タッキファイヤー) PEG4000 1 三洋化成社 活性剤 ヘ゛スタPP 10 井上石灰社 奪水剤 サンセラーM 1 三新化学社 加硫促進剤ＭＢＴ サンセラーPX 1 三新化学社 加硫促進剤ＺｎＥＰＤＣ サンセラーTET 0.5 三新化学社 加硫促進剤ＴＥＴＤ サンセラーD 0.5 三新化学社 加硫促進剤ＤＰＧ 粉末硫黄 2 鶴見化学社 加硫剤 ──────────────────────────────────── ＜加硫ゴム作製方法＞１．７ＬＢＲ型バンバリーミキサ
ー（神戸製鋼社製）を用い、５０゜Ｃに温度設定したの
ち、上記配合処方の中から加硫剤、加硫促進剤、及び脱
水剤を除く上記配合剤を投入し、７０ｒｐｍで３分間混
練りした。得られたゴム組成物に６インチロールを用
い、加硫剤、加硫促進剤、及び脱水剤を添加し、ＥＰＤ
Ｍ組成物を得た。ついで１７０゜Ｃの加硫プレスにて１
０分加硫し、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの加硫シ
ートを作製した。（なお、圧縮永久歪用ブロックは２０
分間加硫とした。）[Table 1] Table-1 Vulcanized rubber formulation ──────────────────────────────────── Manufacturer name Remarks ──────────────────────────────────── Hydroxyl-modified EPDM / EPDM 100 Polymer Synthetic 116, Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. 145 Tokai Carbon Co., Ltd. Reinforcing agent Daiana Processes PW380 85 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Softener Activated zinc flower 5 Sakai Chemical Co., Ltd. Activator Stearic acid 1 Kao Co. Processing aid PEG4000 1 Sanyo Kasei Co., Ltd. Activator BEST 10 PP Inoue Lime Company Water absorbing agent Sancella M 1 Sanshin Chemical Co., Ltd. Vulcanization accelerator MBT Sancella PX 1 Sanshin Chemical Co., Ltd. Vulcanization accelerator ZnEPDC Sunceller TET 0.5 Sanshin Chemical Co., Ltd. Vulcanization accelerator TETD Sanseraー D 0.5 Sanshin Chemical Co., Ltd. Vulcanization accelerator DPG Sulfur powder 2 Tsurumi Chemical Co., Ltd. Vulcanizing agent ────────────────────────────── ─────── <Vulcanized rubber production method> Using a 1.7 LBR Banbury mixer (Kobe Steel Co., Ltd.), after setting the temperature to 50 ° C, a vulcanizing agent and a vulcanizing agent are selected from the above-mentioned formulation. The above-mentioned compounding agents other than the accelerator and the dehydrating agent were added and kneaded at 70 rpm for 3 minutes. Using a 6-inch roll, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, and a dehydrating agent were added to the obtained rubber composition to obtain EPD.
An M composition was obtained. Then 1 at 170 ° C vulcanizing press
It was vulcanized for 0 minutes to prepare a 150 mm × 150 mm × 2 mm vulcanized sheet. (Note that the compression set block is 20
It was vulcanized for a minute. )
【００３０】[0030]
【表２】 表−２ ＴＰＯ配合処方 ──────────────────────────────────── メーカー名 備考 ──────────────────────────────────── ＥＰ９８Ａ 75 日本合成ゴム社 ＥＰＤＭ ＭＲ０２Ｒ 25 三菱化学社 ＰＰ タ゛イアナフ゜ロセスPW90 0.5 出光興産社 プロセスオイル ハ゜ーヘキシン25B-40 0.3 日本油脂社 有機パーオキサイド ハ゛ルノックPM 0.5 大内新興社 架橋助剤 ──────────────────────────────────── EP98A:エチレン/フ゜ロヒ゜レン=66/34(モル) 75PHR油展 非油展時のムーニー=約320 MR02R:密度=0.89 MFR=17 g/10分 ＜ベースＴＰＯ作製方法＞１５０゜Ｃに予熱した加圧型
ニーダー（森山製作所社製：容量１０Ｌ）に上記配合処
方の中でダイアナプロセスＰＷ９０とパーヘキシン２５
Ｂ−４０を除く配合剤を入れ、ＭＲ０２Ｒが溶融し、か
つ添加成分が均一に分散するまで４０ｒｐｍで１０分間
混練りした。得られた組成物を１０インチロールでシー
ト状とし、角切りペレタイザーで角ペレット状にした。
得られた角ペレット状組成物にダイアナプロセスＰＷ９
０とパーヘキシン２５Ｂ−４０を加え、ヘンシェルミキ
サーにて３０秒間混合したものを２軸押出機（池貝社製
ＰＣＭ−４５、Ｌ／Ｄ＝３３．５、同方向完全噛み合い
型スクリュウ）にて２３０゜Ｃにおいて滞留時間が２分
になるように動的に熱処理しながら押し出してベースＴ
ＰＯペレットを得た。 ＜ＴＰＯ作製方法＞ベースＴＰＯと表−３に示す添加剤
を１５０℃に予熱したニーダーで１０分間混練りしたの
ち、８０℃のロールを１回通し、シート状のＴＰＯを得
た。[Table 2] Table-2 TPO formulation ──────────────────────────────────── Manufacturer name Remark ─ ─────────────────────────────────── EP98A 75 Nippon Synthetic Rubber EPDM MR02R 25 Mitsubishi Chemical Corporation PP Diana Process PW90 0.5 Idemitsu Kosan Process Oil Perhexin 25B-40 0.3 NOF Corporation Organic Peroxide Balnock PM 0.5 Ouchi Shinko Co., Ltd. Crosslinking Agent ─────────────────────── ────────────── EP98A: Ethylene / Prophylene = 66/34 (mole) 75 PHR Oil-extended Mooney during non-oil-extension = approx. 320 MR02R: Density = 0.89 MFR = 17 g / 10 min <Base TPO preparation method> A pressure kneader (manufactured by Moriyama Seisakusho Co., Ltd .: capacity 10 L) preheated to 150 ° C. Ana process PW90 and Pahekishin 25
The ingredients other than B-40 were added, and the mixture was kneaded at 40 rpm for 10 minutes until MR02R was melted and the added components were uniformly dispersed. The obtained composition was formed into a sheet with a 10-inch roll, and formed into a square pellet with a square cutting pelletizer.
Diana Process PW9 was added to the obtained rectangular pellet composition.
0 and Perhexin 25B-40 were added and mixed with a Henschel mixer for 30 seconds, and the mixture was mixed with a twin-screw extruder (PCM-45 manufactured by Ikegai Co., L / D = 33.5, screw in the same direction and completely meshed in the same direction) at 230 °. In C, the base T is extruded while dynamically heat-treating so that the residence time is 2 minutes.
A PO pellet was obtained. <TPO production method> Base TPO and the additives shown in Table 3 were kneaded in a kneader preheated to 150 ° C for 10 minutes and then passed through a roll at 80 ° C once to obtain a sheet-like TPO.
【００３１】[0031]
【表３】 [Table 3]
【００３２】表−３から明らかなように、本発明の範囲
にある各実施例はいずれもＴＰＯと加硫ゴムとの接着試
験時の破壊モードが材料破壊となり、良好な機械的物性
を示している。As is clear from Table 3, in each of the examples within the scope of the present invention, the failure mode during the adhesion test between TPO and the vulcanized rubber was material failure, showing good mechanical properties. There is.
【００３３】[0033]
【発明の効果】本発明のゴム組成物と樹脂組成物は接着
強度試験においてその破断面が材料破壊となっており、
優れたゴム／樹脂複合体が得られている。このゴム／樹
脂複合体は、グラスランチャンネル、スポンジ−ソリッ
ド−メタル複合材ドアーシールスポンジ、トランクリッ
ドなど各種のウェザーストリップ類、土木・建築用シー
ル材などに用いられる。EFFECTS OF THE INVENTION The rubber composition and the resin composition of the present invention show that the fracture surface is material fracture in the adhesive strength test.
An excellent rubber / resin composite has been obtained. This rubber / resin composite is used for various weather strips such as glass run channels, sponge-solid-metal composite door seal sponges, trunk lids, and civil engineering / construction sealing materials.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/54 ＫＦＰ Ｃ０８Ｋ 5/54 ＫＦＰ Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＣＥ Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＣＥ 23/10 ＬＣＥ 23/10 ＬＣＥ 23/16 ＬＣＹ 23/16 ＬＣＹ Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08K 5/54 KFP C08K 5/54 KFP C08L 23/08 LCE C08L 23/08 LCE 23/10 LCE 23/10 LCE 23/16 LCY 23/16 LCY
Claims (1)
共役ジエン共重合体を主体とするゴム組成物と、プロピ
レン系重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体およ
びアルコキシシラン基を有する化合物を含有する樹脂組
成物との複合体。1. A rubber composition comprising a hydroxyl group-modified ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer as a main component, a propylene-based polymer, an ethylene-α-olefin copolymer and a compound having an alkoxysilane group. A composite with the resin composition.
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|---|---|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004067831A (en) * | 2002-08-05 | 2004-03-04 | Jsr Corp | Rubber composition, rubber molded product and their preparation processes |
| JP2004083622A (en) * | 2002-08-22 | 2004-03-18 | Jsr Corp | Rubber composition, method for producing the same, rubber molded product and method for producing the same |
-
1996
- 1996-04-11 JP JP11422596A patent/JP3675030B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JP2004067831A (en) * | 2002-08-05 | 2004-03-04 | Jsr Corp | Rubber composition, rubber molded product and their preparation processes |
| JP2004083622A (en) * | 2002-08-22 | 2004-03-18 | Jsr Corp | Rubber composition, method for producing the same, rubber molded product and method for producing the same |
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