JPH09255874A - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
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- JPH09255874A JPH09255874A JP7059696A JP7059696A JPH09255874A JP H09255874 A JPH09255874 A JP H09255874A JP 7059696 A JP7059696 A JP 7059696A JP 7059696 A JP7059696 A JP 7059696A JP H09255874 A JPH09255874 A JP H09255874A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】優れた接着強度を有する硬化性組成物の提供。
【解決手段】（Ａ）加水分解により架橋可能な加水分解
性ケイ素基を分子内に１つ以上有する有機重合体、およ
び、（Ｂ）加水分解性ケイ素基を有するアミン化合物
（Ｂ−１）と、テトラヒドロフルフリル基含有モノ（メ
タ）アクリレート（Ｂ−２）を反応させることによって
得られるケイ素化合物を含有することを特徴とする硬化
性組成物。
性ケイ素基を分子内に１つ以上有する有機重合体、およ
び、（Ｂ）加水分解性ケイ素基を有するアミン化合物
（Ｂ−１）と、テトラヒドロフルフリル基含有モノ（メ
タ）アクリレート（Ｂ−２）を反応させることによって
得られるケイ素化合物を含有することを特徴とする硬化
性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は改質された硬化性組
成物に関し、特に著しく優れた機械物性を有する硬化性
組成物に関する。
成物に関し、特に著しく優れた機械物性を有する硬化性
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】分子内に１つ以上の加水分解性ケイ素基
を有する有機重合体は、硬化物がゴム弾性を有するとい
う特徴を生かし被覆組成物・密封組成物などの用途に用
いられているが、特に接着剤等のような用途には硬化物
の強度、特にせん断接着強度が不充分であり、実用上問
題がある。
を有する有機重合体は、硬化物がゴム弾性を有するとい
う特徴を生かし被覆組成物・密封組成物などの用途に用
いられているが、特に接着剤等のような用途には硬化物
の強度、特にせん断接着強度が不充分であり、実用上問
題がある。
【０００３】これらの欠点を解決するために、加水分解
性ケイ素基含有有機重合体にアミノ基含有アルコキシシ
ランまたはこのシランをエポキシ基含有アルコキシシラ
ンやメタクリル基含有アルコキシシランと反応させて得
た変性体を添加してなる組成物が提案されている（特公
昭６２−３５４２１）。しかしアミノ基含有アルコキシ
シランの添加の場合、分子中の第１級アミノ基が硬化物
の耐水性を損なうという問題があり、変性体添加の場合
は硬化体のモジュラス変化が大きく硬化体が脆くなるな
どの問題があった。
性ケイ素基含有有機重合体にアミノ基含有アルコキシシ
ランまたはこのシランをエポキシ基含有アルコキシシラ
ンやメタクリル基含有アルコキシシランと反応させて得
た変性体を添加してなる組成物が提案されている（特公
昭６２−３５４２１）。しかしアミノ基含有アルコキシ
シランの添加の場合、分子中の第１級アミノ基が硬化物
の耐水性を損なうという問題があり、変性体添加の場合
は硬化体のモジュラス変化が大きく硬化体が脆くなるな
どの問題があった。
【０００４】さらに、従来から接着が難しいとされるポ
リ塩化ビニルやフッ素鋼板などの被着体に対しては充分
な接着力を得られないという問題があった。
リ塩化ビニルやフッ素鋼板などの被着体に対しては充分
な接着力を得られないという問題があった。
【０００５】また、アミノ基含有アルコキシシランと
（メタ）アクリル酸エステルを同時に使用する方法（特
開平６−１６９２１）、またはそれを反応させて得られ
た付加物を使用する方法（特開平６−８８０１７）、に
よって接着性を改善する手法が知られているが、これら
の方法もまたポリ塩化ビニルやフッ素鋼板などの被着体
に対しては充分な接着力を得られないという問題があっ
た。
（メタ）アクリル酸エステルを同時に使用する方法（特
開平６−１６９２１）、またはそれを反応させて得られ
た付加物を使用する方法（特開平６−８８０１７）、に
よって接着性を改善する手法が知られているが、これら
の方法もまたポリ塩化ビニルやフッ素鋼板などの被着体
に対しては充分な接着力を得られないという問題があっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のよう
な欠点を解決し、その硬化物が著しく優れた機械物性と
接着強度を有する硬化性組成物を提供することを目的と
する。
な欠点を解決し、その硬化物が著しく優れた機械物性と
接着強度を有する硬化性組成物を提供することを目的と
する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、加水分解によ
り架橋可能な加水分解性ケイ素基を分子内に１つ以上有
する有機重合体（Ａ）、および、加水分解性基ケイ素基
を有するアミン化合物（Ｂ−１）と、式１で表される
（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物から選ばれる
１種以上の化合物（Ｂ−２）を反応させることによって
得られるケイ素化合物（Ｂ）を含有することを特徴とす
る硬化性組成物である。
り架橋可能な加水分解性ケイ素基を分子内に１つ以上有
する有機重合体（Ａ）、および、加水分解性基ケイ素基
を有するアミン化合物（Ｂ−１）と、式１で表される
（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物から選ばれる
１種以上の化合物（Ｂ−２）を反応させることによって
得られるケイ素化合物（Ｂ）を含有することを特徴とす
る硬化性組成物である。
【０００８】
【化４】
【０００９】 ［ＣＨ2 ＝ＣＱ1 −ＣＯＯ−Ｑ0 ］m Ｔ・・・式１
【００１０】式１中、ｍは１〜６の整数、Ｑ1 は水素原
子またはメチル基、Ｑ0 は結合手または、炭素数１〜４
０の直鎖状または分岐鎖状の２価の置換または非置換の
炭化水素基、Ｔはテトラヒドロフルフリル基、フェノキ
シ基、水酸基および環状アセタール結合から選ばれる１
種以上の置換基または結合部を含有する炭素数１〜４０
の有機基である。
子またはメチル基、Ｑ0 は結合手または、炭素数１〜４
０の直鎖状または分岐鎖状の２価の置換または非置換の
炭化水素基、Ｔはテトラヒドロフルフリル基、フェノキ
シ基、水酸基および環状アセタール結合から選ばれる１
種以上の置換基または結合部を含有する炭素数１〜４０
の有機基である。
【００１１】本発明における加水分解により架橋可能な
加水分解性ケイ素基を分子内に１つ以上有する有機重合
体（Ａ）としては、ポリエーテル、ポリエステルおよび
ポリカーボネートから選ばれる有機重合体から誘導され
る有機重合体が挙げられる。また（メタ）アクリル酸エ
ステル、ビニルアルキルエーテル、イソブチレン、ブタ
ジエン、クロロプレン等のジエン類、クロロトリフルオ
ロエチレン、テトラフルオロエチレン、エチレンまたは
プロピレン等の重合性モノマーと加水分解性ケイ素基含
有重合性モノマーを共重合して得られる加水分解性ケイ
素基含有ビニル系重合体等が挙げられる。
加水分解性ケイ素基を分子内に１つ以上有する有機重合
体（Ａ）としては、ポリエーテル、ポリエステルおよび
ポリカーボネートから選ばれる有機重合体から誘導され
る有機重合体が挙げられる。また（メタ）アクリル酸エ
ステル、ビニルアルキルエーテル、イソブチレン、ブタ
ジエン、クロロプレン等のジエン類、クロロトリフルオ
ロエチレン、テトラフルオロエチレン、エチレンまたは
プロピレン等の重合性モノマーと加水分解性ケイ素基含
有重合性モノマーを共重合して得られる加水分解性ケイ
素基含有ビニル系重合体等が挙げられる。
【００１２】特にポリエーテル、ポリエステルおよびポ
リカーボネートから選ばれる有機重合体から誘導される
有機重合体であることが好ましく、なかでも特にポリエ
ーテルから誘導される加水分解性ケイ素基含有ポリエー
テルが好ましい。
リカーボネートから選ばれる有機重合体から誘導される
有機重合体であることが好ましく、なかでも特にポリエ
ーテルから誘導される加水分解性ケイ素基含有ポリエー
テルが好ましい。
【００１３】ポリエーテルは、触媒の存在下、活性水素
を含有する開始剤にアルキレンオキシドを開環重合反応
させて得られる。アルキレンオキシドとしてはプロピレ
ンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、エ
ピクロロヒドリン、スチレンオキシド、アリルグリシジ
ルエーテル等がある。またオキセタン、テトラヒドロフ
ラン等も使用できる。
を含有する開始剤にアルキレンオキシドを開環重合反応
させて得られる。アルキレンオキシドとしてはプロピレ
ンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、エ
ピクロロヒドリン、スチレンオキシド、アリルグリシジ
ルエーテル等がある。またオキセタン、テトラヒドロフ
ラン等も使用できる。
【００１４】開始剤としては、多価アルコール、多価カ
ルボン酸、多価アミン等の多価活性水素化合物、末端不
飽和基含有モノオール、不飽和フェノール、不飽和カル
ボン酸等の不飽和基含有活性水素化合物が挙げられる。
ルボン酸、多価アミン等の多価活性水素化合物、末端不
飽和基含有モノオール、不飽和フェノール、不飽和カル
ボン酸等の不飽和基含有活性水素化合物が挙げられる。
【００１５】触媒としてはナトリウム、カリウム、セシ
ウム等のアルカリ金属やそれらアルカリ金属の水酸化物
などのアルカリ金属化合物、複合金属シアン化物錯体、
金属ポルフィリン錯体を使用できる。
ウム等のアルカリ金属やそれらアルカリ金属の水酸化物
などのアルカリ金属化合物、複合金属シアン化物錯体、
金属ポルフィリン錯体を使用できる。
【００１６】加水分解性ケイ素基含有ポリエーテルは、
水酸基含有ポリエーテルから誘導されることが特に好ま
しい。
水酸基含有ポリエーテルから誘導されることが特に好ま
しい。
【００１７】本発明において加水分解により架橋可能な
加水分解性ケイ素基（以下単に加水分解性ケイ素基とも
いう）とは、シラノール基やアルコキシシリル基のよう
に、湿分や硬化触媒等により縮合反応を起こし有機重合
体の架橋によって高分子量化を促進しうるものであり、
好ましくは式３により表される。
加水分解性ケイ素基（以下単に加水分解性ケイ素基とも
いう）とは、シラノール基やアルコキシシリル基のよう
に、湿分や硬化触媒等により縮合反応を起こし有機重合
体の架橋によって高分子量化を促進しうるものであり、
好ましくは式３により表される。
【００１８】
【化５】−ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・式３
【００１９】式３中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換また
は非置換の１価の炭化水素基、Ｘは水酸基または加水分
解性基、ａは１〜３の整数である。
は非置換の１価の炭化水素基、Ｘは水酸基または加水分
解性基、ａは１〜３の整数である。
【００２０】加水分解性ケイ素基含有ポリエーテルは、
水酸基含有ポリエーテルから誘導される場合、通常、有
機基を介して式３で表される加水分解性ケイ素基が導入
される。よって、本発明における有機重合体（Ａ）は式
４で表される基を有することが好ましい。
水酸基含有ポリエーテルから誘導される場合、通常、有
機基を介して式３で表される加水分解性ケイ素基が導入
される。よって、本発明における有機重合体（Ａ）は式
４で表される基を有することが好ましい。
【００２１】
【化６】−Ｒ0 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・式４
【００２２】式４中、Ｒ0 は２価の有機基、Ｒ1 、Ｘ、
ａは上記に同じ。
ａは上記に同じ。
【００２３】ここで、式４中のＲ0 は２価の有機基であ
り、炭素数８以下の炭化水素基が好ましい。式３、式４
中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価の
炭化水素基であり、好ましくは炭素数８以下のアルキル
基、フェニル基またはフルオロアルキル基である。特に
好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基またはフェニル基で
ある。
り、炭素数８以下の炭化水素基が好ましい。式３、式４
中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価の
炭化水素基であり、好ましくは炭素数８以下のアルキル
基、フェニル基またはフルオロアルキル基である。特に
好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基またはフェニル基で
ある。
【００２４】式３、式４中のＸは水酸基または加水分解
性基であり、加水分解性基としてはたとえばハロゲン原
子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ
基、アミノオキシ基、ケトキシメート基またはヒドリド
基である。これらのうち炭素原子を有する加水分解性基
の炭素数は６以下、特には４以下が好ましい。好ましい
Ｘは炭素数４以下のアルコキシ基、特にはメトキシ基、
エトキシ基またはプロポキシ基である。式３、式４中の
ａは２または３が好ましい。
性基であり、加水分解性基としてはたとえばハロゲン原
子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ
基、アミノオキシ基、ケトキシメート基またはヒドリド
基である。これらのうち炭素原子を有する加水分解性基
の炭素数は６以下、特には４以下が好ましい。好ましい
Ｘは炭素数４以下のアルコキシ基、特にはメトキシ基、
エトキシ基またはプロポキシ基である。式３、式４中の
ａは２または３が好ましい。
【００２５】本発明における有機重合体（Ａ）の製造方
法としては、たとえば、下記の（イ）〜（ヘ）を例示す
るがこれらに限定されない。なお、（イ）〜（ニ）は、
加水分解性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法例であ
り、（ホ）〜（ヘ）は加水分解性ケイ素基含有ビニル系
重合体の製造方法例である。
法としては、たとえば、下記の（イ）〜（ヘ）を例示す
るがこれらに限定されない。なお、（イ）〜（ニ）は、
加水分解性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法例であ
り、（ホ）〜（ヘ）は加水分解性ケイ素基含有ビニル系
重合体の製造方法例である。
【００２６】（イ）イソシアネート基と加水分解性ケイ
素基を有する有機ケイ素化合物を水酸基含有ポリエーテ
ルと反応させる方法。
素基を有する有機ケイ素化合物を水酸基含有ポリエーテ
ルと反応させる方法。
【００２７】具体的な有機ケイ素化合物としては、化７
の化合物を示しうる。
の化合物を示しうる。
【００２８】
【化７】（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＣＯ、
（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＣＯ、（ＣＨ3 Ｏ）
2 （ＣＨ3 ）Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＣＯ、（ＣＨ3 Ｏ）3
ＳｉＮＣＯ、（ＣＨ3 Ｏ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）2 。
（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＣＯ、（ＣＨ3 Ｏ）
2 （ＣＨ3 ）Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＣＯ、（ＣＨ3 Ｏ）3
ＳｉＮＣＯ、（ＣＨ3 Ｏ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）2 。
【００２９】（ロ）式ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a（式中Ｒ1 、
Ｘ、ａは前記に同じ）で表される水素化ケイ素化合物
と、末端に不飽和基を導入したポリエーテルとを反応さ
せる方法。
Ｘ、ａは前記に同じ）で表される水素化ケイ素化合物
と、末端に不飽和基を導入したポリエーテルとを反応さ
せる方法。
【００３０】ここで不飽和基を導入する方法としては、
水酸基含有ポリエーテルのＯＨをＯＭ（Ｍはアルカリ金
属）とした後、塩化アリル等の不飽和基含有ハロゲン化
炭化水素と反応させる方法、または不飽和基および水酸
基と反応しうる官能基を有する化合物を水酸基含有ポリ
エーテルと反応させて、エステル結合、ウレタン結合、
カーボネート結合等を介して不飽和基を導入する方法が
ある。また末端水酸基含有ポリエーテルの製造において
アルキレンオキシドを重合する際に、アリルグリシジル
エーテル等の不飽和基含有アルキレンオキシドを共重合
させることにより側鎖に不飽和基を導入する方法や、開
始剤として末端不飽和基含有モノオールを用いて製造し
た水酸基含有ポリエーテルも使用することにより末端に
不飽和基を導入する方法もある。
水酸基含有ポリエーテルのＯＨをＯＭ（Ｍはアルカリ金
属）とした後、塩化アリル等の不飽和基含有ハロゲン化
炭化水素と反応させる方法、または不飽和基および水酸
基と反応しうる官能基を有する化合物を水酸基含有ポリ
エーテルと反応させて、エステル結合、ウレタン結合、
カーボネート結合等を介して不飽和基を導入する方法が
ある。また末端水酸基含有ポリエーテルの製造において
アルキレンオキシドを重合する際に、アリルグリシジル
エーテル等の不飽和基含有アルキレンオキシドを共重合
させることにより側鎖に不飽和基を導入する方法や、開
始剤として末端不飽和基含有モノオールを用いて製造し
た水酸基含有ポリエーテルも使用することにより末端に
不飽和基を導入する方法もある。
【００３１】（ハ）水酸基含有ポリエーテルの末端にト
リレンジイソシアネート等のポリイソシアネートを反応
させてイソシアネート基末端とした後、該イソシアネー
ト基に式５で表されるケイ素化合物のＷ基を反応させる
方法。
リレンジイソシアネート等のポリイソシアネートを反応
させてイソシアネート基末端とした後、該イソシアネー
ト基に式５で表されるケイ素化合物のＷ基を反応させる
方法。
【００３２】
【化８】Ｗ−Ｒ2 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・式５
【００３３】式５中、Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じであ
り、Ｒ2 は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基であり、
Ｗは水酸基、カルボキシル基、メルカプト基およびアミ
ノ基（１級または２級）から選ばれる活性水素含有基で
ある。
り、Ｒ2 は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基であり、
Ｗは水酸基、カルボキシル基、メルカプト基およびアミ
ノ基（１級または２級）から選ばれる活性水素含有基で
ある。
【００３４】（ニ）末端に不飽和基を導入したポリエー
テルの不飽和基と、Ｗがメルカプト基である式５で表さ
れるケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
テルの不飽和基と、Ｗがメルカプト基である式５で表さ
れるケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
【００３５】（ホ）加水分解性ケイ素基を有する重合性
モノマーまたはそのオリゴマーと他の重合性モノマーま
たはそのオリゴマーとを共重合させる方法。
モノマーまたはそのオリゴマーと他の重合性モノマーま
たはそのオリゴマーとを共重合させる方法。
【００３６】重合性モノマーとは、たとえば式６で表さ
れる化合物の単独または２種以上の混合物である。
れる化合物の単独または２種以上の混合物である。
【００３７】
【化９】ＣＲ3 2＝ＣＲ4 Ｒ5 ・・・式６
【００３８】式６中、Ｒ3 は水素原子、ハロゲン原子ま
たは１価の炭化水素基であり、Ｒ4、Ｒ5 は１価の有機
基である。Ｒ3 は水素原子または１価の炭化水素基であ
ることが好ましく、Ｒ4 、Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原
子、１価の炭化水素基、フェニル基、アルコキシ基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基、グリシドキシ
カルボニル基、シアノ基、アルケニル基、アシルオキシ
基、アミド基およびピリジル基から選ばれる基であるこ
とが好ましい。
たは１価の炭化水素基であり、Ｒ4、Ｒ5 は１価の有機
基である。Ｒ3 は水素原子または１価の炭化水素基であ
ることが好ましく、Ｒ4 、Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原
子、１価の炭化水素基、フェニル基、アルコキシ基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基、グリシドキシ
カルボニル基、シアノ基、アルケニル基、アシルオキシ
基、アミド基およびピリジル基から選ばれる基であるこ
とが好ましい。
【００３９】重合性モノマーの具体例としては、スチレ
ンやα−メチルスチレン等のスチレン系モノマー、（メ
タ）アクリル酸、それらのエステルまたは（メタ）アク
リルアミド等の（メタ）アクリル系モノマー、アクリロ
ニトリル、２，４−ジシアノブテン−１等のシアノ基含
有モノマー、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマ
ー、イソプレン、ブタジエン等のジエン系モノマー、イ
ソブチレン等のオレフィンおよびその他不飽和エステル
類、ハロゲン化オレフィン、ビニルエーテル等がある。
ンやα−メチルスチレン等のスチレン系モノマー、（メ
タ）アクリル酸、それらのエステルまたは（メタ）アク
リルアミド等の（メタ）アクリル系モノマー、アクリロ
ニトリル、２，４−ジシアノブテン−１等のシアノ基含
有モノマー、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマ
ー、イソプレン、ブタジエン等のジエン系モノマー、イ
ソブチレン等のオレフィンおよびその他不飽和エステル
類、ハロゲン化オレフィン、ビニルエーテル等がある。
【００４０】また加水分解性ケイ素基を有する重合性モ
ノマーとしては式７で表される化合物が用いられる。
ノマーとしては式７で表される化合物が用いられる。
【００４１】
【化１０】Ｙ3-n −ＳｉＲ6 nＲ7 ・・・式７
【００４２】式７中、Ｒ6 は炭素数１〜２０の置換また
は非置換の１価の炭化水素基であり、Ｙは水酸基、また
はハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミ
ド基、アミノ基、アミノキシ基、ケトキシメート基等の
加水分解性基であり、Ｒ7 は重合性不飽和基を有する有
機残基であり、ｎは０〜２の整数である。
は非置換の１価の炭化水素基であり、Ｙは水酸基、また
はハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミ
ド基、アミノ基、アミノキシ基、ケトキシメート基等の
加水分解性基であり、Ｒ7 は重合性不飽和基を有する有
機残基であり、ｎは０〜２の整数である。
【００４３】式７で表される化合物としては具体的には
化１１の化合物等が例示される。
化１１の化合物等が例示される。
【００４４】
【化１１】ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓ
ｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、 ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 。
ｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、 ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 。
【００４５】（ヘ）加水分解性ケイ素基を含有する連鎖
移動剤の存在下で重合性モノマーを重合させる方法。
移動剤の存在下で重合性モノマーを重合させる方法。
【００４６】加水分解性ケイ素基を含有する連鎖移動剤
としては具体的には化１２の化合物等が例示される。
としては具体的には化１２の化合物等が例示される。
【００４７】
【化１２】ＨＳ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＨＳ
（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 。
（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 。
【００４８】有機重合体（Ａ）の分子量は１０００以上
であることが好ましい。１０００〜５００００であるこ
とがより好ましく、特には５０００〜３００００、さら
には８０００〜３００００が好ましい。
であることが好ましい。１０００〜５００００であるこ
とがより好ましく、特には５０００〜３００００、さら
には８０００〜３００００が好ましい。
【００４９】本発明において加水分解性基ケイ素基を有
するアミン化合物（Ｂ−１）と、式１で表される（メ
タ）アクリロイルオキシ基含有化合物から選ばれる１種
以上の化合物（Ｂ−２）を反応させることによって得ら
れるケイ素化合物（Ｂ）を使用する。
するアミン化合物（Ｂ−１）と、式１で表される（メ
タ）アクリロイルオキシ基含有化合物から選ばれる１種
以上の化合物（Ｂ−２）を反応させることによって得ら
れるケイ素化合物（Ｂ）を使用する。
【００５０】
【化１３】 ［ＣＨ2 ＝ＣＱ1 −ＣＯＯ−Ｑ0 ］m Ｔ・・・式１
【００５１】式１中、ｍは１〜６の整数、Ｑ1 は水素原
子またはメチル基、Ｑ0 は結合手または、炭素数１〜４
０の直鎖状または分岐鎖状の２価の置換または非置換の
炭化水素基、Ｔはテトラヒドロフルフリル基、フェノキ
シ基、水酸基および環状アセタール結合から選ばれる１
種以上の置換基または結合部を含有する炭素数１〜４０
の有機基である。
子またはメチル基、Ｑ0 は結合手または、炭素数１〜４
０の直鎖状または分岐鎖状の２価の置換または非置換の
炭化水素基、Ｔはテトラヒドロフルフリル基、フェノキ
シ基、水酸基および環状アセタール結合から選ばれる１
種以上の置換基または結合部を含有する炭素数１〜４０
の有機基である。
【００５２】アミン化合物（Ｂ−１）は、式３で表され
る加水分解性ケイ素基を有することが好ましく、特にア
ルコキシシリル基を有することが好ましい。アルコキシ
シリル基としてはトリアルコキシシリル基、ジアルコキ
シシリル基、モノアルコキシシリル基などがある。
る加水分解性ケイ素基を有することが好ましく、特にア
ルコキシシリル基を有することが好ましい。アルコキシ
シリル基としてはトリアルコキシシリル基、ジアルコキ
シシリル基、モノアルコキシシリル基などがある。
【００５３】アミン化合物（Ｂ−１）は加水分解性ケイ
素基を１分子中に１個有する化合物であることが好まし
い。アミン化合物（Ｂ−１）としては、アミノ基として
は第１級アミノ基および／または第２級アミノ基を有す
る化合物であることが好ましく、第１級アミノ基を有す
る化合物であることが特に好ましい。アミン化合物（Ｂ
−１）は分子量１０００未満の化合物であることが好ま
しい。アミン化合物（Ｂ−１）は、式２で表される化合
物であることが特に好ましい。
素基を１分子中に１個有する化合物であることが好まし
い。アミン化合物（Ｂ−１）としては、アミノ基として
は第１級アミノ基および／または第２級アミノ基を有す
る化合物であることが好ましく、第１級アミノ基を有す
る化合物であることが特に好ましい。アミン化合物（Ｂ
−１）は分子量１０００未満の化合物であることが好ま
しい。アミン化合物（Ｂ−１）は、式２で表される化合
物であることが特に好ましい。
【００５４】
【化１４】 Ｘ0 pＱ2 3-pＳｉ（ＣＨ2)3(ＮＨＣＨ2 ＣＨ2)q ＮＨＱ3 ・・・式２
【００５５】式２中、Ｘ0 は水酸基または加水分解性
基、Ｑ2 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価の
炭化水素基、Ｑ3 は水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基またはフェニル基、ｐは１〜３の整数、ｑは０〜３の
整数である。
基、Ｑ2 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価の
炭化水素基、Ｑ3 は水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基またはフェニル基、ｐは１〜３の整数、ｑは０〜３の
整数である。
【００５６】アミン化合物（Ｂ−１）としては具体的に
は３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルメト
キシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピ
ルジメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−トリ
エトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−フェ
ニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙
げられる。アミン化合物（Ｂ−１）は１種を単独で使用
してもよく、２種以上の混合物であってもよい。
は３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルメト
キシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピ
ルジメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−トリ
エトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−フェ
ニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙
げられる。アミン化合物（Ｂ−１）は１種を単独で使用
してもよく、２種以上の混合物であってもよい。
【００５７】化合物（Ｂ−２）において、組成物の硬化
体の伸びが必要とされる場合には式１におけるｍが１〜
２であることが好ましい。Ｑ1 は水素原子であることが
好ましい。Ｔはテトラヒドロフルフリル基、フェノキシ
基、および環状アセタール結合から選ばれる１種以上の
置換基または結合部を含有する有機基であることが好ま
しい。本発明において環状アセタール結合とは化１５で
表される構造をいう。
体の伸びが必要とされる場合には式１におけるｍが１〜
２であることが好ましい。Ｑ1 は水素原子であることが
好ましい。Ｔはテトラヒドロフルフリル基、フェノキシ
基、および環状アセタール結合から選ばれる１種以上の
置換基または結合部を含有する有機基であることが好ま
しい。本発明において環状アセタール結合とは化１５で
表される構造をいう。
【００５８】
【化１５】
【００５９】化１５において、Ｚ1 〜Ｚ8 は結合手、水
素原子、または炭素数１〜２０の置換または非置換の１
価の炭化水素基を示す。Ｚ1 〜Ｚ8 はそれぞれ、異なっ
ていても同一でもよい。
素原子、または炭素数１〜２０の置換または非置換の１
価の炭化水素基を示す。Ｚ1 〜Ｚ8 はそれぞれ、異なっ
ていても同一でもよい。
【００６０】（Ｂ−２）の具体例を次に挙げる。テトラ
ヒドロフルフリル基含有（メタ）アクリロイルオキシ基
含有化合物としてはたとえば日本化薬製のカヤラッドＴ
Ｃ−１１０Ｓ（化１６、ｎの平均値は１））が挙げられ
る。
ヒドロフルフリル基含有（メタ）アクリロイルオキシ基
含有化合物としてはたとえば日本化薬製のカヤラッドＴ
Ｃ−１１０Ｓ（化１６、ｎの平均値は１））が挙げられ
る。
【００６１】フェノキシ基含有（メタ）アクリロイルオ
キシ基含有化合物としてはたとえばポリオキシアルキレ
ングリコールモノフェニルエーテルモノ（メタ）アクリ
レートが挙げられる。特にポリオキシエチレングリコー
ルモノフェニルエーテルモノ（メタ）アクリレートが好
ましく、日本化薬製のカヤラッドＲ−５６４（化１７、
ｎの平均値は２．３）などが挙げられる。
キシ基含有化合物としてはたとえばポリオキシアルキレ
ングリコールモノフェニルエーテルモノ（メタ）アクリ
レートが挙げられる。特にポリオキシエチレングリコー
ルモノフェニルエーテルモノ（メタ）アクリレートが好
ましく、日本化薬製のカヤラッドＲ−５６４（化１７、
ｎの平均値は２．３）などが挙げられる。
【００６２】水酸基含有（メタ）アクリロイルオキシ基
含有化合物としてはヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート、ポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、多価アルコールモノ（メタ）アクリレー
トなどが挙げられる。より具体的にはヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、日本油脂製のブレンマーＡＥ３５０（化１
８）等のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グ
リセロールジ（メタ）アクリレートがある。
含有化合物としてはヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート、ポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、多価アルコールモノ（メタ）アクリレー
トなどが挙げられる。より具体的にはヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、日本油脂製のブレンマーＡＥ３５０（化１
８）等のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グ
リセロールジ（メタ）アクリレートがある。
【００６３】環状アセタール結合含有（メタ）アクリロ
イルオキシ基含有化合物としては、日本化薬製のカヤラ
ッドＲ−６４４（化１９、ｎの平均値は１）、カヤラッ
ドＲ−６０４（化２０）などが挙げられる。
イルオキシ基含有化合物としては、日本化薬製のカヤラ
ッドＲ−６４４（化１９、ｎの平均値は１）、カヤラッ
ドＲ−６０４（化２０）などが挙げられる。
【００６４】さらにグリセロールモノフェニルエーテル
モノ（メタ）アクリレート（日本化薬製のカヤラッドＲ
−１２８（化２１））など、２種以上の置換基を含むも
のでもよい。
モノ（メタ）アクリレート（日本化薬製のカヤラッドＲ
−１２８（化２１））など、２種以上の置換基を含むも
のでもよい。
【００６５】
【化１６】
【００６６】
【化１７】
【００６７】
【化１８】
【００６８】
【化１９】
【００６９】
【化２０】
【００７０】
【化２１】
【００７１】アミン化合物（Ｂ−１）と化合物（Ｂ−
２）は混合することにより容易に反応する。非水条件下
でアミン化合物（Ｂ−１）を室温〜１８０℃で撹拌しな
がら、化合物（Ｂ−２）を滴下することが特に好まし
い。アミン化合物（Ｂ−１）と化合物（Ｂ−２）は、各
々２種以上反応に用いてもよい。
２）は混合することにより容易に反応する。非水条件下
でアミン化合物（Ｂ−１）を室温〜１８０℃で撹拌しな
がら、化合物（Ｂ−２）を滴下することが特に好まし
い。アミン化合物（Ｂ−１）と化合物（Ｂ−２）は、各
々２種以上反応に用いてもよい。
【００７２】アミン化合物（Ｂ−１）と化合物（Ｂ−
２）の使用量はモル比で１００：１〜１：１００が好ま
しく、５：１〜１：５が特に好ましい。
２）の使用量はモル比で１００：１〜１：１００が好ま
しく、５：１〜１：５が特に好ましい。
【００７３】組成物の硬化体に伸びが必要とされる場合
には、ケイ素化合物（Ｂ）が加水分解性ケイ素基を１分
子中に１個有する化合物であることが好ましい。このよ
うな化合物を得るためには、アミン化合物（Ｂ−１）と
化合物（Ｂ−２）が約１：１で反応することが好まし
い。
には、ケイ素化合物（Ｂ）が加水分解性ケイ素基を１分
子中に１個有する化合物であることが好ましい。このよ
うな化合物を得るためには、アミン化合物（Ｂ−１）と
化合物（Ｂ−２）が約１：１で反応することが好まし
い。
【００７４】よって、化合物（Ｂ−２）は（メタ）アク
リロイルオキシ基を１〜２個有することが好ましい。化
合物（Ｂ−２）が（メタ）アクリロイルオキシ基を３個
を超えて有する場合は、アミン化合物（Ｂ−１）と化合
物（Ｂ−２）の使用量は１：１〜１：２であることが好
ましい。ただし、組成物の硬化体に伸びが特に必要とさ
れない場合はこの限りでなはい。
リロイルオキシ基を１〜２個有することが好ましい。化
合物（Ｂ−２）が（メタ）アクリロイルオキシ基を３個
を超えて有する場合は、アミン化合物（Ｂ−１）と化合
物（Ｂ−２）の使用量は１：１〜１：２であることが好
ましい。ただし、組成物の硬化体に伸びが特に必要とさ
れない場合はこの限りでなはい。
【００７５】有機重合体（Ａ）に対するケイ素化合物
（Ｂ）の使用割合は、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝１００
／０．１〜１００／４０の範囲が好ましい。
（Ｂ）の使用割合は、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝１００
／０．１〜１００／４０の範囲が好ましい。
【００７６】本発明の硬化性組成物には、さらに充填
剤、可塑剤、硬化触媒、その他の添加剤などが必要に応
じて添加できる。
剤、可塑剤、硬化触媒、その他の添加剤などが必要に応
じて添加できる。
【００７７】（充填剤）充填剤としては公知の充填剤が
使用できる。充填剤の使用量は有機重合体（Ａ）１００
重量部に対して０〜１０００重量部、特に５０〜２５０
重量部が好ましい。充填剤の具体例としては以下のもの
が挙げられる。これらの充填剤は単独で用いてもよく、
２種以上併用してもよい。
使用できる。充填剤の使用量は有機重合体（Ａ）１００
重量部に対して０〜１０００重量部、特に５０〜２５０
重量部が好ましい。充填剤の具体例としては以下のもの
が挙げられる。これらの充填剤は単独で用いてもよく、
２種以上併用してもよい。
【００７８】炭酸カルシウム、フュームシリカ、沈降性
シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラッ
ク、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレ
ー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナ
イト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバル
ーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マイカ、くるみ穀
粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニウム微粉末、フ
リント粉末等の粉体状充填剤、石綿、ガラス繊維、ガラ
スフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレ
ンファイバー等の繊維状充填剤。
シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラッ
ク、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレ
ー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナ
イト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバル
ーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マイカ、くるみ穀
粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニウム微粉末、フ
リント粉末等の粉体状充填剤、石綿、ガラス繊維、ガラ
スフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレ
ンファイバー等の繊維状充填剤。
【００７９】（可塑剤）可塑剤としては、公知の可塑剤
が使用できる。可塑剤の使用量は有機重合体（Ａ）１０
０重量部に対して０〜１００重量部が好ましい。可塑剤
の具体例としては以下のものが挙げられる。
が使用できる。可塑剤の使用量は有機重合体（Ａ）１０
０重量部に対して０〜１００重量部が好ましい。可塑剤
の具体例としては以下のものが挙げられる。
【００８０】フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類。アジ
ピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、セバシン酸
ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸エス
テル。ペンタエリスリトールエステルなどのアルコール
エステル類。リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル
等のリン酸エステル類。エポキシ化大豆油、４，５−エ
ポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシステ
アリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤。塩素化パラフィ
ン。２塩基酸と２価アルコールとのポリエステル類など
のポリエステル系可塑剤、ポリオキシプロピレングリコ
ールやその誘導体等のポリエーテル類、ポリ−α−メチ
ルスチレン、ポリスチレン等のポリスチレンのオリゴマ
ー類、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブ
テン、水添ポリブテン、エポキシ化ポリブタジエン等の
オリゴマー類等の高分子可塑剤。
フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類。アジ
ピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、セバシン酸
ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸エス
テル。ペンタエリスリトールエステルなどのアルコール
エステル類。リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル
等のリン酸エステル類。エポキシ化大豆油、４，５−エ
ポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシステ
アリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤。塩素化パラフィ
ン。２塩基酸と２価アルコールとのポリエステル類など
のポリエステル系可塑剤、ポリオキシプロピレングリコ
ールやその誘導体等のポリエーテル類、ポリ−α−メチ
ルスチレン、ポリスチレン等のポリスチレンのオリゴマ
ー類、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブ
テン、水添ポリブテン、エポキシ化ポリブタジエン等の
オリゴマー類等の高分子可塑剤。
【００８１】（硬化触媒）本発明における硬化性組成物
を硬化させるにあたっては加水分解性シリル基の硬化反
応を促進する硬化触媒を使用してもよい。具体例として
は下記の化合物が挙げられる。それらの１種または２種
以上が使用される。硬化触媒は有機重合体（Ａ）１００
重量部に対して０〜１０重量部使用することが好まし
い。
を硬化させるにあたっては加水分解性シリル基の硬化反
応を促進する硬化触媒を使用してもよい。具体例として
は下記の化合物が挙げられる。それらの１種または２種
以上が使用される。硬化触媒は有機重合体（Ａ）１００
重量部に対して０〜１０重量部使用することが好まし
い。
【００８２】アルキルチタン酸塩、有機ケイ素チタン酸
塩、ビスマストリス（２−エチルヘキソエート）等の金
属塩、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等の
酸性化合物、エチレンジアミン、ヘキサンジアミン等の
脂肪族ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリ
アミン類、ピペリジン、ピペラジン等の複素環式アミン
類、ｍ−フェニレンジアミン等の芳香族アミン類、、ア
ルカノールアミン類、ジブチルアミン−２−エチルヘキ
ソエート等のようなアミン塩、エポキシ樹脂の硬化剤と
して用いられる各種変性アミン等のアミン化合物。
塩、ビスマストリス（２−エチルヘキソエート）等の金
属塩、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等の
酸性化合物、エチレンジアミン、ヘキサンジアミン等の
脂肪族ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリ
アミン類、ピペリジン、ピペラジン等の複素環式アミン
類、ｍ−フェニレンジアミン等の芳香族アミン類、、ア
ルカノールアミン類、ジブチルアミン−２−エチルヘキ
ソエート等のようなアミン塩、エポキシ樹脂の硬化剤と
して用いられる各種変性アミン等のアミン化合物。
【００８３】ジオクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジオクチル錫ジラウレートおよび化２２のカルボン
酸型有機錫化合物およびこれらのカルボン酸型有機錫化
合物と上記のアミン類との混合物。
ト、ジオクチル錫ジラウレートおよび化２２のカルボン
酸型有機錫化合物およびこれらのカルボン酸型有機錫化
合物と上記のアミン類との混合物。
【００８４】化２３の含硫黄型有機錫化合物。
【００８５】(n-C4H9)2SnO、(n-C8H17)2SnO 等の有機錫
オキシド、およびこれらの有機錫オキシドとエチルシリ
ケート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マ
レイン酸ジオクチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物との反応
生成物。
オキシド、およびこれらの有機錫オキシドとエチルシリ
ケート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マ
レイン酸ジオクチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物との反応
生成物。
【００８６】化２４のキレート錫化合物等およびこれら
の錫化合物とアルコキシシランとの反応生成物（ただ
し、ａｃａｃはアセチルアセトナト配位子）。
の錫化合物とアルコキシシランとの反応生成物（ただ
し、ａｃａｃはアセチルアセトナト配位子）。
【００８７】化２５の錫化合物。
【００８８】
【化２２】(n-C4H9)2Sn(OCOCH=CHCOOCH3)2、(n-C4H9)2S
n(OCOCH=CHCOOC4H9-n)2 、(n-C8H17)2Sn(OCOCH=CHCOOCH
3)2 、(n-C8H17)2Sn(OCOCH=CHCOOC4H9-n)2、(n-C8H17)2
Sn(OCOCH=CHCOOC8H17-iso)2 。
n(OCOCH=CHCOOC4H9-n)2 、(n-C8H17)2Sn(OCOCH=CHCOOCH
3)2 、(n-C8H17)2Sn(OCOCH=CHCOOC4H9-n)2、(n-C8H17)2
Sn(OCOCH=CHCOOC8H17-iso)2 。
【００８９】
【化２３】(n-C4H9)2Sn(SCH2COO)、(n-C8H17)2Sn(SCH2C
OO) 、(n-C8H17)2Sn(SCH2CH2COO)、(n-C8H17)2Sn(SCH2C
OOCH2CH2OCOCH2S)、(n-C4H9)2Sn(SCH2COOC8H17-iso)2、
(n-C8H17)2Sn(SCH2COOC8H17-iso)2 、(n-C8H17)2Sn(SCH
2COOC8H17-n)2 、(n-C4H9)2SnS。
OO) 、(n-C8H17)2Sn(SCH2CH2COO)、(n-C8H17)2Sn(SCH2C
OOCH2CH2OCOCH2S)、(n-C4H9)2Sn(SCH2COOC8H17-iso)2、
(n-C8H17)2Sn(SCH2COOC8H17-iso)2 、(n-C8H17)2Sn(SCH
2COOC8H17-n)2 、(n-C4H9)2SnS。
【００９０】
【化２４】(n-C4H9)2Sn(acac)2、(n-C8H17)2Sn(acac)
2 、(n-C4H9)2 (C8H17O)Sn(acac)。
2 、(n-C4H9)2 (C8H17O)Sn(acac)。
【００９１】
【化２５】(n-C4H9)2(CH3COO)SnOSn(OCOCH3)(n-C4H9)
2 、(n-C4H9)2(CH3O)SnOSn(OCH3)(n-C4H9)2 。
2 、(n-C4H9)2(CH3O)SnOSn(OCH3)(n-C4H9)2 。
【００９２】本発明の硬化性組成物は、室温で湿分存在
下で硬化し、特に弾性シーラント用、接着剤用として使
用できる。硬化性組成物は接着強度に優れ、特にフッ素
鋼板に対する接着性に優れる。よって、外壁材、サッシ
等フッ素系塗料またはフッ素系コーティング剤が塗布さ
れた建材用の接着剤やシーリング剤として適する。
下で硬化し、特に弾性シーラント用、接着剤用として使
用できる。硬化性組成物は接着強度に優れ、特にフッ素
鋼板に対する接着性に優れる。よって、外壁材、サッシ
等フッ素系塗料またはフッ素系コーティング剤が塗布さ
れた建材用の接着剤やシーリング剤として適する。
【００９３】
【実施例】以下実施例（例１〜１２）および比較例（例
１３〜１６）を挙げて本発明を説明する。
１３〜１６）を挙げて本発明を説明する。
【００９４】［製造例１］グリセリンを開始剤として亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒にてプロピレンオキシ
ドを重合させて得られた分子量は１７０００のポリオキ
シプロピレントリオールの末端水酸基をアリルオキシ基
に変換した後、精製した。メチルジメトキシシランを白
金触媒の存在下に反応させてアリル基をメチルジメトキ
シシリルプロピル基に変換し、ポリエーテルＰ１を得
た。
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒にてプロピレンオキシ
ドを重合させて得られた分子量は１７０００のポリオキ
シプロピレントリオールの末端水酸基をアリルオキシ基
に変換した後、精製した。メチルジメトキシシランを白
金触媒の存在下に反応させてアリル基をメチルジメトキ
シシリルプロピル基に変換し、ポリエーテルＰ１を得
た。
【００９５】［製造例２］撹拌機、温度調節器、温度
計、コンデンサを備えた５００ｍＬフラスコに、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（１１１ｇ、０．５ｍｏｌ）を加え、非水条件
下で水酸基およびテトラヒドロフルフリル基含有モノア
クリレート（カヤラッドＴＣ−１１０Ｓ、日本化薬製、
１４２ｇ、０．５ｍｏｌ）を室温で滴下し、さらに４時
間反応させ化合物Ｐ２を得た。
計、コンデンサを備えた５００ｍＬフラスコに、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（１１１ｇ、０．５ｍｏｌ）を加え、非水条件
下で水酸基およびテトラヒドロフルフリル基含有モノア
クリレート（カヤラッドＴＣ−１１０Ｓ、日本化薬製、
１４２ｇ、０．５ｍｏｌ）を室温で滴下し、さらに４時
間反応させ化合物Ｐ２を得た。
【００９６】［製造例３］製造例２と同様のフラスコ
に、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン（１１１ｇ、０．５ｍｏｌ）を加え、
非水条件下でフェノキシ基含有モノアクリレート（カヤ
ラッドＲ−５６４、日本化薬製、１２４．５ｇ、０．５
ｍｏｌ）を室温で滴下し、さらに３時間反応させ化合物
Ｐ３を得た。
に、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン（１１１ｇ、０．５ｍｏｌ）を加え、
非水条件下でフェノキシ基含有モノアクリレート（カヤ
ラッドＲ−５６４、日本化薬製、１２４．５ｇ、０．５
ｍｏｌ）を室温で滴下し、さらに３時間反応させ化合物
Ｐ３を得た。
【００９７】［製造例４］製造例２と同様のフラスコ
に、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン（１１１ｇ、０．５ｍｏｌ）を加え、
非水条件下で水酸基含有モノアクリレート（ブレンマー
ＡＥ−３５０、日本油脂製、５７．５ｇ、０．５ｍｏ
ｌ）を室温で滴下し、さらに２時間反応させ化合物Ｐ４
を得た。
に、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン（１１１ｇ、０．５ｍｏｌ）を加え、
非水条件下で水酸基含有モノアクリレート（ブレンマー
ＡＥ−３５０、日本油脂製、５７．５ｇ、０．５ｍｏ
ｌ）を室温で滴下し、さらに２時間反応させ化合物Ｐ４
を得た。
【００９８】［製造例５］製造例２と同様のフラスコ
に、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン（１１１ｇ、０．５ｍｏｌ）を加え、
非水条件下で環状アセタール含有モノアクリレート（カ
ヤラッドＲ−６４４、日本化薬製、１８５ｇ、０．５ｍ
ｏｌ）を室温で滴下し、さらに４時間反応させ化合物Ｐ
５を得た。
に、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン（１１１ｇ、０．５ｍｏｌ）を加え、
非水条件下で環状アセタール含有モノアクリレート（カ
ヤラッドＲ−６４４、日本化薬製、１８５ｇ、０．５ｍ
ｏｌ）を室温で滴下し、さらに４時間反応させ化合物Ｐ
５を得た。
【００９９】［製造例６］撹拌機、温度調節器、温度
計、コンデンサを備えた１０００ｍｌフラスコに、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（２２２ｇ，１ｍｏｌ）を加え、非水条件下で
環状アセタール含有ジアクリレート（カヤラッドＲ−６
０４、日本化薬製、１６６ｇ、０．５ｍｏｌ）を室温で
滴下し、さらに５時間反応させ化合物Ｐ６を得た。
計、コンデンサを備えた１０００ｍｌフラスコに、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（２２２ｇ，１ｍｏｌ）を加え、非水条件下で
環状アセタール含有ジアクリレート（カヤラッドＲ−６
０４、日本化薬製、１６６ｇ、０．５ｍｏｌ）を室温で
滴下し、さらに５時間反応させ化合物Ｐ６を得た。
【０１００】［製造例７］製造例２と同様のフラスコ
に、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン（１１１ｇ、０．５ｍｏｌ）を加え、
非水条件下でフェノキシ基および水酸基含有モノアクリ
レート（カヤラッドＲ−１２８Ｈ、日本化薬製、１１１
ｇ、０．５ｍｏｌ）を室温で滴下し、さらに３時間反応
させ化合物Ｐ７を得た。
に、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン（１１１ｇ、０．５ｍｏｌ）を加え、
非水条件下でフェノキシ基および水酸基含有モノアクリ
レート（カヤラッドＲ−１２８Ｈ、日本化薬製、１１１
ｇ、０．５ｍｏｌ）を室温で滴下し、さらに３時間反応
させ化合物Ｐ７を得た。
【０１０１】［製造例８］製造例２と同様のフラスコ
に、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン（１１１ｇ、０．５ｍｏｌ）を加え、
非水条件下でオクチルアクリレート（５０ｇ、０．５ｍ
ｏｌ）を室温で滴下し、さらに２時間反応させ化合物Ｐ
８を得た。
に、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン（１１１ｇ、０．５ｍｏｌ）を加え、
非水条件下でオクチルアクリレート（５０ｇ、０．５ｍ
ｏｌ）を室温で滴下し、さらに２時間反応させ化合物Ｐ
８を得た。
【０１０２】［例１〜１２］ポリエーテルＰ１の１００
重量部（以下、部とする）に対し、炭酸カルシウム１５
０部、可塑剤５０部、チキソ性付与剤３部、化合物Ｐ２
〜Ｐ９のうち表に示す化合物を表に示す部、ビニルトリ
メトキシシラン５部、Ｓｎ系硬化触媒２部を加えよく混
合した後、湿分下硬化養生させ、ＪＩＳ Ａ５７５８に
準拠してアルミニウム板対アルミニウム板の引張接着性
を評価した。さらにこれを２０℃で７日イオン交換水に
浸けた後同様に試験を行い耐水接着性を評価した。
重量部（以下、部とする）に対し、炭酸カルシウム１５
０部、可塑剤５０部、チキソ性付与剤３部、化合物Ｐ２
〜Ｐ９のうち表に示す化合物を表に示す部、ビニルトリ
メトキシシラン５部、Ｓｎ系硬化触媒２部を加えよく混
合した後、湿分下硬化養生させ、ＪＩＳ Ａ５７５８に
準拠してアルミニウム板対アルミニウム板の引張接着性
を評価した。さらにこれを２０℃で７日イオン交換水に
浸けた後同様に試験を行い耐水接着性を評価した。
【０１０３】同様にフッ素鋼板対フッ素鋼板の引張接着
性を評価した。これらの結果を表１〜３に示す。なお、
化合物Ｐ９はＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシランである。
性を評価した。これらの結果を表１〜３に示す。なお、
化合物Ｐ９はＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシランである。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
【表２】
【０１０６】
【表３】
【０１０７】
【発明の効果】本発明の硬化性組成物は、著しく高い機
械強度を発現し、特に優れた接着強度を有する硬化性組
成物を与えるという効果を有する。
械強度を発現し、特に優れた接着強度を有する硬化性組
成物を与えるという効果を有する。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年４月１８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 ［ＣＨ2 ＝ＣＱ1 −ＣＯＯ−Ｑ0 ］m Ｔ・・・式１ 式１中、ｍは１〜６の整数、Ｑ1 は水素原子またはメチ
ル基、Ｑ0 は結合手または、炭素数１〜４０の直鎖状ま
たは分岐鎖状の２価の置換または非置換の炭化水素基、
Ｔはテトラヒドロフルフリル基、フェノキシ基、水酸基
および環状アセタール結合から選ばれる１種以上の置換
基または結合部を含有する炭素数１〜４０の有機基であ
る。
ル基、Ｑ0 は結合手または、炭素数１〜４０の直鎖状ま
たは分岐鎖状の２価の置換または非置換の炭化水素基、
Ｔはテトラヒドロフルフリル基、フェノキシ基、水酸基
および環状アセタール結合から選ばれる１種以上の置換
基または結合部を含有する炭素数１〜４０の有機基であ
る。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、加水分解によ
り架橋可能な加水分解性ケイ素基を分子内に１つ以上有
する有機重合体（Ａ）、および、加水分解性ケイ素基を
有するアミン化合物（Ｂ−１）と、式１で表される（メ
タ）アクリロイルオキシ基含有化合物から選ばれる１種
以上の化合物（Ｂ−２）を反応させることによって得ら
れるケイ素化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする硬
化性組成物である。
り架橋可能な加水分解性ケイ素基を分子内に１つ以上有
する有機重合体（Ａ）、および、加水分解性ケイ素基を
有するアミン化合物（Ｂ−１）と、式１で表される（メ
タ）アクリロイルオキシ基含有化合物から選ばれる１種
以上の化合物（Ｂ−２）を反応させることによって得ら
れるケイ素化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする硬
化性組成物である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４９】本発明において加水分解性ケイ素基を有す
るアミン化合物（Ｂ−１）と、式１で表される（メタ）
アクリロイルオキシ基含有化合物から選ばれる１種以上
の化合物（Ｂ−２）を反応させることによって得られる
ケイ素化合物（Ｂ）を使用する。
るアミン化合物（Ｂ−１）と、式１で表される（メタ）
アクリロイルオキシ基含有化合物から選ばれる１種以上
の化合物（Ｂ−２）を反応させることによって得られる
ケイ素化合物（Ｂ）を使用する。
Claims (5)
- 【請求項１】加水分解により架橋可能な加水分解性ケイ
素基を分子内に１つ以上有する有機重合体（Ａ）、およ
び、加水分解性基ケイ素基を有するアミン化合物（Ｂ−
１）と、式１で表される（メタ）アクリロイルオキシ基
含有化合物から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ−２）を
反応させることによって得られるケイ素化合物（Ｂ）を
含有することを特徴とする硬化性組成物。 【化１】 ［ＣＨ2 ＝ＣＱ1 −ＣＯＯ−Ｑ0 ］m Ｔ・・・式１ 式１中、ｍは１〜６の整数、Ｑ1 は水素原子またはメチ
ル基、Ｑ0 は結合手または、炭素数１〜４０の直鎖状ま
たは分岐鎖状の２価の置換または非置換の炭化水素基、
Ｔはテトラヒドロフルフリル基、フェノキシ基、水酸基
および環状アセタール結合から選ばれる１種以上の置換
基または結合部を含有する炭素数１〜４０の有機基であ
る。 - 【請求項２】アミン化合物（Ｂ−１）が、加水分解性ケ
イ素基を１分子中１個有する化合物である、請求項１の
硬化性組成物。 - 【請求項３】アミン化合物（Ｂ−１）が、第１級アミノ
基および／または第２級アミノ基を有する化合物であ
る、請求項１の硬化性組成物。 - 【請求項４】アミン化合物（Ｂ−１）が、式２で表され
る化合物である請求項１の硬化性組成物。 【化２】 Ｘ0 pＱ2 3-pＳｉ（ＣＨ2)3(ＮＨＣＨ2 ＣＨ2)q ＮＨＱ3 ・・・式２ 式２中、Ｘ0 は水酸基または加水分解性基、Ｑ2 は炭素
数１〜２０の置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｑ
3 は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはフェニ
ル基、ｐは１〜３の整数、ｑは０〜３の整数である。 - 【請求項５】加水分解性ケイ素基が式３で表される基で
ある、請求項１、２、３または４の硬化性組成物。 【化３】−ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・式３ 式３中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１
価の炭化水素基、Ｘは水酸基または加水分解性基、ａは
１〜３の整数である。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07059696A JP3931358B2 (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 硬化性組成物 |
| EP96914413A EP0773259A4 (en) | 1995-05-25 | 1996-05-23 | VINYL CHLORIDE RESIN COMPOSITIONS |
| PCT/JP1996/001370 WO1996037553A1 (fr) | 1995-05-25 | 1996-05-23 | Compositions de resine de chlorure de vinyle |
| US08/776,191 US5767174A (en) | 1995-05-25 | 1996-05-23 | Vinyl chloride resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07059696A JP3931358B2 (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255874A true JPH09255874A (ja) | 1997-09-30 |
| JP3931358B2 JP3931358B2 (ja) | 2007-06-13 |
Family
ID=13436113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07059696A Expired - Lifetime JP3931358B2 (ja) | 1995-05-25 | 1996-03-26 | 硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3931358B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003002976A (ja) * | 2001-06-19 | 2003-01-08 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性組成物 |
-
1996
- 1996-03-26 JP JP07059696A patent/JP3931358B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003002976A (ja) * | 2001-06-19 | 2003-01-08 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性組成物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3931358B2 (ja) | 2007-06-13 |
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