JPH09255360A - 結晶性ガラス組成物 - Google Patents
結晶性ガラス組成物Info
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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- C03C8/08—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing phosphorus
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- C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジルコニアセラミックスに近い熱膨張係数を
有するとともに、被覆、接着又は封着に適した流動性を
示す結晶性ガラス組成物を提供する。 【解決手段】 重量百分率でＺｎＯ ４０〜６０％、Ｂ
2 Ｏ3 １５〜３５％、ＳｉＯ2 ５〜２０％、ＭｇＯ
４〜２０％、Ｐ2 Ｏ5 ０．２〜８％の組成を有する
結晶性ガラス粉末８０〜１００％と、フィラー粉末０〜
２０％とからなる。
有するとともに、被覆、接着又は封着に適した流動性を
示す結晶性ガラス組成物を提供する。 【解決手段】 重量百分率でＺｎＯ ４０〜６０％、Ｂ
2 Ｏ3 １５〜３５％、ＳｉＯ2 ５〜２０％、ＭｇＯ
４〜２０％、Ｐ2 Ｏ5 ０．２〜８％の組成を有する
結晶性ガラス粉末８０〜１００％と、フィラー粉末０〜
２０％とからなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は結晶性ガラス組成物に関
し、より具体的にはジルコニアセラミックスの被覆、接
着又は封着に用いられる結晶性ガラス組成物に関するも
のである。
し、より具体的にはジルコニアセラミックスの被覆、接
着又は封着に用いられる結晶性ガラス組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ジルコニアセラミックスを使用し
た電子部品が種々開発されている。例えば素子や部品に
ジルコニアセラミックスを使用したものとして、公害計
測や燃焼管理用、或いは自動車の排気ガスセンサーとし
て利用される酸素センサーが知られている。
た電子部品が種々開発されている。例えば素子や部品に
ジルコニアセラミックスを使用したものとして、公害計
測や燃焼管理用、或いは自動車の排気ガスセンサーとし
て利用される酸素センサーが知られている。
【０００３】ジルコニアセラミックスには、ＣａＯ、Ｍ
ｇＯ等を添加した安定化ジルコニアが使用されるが、こ
れは室温では絶縁体であり、センサーとして機能する半
導性を示すのは通常約６００℃以上の高温域である。従
って酸素センサーを作製する場合、素子上に形成された
回路を被覆したり、部品を接着又は封着する材料として
耐熱性のある結晶性ガラスが使用されることが多い。
ｇＯ等を添加した安定化ジルコニアが使用されるが、こ
れは室温では絶縁体であり、センサーとして機能する半
導性を示すのは通常約６００℃以上の高温域である。従
って酸素センサーを作製する場合、素子上に形成された
回路を被覆したり、部品を接着又は封着する材料として
耐熱性のある結晶性ガラスが使用されることが多い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ジルコニアセラミック
スの被覆、接着又は封着に用いられる結晶性ガラスに
は、良好な流動性を示すことや、熱膨張係数がジルコニ
アセラミックスのそれ（約９０〜１００×１０-7／℃）
に近いことが要求される。また酸素センサー用途の場合
は、さらに耐熱性や、電気絶縁性、即ち高い体積抵抗率
を有することも必要である。
スの被覆、接着又は封着に用いられる結晶性ガラスに
は、良好な流動性を示すことや、熱膨張係数がジルコニ
アセラミックスのそれ（約９０〜１００×１０-7／℃）
に近いことが要求される。また酸素センサー用途の場合
は、さらに耐熱性や、電気絶縁性、即ち高い体積抵抗率
を有することも必要である。
【０００５】しかしながら従来の結晶性ガラスにおい
て、ジルコニアセラミックスに近い熱膨張係数を有し、
且つ、被覆、接着又は封着に適した流動性を示すものは
ないのが現状である。
て、ジルコニアセラミックスに近い熱膨張係数を有し、
且つ、被覆、接着又は封着に適した流動性を示すものは
ないのが現状である。
【０００６】本発明の目的は、ジルコニアセラミックス
に近い熱膨張係数を有するとともに、被覆、接着又は封
着に適した流動性を示す結晶性ガラス組成物を提供する
ことである。
に近い熱膨張係数を有するとともに、被覆、接着又は封
着に適した流動性を示す結晶性ガラス組成物を提供する
ことである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は種々の実験を
行った結果、ＺｎＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系の組成を有
し、２ＺｎＯ・ＳｉＯ2 結晶やＺｎＯ・Ｂ2 Ｏ3 系結晶
を析出する性質を有する結晶性ガラスに、ガラス成分と
してＭｇＯとＰ2 Ｏ5 を所定量含有させることによっ
て、上記目的が達成できることを見いだし、本発明とし
て提案するものである。
行った結果、ＺｎＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系の組成を有
し、２ＺｎＯ・ＳｉＯ2 結晶やＺｎＯ・Ｂ2 Ｏ3 系結晶
を析出する性質を有する結晶性ガラスに、ガラス成分と
してＭｇＯとＰ2 Ｏ5 を所定量含有させることによっ
て、上記目的が達成できることを見いだし、本発明とし
て提案するものである。
【０００８】即ち、本発明の結晶性ガラス組成物は、重
量百分率でＺｎＯ ４０〜６０％、Ｂ2 Ｏ3 １５〜３
５％、ＳｉＯ2 ５〜２０％、ＭｇＯ ４〜２０％、Ｐ
2 Ｏ5 ０．２〜８％の組成を有する結晶性ガラス粉末
８０〜１００％と、フィラー粉末０〜２０％とからなる
ことを特徴とする。
量百分率でＺｎＯ ４０〜６０％、Ｂ2 Ｏ3 １５〜３
５％、ＳｉＯ2 ５〜２０％、ＭｇＯ ４〜２０％、Ｐ
2 Ｏ5 ０．２〜８％の組成を有する結晶性ガラス粉末
８０〜１００％と、フィラー粉末０〜２０％とからなる
ことを特徴とする。
【０００９】
【作用】本発明の結晶性ガラス組成物は、焼成すると２
ＺｎＯ・ＳｉＯ2 結晶やＺｎＯ・Ｂ2 Ｏ3 系結晶に加
え、高膨張のＭｇＯ・２Ｂ2 Ｏ3 結晶やＭｇ3 （ＰＯ
4 ） 2 結晶が析出するため、ジルコニアセラミックスの
被覆、接着又は接着に必要な７０〜９０×１０-7／℃程
度の熱膨張係数を示す。しかもＰ2 Ｏ5 を含有するた
め、焼成中に適当な流動性が得られる。さらに結晶化が
十分に進むため、焼成後に再加熱を行っても流動するこ
とがなく高い耐熱性が得られ、またセンサー素子の絶縁
に必要な十分に高い体積抵抗率を示す。
ＺｎＯ・ＳｉＯ2 結晶やＺｎＯ・Ｂ2 Ｏ3 系結晶に加
え、高膨張のＭｇＯ・２Ｂ2 Ｏ3 結晶やＭｇ3 （ＰＯ
4 ） 2 結晶が析出するため、ジルコニアセラミックスの
被覆、接着又は接着に必要な７０〜９０×１０-7／℃程
度の熱膨張係数を示す。しかもＰ2 Ｏ5 を含有するた
め、焼成中に適当な流動性が得られる。さらに結晶化が
十分に進むため、焼成後に再加熱を行っても流動するこ
とがなく高い耐熱性が得られ、またセンサー素子の絶縁
に必要な十分に高い体積抵抗率を示す。
【００１０】結晶性ガラス粉末の組成を上記のように限
定した理由を述べる。
定した理由を述べる。
【００１１】ＺｎＯはガラスの構成成分であるととも
に、析出結晶の１種である２ＺｎＯ・ＳｉＯ2 結晶の構
成成分となり、その含有量は４０〜６０％である。Ｚｎ
Ｏが４０％より少ないとガラスの溶解が困難となり、６
０％より多いと２ＺｎＯ・ＳｉＯ2 結晶の析出量が多く
なり過ぎて熱膨張係数が低下し、ジルコニアセラミック
スの膨張と適合しなくなる。
に、析出結晶の１種である２ＺｎＯ・ＳｉＯ2 結晶の構
成成分となり、その含有量は４０〜６０％である。Ｚｎ
Ｏが４０％より少ないとガラスの溶解が困難となり、６
０％より多いと２ＺｎＯ・ＳｉＯ2 結晶の析出量が多く
なり過ぎて熱膨張係数が低下し、ジルコニアセラミック
スの膨張と適合しなくなる。
【００１２】Ｂ2 Ｏ3 はガラスの構成成分であるととも
に、ＺｎＯ・Ｂ2 Ｏ3 系結晶やＭｇＯ・２Ｂ2 Ｏ3 結晶
の構成成分となり、その含有量は１５〜３５％、好まし
くは２０〜３０％である。Ｂ2 Ｏ3 が１５％より少ない
とガラス化が困難となり、３５％を超えると結晶化が不
十分となって耐熱性が低下する。
に、ＺｎＯ・Ｂ2 Ｏ3 系結晶やＭｇＯ・２Ｂ2 Ｏ3 結晶
の構成成分となり、その含有量は１５〜３５％、好まし
くは２０〜３０％である。Ｂ2 Ｏ3 が１５％より少ない
とガラス化が困難となり、３５％を超えると結晶化が不
十分となって耐熱性が低下する。
【００１３】ＳｉＯ2 はガラスの構成成分であるととも
に、２ＺｎＯ・ＳｉＯ2 結晶の構成成分となり、その含
有量は５〜２０％、好ましくは６〜１５％である。Ｓｉ
Ｏ2が５％より少ないとガラスが不安定となり、２０％
を超えると溶解性が悪くなる。
に、２ＺｎＯ・ＳｉＯ2 結晶の構成成分となり、その含
有量は５〜２０％、好ましくは６〜１５％である。Ｓｉ
Ｏ2が５％より少ないとガラスが不安定となり、２０％
を超えると溶解性が悪くなる。
【００１４】ＭｇＯはＭｇＯ・２Ｂ2 Ｏ3 結晶やＭｇ3
（ＰＯ4 ）2 結晶の構成成分となり、その含有量は４〜
２０％、好ましくは４〜１５％である。ＭｇＯが４％よ
り少ないと結晶量が少なくなって所望の熱膨張係数が得
られず、２０％を超えると結晶化が進み過ぎてガラスの
流動性が悪くなる。
（ＰＯ4 ）2 結晶の構成成分となり、その含有量は４〜
２０％、好ましくは４〜１５％である。ＭｇＯが４％よ
り少ないと結晶量が少なくなって所望の熱膨張係数が得
られず、２０％を超えると結晶化が進み過ぎてガラスの
流動性が悪くなる。
【００１５】Ｐ2 Ｏ5 はＭｇ3 （ＰＯ4 ）2 結晶の構成
成分となるとともにガラスの流動性を向上させる成分で
あり、その含有量は０．２〜８％、好ましくは０．４〜
８％である。Ｐ2 Ｏ5 を含有させることにより、結晶化
する過程で十分な流動性が得られるが、０．２％より少
ないとその効果がなく、８％を超えるとガラスが不安定
になり易く、またガラスの電気絶縁性が劣化するため好
ましくない。
成分となるとともにガラスの流動性を向上させる成分で
あり、その含有量は０．２〜８％、好ましくは０．４〜
８％である。Ｐ2 Ｏ5 を含有させることにより、結晶化
する過程で十分な流動性が得られるが、０．２％より少
ないとその効果がなく、８％を超えるとガラスが不安定
になり易く、またガラスの電気絶縁性が劣化するため好
ましくない。
【００１６】なお結晶性ガラス粉末は、上記成分以外に
も特性を損なわない範囲で他の成分を含有させてもよい
が、酸素センサーのような電気絶縁性が要求される用途
に用いる場合、本質的にアルカリ金属酸化物を含有しな
いようにする必要がある。
も特性を損なわない範囲で他の成分を含有させてもよい
が、酸素センサーのような電気絶縁性が要求される用途
に用いる場合、本質的にアルカリ金属酸化物を含有しな
いようにする必要がある。
【００１７】また本発明の結晶性ガラス組成物は、熱膨
張係数を微調整するためにジルコニア（ＺｒＯ2 ）、ア
ルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）、ジルコン（ＺｒＯ2 ・ＳｉＯ
2 ）等のフィラー粉末を２０重量％まで添加してもよ
い。なおフィラー粉末が２０重量％を超えるとガラスが
相対的に少なくなるため、流動性が損なわれて好ましく
ない。また使用するフィラー粉末は、平均粒径が１〜５
μｍのものを使用することが望ましい。
張係数を微調整するためにジルコニア（ＺｒＯ2 ）、ア
ルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）、ジルコン（ＺｒＯ2 ・ＳｉＯ
2 ）等のフィラー粉末を２０重量％まで添加してもよ
い。なおフィラー粉末が２０重量％を超えるとガラスが
相対的に少なくなるため、流動性が損なわれて好ましく
ない。また使用するフィラー粉末は、平均粒径が１〜５
μｍのものを使用することが望ましい。
【００１８】次に、本発明の結晶性ガラス組成物を用い
たジルコニア基板の被覆、接着又は封着方法について説
明する。
たジルコニア基板の被覆、接着又は封着方法について説
明する。
【００１９】まず上記組成を有するように調合したガラ
ス原料を１３００〜１４００℃で約１時間溶融してガラ
ス化する。次いで溶融ガラスをフィルム状等に成形した
後、粉砕、分級してガラス粉末を作製する。ガラス粉末
は平均粒径は２〜５μｍ程度のものを使用する。また必
要に応じてフィラー粉末を添加し、混合する。なお被
覆、接着又封着時に生じるガラスの収縮を防止したい場
合は、ガラス粉末の一部又は全部を平均粒径が５〜８μ
ｍ程度のガラス粉末で置換すればよい。
ス原料を１３００〜１４００℃で約１時間溶融してガラ
ス化する。次いで溶融ガラスをフィルム状等に成形した
後、粉砕、分級してガラス粉末を作製する。ガラス粉末
は平均粒径は２〜５μｍ程度のものを使用する。また必
要に応じてフィラー粉末を添加し、混合する。なお被
覆、接着又封着時に生じるガラスの収縮を防止したい場
合は、ガラス粉末の一部又は全部を平均粒径が５〜８μ
ｍ程度のガラス粉末で置換すればよい。
【００２０】続いてガラス粉末、或いはガラス粉末とフ
ィラー粉末の混合粉末を、有機ビークルと混練してペー
ストを作製し、ジルコニア基板の所望の箇所に塗布し、
乾燥後、焼成すればよい。なお有機ビークルとしては、
エチルセルロース樹脂やアクリル樹脂等をテルピネオー
ルやブチルカルビトール等の溶剤に溶解させたものを使
用する。
ィラー粉末の混合粉末を、有機ビークルと混練してペー
ストを作製し、ジルコニア基板の所望の箇所に塗布し、
乾燥後、焼成すればよい。なお有機ビークルとしては、
エチルセルロース樹脂やアクリル樹脂等をテルピネオー
ルやブチルカルビトール等の溶剤に溶解させたものを使
用する。
【００２１】
【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明の結晶性ガ
ラス組成物を説明する。
ラス組成物を説明する。
【００２２】表１及び表２は本発明の実施例（試料Ｎ
ｏ．１〜８）及び比較例（試料Ｎｏ．９、１０）を示し
ている。
ｏ．１〜８）及び比較例（試料Ｎｏ．９、１０）を示し
ている。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】各試料は次のようにして調製した。まず表
の組成を有するように調合したガラス原料を１３５０℃
で約１時間溶融してガラス化した。次いで溶融ガラスを
フィルム状に成形後、粉砕、分級し、平均粒径が４μｍ
のガラス粉末を得、試料Ｎｏ．１〜４及び試料Ｎｏ．７
〜１０を得た。また試料Ｎｏ．５及び６については、さ
らにアルミナ（平均粒径２μｍ）やジルコン（平均粒径
２μｍ）を添加して試料とした。
の組成を有するように調合したガラス原料を１３５０℃
で約１時間溶融してガラス化した。次いで溶融ガラスを
フィルム状に成形後、粉砕、分級し、平均粒径が４μｍ
のガラス粉末を得、試料Ｎｏ．１〜４及び試料Ｎｏ．７
〜１０を得た。また試料Ｎｏ．５及び６については、さ
らにアルミナ（平均粒径２μｍ）やジルコン（平均粒径
２μｍ）を添加して試料とした。
【００２６】このようにして得られた試料について、熱
膨張係数及び流動性を評価した。また５０×５０×１ｍ
ｍの大きさのジルコニア基板（熱膨張係数 ９５×１０
-7／℃）同士を接着し、接着性を評価した。また各試料
の５５０℃における体積抵抗率を測定した。結果を各表
に示す。
膨張係数及び流動性を評価した。また５０×５０×１ｍ
ｍの大きさのジルコニア基板（熱膨張係数 ９５×１０
-7／℃）同士を接着し、接着性を評価した。また各試料
の５５０℃における体積抵抗率を測定した。結果を各表
に示す。
【００２７】表から明らかなように、本発明の実施例で
ある試料Ｎｏ．１〜８は、３０〜６００℃における熱膨
張係数が７５〜８９×１０-7／℃であり、また流動性、
接着性が良好であった。さらに何れの試料も体積抵抗率
が７．６Ω・ｃｍ以上と高かった。一方、比較例である
試料Ｎｏ．９は、熱膨張係数は本実施例と同等の７６×
１０-7／℃であり、また体積抵抗率も８．４Ω・ｃｍと
高かったが、流動性が不足していた。このためジルコニ
ア基板を接着すると、基板とガラスとの界面に剥離が生
じ、接着できなかった。試料Ｎｏ．１０は、流動性が良
好であり、また体積抵抗率も８．２Ω・ｃｍと高かった
ものの、熱膨張係数が５８×１０-7／℃低く、このため
接着性が悪かった。
ある試料Ｎｏ．１〜８は、３０〜６００℃における熱膨
張係数が７５〜８９×１０-7／℃であり、また流動性、
接着性が良好であった。さらに何れの試料も体積抵抗率
が７．６Ω・ｃｍ以上と高かった。一方、比較例である
試料Ｎｏ．９は、熱膨張係数は本実施例と同等の７６×
１０-7／℃であり、また体積抵抗率も８．４Ω・ｃｍと
高かったが、流動性が不足していた。このためジルコニ
ア基板を接着すると、基板とガラスとの界面に剥離が生
じ、接着できなかった。試料Ｎｏ．１０は、流動性が良
好であり、また体積抵抗率も８．２Ω・ｃｍと高かった
ものの、熱膨張係数が５８×１０-7／℃低く、このため
接着性が悪かった。
【００２８】なお熱膨張係数は、試料を棒状にプレス成
形し、８００℃で焼成した後、ディラトメーターにて測
定した熱膨張曲線から算出した。流動性は、ガラス比重
分の粉末を６０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力でプレスして２０ｍ
ｍφのボタンを作製し、これを８００℃で焼成した後、
流動径が１８ｍｍ以上のものを良、１８ｍｍ未満のもの
を不良とした。接着性は次のようにして評価した。まず
各試料をエチルセルロースのテルピネオール溶液と混練
して粘度が５００ｐｓ程度のペーストを作製した。次に
ジルコニア基板の表面にペーストを印刷して１００℃で
乾燥させ、さらにその上に別のジルコニア基板を載せた
後、ベルト炉にて８００℃で１０分間焼成した。このよ
うにして得られた焼成体について、ジルコニア基板とガ
ラス層の界面に剥離がなく、２枚のジルコニア基板がガ
ラスによって接着されたものを良、接着できなかったも
の、或いは剥離等が生じたものを不良とした。体積抵抗
率の測定はＪＩＳ Ｃ２１４１に従って行い、焼結体を
２ｍｍの厚みの試料に仕上げ、５５０℃にてメグオーム
メーターで測定した。
形し、８００℃で焼成した後、ディラトメーターにて測
定した熱膨張曲線から算出した。流動性は、ガラス比重
分の粉末を６０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力でプレスして２０ｍ
ｍφのボタンを作製し、これを８００℃で焼成した後、
流動径が１８ｍｍ以上のものを良、１８ｍｍ未満のもの
を不良とした。接着性は次のようにして評価した。まず
各試料をエチルセルロースのテルピネオール溶液と混練
して粘度が５００ｐｓ程度のペーストを作製した。次に
ジルコニア基板の表面にペーストを印刷して１００℃で
乾燥させ、さらにその上に別のジルコニア基板を載せた
後、ベルト炉にて８００℃で１０分間焼成した。このよ
うにして得られた焼成体について、ジルコニア基板とガ
ラス層の界面に剥離がなく、２枚のジルコニア基板がガ
ラスによって接着されたものを良、接着できなかったも
の、或いは剥離等が生じたものを不良とした。体積抵抗
率の測定はＪＩＳ Ｃ２１４１に従って行い、焼結体を
２ｍｍの厚みの試料に仕上げ、５５０℃にてメグオーム
メーターで測定した。
【００２９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の結晶性ガ
ラス組成物は、ジルコニアセラミックスの被覆、接着又
は封着用ガラスに要求される諸特性を満足するものであ
り、ジルコニアセラミックスに適合した熱膨張係数を有
するとともに、良好な流動性を示す。それゆえ酸素セン
サー等の用途において、素子上に形成された回路の被覆
用、或いは部品の接着や封着用として使用される結晶性
ガラス組成物として好適である。
ラス組成物は、ジルコニアセラミックスの被覆、接着又
は封着用ガラスに要求される諸特性を満足するものであ
り、ジルコニアセラミックスに適合した熱膨張係数を有
するとともに、良好な流動性を示す。それゆえ酸素セン
サー等の用途において、素子上に形成された回路の被覆
用、或いは部品の接着や封着用として使用される結晶性
ガラス組成物として好適である。
Claims (2)
- 【請求項１】 重量百分率でＺｎＯ ４０〜６０％、Ｂ
2 Ｏ3 １５〜３５％、ＳｉＯ2 ５〜２０％、ＭｇＯ
４〜２０％、Ｐ2 Ｏ5 ０．２〜８％の組成を有する
結晶性ガラス粉末８０〜１００％と、フィラー粉末０〜
２０％とからなることを特徴とする結晶性ガラス組成
物。 - 【請求項２】 結晶性ガラス粉末が、本質的にアルカリ
金属酸化物を含有しないことを特徴とする請求項１の結
晶性ガラス組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9004396A JPH09255360A (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 結晶性ガラス組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9004396A JPH09255360A (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 結晶性ガラス組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255360A true JPH09255360A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=13987622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9004396A Pending JPH09255360A (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 結晶性ガラス組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09255360A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4874492B2 (ja) * | 2000-05-25 | 2012-02-15 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | ガラス組成物及び該組成物を含むガラス形成材料 |
-
1996
- 1996-03-18 JP JP9004396A patent/JPH09255360A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4874492B2 (ja) * | 2000-05-25 | 2012-02-15 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | ガラス組成物及び該組成物を含むガラス形成材料 |
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