JPH0925351A - 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物、発泡性ポリプロピレン系樹脂組成物及び発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高温下で、応力を受けた場合でも良好な歪み回
復性を維持し、さらに二次加工性に優れた樹脂発泡体を
製造するのに好適なポリオレフィン系樹脂組成物を提供
する。また、柔軟性を有し、しかも機械的強度、耐熱性
に優れた樹脂発泡体を製造するのに好適なポリプロピレ
ン系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】クロス分別法により温度上昇溶離分別を行
った際に、一定の特性を示すオレフィン系樹脂（ａ）１
０〜５０重量％及び共重合成分としてα−オレフィンを
含有し、メルトインデックスが０．２〜１０（ｇ／１０
分）であるポリプロピレン系樹脂（ｂ）９０〜５０重量
％からなる樹脂成分（ｃ）〔＝（ａ）＋（ｂ）〕１００
重量部、架橋助剤（ｄ）５〜１０重量部ならびに熱分解
型発泡剤（ｅ）１〜５０重量部からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、発泡性ポリオレフィン
系樹脂組成物、発泡性ポリプロピレン系樹脂組成物及び
発泡体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂発泡体は、一般に
柔軟性、断熱性に優れており、従来より天井、ドア、イ
ンスツルメントパネル等の車両用内装材として用いられ
てきた。これらの内装材は、主にポリオレフィン系樹脂
発泡体に、塩化ビニル樹脂シート、熱可塑性エラストマ
ーシート、布状物、皮革等の表皮材を積層して積層複合
体とした後、この積層複合体を真空成形や圧縮成形等の
二次加工することにより得られる。

【０００３】このような積層複合体を二次加工する際の
問題点として、力が強く加わる部分では、表皮材が発泡
体から剥離してふくれたり、積層複合体を構成する発泡
体に気泡破壊が起こることにより、表皮材表面に凹凸の
生じることが挙げられる。このような問題点に対して、
発泡体と表皮材との接着性を改善させる研究が行われて
おり、例えば、特開平２−２５５７４０号公報では、硝
酸塩又は亜硝酸塩によってポリオレフィン系樹脂発泡体
の表面処理を行って接着性を改善する方法や、特公平４
−１７７８４号公報では、発泡体表面に接着剤層を予め
設け、表皮材と加熱接着することにより接着性を高める
方法が開示されている。

【０００４】しかしながら、いずれの方法も、表皮材が
発泡体から剥離して起こるふくれ現象を減少するために
は有効であっても、発泡体の気泡破壊を防止することは
困難であった。

【０００５】また、柔軟なポリオレフィン系樹脂発泡体
は、現在、広範な用途に使用されているが、その用途と
して、例えば、湿布材、消炎鎮痛プラスター、傷口に貼
る外科用テープ等の医療用テープ基材；自動車のサイド
モールの接着用テープに使用される工業用テープ基材な
どが挙げられる。

【０００６】このような用途に供される柔軟な発泡体を
得るために、例えば、特公昭６１−５７３３４号公報に
は、低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンか
らなる樹脂組成物を使用する方法が開示されている。ま
た、例えば、特公平２−３３３８７号公報には、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体と線状低密度ポリエチレンとの
ブレンド物よりなる架橋発泡シートが提案されている。

【０００７】しかしながら、これら発泡体シートにおい
て、柔軟な発泡体シートを得るために、低密度ポリエチ
レン又はエチレン−酢酸ビニル共重合体の組成比を増加
させると、発泡体シートの耐熱性や機械的強度が低下す
るという問題点があった。一般に、テープ基材に使用さ
れる発泡体には、柔軟性、伸び、機械的強度及び耐熱性
が要求されるが、これらの各性能を同時に満足するもの
は得られていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、その目的は、高温下で、
応力を受けた場合でも良好な歪み回復性を維持し、さら
に二次加工性に優れた樹脂発泡体を製造するのに好適な
ポリオレフィン系樹脂組成物を提供することにある。ま
た、本発明の他の目的は、柔軟性を有し、しかも機械的
強度、耐熱性に優れた樹脂発泡体を製造するのに好適な
ポリプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明（以
下第１発明という）の発泡性ポリオレフィン系樹脂組成
物は、特定の性状を有するポリオレフィン系樹脂
（ａ）、ポリプロピレン系樹脂（ｂ）、架橋助剤（ｄ）
及び熱分解型発泡剤（ｅ）からなる。

【００１０】以下、本発明について詳述する。第１発明
で用いられる樹脂成分（ｃ）は、特定の性状のポリオレ
フィン系樹脂（ａ）及びポリプロピレン系樹脂（ｂ）か
らなる。

【００１１】上記ポリオレフィン系樹脂（ａ）は、クロ
ス分別法により温度上昇溶離分別を行った際に、下記
〜の特性を示す点に特徴を有する。 ０℃以上１０℃以下での樹脂溶出量が全オレフィン系
樹脂量の３０〜７０重量％であり、好ましくは３５〜６
０重量％である。樹脂溶出量が、３０重量％未満となる
と得られる樹脂発泡体の柔軟性が不足して歪み回復性が
低下して発泡体本来の特性が阻害され、７０重量％を超
えると樹脂発泡体の耐熱性が不足し、気泡破壊により二
次加工後の表面平滑性が低下する。

【００１２】１０℃を超え６０℃以下での樹脂溶出量
が全オレフィン系樹脂量の０〜３０重量％であり、好ま
しくは０〜２０重量％である。樹脂溶出量が、３０重量
％を超えると０℃以上１０℃以下での溶出成分や後述の
６０℃を超え１３０℃以下での溶出成分が不足し、得ら
れる樹脂発泡体の柔軟性と耐熱性を同時に両立させるの
が難しくなる。

【００１３】６０℃を超え１３０℃以下での樹脂溶出
量が全オレフィン系樹脂量の１５〜６５重量％であり、
好ましくは２０〜５５重量％である。樹脂溶出量が、１
５重量％未満となると得られる樹脂発泡体の耐熱性が不
足し、６５重量％を超えると柔軟性が不足する。

【００１４】分子量は、小さくなると得られる発泡体
の伸びや耐熱性が不足し、大きくなると樹脂発泡体の生
産性、即ち押出成形性が低下するので、重量平均分子量
８万〜５０万に制限される。

【００１５】上記クロス分別法は、以下に示す方法で行
われる。上記ポリオレフィン系樹脂（ａ）を、まず１４
０℃あるいは該ポリオレフィン系樹脂が完全に溶解する
温度のｏ−ジクロロベンゼンに溶解し、この溶液を一定
速度で冷却し、あらかじめ用意した不活性担体表面に薄
いポリマー層を結晶性の高い順及び分子量の大きい順に
生成させる。次に、温度を連続または段階状に昇温し、
順次溶出した成分の濃度を検出し、組成分布（結晶性分
布）を測定する。これを温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ＝
Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ＲｉｓｉｎｇＥｌｕｔｉｏｎ
Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）という。

【００１６】この温度上昇溶離分別と共に、上記順次溶
出した成分について、高温型ＧＰＣにより分子量及び分
子量分布を測定する。本発明では、温度上昇溶離分別部
分と高温ＧＰＣ（ＳＥＣ＝Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏ
ｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）部分とをシステムと
して備えているクロス分別クロマトグラフ装置、（例え
ばＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ型：三菱油化社製）を使用し、上
述データを測定する。

【００１７】上記ポリオレフィン系樹脂（ａ）は、チタ
ン化合物及びアルミニウム化合物の存在下で、まずプロ
ピレンを重合し、チタン含有ポリプロピレン系樹脂を生
成させる。続いて、第２段目以降の重合において、上記
チタン化合物及びアルミニウム化合物の存在下で、第１
段階目で生成したチタン含有ポリプロピレン系樹脂とプ
ロピレンとα−オレフィンを共重合させることを特徴と
するプロピレン−エチレン共重合体又はプロピレン−α
−オレフィン共重合体である。さらに、第１段階で生成
したチタン含有ポリオレフィンがプロピレン単独重合
体、プロピレン−エチレン共重合体又はプロピレン−α
−オレフィン共重合体であることを特徴とする。

【００１８】上記ポリプロピレン系樹脂（ｂ）は、共重
合成分として、α−オレフィンを含有する。α−オレフ
ィンの割合は、少なくなると得られる樹脂発泡体の柔軟
性や伸びが不足し、多くなると樹脂発泡体をシート化す
る際に外観が悪くなるので、１〜８重量％が好ましく、
より好ましくは２〜５重量％である。

【００１９】上記ポリプロピレン系樹脂（ｂ）のメルト
インデックス（以下「ＭＩ」という）は、小さくなると
樹脂組成物の成形性が低下するため、得られる樹脂発泡
体の表面平滑性が悪くなり、大きくなると得られる樹脂
発泡体の耐熱性が損なわれ、二次加工時に気泡破壊が生
じるので、０．２〜１０（ｇ／１０分）に制限される。
上記ＭＩは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、荷重２．
１６ｋｇｆ、１３０℃で測定された値である。

【００２０】上記ポリプロピレン系樹脂（ｂ）として
は、例えば、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフ
ィンとのランダム共重合体、ブロック共重合体または多
段重合によるランダムブロック共重合体が挙げられる。
α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。

【００２１】上記樹脂成分（ｃ）は、ポリオレフィン系
樹脂（ａ）１０〜５０重量％、ポリプロプレン系樹脂
（ｂ）９０〜５０重量％の割合で配合されたものであ
る。この割合で配合することによって、高温での樹脂発
泡体の物性、成形加工性、及び外観が良好な架橋発泡体
を得ることができる。ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の割
合は、少なくなると得られる樹脂発泡体の耐熱性が不足
し、多くなると柔軟性や歪み回復性が悪くなるので、９
０〜５０重量％に制限され、好ましくは８５〜５５重量
％である。

【００２２】第１発明で用いられる架橋助剤（ｄ）とし
ては、一般的に使用されている単官能性モノマーや多官
能性モノマーのいずれもが使用可能であり、例えば、ジ
ビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、
１，１０−デカンジオールジメタクリレート、トリメリ
ット酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレー
ト、エチルビニルベンゼン等が挙げられ、これらは単独
で用いられてよく、二種以上が併用されてもよい。

【００２３】第１発明の樹脂組成物において、上記架橋
助剤（ｄ）の使用量は、少なくなると架橋が不十分とな
るため均質の樹脂発泡体が得られず、多くなると架橋密
度が高くなり過ぎて成形性が低下するので、上記樹脂成
分（ｃ）〔＝（ａ）＋（ｂ）〕１００重量部に対して
０．５〜１０重量部に制限され、好ましくは０．８〜６
重量部である。

【００２４】第１発明で用いられる有機系熱分解型発泡
剤（ｅ）とは、加熱により分解ガスを発生する化合物で
あり、具体的には、アゾジカルボンアミド、ベンゼンス
ルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、トルエンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシ
ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等が例示され、
これらは単独で用いられてもよいし、二種以上が併用さ
れてもよい。

【００２５】上記熱分解型発泡剤（ｅ）の使用量は、上
記樹脂成分（ｃ）〔＝（ａ）＋（ｂ）〕１００重量部に
対して、１〜５０重量部の範囲内で、所望の発泡倍率に
応じて適宜使用することができ、好ましくは４〜２５重
量部である。

【００２６】第１発明におけるポリオレフィン系樹脂組
成物の構成は、上述の通りであるが、得られる樹脂発泡
体の物性を損なわない範囲で、フェノール系、リン系、
アミン系、イオウ系等の酸化防止剤、金属害防止剤、難
燃剤、充填剤、帯電防止剤、安定剤、顔料等の添加剤が
添加されてもよい。これらの添加剤は単独で使用されて
も二種以上が併用されてもよい。

【００２７】上記酸化防止剤としては、例えば、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ジラウリルチオプ
ロピオネート等が挙げられ、金属害防止剤としては、例
えば、メチルベンゾトリアゾール等が挙げられる。

【００２８】第１発明の樹脂組成物を公知の任意の方法
で架橋させた後、加熱発泡させることにより発泡体が得
られる。具体的には、例えば、単軸押出機、二軸押出
機、バンバリーミキサー、ロール等の汎用混練装置を用
いて、上記樹脂組成物を発泡剤の分解温度よりも低い温
度で溶融混練し、所定の形状の樹脂シートに成形する。
次いで、樹脂シートに電離性放射線を照射して架橋した
後、この樹脂シートを発泡剤の分解温度以上に加熱して
発泡させ発泡体を得る。上記電離性放射線としては、α
線、β線、γ線、電子線等が用いられ、照射線量は、少
なくなると得られる発泡体の耐熱性が不十分なものとな
り、多くなると発泡体が必要以上に硬いものとなるの
で、通常１〜２０Ｍｒａｄが好ましい。

【００２９】このようにして得られる発泡体は、外観が
良好であって、かつ気泡構造も均一であり、しかも耐熱
性、柔軟性、歪み回復性、強靱性に優れており、高温で
の加工時に気泡破壊もなく表面に凹凸が生じず、深い形
状の成形体に二次加工することができる。

【００３０】次に、請求項２記載の発明（以下第２発明
という）について説明する。第２発明の発泡性ポリプロ
ピレン系樹脂組成物は、特定の性状を有するポリプロピ
レン系樹脂（ｆ）及び有機系熱分解型発泡剤（ｅ）から
なる。

【００３１】上記ポリプロピレン系樹脂（ｆ）は、第１
発明と同様なクロス分別法により温度上昇溶離分別を行
った際に、下記〜の特性を示す点に特徴を有する。 ０℃以上１０℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレ
ン系樹脂量の３０〜７０重量％であり、好ましくは３５
〜６０重量％である。樹脂溶出量が、３０重量％未満と
なると得られる樹脂発泡体の柔軟性が不足して歪み回復
性が不足し、７０重量％を超えると樹脂発泡体の耐熱性
が不足する。

【００３２】１０℃を超え６０℃以下での樹脂溶出量
が全ポリプロピレン系樹脂量の０〜３０重量％であり、
好ましくは０〜２０重量％である。樹脂溶出量が、３０
重量％を超えると０℃以上１０℃以下での溶出成分や後
述の６０℃を超え１３０℃以下での溶出成分が不足し、
得られる樹脂発泡体の柔軟性と耐熱性を両立させるのが
難しくなる。

【００３３】６０℃を超え１３０℃以下での樹脂溶出
量が全オレフィン系樹脂量の１５〜６５重量％であり、
好ましくは２０〜５５重量％である。樹脂溶出量が、１
５重量％未満となると得られる樹脂発泡体の耐熱性が不
足し、６５重量％を超えると柔軟性が不足する。

【００３４】分子量は、小さくなると得られる発泡体
の伸びや耐熱性が不足し、大きくなると樹脂発泡体の生
産性、即ち押出成形性が低下するので、重量平均分子量
８万〜５０万に制限される。

【００３５】上記ポリプロピレン系樹脂（ｆ）は、チタ
ン化合物及びアルミニウム化合物の存在下で、まずプロ
ピレンを重合し、チタン含有ポリプロピレン系樹脂を生
成させる。続いて、第２段目以降の重合において、上記
チタン化合物及びアルミニウム化合物の存在下で、第１
段階目で生成したチタン含有ポリプロピレン系樹脂とプ
ロピレンとエチレン又はα−オレフィンを共重合させる
ことを特徴とするプロピレン−エチレン共重合体又はプ
ロピレン−α−オレフィン共重合体である。さらに、第
１段階で生成したチタン含有ポリプロピレンがプロピレ
ン単独重合体又はプロピレン−エチレン共重合体又はプ
ロピレン−α−オレフィン共重合体であることを特徴と
する。

【００３６】第２発明の樹脂組成物に用いられる熱分解
型発泡剤（ｅ）としては、第１発明の樹脂組成物に使用
される熱分解型発泡剤と同様な化合物が用いられる。上
記熱分解型発泡剤（ｅ）使用量は、上記ポリプロピレン
系樹脂（ｆ）１００重量部に対して、１〜５０重量部の
範囲内で、所望の発泡倍率に応じて適宜使用することが
できる。

【００３７】第２発明の樹脂組成物には、必要に応じ
て、上記ポリプロピレン系樹脂（ｆ）以外の熱可塑性樹
脂、架橋助剤、酸化防止剤、金属害防止剤、難燃剤、充
填剤、帯電防止剤、顔料等が添加されてもよい。

【００３８】上記熱可塑性樹脂としては、例えば、低密
度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、上記請求項に入らな
いポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレンゴム、ポ
リ酢酸ビニル、ポリブテン等が挙げられる。上記熱可塑
性樹脂の添加量は、上記ポリプロピレン系樹脂（ｆ）１
００重量部に対して４０重量部以下が好ましい。

【００３９】上記架橋助剤としては、第１発明で用いら
れるものと同様な架橋助剤（ｄ）が好適に使用される。
第２発明の樹脂組成物において、上記架橋助剤の添加量
は、少なくなると架橋が不十分となり均質の樹脂発泡体
は得られず、多くなると架橋密度が高くなり過ぎて成形
性が低下するので、上記ポリプロピレン系樹脂（ｆ）１
００重量部に対して０．５〜１０重量部が好ましく、よ
り好ましくは０．８〜６重量部である。

【００４０】上記難燃剤、酸化防止剤、金属害防止剤と
しては、第１発明で用いられるものと同様な成分が好適
に使用される。

【００４１】第２発明の樹脂組成物を従来公知の方法で
架橋した後加熱発泡させることにより、発泡体を得るこ
とができる。具体的な方法としては、例えば、第２発明
の樹脂組成物を押出機に供給し、溶融混練して押出成形
により樹脂シートを得た後、得られた樹脂シートに電離
性放射線を照射して架橋させ、次いで、架橋樹脂シート
を発泡炉に供給して加熱発泡させる方法；該樹脂組成物
を押出機に供給し押出成形と同時に加熱ロールで発泡さ
せる方法；該樹脂組成物を金型に供給して加熱しバッチ
式で発泡させる方法などが挙げられる。

【００４２】また、上記電離性放射線としては、α線、
β線、γ線、電子線等が用いられる。照射線量は、少な
くなると得られる発泡体の耐熱性が不十分なものとな
り、多すぎると発泡体が必要以上に硬いものとなるの
で、通常、１〜２０Ｍｒａｄが好ましい。

【００４３】上記製造方法で得られる発泡体のみかけ密
度は、小さくなると発泡体の機械的強度が低下し、圧力
が加わった際に気泡破壊が起こるため歪み回復性が劣
り、大きくなると発泡体の柔軟性が低下するので、０．
０２〜０．２（ｇ／ｃｍ³)が好ましく、より好ましくは
０．０３〜０．１（ｇ／ｃｍ³)である。

【００４４】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。なお、「部」とあるのは「重量部」を意味する。

【００４５】（実施例１）クロス分別クロマトグラフィ
ーによる分析結果が表１の通りであるポリオレフィン系
樹脂（ａ）と共重合成分としてエチレン成分を３．２重
量％含有し、ＭＩ＝２（ｇ／１０分）であるポリプロピ
レン系樹脂（ｂ）（エチレン−プロピレンランダム共重
合体）とが、表１に示す割合で混合された樹脂成分
（ｃ）１００部に対して、架橋助剤として１，９−ノナ
ンジオールジメタクリレート２部及びトリメチロールプ
ロパントリメタクリレート１部、発泡剤としてアゾジカ
ルボンアミド１０部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール０．３部及びジラウリルチオ
プロピオネート０．３部ならびに金属害防止剤としてメ
チルベンゾトリアゾール０．５部を添加し、二軸押出機
を用いて１９０℃で溶融混練し、厚さ１ｍｍの樹脂シー
トを得た。次いで、この樹脂シートに、７００ｋＶの加
速電圧で照射量３Ｍｒａｄとなるように電子線を照射し
て架橋した。さらに、架橋した樹脂シートを連続的に加
熱して発泡させ発泡体を得た。なお、発泡は、熱風及び
赤外線ヒーターにより２５０℃に保たれ発泡炉内で行っ
た。

【００４６】（実施例２）クロス分別クロマトグラフィ
ーによる分析結果が表１の通りであるポリオレフィン系
樹脂と共重合成分としてエチレン成分を３．２重量％含
有し、ＭＩ＝２（ｇ／１０分）であるポリプロピレン系
樹脂（エチレン−プロピレンランダム共重合体）とが、
表１に示す割合で混合された樹脂成分１００部に対し
て、架橋助剤としてジビニルベンゼン２．５部及び１，
６−ヘキサンジオールジメタクリレート２部、発泡剤と
してアゾジカルボンアミド１０部、酸化防止剤として
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３部及び
ジラウリルチオプロピオネート０．３部ならびに金属害
防止剤としてメチルベンゾトリアゾール０．５部を含有
する樹脂シートを押出機により作製したこと以外は、実
施例１と同様にして発泡体を得た。

【００４７】（実施例３）クロス分別クロマトグラフィ
ーによる分析結果が表１の通りであるポリオレフィン系
樹脂と共重合成分としてエチレン成分を３．３重量％含
有し、ＭＩ＝０．５（ｇ／１０分）であるポリプロピレ
ン系樹脂（エチレン−プロピレンランダム共重合体）と
が、表１に示す割合で混合された樹脂成分１００部に対
して、架橋助剤として１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸トリアリル３部及びトリメチロールプロパントリメ
タクリレート１部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド
１０部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール０．３部及びジラウリルチオプロピオネー
ト０．３部ならびに金属害防止剤としてメチルベンゾト
リアゾール０．５部を含有する樹脂シートを押出機によ
り作製したこと以外は、実施例１と同様にして発泡体を
得た。

【００４８】（実施例４）クロス分別クロマトグラフィ
ーによる分析結果が表１の通りであるポリオレフィン系
樹脂と共重合成分としてエチレン成分を３．３重量％含
有し、ＭＩ＝０．５（ｇ／１０分）であるポリプロピレ
ン系樹脂（エチレン−プロピレンランダム共重合体）と
が、表１に示す割合で混合された樹脂成分１００部に対
して、架橋助剤として１，９−ノナンジオールジメタク
リレート２部及びトリメチロールプロパントリメタクリ
レート１部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０
部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール０．３部及びジラウリルチオプロピオネート
０．３部ならびに金属害防止剤としてメチルベンゾトリ
アゾール０．５部を含有する樹脂シートを押出機により
作製したこと以外は、実施例１と同様にして発泡体を得
た。

【００４９】（比較例１）樹脂成分中のポリオレフィン
系樹脂とポリプロピレン系樹脂との混合割合のみを、表
２に示すように変えたこと以外は、実施例２と同様にし
て発泡体を得た。

【００５０】（比較例２）樹脂成分中のポリオレフィン
系樹脂とポリプロピレン系樹脂との混合割合を表２に示
すように変え、さらに、樹脂成分１００部に対して、架
橋助剤として１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリ
アリル３部及びトリメチロールプロパントリメタクリレ
ート１部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして
発泡体を得た。

【００５１】（比較例３）ポリオレフィン系樹脂とし
て、表２に示す線状低密度ポリエチレン（コモノマー：
１−オクテン、ＭＩ＝２．５、密度：０．９２０）を使
用し、さらに、樹脂成分中のポリオレフィン系樹脂とポ
リプロピレン系樹脂との混合割合を表２に示すように変
えたこと以外は、実施例４と同様にして発泡体を得た。

【００５２】（比較例４）クロス分別クロマトグラフィ
ーによる分析結果が表２の通りであるポリオレフィン系
樹脂と共重合成分としてエチレン成分を３．３重量％含
有し、ＭＩ＝０．５（ｇ／１０分）であるポリプロピレ
ン系樹脂（エチレン−プロピレンランダム共重合体）と
が、表２に示す割合で混合された樹脂成分１００部に対
して、架橋助剤としてジビニルベンゼン２．５部及び
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート２部、発泡
剤としてアゾジカルボンアミド１０部、酸化防止剤とし
て２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３部及
びジラウリルチオプロピオネート０．３部ならびに金属
害防止剤としてメチルベンゾトリアゾール０．５部を含
有する樹脂シートを押出機により作製したこと以外は、
実施例１と同様にして発泡体を得た。

【００５３】上記で得られた発泡体について、下記の性
能評価を行い、その結果を表１及び２に示した。 （１）密度 ミラージュ社製「電子比重計ＥＤ１２０Ｔ」を用いて測
定した。

【００５４】（２）歪み回復性 発泡体の厚さが圧縮前の厚さの２５％になるまで、室温
にて５分間圧縮する。圧縮開放後１０分後の厚さが、圧
縮前の厚さの９０％以上である場合を○、９０％未満の
場合を×とした。

【００５５】（３）積層複合体の成形性 発泡体の表面をコロナ放電処理し、二液硬化型ポリエス
テル系接着剤（ポリエステル：日立化成ポリマー社製
「ハイボン」、イソシアネート：住友バイエルウレタン
社製「Ｄｅｓｍｎｏｄｕｒ Ｒ」）を用いて、厚さ０．
６５ｍｍの、塩化ビニル樹脂とアクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体の混合物からなる樹脂シート
を該発泡体に貼り合わせて、積層複合体を得た。

【００５６】上記積層複合体を、発泡体の表面温度が１
５０〜１６０℃となるように加熱し、直径１００ｍｍ、
深さ９０ｍｍの円柱状メス型金型を用いて、発泡体と金
型とが接するように配置して真空成形を行い、発泡体が
破断することなく成形できた場合を○、成形できなかっ
た場合を×と判定した。また、得られた真空成形物の外
観については、目視観察により、ふくれ、へこみ、表面
荒れ等が観察されなかった場合を○、一箇所でも観察さ
れる場合を×と判定した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】尚、表中、下記の成分を使用した。 〔ポリプロピレン系樹脂〕 Ａ：エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン
含有量＝３．２重量％、ＭＩ＝２．０ｇ／１０分） Ｂ：エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン
含有量＝３．３重量％、ＭＩ＝０．５ｇ／１０分） 〔架橋助剤〕 （１）：１，９−ノナンジオールジメタクリレート２部
＋トリメチロールプロパントリメタクリレート１部 （２）：ジビニルベンゼン２．５部＋１，６−ヘキサン
ジオールジメタクリレート２部 （３）：１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリ
ル３部＋トリメチロールプロパントリメタクリレート１
部

【００６０】（実施例５）クロス分別クロマトグラフィ
ーによる分析結果が表３の通りであるポリプロピレン系
樹脂（ｆ）（ハイモント社製「キャタロイ」）１００部
に対して、架橋助剤として１，９−ノナンジオールジメ
タクリレート２部及びトリメチロールプロパントリメタ
クリレート１部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１
０部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．３部及びジラウリルチオプロピオネート
０．３部ならびに金属害防止剤としてメチルベンゾトリ
アゾール０．５部を添加し、二本ロールを用いて１７０
℃で溶融混練した後熱プレスし、厚さ１ｍｍの樹脂シー
トを得た。次いで、この樹脂シートに、７５０ｋＶの加
速電圧で照射量が２Ｍｒａｄとなるように電子線を照射
し、架橋度４０重量％の架橋樹脂シートを得た。この架
橋樹脂シートを２６０℃のオーブン中につり下げて発泡
させ発泡体を得た。

【００６１】（実施例６）クロス分別クロマトグラフィ
ーによる分析結果が表３の通りであるポリプロピレン系
樹脂（ｆ）（ハイモント社製「キャタロイ」）１００部
に対して、架橋助剤としてジビニルベンゼン４．５部を
使用したこと以外は、実施例５と同様にして樹脂シート
を得た後、実施例５と同様にして架橋、発泡させ発泡体
を得た。

【００６２】（実施例７）クロス分別クロマトグラフィ
ーによる分析結果が表３の通りであるポリプロピレン系
樹脂（ｆ）（ハイモント社製「キャタロイ」）１００部
に対して、架橋助剤として１，２，４−ベンゼントリカ
ルボン酸トリアリル３部を使用したこと以外は、実施例
５と同様にして樹脂シートを得た後、実施例５と同様に
して架橋、発泡させ発泡体を得た。

【００６３】（比較例５）クロス分別クロマトグラフィ
ーによる分析結果が表４の通りであるポリプロピレン系
樹脂（ｆ）（ハイモント社製「キャタロイ」）１００部
に対して、架橋助剤として１，９−ノナンジオールジメ
タクリレート２部及びトリメチロールプロパントリメタ
クリレート１部を使用したこと以外は、実施例５と同様
にして樹脂シートを得た後、実施例５と同様にして架
橋、発泡させ発泡体を得た。

【００６４】（比較例６）クロス分別クロマトグラフィ
ーによる分析結果が表４の通りである線状低密度ポリエ
チレン系樹脂（出光石化社製「アモテック」、表中「Ｌ
ＬＤＰＥ」と表示）３０部及びエチレン−酢酸ビニル共
重合体（住友精化社製、表中「ＥＶＡ」と表示）７０部
からなる樹脂成分１００部に対して、架橋助剤として
１，９−ノナンジオールジメタクリレート２部及びトリ
メチロールプロパントリメタクリレート１部、発泡剤と
してアゾジカルボンアミド１０部、発泡助剤としてステ
アリン酸亜鉛２部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール０．３部及びジラウリルチオプ
ロピオネート０．３部ならびに金属害防止剤としてメチ
ルベンゾトリアゾール０．５部を添加し、二本ロールを
用いて１７０℃で溶融混練した後熱プレスし、厚さ１ｍ
ｍの樹脂シートを得た後、実施例５と同様にして架橋、
発泡させ発泡体を得た。

【００６５】上記で得られた発泡体について、下記の性
能評価を行い、その結果を表３及び４に示した。 （１）密度 ミラージュ社製「電子比重計ＥＤ１２０Ｔ」を用いて測
定した。

【００６６】（２）表面硬度 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、島津ＪＩＳ硬度計を用
いてＪＩＳ Ａ硬度を測定した。

【００６７】（３）引張強度 ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して、発泡体より１号ダンベ
ルを打ち抜き、室温で引張伸び及び破断強度を測定し
た。

【００６８】（４）融点 示差走査熱量計（セイコー電子社製「ＳＳＣ５２０
０」）を使用して、昇温速度１０℃／分でＤＳＣ融解曲
線を得、そのピークトップ温度より融点を求めた。

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４】

【００７１】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物
は、特定の性状を有するポリオレフィン系樹脂、ポリプ
ロピレン系樹脂、架橋助剤及び熱分解型発泡剤から構成
されることにより、歪み回復性及び二次加工性に優れた
ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供する。また、本発明
のポリプロピレン系樹脂組成物は、特定の性状を有する
ポリプロピレン系樹脂及び有機系熱分解型発泡剤から構
成されることにより、柔軟性、機械的強度及び耐熱性に
優れたポリプロピレン系樹脂発泡体を提供する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 クロス分別法により温度上昇溶離分別を
   行った際に、下記〜の特性を示すオレフィン系樹脂
   （ａ）１０〜５０重量％及び共重合成分としてα−オレ
   フィンを含有し、メルトインデックスが０．２〜１０
   （ｇ／１０分）であるポリプロピレン系樹脂（ｂ）９０
   〜５０重量％からなる樹脂成分（ｃ）〔＝（ａ）＋
   （ｂ）〕１００重量部、架橋助剤（ｄ）０．５〜１０重
   量部ならびに熱分解型発泡剤（ｅ）１〜５０重量部から
   なることを特徴とする発泡性ポリオレフィン系樹脂組成
   物。 ０℃以上１０℃以下での樹脂溶出量が全オレフィン系
   樹脂量の３０〜７０重量％であり、 １０℃を超え６０℃以下での樹脂溶出量が全オレフィ
   ン系樹脂量の０〜３０重量％であり、 ６０℃を超え１３０℃以下での樹脂溶出量が全オレフ
   ィン系樹脂量の１５〜６５重量％であり、 重量平均分子量が８万〜５０万である。
2. 【請求項２】 クロス分別法により温度上昇溶離分別を
   行った際に、下記〜の特性を示すポリプロピレン系
   樹脂（ｆ）ならびに熱分解型発泡剤（ｅ）１〜５０重量
   部からなる発泡性ポリプロピレン系樹脂組成物。 ０℃以上１０℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレ
   ン系樹脂量の３０〜７０重量％であり、 １０℃を超え６０℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロ
   ピレン系樹脂量の０〜３０重量％であり、 ６０℃を超え１３０℃以下での樹脂溶出量が全ポリプ
   ロピレン系樹脂量の１５〜６５重量％であり、 重量平均分子量が８万〜５０万である。
3. 【請求項３】 請求項１記載の発泡性ポリオレフィン系
   樹脂組成物又は請求項２記載の発泡性ポリプロピレン系
   樹脂組成物を架橋した後加熱発泡することを特徴とする
   発泡体の製造方法。