JP2851507B2 - 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物Info
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Description
系樹脂組成物に関する。
性、断熱性に優れており、従来より、天井、ドア、イン
ストルメントパネル等の車両用内装材として用いられて
きた。これらの内装材は、真空成形、圧縮成形等により
成形されるが、成形温度が高温であるため、耐熱性に優
れたポリプロピレン系樹脂を含有するポリオレフィン系
樹脂を発泡させた発泡体が主に用いられてきた。
架橋、発泡時に使用される電離性放射線、過酸化物等に
より分子鎖が切れて劣化し易いため、ポリプロピレン系
樹脂の他にポリエチレン系樹脂を含有するポリオレフィ
ン系樹脂を発泡させた発泡体が使用されるようになって
きた。
る方法としては、例えば、特公昭46−38716号公
報、特公昭58−57452号公報、特開昭60−11
935号公報、特公昭63−1977号公報、特開昭6
4−87641号公報等において、ポリオレフィン系樹
脂シートを電離性放射線により架橋した後、特定の発泡
剤を用いて発泡させる方法が提案されたが、いずれもポ
リオレフィン系樹脂中の架橋が不均一であり、得られる
発泡体の発泡も不均一であって成形性が低いという欠点
があった。
鑑み、耐熱性及び成形性に優れ、且つ、表皮材との接着
性に優れた発泡体を得ることのできる発泡性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物を提供することを目的とする。
る樹脂マトリックスは、ポリプロピレン系樹脂及びポリ
エチレン系樹脂からなる樹脂マトリックスである。上記
ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンとプロピレン以外
のα−オレフィンとを構成単位とする樹脂である。上記
プロピレン以外のα−オレフィンとしては、例えば、エ
チレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4
−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン
等が挙げられる。
っても多くなっても得られる発泡体の成形性が低下する
ため、ポリプロピレン系樹脂中1〜15重量%に限定さ
れ、好ましくは1.5〜12重量%であり、より好まし
くは2〜10重量%である。
量/数平均分子量は、小さくなると得られる発泡体の成
形性が低下し、大きくなると得られる発泡体の耐熱性が
低下するため、2〜8に限定され、好ましくは2.2〜
7であり、より好ましくは2.5〜6である。
によるo−ジクロロベンゼンでの溶出量は、40℃にお
いて、少なくなると得られる発泡体の成形性が低下し、
多くなると得られる発泡体の耐熱性が低下するため、3
〜15重量%に限定され、好ましくは4〜14重量%、
より好ましくは5〜12重量%である。
によるo−ジクロロベンゼンでの溶出量は、70〜90
℃において、少なくなると得られる発泡体の成形性が低
下し、多くなると得られる発泡体の耐熱性が低下するた
め、20〜45重量%に限定され、好ましくは22〜4
0重量%、より好ましくは24〜35重量%である。
ンゼンでの溶出部分の重量平均分子量は、小さくなると
得られる発泡体の耐熱性が低下し、大きくなると得られ
る発泡体の成形性が低下するため、1×105 〜5×1
05 に限定され、好ましくは1.2×105 〜4.5×
105 であり、より好ましくは1.4×105 〜4×1
05 である。
の測定は、下記の操作により行われる。即ち、樹脂を、
140℃又は樹脂が完全に溶解する温度のo−ジクロロ
ベンゼンに溶解して溶解液を得、得られた溶解液を一定
温度で冷却し、予め用意しておいた不活性担体の表面に
薄いポリマー層を形成させる。このとき、樹脂成分は、
結晶性の高い順及び分子量の大きい順に生成する。その
後、温度を連続的又は段階的に昇温し、順次溶出する樹
脂成分の濃度を検出し、組成分布(結晶性分布)を測定
する(温度上昇溶離分別)。それと同時に、高温型GP
C(Gas PhaseChromatograph)により溶出した成分の分
子量及び分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)
を測定する。
なくなると得られる発泡体の耐熱性が低下し、多くなる
と得られる発泡体の成形性が低下するため、樹脂マトリ
ックス中40〜90重量%に限定され、好ましくは45
〜85重量%である。
クス(MI)は、小さくなると得られる発泡体の成形性
が低下し、大きくなると得られる発泡体の耐熱性が低下
するため、2〜50g/10分に限定され、好ましくは
3〜30g/10分であり、より好ましくは4〜25g
/10分である。
ン単独重合体及びエチレンとエチレン以外のα−オレフ
ィンとの共重合体が挙げられ、これらが単独で用いられ
てもよいし併用されてもよい。上記エチレンの含有量
は、少なくなると得られる発泡体の成形性が低下するた
め、エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとの共重
合体中80重量%以上であることが好ましい。
−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−
1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン等が挙げら
れる。 上記ポリエチレン系樹脂の含有量は、少なくな
ると得られる発泡体の成形性が低下し、多くなると得ら
れる発泡体の耐熱性が低下するため、樹脂マトリックス
中10〜60重量%に限定され、好ましくは15〜55
重量%である。
は、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパ
ントリ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオー
ルジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ
(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ
(メタ)アクリレート、トリメリット酸トリアリルエス
テル、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニルベン
ゼン等が挙げられ、これらが単独で用いられてもよいし
併用されてもよい。
多くなっても得られる発泡体の成形性が低下するため、
樹脂マトリックス100重量部に対して0.5〜10重
量部に限定され、好ましくは0.8〜6重量部である。
としては、例えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンス
ルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、トルエンスルホニルヒドラジド、4,4−オキシ
ビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)等が挙げられ、
これらが単独で用いられてもよいし併用されてもよい。
ると得られる発泡体の発泡性が低下し、多くなると得ら
れる発泡体の強度が低下するため、樹脂マトリックス1
00重量部に対して1〜50重量部に限定され、好まし
くは4〜25重量部である。
物の構成は上述の通りであるが、得られる発泡体の物性
を損なわない範囲内で、フェノール系、リン系、アミン
系、イオウ系等の酸化防止剤、金属害防止剤、難燃剤、
充填剤、帯電防止剤、安定剤、顔料等が添加されてもよ
い。
物を用いて発泡体を製造する方法としては、例えば、所
定量の樹脂マトリックス、架橋助剤及び熱分解型発泡剤
を押出機に供給し、溶融混練して押出して発泡性ポリオ
レフィン系樹脂シートを得、得られた発泡性ポリオレフ
ィン系樹脂シートに電離性放射線を所定量照射し架橋さ
せて発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを得、得ら
れた発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを発泡炉に
供給して加熱発泡させる方法が挙げられる。
線、β線、γ線、電子線等が挙げられる。上記電離性放
射線の照射量は、少なくなっても多くなっても得られる
発泡体の成形性が低下するため、1〜20Mradが好まし
い。
るのに用いられる装置としては、例えば、単軸押出機、
2軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、
ロール等が挙げられる。
ン系樹脂は、本発明と同様に、プロピレンとプロピレン
以外のα−オレフィンを構成単位とし、上記α−オレフ
ィン含有量が1〜15重量%であり、重量平均分子量/
数平均分子量が2〜8である。上記ポリプロピレン系樹
脂のクロス分別法によるo−ジクロロベンゼンでの溶出
量は、40〜90℃において、少なくなると得られる発
泡体の成形性が低下し、多くなると得られる発泡体の耐
熱性が低下するため、10〜55重量%に限定され、好
ましくは13〜55重量%であり、より好ましくは16
〜55重量%である。
によるo−ジクロロベンゼンでの溶出量は、90〜10
0℃において、少なくなると得られる発泡体の成形性が
低下し、多くなると得られる発泡体の耐熱性が低下する
ため、15〜50重量%に限定され、好ましくは17〜
47重量%であり、より好ましくは20〜43重量%で
ある。
ンゼンでの溶出部分の重量平均分子量は、小さくなると
得られる発泡体の耐熱性が低下し、大きくなると得られ
る発泡体の成形性が低下するため、4×104 〜5×1
05 に限定され、好ましくは5×104 〜4×105 で
あり、より好ましくは6×104 〜3.5×105 であ
る。
ベンゼンでの溶出部分の重量平均分子量は、小さくなる
と得られる発泡体の耐熱性が低下し、大きくなると得ら
れる発泡体の成形性が低下するため、7×104 〜6×
105 に限定され、好ましくは8.5×104 〜5.5
×105 であり、より好ましくは1×105 〜5×10
5 である。なお、本発明2において使用されるポリエチ
レン系樹脂の、メルトインデックス(MI)及び樹脂マ
トリックス中の含有量、並びに、架橋助剤の添加量及び
熱分解型発泡剤の添加量は本発明と同様である。
ン系樹脂は、本発明と同様に、プロピレンとプロピレン
以外のα−オレフィンを構成単位とし、上記α−オレフ
ィン含有量が1〜15重量%であり、重量平均分子量/
数平均分子量が2〜8である。 上記ポリプロピレン系
樹脂のクロス分別法によるo−ジクロロベンゼンでの溶
出量は、90〜100℃において、少なくなると得られ
る発泡体の成形性が低下し、多くなると得られる発泡体
の耐熱性が低下するため、15〜45重量%に限定さ
れ、好ましくは17〜45重量%、より好ましくは20
〜45重量%である。
によるo−ジクロロベンゼンでの溶出量は、100〜1
15℃において、少なくなると得られる発泡体の耐熱性
が低下し、多くなると得られる発泡体の成形性が低下す
るため、15〜65重量%に限定され、好ましくは17
〜65重量%、より好ましくは20〜65重量%であ
る。
ベンゼンでの溶出部分の重量平均分子量は、小さくなる
と得られる発泡体の耐熱性が低下し、大きくなると得ら
れる発泡体の成形性が低下するため、7×104 〜6×
105 に限定され、好ましくは8.5×104 〜5.5
×105 であり、より好ましくは1×105 〜5×10
5 である。
ロベンゼンでの溶出部分の重量平均分子量は、小さくな
ると得られる発泡体の耐熱性が低下し、大きくなると得
られる発泡体の成形性が低下するため、1.5×105
〜2.5×106 に限定され、好ましくは2×105 〜
2×106 であり、より好ましくは2.5×105 〜
1.5×106 である。なお、本発明3において使用さ
れるポリエチレン系樹脂の、メルトインデックス(M
I)及び樹脂マトリックス中の含有量、並びに、架橋助
剤の添加量及び熱分解型発泡剤の添加量は本発明と同様
である。
「部」とあるのは「重量部」を意味する。また、クロス
分別法によるo−ジクロロベンゼンでの溶出部分の重量
平均分子量の測定は、クロス分別クロマトグラフ装置
(三菱油化社製「CFC−T150A」)を用い、温度
を2℃昇温させるごとに測定し、得られた値を下限から
上限の範囲で示した。なお、得られた値が一定の場合
は、その値のみを示した。 実施例1 (1)ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造 ポリプロピレン系樹脂として、エチレン含有量が2.5
重量%であり、重量平均分子量/数平均分子量が3.8
であり、クロス分別法によるo−ジクロロベンゼンでの
溶出量が、40℃で4.0重量%であり、70〜90℃
で27重量%であり、該70〜90℃での溶出部分の重
量平均分子量が1.6×105 〜2.8×105 である
エチレン−プロピレン共重合体60部、ポリエチレン系
樹脂として、メルトインデックス(MI)が7g/10
分であり、密度が0.920g/cm3 であるポリエチ
レン40部、架橋助剤としてジビニルベンゼン2部、熱
分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド14部、酸化
防止剤として2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール
0.3部及びジラウリルチオプロピオネート0.3部、
金属害防止剤としてメチルベンゾトリアゾール0.5部
を2軸押出機に供給し、温度190℃で溶融混練して押
し出し、厚さ1mmの発泡性ポリオレフィン系樹脂シー
トを得た。得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂シート
に、加速電圧700KVで電離性放射線3Mradを照射し架
橋させて発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを得、
得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを縦型
熱風発泡炉に供給し、炉内温度250℃、進入速度1.
7m/秒、巻取速度6.2m/秒で連続的に延伸して加
熱発泡させてポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。
電処理し、2液硬化型ポリエステル系接着剤〔ポリエス
テル(日立化成ポリマー社製「ハイボン」)、イソシア
ネート(住友バイエルウレタン社製「Desmodur
R」)〕を用い、厚さ0.65mmの塩化ビニル樹脂及
びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂
の混合樹脂シートからなる表皮材と接着して積層体を得
た。
ン共重合体、ポリエチレン及び架橋助剤を用いた以外は
実施例1と同様にしてポリオレフィン系樹脂発泡体及び
積層体を得た。
リオレフィン系樹脂発泡体について、極小気泡の有無を
観察して評価した後、耐熱性を調べて評価し、得られた
結果を表3に示した。上記極小気泡は、ポリオレフィン
系樹脂発泡体の断面を走査型電子顕微鏡を用いて観察
し、直径が20μm以下の気泡の存在を確認した。上記
耐熱性は、ポリオレフィン系樹脂発泡体を温度140
℃、圧力100kg/cm2 で熱圧プレスし、該ポリオ
レフィン系樹脂発泡体中の気泡を観察し、気泡が破壊し
なかった場合は○、気泡が破壊した場合は×として示し
た。
層体について、外観を観察して評価した後、H/D値を
測定して強度及び成形性を評価し、剥離強度を測定して
ポリオレフィン系樹脂発泡体と表皮材との接着性を評価
し、得られた結果を表4及び5に示した。上記外観は、
目視にて、膨れ、へこみ、表面荒れ等が観察されなかっ
た場合は○、1箇所でも観察された場合は×として示し
た。
線ヒーターで加熱してポリオレフィン系樹脂発泡体の表
層部分の温度を150〜160℃に昇温し、直径100
mmの円柱状メス型金型を用いて真空成形し、得られた
成形品の深さH(cm)及び直径D(cm)を測定して
その比H/Dを計算した。
て作製した幅25mm及び長さ100mmの寸法の試験
片を用い、オートグラフ〔島津製作所製「DCS−50
00」〕にて温度150℃で5分間保持した後、表皮材
を剥離させたときの強度(gf)をそれぞれ測定した。
ピレン共重合体、ポリエチレン及び架橋助剤を用いた以
外は実施例1と同様にしてポリオレフィン系樹脂発泡体
及び積層体を得た。
レフィン系樹脂発泡体について、実施例1と同様にして
評価し、得られた結果を表9及び10に示した。
について、実施例1と同様にして評価し、得られた結果
を表11、12及び13に示した。
ピレン共重合体、ポリエチレン及び架橋助剤を用いた以
外は実施例1と同様にしてポリオレフィン系樹脂発泡体
及び積層体を得た。
ポリオレフィン系樹脂発泡体について、実施例1と同様
にして評価し、得られた結果を表16に示した。
積層体について、実施例1と同様にして評価し、得られ
た結果を表17及び18に示した。
成物の構成は上述の通りであるから、耐熱性及び成形性
に優れ、且つ、表皮材との接着性に優れたポリオレフィ
ン系樹脂発泡体が得られる。
Claims (3)
- 【請求項1】 プロピレンとプロピレン以外のα−オレ
フィンを構成単位とし、上記α−オレフィン含有量が1
〜15重量%であり、重量平均分子量/数平均分子量が
2〜8であり、クロス分別法によるo−ジクロロベンゼ
ンでの溶出量が、40℃で3〜15重量%、70〜90
℃で20〜45重量%であり、上記70〜90℃での溶
出部分の重量平均分子量が1×105 〜5×105 であ
るポリプロピレン系樹脂40〜90重量%と、メルトイ
ンデックス(MI)が2〜50g/10分であるポリエ
チレン系樹脂10〜60重量%とからなる樹脂マトリッ
クス100重量部、架橋助剤0.5〜10重量部及び熱
分解型発泡剤1〜50重量部よりなることを特徴とする
発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項2】 プロピレンとプロピレン以外のα−オレ
フィンを構成単位とし、上記α−オレフィン含有量が1
〜15重量%であり、重量平均分子量/数平均分子量が
2〜8であり、クロス分別法によるo−ジクロロベンゼ
ンでの溶出量が、40〜90℃で10〜55重量%、9
0〜100℃で15〜50重量%であり、上記40〜9
0℃での溶出部分の重量平均分子量が4×104 〜5×
105、90〜100℃での溶出部分の重量平均分子量
が7×104 〜6×105 であるポリプロピレン系樹脂
40〜90重量%と、メルトインデックス(MI)が2
〜50g/10分であるポリエチレン系樹脂10〜60
重量%とからなる樹脂マトリックス100重量部、架橋
助剤0.5〜10重量部及び熱分解型発泡剤1〜50重
量部よりなることを特徴とする発泡性ポリオレフィン系
樹脂組成物。 - 【請求項3】 プロピレンとプロピレン以外のα−オレ
フィンを構成単位とし、上記α−オレフィン含有量が1
〜15重量%であり、重量平均分子量/数平均分子量が
2〜8であり、クロス分別法によるo−ジクロロベンゼ
ンでの溶出量が、90〜100℃で15〜45重量%、
100〜115℃で15〜65重量%であり、上記90
〜100℃での溶出部分の重量平均分子量が7×104
〜6×105 、100〜115℃での溶出部分の重量平
均分子量が1.5×105 〜2.5×106 であるポリ
プロピレン系樹脂40〜90重量%と、メルトインデッ
クス(MI)が2〜50g/10分であるポリエチレン
系樹脂10〜60重量%とからなる樹脂マトリックス1
00重量部、架橋助剤0.5〜10重量部及び熱分解型
発泡剤1〜50重量部よりなることを特徴とする発泡性
ポリオレフィン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6173793A JP2851507B2 (ja) | 1993-03-22 | 1993-03-22 | 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6173793A JP2851507B2 (ja) | 1993-03-22 | 1993-03-22 | 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06271699A JPH06271699A (ja) | 1994-09-27 |
JP2851507B2 true JP2851507B2 (ja) | 1999-01-27 |
Family
ID=13179812
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6173793A Expired - Lifetime JP2851507B2 (ja) | 1993-03-22 | 1993-03-22 | 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2851507B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111087705B (zh) * | 2020-03-09 | 2023-02-03 | 深圳汉唐材料有限责任公司 | 发泡组合物、发泡材料及其制备方法、用途 |
-
1993
- 1993-03-22 JP JP6173793A patent/JP2851507B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06271699A (ja) | 1994-09-27 |
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