JPH09245811A - 固体電解質型燃料電池の製造方法 - Google Patents

固体電解質型燃料電池の製造方法

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JPH09245811A
JPH09245811A JP8054699A JP5469996A JPH09245811A JP H09245811 A JPH09245811 A JP H09245811A JP 8054699 A JP8054699 A JP 8054699A JP 5469996 A JP5469996 A JP 5469996A JP H09245811 A JPH09245811 A JP H09245811A
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JP
Japan
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air electrode
electrode
molded body
fuel cell
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JP8054699A
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Hiroaki Taira
浩明 平
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Murata Manufacturing Co Ltd
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Murata Manufacturing Co Ltd
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 実効電極面積をより広くして発電性能を向上
させることができる固体電解質型燃料電池の製造方法を
提供する。 【解決手段】 固体電解質型燃料電池の製造方法におい
て、空気極材料と固体電解質材料の粗粉または空気極材
料の粗粉との混合スラリーを準備し、該混合スラリーを
成形して表面を粗面化した空気極用セラミック成形体3
aとし、該粗面化した空気極用セラミック成形体3a表
面に固体電解質膜のセラミック成形体1cを配置し、さ
らに該固体電解質膜のセラミック成形体1b表面に燃料
極用セラミック成形体2aを配置して積層体を形成し、
その後該積層体を焼成する。前記粗粉は平均粒径が10
μm以上で空気極用セラミック成形体3aの厚みを超え
ない。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は固体電解質型燃料電
池の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】固体電解質型燃料電池は、燃料極、固体
電解質膜及び空気極の各層を互いに配置、積層して3層
を構成し、これを燃料電池の発電部として、外部から燃
料極に燃料ガスを供給し、空気極に空気を供給して、電
気を発生させるものである。
【0003】そして、平板型の固体電解質型燃料電池
は、燃料極、固体電解質膜及び空気極の各層が平板状で
あり、それぞれ平坦な面を相互に積層したものである。
なお、空気極を酸素極と呼んでこれに酸素ガスを供給す
る場合もある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】この固体電解質型燃料
電池における電極反応は、固体電解質と各電極と気相と
の三相界面で起こると考えられており、固体電解質型燃
料電池の発電性能を向上させるためには、三相界面の面
積を広くすることが必要である。
【0005】このために、従来より、電極材料に粒径の
小さい粒子を採用し、電極を微細構造化して実効電極面
積を広くする方法が知られているが、発電性能はまだ満
足の行くものではなかった。
【0006】そこで本発明の目的は、実効電極面積をよ
り広くして発電性能を向上させることができる固体電解
質型燃料電池の製造方法を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、請求項1にお
いて、固体電解質型燃料電池の製造方法は、空気極材料
と固体電解質材料の粗粉または空気極材料の粗粉との混
合スラリーを準備し、該混合スラリーを成形して表面を
粗面化した空気極用セラミック成形体とし、該粗面化し
た空気極用セラミック成形体表面に固体電解質膜用セラ
ミック成形体を配置し、さらに該固体電解質膜用セラミ
ック成形体表面に燃料極用セラミック成形体を配置して
積層体を形成し、その後該積層体を焼成することを特徴
とする。
【0008】また、請求項2において、前記粗粉は平均
粒径が10μm以上で空気極用セラミック成形体の厚み
を超えないことを特徴とする。
【0009】上記のように、空気極材料と固体電解質材
料の粗粉または空気極材料の粗粉とを混合したスラリー
にて空気極となるセラミック成形体を作り、これを用い
た固体電解質型燃料電池を製造すると、空気極と固体電
解質膜との積層界面を容易に粗面化することができるの
で、空気極と固体電解質膜を平坦な面で積層する場合よ
りも電極の実効電極面積を広くすることができる。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明にかかる固体電解質
型燃料電池の製造方法の実施例につき説明する。
【0011】(実施例1)この実施例は、空気極材料粉
末と固体電解質材料の粗粉とを混合してスラリーを作
り、これを成形することにより、空気極と固体電解質膜
との積層界面を粗面化して固体電解質型燃料電池を作製
した例である。
【0012】まず、空気極用セラミックグリーンシート
の製造方法について説明する。
【0013】平均粒径1μmの粉末状のランタンマンガ
ナイトに対して、結合剤(例えば、ポリビニルブチラー
ル系バインダ)及び溶剤(エタノール及びトルエン)を
所定量加えてスラリー化した。そして、成形直前にこの
スラリーに、平均粒径30μmのイットリア安定化ジル
コニアからなる固体電解質セラミック材料の粗粉を所定
量添加して十分に混合した。
【0014】次に、ドクターブレード法によって、この
スラリーから厚さ50μmの空気極用セラミックグリー
ンシートを成形した。得られた空気極用セラミックグリ
ーンシートは、スラリーに固体電解質セラミック材料の
粗粉を混ぜたことにより、セラミックグリーンシートの
表面が、スラリーに混ぜた粗粉の大きさと量に応じた凹
凸が生じ、粗面化されていた。
【0015】一方、固体電解質膜用セラミックグリーン
シートを作製するため、平均粒径1μmの粉末状のイッ
トリア安定化ジルコニアに、結合剤(例えば、ポリビニ
ルブチラール系バインダ)及び溶剤(エタノール及びト
ルエン)を所定量加えてスラリー化した。
【0016】続いて、このスラリーを用いて、前記粗面
化された空気極用セラミックグリーンシートの表面上
に、ドクターブレード法により、厚さ50μmの固体電
解質のセラミックグリーンシートを成形した。
【0017】次に、平坦な積層界面を持つ固体電解質膜
と燃料極の積層成形体を作製した。
【0018】すなわち、まず、固体電解質膜を作製する
ため、平均粒径1μmのイットリア安定化ジルコニアに
対して、結合剤(例えば、ポリビニルブチラール系バイ
ンダ)及び溶剤(エタノール及びトルエン)を所定量加
えてスラリー化した。
【0019】そして、ドクターブレード法によって、こ
のスラリーから厚さ50μmの固体電解質のセラミック
グリーンシートを成形した。
【0020】また、燃料極用セラミックグリーンシート
を作製するため、平均粒径1μmの粉末状の酸化ニッケ
ルとイットリア安定化ジルコニアの混合物に、結合剤
(例えば、ポリビニルブチラール系バインダ)及び溶剤
(エタノール及びトルエン)を所定量加えてスラリー化
した。
【0021】そして、このスラリーを用いて、ドクター
ブレード法により、厚さ50μmの燃料極用セラミック
グリーンシートを成形した。
【0022】得られた固体電解質のセラミックグリーン
シートと燃料極のセラミックグリーンシートを互いに積
層して成形体を作製した。
【0023】このようにして得た各一対のグリーンシー
ト積層体、すなわち、固体電解質セラミック材料の粗粉
により粗面化された積層界面を持つ、固体電解質のセラ
ミックグリーンシートと空気極のセラミックグリーンシ
ートの積層体と、平坦な積層界面を持つ固体電解質のセ
ラミックグリーンシートと燃料極のセラミックグリーン
シートの積層体を、それぞれ固体電解質のセラミックグ
リーンシートが向き合うようにして配置し、その間に、
粗粉を含まない追加の固体電解質のセラミックグリーン
シートを数枚挿入して重ね合わせた。
【0024】そして、この空気極、固体電解質膜及び燃
料極の各セラミックグリーンシートよりなる積層体をプ
ラスチック製の袋にいれ、袋の中を真空状態にし、温間
静水圧プレス機を用いて圧着し、空気極、固体電解質膜
及び燃料極の3層膜積層体を得た。
【0025】この結果、第1図の断面図に示すように、
固体電解質膜のセラミック成形体層1aのうち、固体電
解質膜のセラミック成形体1cは、粗面化された空気極
用セラミック成形体3aの表面の凹凸に沿って成形され
たので、固体電解質膜のセラミック成形体1cと空気極
用セラミック成形体3aの積層界面4bが凹凸状態とな
り、また、もう一方の固体電解質膜のセラミック成形体
1bと燃料極用セラミック成形体2aの積層界面4aは
平坦な状態で得られた。なお、1dは追加挿入した固体
電解質膜のセラミック成形体を示す。
【0026】この圧着後、プラスチック製の袋から取り
出し、空気極、固体電解質膜及び燃料極の3層の積層体
を1300℃の温度で2時間焼成した。
【0027】こうして得られた電極付き固体電解質膜を
備えた3層の固体電解質型燃料電池を、図2に示すよう
に結線し発電特性を測定した。
【0028】図2において、1eは固体電解質膜、2b
は燃料極、3bは空気極、6は固体電解質型燃料電池で
ある。また、7は燃料ガス供給管、8は空気供給管、9
は白金線、10は可変抵抗器、11はオシロスコープ、
12は電流計、13は水銀スイッチである。
【0029】そして、固体電解質型燃料電池6を100
0℃の温度に保持しながら、燃料ガス供給管7と空気供
給管8を通して、燃料ガスと空気をそれぞれ燃料極2
b、空気極3bに供給し、固体電解質膜1eを介して電
極反応を起こさせた。そして、電流計12で観察しなが
ら、300mA/cm2 の電流が流れる状態における空
気極3bの分極による電圧降下を、カレントインターラ
プト法によりオシロスコープ11で測定した。
【0030】この測定結果を表1に示す。
【0031】
【表1】
【0032】また、比較例として、それぞれ粗粉を含ま
ず表面が滑らかな固体電解質のセラミックグリーンシー
ト、燃料極用セラミックグリーンシ−ト及び空気極用セ
ラミックグリーンシートを別々に成形して、これらを積
層したもので作製した固体電解質型燃料電池、すなわ
ち、固体電解質膜と各電極の積層界面が平坦な固体電解
質型燃料電池の測定結果も併せて示す。
【0033】(実施例2)この実施例は、空気極材料粉
末と空気極材料の粗粉とを混合してスラリーを作り、こ
れを成形することにより、空気極と固体電解質膜との積
層界面を粗面化し、固体電解質型燃料電池を作製した例
である。
【0034】まず、実施例1で用いた固体電解質材料の
粗粉に代えて、ランタンマンガナイトからなる平均粒径
30μmの空気極用セラミック材料の粗粉を添加するこ
と以外は、実施例1と同様にして、この粗粉によりその
表面に凹凸が生じて粗面化された空気極用セラミックグ
リーンシートを得た。
【0035】続いて、実施例1と同様にして、前記粗面
化された空気極用セラミックグリーンシートの表面上
に、固体電解質のセラミックグリーンシートを成形し
た。
【0036】次に、同じく実施例1と同様にして、平坦
な積層界面を持つ固体電解質膜と燃料極の積層成形体を
作製した。
【0037】このようにして得た各一対のセラミックグ
リーンシート積層体を、実施例1と同様にして重ね合わ
せ、この積層体を圧着して、空気極、固体電解質膜及び
燃料極の3層膜積層体を得た。
【0038】この結果、実施例1と同様に、固体電解質
膜のセラミック成形体は、粗面化された空気極用セラミ
ック成形体の表面の凹凸に沿って成形されたので、固体
電解質膜のセラミック成形体と空気極用セラミック成形
体の積層界面が凹凸状態になって得られた。また、もう
一方の固体電解質膜のセラミック成形体と燃料極用セラ
ミック成形体の積層界面は平坦であった。
【0039】この圧着後、実施例1と同様にして、空気
極、固体電解質膜及び燃料極の3層の積層体を焼成し
た。
【0040】こうして得られた電極付き固体電解質膜を
備えた3層の固体電解質型燃料電池を、実施例1と同
様、図2に示すように結線し発電特性を測定した。そし
て、この測定においても結果は実施例1と同じ傾向を示
した。
【0041】次に、この測定結果について考察する。
【0042】この分極による電圧降下の値が小さいほ
ど、電極の実効面積が広く、かつ、燃料電池としての性
能も優れていることになる。表1によれば、実施例品が
比較例品よりも分極による電圧降下の値が小さいことが
示され、したがって、実施例品が比較例品よりも実効電
極面積が広いことがわかる。
【0043】また、図1に示した断面図に基づいて、積
層界面4bの実効電極面積を計算すると、積層面が平坦
である場合の約1.2倍となる。ところが、表1に示さ
れた実施例品の分極による電圧降下は、比較例品の1/
2程度まで下がっている。これは、積層界面の凹凸によ
り、固体電解質膜と空気極の接触面積が広くなって密着
力が強くなり、それにより固体電解質型燃料電池の内部
インピーダンスが低くなったためであると考えられる。
【0044】なお、電極反応は、固体電解質、空気極、
気相の三相の界する点で起こるため、この点が多いほど
発電性能が上がる。空気極中の固体電解質セラミック粒
子相互のつながり、または、固体電解質セラミック中の
空気極セラミック材料粒子相互のつながり状況により、
電極反応点の存在範囲は固体電解質と空気極の界面から
10μm程度の範囲に制限されることがわかっている。
電極反応点を増やすためには、固体電解質セラミック粒
子や空気極セラミック材料粒子を小さくする方法がある
ほかに、本願発明のように固体電解質と空気極との界面
を粗面化する方法がある。粗面のピッチが10μmより
細かいと効果は小さく、また、ピッチがはるかに粗いと
効果は小さい。したがって、界面を粗面化する粗粉の平
均粒径は、実際に空気極中の反応に関与する部分が電解
質層との界面から約10μmの範囲にあるところから、
10μmを下限値とし、空気極用セラミック成形体の厚
みを超えない範囲を上限値とした。
【0045】このように本発明は、固体電解質膜と空気
極との界面を容易に粗面化することができるので、従来
のように固体電解質膜と空気極とを平坦な面で積層した
場合よりも、実効電極面積を広くすることできる。
【0046】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、固体電
解質膜と空気極との積層界面を容易に粗面化することが
できるので、従来のように平面で積層した場合よりも、
電極の実効面積を広くすることができる。この結果、固
体電解質型燃料電池の発電性能を向上させることが可能
になる。
【0047】また、固体電解質と空気極の接触面積が広
くなって密着力が強くなり、燃料電池の内部インピーダ
ンスを低くすることができる。そしてこの内部インピ−
ダンスの低下も、燃料電池の発電性能の向上に寄与する
という副次的な効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例における電極成形体を両面に
設けた固体電解質膜セラミック成形体の断面図である。
【図2】固体電解質型燃料電池の発電特性を測定するた
めの結線図である。
【符号の説明】
1a 固体電解質膜のセラミック成形体層 1b,1c 固体電解質膜のセラミック成形体 1d 追加挿入した固体電解質膜のセラミック成
形体 1e 固体電解質膜 2a 燃料極用セラミック成形体 2b 燃料極 3a 空気極用セラミック成形体 3b 空気極 6 固体電解質型燃料電池

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 空気極材料と固体電解質材料の粗粉また
    は空気極材料の粗粉との混合スラリーを準備し、該混合
    スラリーを成形して表面を粗面化した空気極用セラミッ
    ク成形体とし、該粗面化した空気極用セラミック成形体
    表面に固体電解質膜用セラミック成形体を配置し、さら
    に該固体電解質膜用セラミック成形体表面に燃料極用セ
    ラミック成形体を配置して積層体を形成し、その後該積
    層体を焼成することを特徴とする固体電解質型燃料電池
    の製造方法。
  2. 【請求項2】 前記粗粉は平均粒径が10μm以上で、
    空気極用セラミック成形体の厚みを超えないことを特徴
    とする請求項1記載の固体電解質型燃料電池の製造方
    法。
JP8054699A 1996-03-12 1996-03-12 固体電解質型燃料電池の製造方法 Pending JPH09245811A (ja)

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