JPH09241428A - Rubber composition - Google Patents
Rubber compositionInfo
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- JPH09241428A JPH09241428A JP5187196A JP5187196A JPH09241428A JP H09241428 A JPH09241428 A JP H09241428A JP 5187196 A JP5187196 A JP 5187196A JP 5187196 A JP5187196 A JP 5187196A JP H09241428 A JPH09241428 A JP H09241428A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物に関
し、詳しくは、タイヤ等に好適に用いられるグリップ力
（高ヒステリシスロス性）及び耐摩耗性に優れ、工業的
にも簡単に製造しうるゴム組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition, and more specifically, it has excellent grip force (high hysteresis loss property) and wear resistance suitable for use in tires and the like, and can be easily manufactured industrially. It relates to a rubber composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、路面グリップ力に優れた高性能タ
イヤに用いるトレッド用ゴム組成物は、プロセスオイル
を比較的多量に配合して高ヒステリシスロス化を図って
いる。2. Description of the Related Art Conventionally, a rubber composition for a tread used for a high-performance tire having an excellent road grip has been blended with a relatively large amount of process oil to achieve high hysteresis loss.
【０００３】また、路面グリップ力を得るために、近
年、前記プロセスオイルに換えて低分子量の液状ポリマ
ー、例えば液状スチレン−ブタジエン共重合体をゴム組
成物に添加することが提案されている（特開昭６１−２
０３１４５号）。また、ゴム組成物にトランス含有量７
０〜９０％のトランスポリブタジエン３〜２０重量部を
添加して、加工性を向上させる技術が提案されている
（特公平３−６５８２８号）。Further, in order to obtain road surface gripping power, it has recently been proposed to add a low molecular weight liquid polymer, for example, a liquid styrene-butadiene copolymer, to a rubber composition in place of the process oil (special feature). Kaisho 61-2
03145). In addition, the trans content of 7 in the rubber composition
A technique for improving workability by adding 3 to 20 parts by weight of trans polybutadiene of 0 to 90% has been proposed (Japanese Patent Publication No. 3-65828).
【０００４】本発明者らは、すでに結晶性トランスポリ
ブタジエンとプロセスオイルを特定の比率で含有するゴ
ム組成物が、高ヒステリシスロス性及び耐摩耗性に優
れ、更に、ハンドリング性が良好な材料を用いて工業的
に簡単に製造することができるゴム組成物であることを
見い出している（特願平７−１７４９６６）。The inventors of the present invention have used a rubber composition which already contains crystalline trans polybutadiene and process oil in a specific ratio and which is excellent in high hysteresis loss property and abrasion resistance and further has good handling property. It has been found that it is a rubber composition that can be easily manufactured industrially (Japanese Patent Application No. 7-174966).
【０００５】しかしながら、プロセスオイルを比較的多
量に配合すると、ゴム組成物の耐摩耗性が低下するとい
う欠点があり、また、低分子量の液状ポリマーは高粘度
の液体であるため、ハンドリングが困難で工業的には実
用性に劣る。さらに、ゴム組成物にレトランス含量７０
〜９０％のトランスポリブタジエンを３〜２０重量部添
加することにより加工性は改良されるものの、前記添加
の範囲においては高ヒステリシスロス性及び耐摩耗性に
ついては、改善が見られなかった。また、配合量を増加
させようと試みても、トランスポリブタジエンはゴム組
成物の基材となる共役ジエン重合体とは非相溶であるた
め、同様に本発明の目的である高ヒステリシスロス性及
び耐摩耗性の効果を得ることはできなかった。また結晶
性トランスポリブタジエンとプロセスオイルを特定の比
率で配合すると、耐摩耗性には優れるものの、両者が相
溶することにより、ゴム組成物のＴｇ（ガラス転移点）
を下げてしまい、高温での高ヒステリシスロス特性が十
分には得られなかった。However, when a relatively large amount of the process oil is blended, there is a drawback that the abrasion resistance of the rubber composition is deteriorated, and the low molecular weight liquid polymer is a highly viscous liquid, which makes handling difficult. Industrially, it is inferior in practicality. Further, the rubber composition has a retrans content of 70
Although the workability was improved by adding 3 to 20 parts by weight of trans-polybutadiene of 90% by weight, no improvement was observed in the high hysteresis loss property and the wear resistance in the range of the addition. Further, even if an attempt is made to increase the compounding amount, since trans polybutadiene is incompatible with the conjugated diene polymer that is the base material of the rubber composition, the high hysteresis loss property and It was not possible to obtain the effect of abrasion resistance. Further, when the crystalline trans polybutadiene and the process oil are blended in a specific ratio, the abrasion resistance is excellent, but they are compatible with each other, so that the Tg (glass transition point) of the rubber composition is increased.
Was lowered, and high hysteresis loss characteristics at high temperatures were not sufficiently obtained.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】このため、高温での高
ヒステリシスロス性及び耐摩耗性に優れ、更に、ハンド
リング性が良好な材料を用いて工業的に簡単に製造する
ことができる高性能タイヤのトレッド等に好適に用いう
るゴム組成物を実現することが熱望されていた。Therefore, a high-performance tire which can be easily manufactured industrially by using a material having a high hysteresis loss property at a high temperature and an excellent wear resistance and having a good handling property. It has been eagerly desired to realize a rubber composition that can be suitably used for treads of the above.
【０００７】そこで、本発明の目的は、高ヒステリシス
ロス性及び耐摩耗性に優れ、更に、工業的に簡単に製造
することができるゴム組成物を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a rubber composition which is excellent in high hysteresis loss property and abrasion resistance and can be easily manufactured industrially.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ゴム組成
物の構成成分に着目し、鋭意検討の結果、下記の手段に
より、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完
成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have focused their attention on the constituent components of a rubber composition and, as a result of intensive studies, have found that the above objects can be achieved by the following means, and have completed the present invention. It was
【０００９】すなわち（１）本発明のゴム組成物は、共
役ジエン共重合体１００重量部に対して、（１）プロセ
スオイル１０〜１００重量部、（２）重量平均分子量１
×１０4 〜１０×１０4 であり、且つ、トランス含有量
７０％以上である結晶性トランスポリブタジエン３〜１
００重量部、（３）重量平均分子量５×１０3 〜５×１
０4 であり、且つ、スチレン含有量６０〜８０％である
低分子量スチレン−ブタジエン共重合体３〜１００重量
部及び（４）カーボンブラック４０〜１５０重量部を配
合してなることを特徴とする。That is, (1) the rubber composition of the present invention contains (1) 10 to 100 parts by weight of process oil and (2) 1 to 1 weight average molecular weight per 100 parts by weight of the conjugated diene copolymer.
Crystalline trans polybutadiene 3 to 1 having a trans content of 70% or more and a density of x 10 4 to 10 x 10 4.
00 parts by weight, (3) weight average molecular weight 5 × 10 3 to 5 × 1
0 to 4 and a styrene content of 60 to 80% and a low molecular weight styrene-butadiene copolymer (3 to 100 parts by weight) and (4) carbon black (40 to 150 parts by weight). .
【００１０】（２）本発明のゴム組成物は、前（１）項
において、前記結晶性トランスポリブタジエン及び前記
低分子量スチレン−ブタジエン共重合体の合計配合量
が、６を越え１００重量部以下であることを特徴とす
る。(2) In the rubber composition of the present invention, the total compounding amount of the crystalline trans polybutadiene and the low molecular weight styrene-butadiene copolymer in the above item (1) is more than 6 and 100 parts by weight or less. It is characterized by being.
【００１１】（３）本発明のゴム組成物は、前（１）項
において、前記結晶性トランスポリブタジエン／前記低
分子量スチレン−ブタジエン共重合体の重量比が１／１
０を越え、１０／１未満であることを特徴とする。(3) In the rubber composition of the present invention, the weight ratio of the crystalline trans polybutadiene / the low molecular weight styrene-butadiene copolymer is 1/1 in the above (1).
It is characterized by exceeding 0 and less than 10/1.
【００１２】（４）本発明のゴム組成物は、前（１）項
において、前記プロセスオイルの配合量が、前記結晶性
トランスポリブタジエンの配合量に対して、５分の１を
越えることを特徴とする。(4) The rubber composition of the present invention is characterized in that, in the above item (1), the blending amount of the process oil exceeds one fifth of the blending amount of the crystalline trans polybutadiene. And
【００１３】（５）本発明のゴム組成物は、前（１）項
において、前記結晶性トランスポリブタジエンのトラン
ス含有量が、９１％以上であることを特徴とする。(5) The rubber composition of the present invention is characterized in that, in the above item (1), the trans content of the crystalline trans polybutadiene is 91% or more.
【００１４】（６）本発明のゴム組成物は、前（１）項
において、前記共役ジエン共重合体が、共役ジエン／ビ
ニル芳香族炭化水素共重合体であることを特徴とする。(6) The rubber composition of the present invention is characterized in that in the above item (1), the conjugated diene copolymer is a conjugated diene / vinyl aromatic hydrocarbon copolymer.
【００１５】（７）本発明のゴム組成物は、前（６）項
において、前記共役ジエン／ビニル芳香族炭化水素共重
合体が、ブタジエン／スチレン共重合体であることを特
徴とする。(7) The rubber composition of the present invention is characterized in that in the above item (6), the conjugated diene / vinyl aromatic hydrocarbon copolymer is a butadiene / styrene copolymer.
【００１６】次に、本発明について以下に詳細に説明す
る。本発明において、ゴム組成物の基材として用いられ
る共役ジエン共重合体とは、共役ジエン単位を含む共重
合体を指し、共役ジエンモノマーと他のモノマーとの共
重合によって得られる。この共役ジエンモノマーは１分
子当たり炭素原子４〜１２個、好ましくは４〜８個を含
有する共役ジエン炭化水素である。例えば１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタ
ジエン、１，３−ペンタジエン、オクタジエン等が挙げ
られ、１，３−ブタジエンが好ましい。これらは単独で
も２種以上混合して用いても良い。本発明のゴム組成物
には耐摩耗性等に優れているポリブタジエンも用いるこ
とができる。共役ジエンモノマーと共重合する他のモノ
マーは特に制限はないが、得られるゴム組成物の物性及
び工業的に使用する観点からは、ビニル芳香族炭化水素
モノマーが好ましい。このビニル芳香族炭化水素モノマ
ーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−ブチルスチレ
ン、ビニルナフタリン及びこれらの同様物が包含され、
特にスチレンが好ましい。本発明に用いられる共役ジエ
ン共重合体の製造方法に特に制限はないが、有機リチウ
ム触媒等による溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等
により、前記共役ジエンモノマーと他のモノマーとを共
重合する方法を採用することができる。共役ジエン共重
合体としては、共役ジエン／ビニル芳香族炭化水素共重
合体が好ましく用いられる。共役ジエン／ビニル芳香族
炭化水素共重合体としては耐摩耗性及び耐老化性等に優
れているブタジエン／スチレン共重合体が好ましい。ブ
タジエン／スチレン共重合体中のブタジエン部のミクロ
構造（シス−１，４、トランス−１，４、ビニル）は特
に制限されないが、通常、有機リチウム触媒系又はラジ
カル重合系で得られる範囲のミクロ構造を取ることがで
きる。共役ジエン／ビニル芳香族炭化水素共重合体、例
えばブタジエン／スチレン共重合体の組成は特に制限さ
れないが、通常、３０／７０〜９５／５の重量比が用い
られ、また共重合体の組成分布はランダム構造、ブロッ
ク構造又はその中間構造を取ることができるが、通常、
ランダム構造又は中間構造が好ましい。The present invention will be described in detail below. In the present invention, the conjugated diene copolymer used as the base material of the rubber composition refers to a copolymer containing a conjugated diene unit and is obtained by copolymerizing a conjugated diene monomer with another monomer. The conjugated diene monomer is a conjugated diene hydrocarbon containing 4 to 12, preferably 4 to 8 carbon atoms per molecule. For example, 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, octadiene and the like can be mentioned, with 1,3-butadiene being preferred. These may be used alone or in combination of two or more. Polybutadiene having excellent abrasion resistance and the like can also be used in the rubber composition of the present invention. The other monomer copolymerized with the conjugated diene monomer is not particularly limited, but a vinyl aromatic hydrocarbon monomer is preferable from the viewpoint of physical properties of the obtained rubber composition and industrial use. The vinyl aromatic hydrocarbon monomer includes styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, p-butylstyrene, vinylnaphthalene and the like,
Particularly, styrene is preferred. The method for producing the conjugated diene copolymer used in the present invention is not particularly limited, but a solution polymerization method using an organic lithium catalyst or the like, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, etc., to form the conjugated diene monomer and another monomer. A method of copolymerization can be adopted. A conjugated diene / vinyl aromatic hydrocarbon copolymer is preferably used as the conjugated diene copolymer. As the conjugated diene / vinyl aromatic hydrocarbon copolymer, a butadiene / styrene copolymer excellent in abrasion resistance and aging resistance is preferable. The microstructure (cis-1,4, trans-1,4, vinyl) of the butadiene part in the butadiene / styrene copolymer is not particularly limited, but is usually within the range obtained by an organolithium catalyst system or a radical polymerization system. Can take structure. The composition of the conjugated diene / vinyl aromatic hydrocarbon copolymer, for example, butadiene / styrene copolymer is not particularly limited, but a weight ratio of 30/70 to 95/5 is usually used, and the composition distribution of the copolymer is Can have a random structure, a block structure or an intermediate structure, but usually,
Random or intermediate structures are preferred.
【００１７】本発明で用いられるトランスポリブタジエ
ンは前記した分子構造のトランスポリブタジエンであれ
ば、市販品があれば、市販品でもよいし、また如何なる
方法でも製造することができ、特に制限されない。次に
その製造方法を例示すれば、溶媒中でブタジエンモノマ
ーを、ニッケルボロアシレート、トリブチルアルミニウ
ム、トリフェニルホスファイト、トリフルオロ酢酸の４
元系触媒を用いて重合する方法を挙げることができる。The trans polybutadiene used in the present invention is not particularly limited as long as it is a commercially available product, as long as it is a trans polybutadiene having the above-mentioned molecular structure, and it can be produced by any method. Next, the production method will be illustrated. In a solvent, a butadiene monomer was mixed with nickel boroacylate, tributylaluminum, triphenylphosphite and trifluoroacetic acid.
A method of polymerizing using an original catalyst can be mentioned.
【００１８】本発明で用いられる低分子量スチレン−ブ
タジエン共重合体は前記した分子構造のスチレン−ブタ
ジエン共重合体であれば、市販品でもよいし、また如何
なる方法でも製造することができ、特に制限されない。
次にその製造方法を例示すれば、溶媒中でスチレンモノ
マー及びブタジエンモノマーを、ｎ−ブチルリチウム、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルエチレンジアミンを触媒とし
て用いて重合する方法を挙げることができる。The low molecular weight styrene-butadiene copolymer used in the present invention may be a commercially available product or any method, as long as it is a styrene-butadiene copolymer having the above-mentioned molecular structure, and is not particularly limited. Not done.
Next, as an example of the production method, styrene monomer and butadiene monomer are mixed with n-butyllithium,
A method of polymerizing using N, N, N′-trimethylethylenediamine as a catalyst can be mentioned.
【００１９】本発明に用いられるプロセスオイルには特
に制限はなく、通常、石油系軟化剤として汎用のオイ
ル、例えば、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、
芳香族系オイル等を使用することができる。引張強度、
耐摩耗性を重視する用途にはアロマチック系が、低温特
性を重視する用途にはナフテン系又はパラフィン系が用
いられるが、中でも本発明のゴム組成物に配合される結
晶性トランスポリブタジエンとの相溶性の観点からアロ
マオイル等の芳香族系オイルが好ましく用いられる。The process oil used in the present invention is not particularly limited, and is generally used as a petroleum-based softening agent, for example, paraffin-based oil, naphthene-based oil,
Aromatic oils and the like can be used. Tensile strength,
Aromatic type is used for applications where importance is attached to abrasion resistance, and naphthene type or paraffin type is used for applications where importance is attached to low-temperature characteristics. Among them, phase with crystalline trans polybutadiene compounded in the rubber composition of the present invention is used. From the viewpoint of solubility, aromatic oils such as aromatic oils are preferably used.
【００２０】本発明に使用されるカーボンブラックとし
ては、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等の
カーボンブラックが挙げられ、好ましくはヨウ素吸着量
（ＩＡ）が６０ｍｇ／ｇ以上、かつ、ジブチルフタレー
ト吸油量（ＤＢＰ）が８０ｍｌ／１００ｇ以上のカーボ
ンブラックが用いられる。特に、耐摩耗性に優れるＨＡ
Ｆ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦが好ましい。Examples of the carbon black used in the present invention include carbon blacks such as FEF, SRF, HAF, ISAF and SAF. Preferably, the iodine adsorption amount (IA) is 60 mg / g or more, and dibutyl phthalate oil absorption. Carbon black having an amount (DBP) of 80 ml / 100 g or more is used. HA with excellent wear resistance
F, ISAF and SAF are preferred.
【００２１】結晶性トランスポリブタジエンは、トラン
ス含有量を７０％以上、効果の点から好ましくは９１％
以上とすることにより、ブタジエンのトランス１，４結
合に基づく結晶化が起こり、低分子量であるにもかかわ
らず粉体状である。このため、計量、配合等のハンドリ
ング性が良好であり、取り扱いが極めて容易である。な
かでも、トランス含有量が９１％以上のものは、結晶性
が良好であり、高温高湿条件下においても粉末がべとつ
かず、ハンドリング性に特に優れている。トランス含有
量が７０％未満では結晶化せず、低分子量であると液状
となりハンドリング性の点で好ましくない。また、結晶
性トランスポリブタジエンの重量平均分子量は１×１０
4 〜１０×１０4 、効果の点から好ましくは２×１０4
〜７×１０4 の範囲であり、１×１０4 未満であると、
分子間の絡み合いが少なくなり、高ヒステリシスロス効
果が小さくなり、１０×１０4 を越えるものは、本発明
のゴム組成物に対する相溶性が低く、高ヒステリシスロ
ス効果を十分に発現しないため、いずれも好ましくな
い。よって、分子間の絡み合い及び相溶性の点から高ヒ
ステリシスロス効果に対して前記の分子量が最適であ
る。ここで結晶性トランスポリブタジエンを配合するこ
とによって、ゴム組成物のガラス転移点（Ｔｇ）が低下
することがある。この場合、高温での高ヒステリシスロ
ス特性が十分に得られなくなるため、Ｔｇが高く、結晶
性トランスポリブタジエンと同様に常温で固体の、低分
子量スチレン−ブタジエン共重合体を結晶性トランスポ
リブタジエンと共に配合することによりゴム組成物のＴ
ｇをコントロールし、高ヒステリシスロス特性に優れた
ゴム組成物が得られる。このことは本発明の重要な特徴
の一つである。The crystalline trans polybutadiene has a trans content of 70% or more, preferably 91% from the viewpoint of the effect.
As a result of the above, crystallization of butadiene based on trans 1,4 bond occurs, and it is in powder form despite having a low molecular weight. Therefore, handling properties such as weighing and blending are good, and handling is extremely easy. Among them, those having a trans content of 91% or more have good crystallinity, the powder does not become sticky even under high temperature and high humidity conditions, and the handling property is particularly excellent. If the trans content is less than 70%, it does not crystallize, and if it has a low molecular weight, it becomes liquid and is not preferable in terms of handleability. The weight average molecular weight of the crystalline trans polybutadiene is 1 × 10.
4 to 10 × 10 4 , preferably 2 × 10 4 in terms of effects
Is in the range of 7 × 10 4 , and less than 1 × 10 4 ,
The entanglement between molecules is reduced, the high hysteresis loss effect is reduced, and those exceeding 10 × 10 4 have low compatibility with the rubber composition of the present invention and do not sufficiently exhibit the high hysteresis loss effect. Not preferable. Therefore, the above-mentioned molecular weight is optimal for the high hysteresis loss effect in terms of entanglement between molecules and compatibility. By blending crystalline trans polybutadiene here, the glass transition point (Tg) of the rubber composition may be lowered. In this case, since a high hysteresis loss characteristic at a high temperature cannot be sufficiently obtained, a low molecular weight styrene-butadiene copolymer which has a high Tg and is solid at room temperature like crystalline trans polybutadiene is blended with crystalline trans polybutadiene. By the T of the rubber composition
By controlling g, a rubber composition excellent in high hysteresis loss characteristics can be obtained. This is one of the important features of the present invention.
【００２２】この低分子量スチレン−ブタジエン共重合
体は、スチレン含有量が６０〜８０％、効果の点から好
ましくは６２〜７２％である。この共重合体は常温で固
体となる。このため、計量、配合等のハンドリング性が
良好であり、取り扱いが極めて容易である。６０％未満
では低分子量の場合、液状となりハンドリング性の点で
好ましくない。８０％を越えるとゴム組成物の基材であ
る共役ジエン重合体に対して非相溶となり、ゴム組成物
のＴｇを動かす効果がなくなる。また非相溶であるため
破壊特性が劣る。低分子量スチレン−ブタジエン共重合
体の重量平均分子量は５×１０3 〜５×１０4 、効果の
点から好ましくは１×１０4 〜３×１０ 4 の範囲であ
り、５×１０3 未満であると、分子間の絡み合いが少な
くなり、高ヒステリシスロス効果が小さくなり、また常
温で粘性の高い液体となり、非常にハンドリングが難し
くなり、５×１０4 を越えるものは、本発明のゴム組成
物に対する相溶性が低く、Ｔｇを動かす効果がなくな
り、高ヒステリシスロス効果が十分に発現しないため、
いずれも好ましくない。This low molecular weight styrene-butadiene copolymer
The body has a styrene content of 60-80%, which is favorable from the point of effect.
It is preferably 62 to 72%. This copolymer is solid at room temperature
Become a body. Therefore, handling such as weighing and compounding
Good and extremely easy to handle. Less than 60%
Then, in the case of low molecular weight, it becomes liquid,
Not preferable. When it exceeds 80%, it is a base material of the rubber composition.
Incompatibility with conjugated diene polymer
The effect of moving the Tg of is lost. Also, because they are incompatible
Inferior fracture characteristics. Low molecular weight styrene-butadiene copolymerization
The weight average molecular weight of the body is 5 × 10Three~ 5 × 10Four, Of the effect
From the point, it is preferably 1 × 10.Four~ 3 x 10 FourIn the range of
5 × 10ThreeIs less than, there is less entanglement between molecules
, The high hysteresis loss effect is reduced, and
It becomes a viscous liquid at high temperature, which makes handling very difficult.
Becomes 5 × 10FourThe rubber composition of the present invention exceeds
It has low compatibility with substances and loses the effect of moving Tg.
Since the high hysteresis loss effect is not fully expressed,
Neither is preferable.
【００２３】前記結晶性トランスポリブタジエンは、ゴ
ム組成物の基材となる共役ジエン共重合体１００重量部
に対して、３〜１００重量部、効果の点から好ましくは
５〜８０重量部配合される。３重量部未満であると、高
ヒステリシスロス性の効果が不十分となり、１００重量
部を越えると破壊特性が劣るため、いずれも好ましくな
い。The crystalline trans polybutadiene is blended in an amount of 3 to 100 parts by weight, preferably 5 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the conjugated diene copolymer as a base material of the rubber composition. . If the amount is less than 3 parts by weight, the effect of high hysteresis loss property becomes insufficient, and if the amount exceeds 100 parts by weight, the fracture characteristics are poor, so that both are not preferable.
【００２４】低分子量スチレン−ブタジエン共重合体
は、ゴム組成物の基材となる共役ジエン共重合体１００
重量部に対して、３〜１００重量部、効果の点から好ま
しくは５〜８０重量部配合される。３重量部未満である
と、高ヒステリシスロス性の効果が不十分となり、１０
０重量部を越えると破壊特性が劣るため、いずれも好ま
しくない。The low molecular weight styrene-butadiene copolymer is a conjugated diene copolymer 100 which is a base material of a rubber composition.
The amount is 3 to 100 parts by weight, preferably 5 to 80 parts by weight from the viewpoint of effect. If the amount is less than 3 parts by weight, the effect of high hysteresis loss becomes insufficient, and 10
If the amount exceeds 0 parts by weight, the fracture characteristics are inferior and neither is preferable.
【００２５】本発明のゴム組成物は、効果の観点から、
好ましくは前記結晶性トランスポリブタジエン及び前記
低分子量スチレン−ブタジエン共重合体の合計配合量が
６重量部を越え、１００重量部以下、さらに好ましくは
１０〜８０重量部である。合計配合量が６重量部以下で
は高ヒステリシスロス性の効果が不十分となり、１００
重量部を越えると破壊特性が劣るため、いずれも好まし
くない。また前記結晶性トランスポリブタジエン／低分
子量スチレン−ブタジエン共重合体の重量比は１／１０
を越え、１０／１未満であることが効果の点から好まし
い。この重量比を変化させることによりゴム組成物のガ
ラス転移点をコントロールすることができる。From the viewpoint of effect, the rubber composition of the present invention is
The total amount of the crystalline trans polybutadiene and the low-molecular-weight styrene-butadiene copolymer is preferably more than 6 parts by weight and 100 parts by weight or less, more preferably 10 to 80 parts by weight. If the total amount is 6 parts by weight or less, the effect of high hysteresis loss property becomes insufficient, and 100
If the amount is more than parts by weight, the destructive properties are inferior and neither is preferable. The weight ratio of the crystalline trans polybutadiene / low molecular weight styrene-butadiene copolymer is 1/10.
It is preferable that it is more than 10 and less than 10/1 from the viewpoint of the effect. The glass transition point of the rubber composition can be controlled by changing this weight ratio.
【００２６】プロセスオイルは、前記共役ジエン共重合
体１００重量部に対して、１０〜１００重量部、効果の
点から好ましくは１５〜９０重量部配合される。１００
重量部を越えると、加硫ゴムの引張強度が著しく悪化
し、１０重量部未満であると、結晶性トランスポリブタ
ジエンが完全に相溶せず、いずれも好ましくない。前記
結晶性トランスポリブタジエンは、単独ではゴム組成物
の基材となる共役ジエン共重合体との相溶性がないた
め、プロセスオイルを併用することが必要である。即
ち、本発明の結晶性トランスポリブタジエンはプロセス
オイルに可溶であるため、これらを併用することによっ
てプロセスオイルに溶解した結晶性トランスポリブタジ
エンが共役ジエン共重合体に相溶性を有するようにな
り、均一に配合しうるとともに、優れた高ヒステリシス
ロス効果を発現するものと考えられる。The process oil is mixed in an amount of 10 to 100 parts by weight, preferably 15 to 90 parts by weight, based on 100 parts by weight of the conjugated diene copolymer. 100
When the amount is more than 10 parts by weight, the tensile strength of the vulcanized rubber is significantly deteriorated, and when the amount is less than 10 parts by weight, the crystalline trans polybutadiene is not completely compatible with each other, which is not preferable. Since the crystalline trans polybutadiene alone is not compatible with the conjugated diene copolymer which is the base material of the rubber composition, it is necessary to use the process oil together. That is, since the crystalline trans polybutadiene of the present invention is soluble in the process oil, by using these together, the crystalline trans polybutadiene dissolved in the process oil becomes compatible with the conjugated diene copolymer, and the uniform It is considered that the compound can be blended with the above, and exhibits an excellent high hysteresis loss effect.
【００２７】プロセスオイルが結晶性トランスポリブタ
ジエンを可溶化するため、結晶性トランスポリブタジエ
ンの配合量に対して、プロセスオイルの配合量が５分の
１を越えることが好ましく、３分の１を越えることがさ
らに好ましい。この量が５分の１以下では結晶性トラン
スポリブタジエンが可溶化しないので好ましくない。Since the process oil solubilizes the crystalline trans polybutadiene, the blending amount of the process oil is preferably more than 1/5, more preferably 1/3 of the blending amount of the crystalline trans polybutadiene. Is more preferable. If this amount is 1/5 or less, the crystalline trans polybutadiene is not solubilized, which is not preferable.
【００２８】また、本発明のゴム組成物には、共役ジエ
ン共重合体１００重量部に対して、カーボンブラック４
０〜１５０重量部、効果の点から好ましくは５０〜１３
０重量部が配合される。カーボンブラックは充填剤とし
て用いられるものであり、これによって、諸物性の改良
効果は大きくなる。４０重量部未満であると補強性が不
十分となり、１５０重量部を越えると加工性が低下する
ため、いずれも好ましくない。Further, in the rubber composition of the present invention, 100 parts by weight of the conjugated diene copolymer is added to carbon black 4
0 to 150 parts by weight, preferably 50 to 13 from the viewpoint of effects
0 parts by weight are blended. Carbon black is used as a filler, and by doing so, the effect of improving various physical properties becomes great. If it is less than 40 parts by weight, the reinforcing property becomes insufficient, and if it exceeds 150 parts by weight, the workability is deteriorated, so that both are not preferable.
【００２９】また、本発明のゴム組成物には、前記必須
成分とともに、加硫剤、加硫促進剤等が併用される。加
硫剤としては、硫黄等が挙げられ、これらの使用量は共
役ジエン共重合体ゴム原料１００重量部に対して、０．
１〜５重量部、好ましくは１〜２重量部である。In the rubber composition of the present invention, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, etc. are used in combination with the above essential components. Examples of the vulcanizing agent include sulfur and the like, and the use amount of these is 0.1% with respect to 100 parts by weight of the conjugated diene copolymer rubber raw material.
It is 1 to 5 parts by weight, preferably 1 to 2 parts by weight.
【００３０】本発明のゴム組成物に使用できる加硫促進
剤は、特に限定されるものではないが、好ましくはＭ
（２−メルカプトベンゾチアゾール）、ＤＭ（ジベンゾ
チアジルジスルフィド）、ＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−
２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）等のチアゾール
系加硫促進剤、ＴＴ（テトラメチルチウラムスルフィ
ド）等のチウラム系加硫促進剤、ＤＰＧ（ジフェニルグ
アニジン）等のグアニジン系の加硫促進剤等を挙げるこ
とができ、その使用量は、共役ジエン共重合体１００重
量部に対して、０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜
３重量部である。The vulcanization accelerator that can be used in the rubber composition of the present invention is not particularly limited, but preferably M
(2-mercaptobenzothiazole), DM (dibenzothiazyl disulfide), CZ (N-cyclohexyl-)
2-benzothiazylsulfenamide) and other thiazole vulcanization accelerators, TT (tetramethylthiuram sulfide) and other thiuram vulcanization accelerators, DPG (diphenylguanidine) and other guanidine vulcanization accelerators, etc. The amount used is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the conjugated diene copolymer.
3 parts by weight.
【００３１】本発明のゴム組成物には、これら以外にも
ゴム工業で通常使用されている老化防止剤、酸化亜鉛、
ステアリン酸、オゾン劣化防止剤等の添加剤を配合する
こともある。In addition to these, the rubber composition of the present invention contains an antioxidant, zinc oxide, which is commonly used in the rubber industry.
Additives such as stearic acid and antiozonants may also be added.
【００３２】本発明のゴム組成物は、ロール、インター
ナルミキサー等の混練り機を用いて混練りすることによ
って得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤトレッ
ド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビ
ード部分等のタイヤ用途を始め、防振ゴム、ベルト、ホ
ース、その他工業用品等の用途にも用いることができる
が、特にタイヤトレット用ゴムとして好適に使用され
る。The rubber composition of the present invention is obtained by kneading using a kneading machine such as a roll or an internal mixer. After molding, vulcanization is performed to obtain a tire tread, an undertread, a carcass, a side. It can be used not only for tires such as walls and beads, but also for applications such as anti-vibration rubber, belts, hoses, and other industrial products, and is particularly preferably used as a rubber for tire tret.
【００３３】[0033]
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるもので
はない。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【００３４】なお、実施例において、部及び％は特に断
らない限り、重量部及び重量％を意味する。In the examples, parts and% mean parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.
【００３５】各種測定及び各種成分の調製は下記の方法
によった。結晶性トランスポリブタジエン及び低分子量
スチレン−ブタジエン共重合体の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）の測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィ
〔ＧＰＣ：東ソ−製ＨＬＣ−８０２０、カラム：東ソ−
製ＧＭＨ−ＸＬ（２本直列）〕により行い、示差屈折率
（ＲＩ）を用いて、単分散ポリスチレンを標準としてポ
リスチレン換算で行った。Various measurements and preparation of various components were carried out by the following methods. Weight average molecular weight of crystalline trans-polybutadiene and low molecular weight styrene-butadiene copolymer (M
w) is measured by gel permeation chromatography [GPC: Toso-manufactured HLC-8020, column: Toso-
Manufactured by GMH-XL (two in series)], and the differential refractive index (RI) was used in terms of polystyrene using monodisperse polystyrene as a standard.
【００３６】結晶性トランスポリブタジエン及び低分子
量スチレン−ブタジエン共重合体のブタジエン部分のミ
クロ構造は、赤外法（モレロ法）によって求め、トラン
ス含有量、ビニル含有量を算出した。The microstructure of the butadiene portion of the crystalline trans polybutadiene and the low molecular weight styrene-butadiene copolymer was determined by the infrared method (Morero method), and the trans content and vinyl content were calculated.
【００３７】低分子量スチレン−ブタジエン共重合体中
の結合スチレン含有量は、1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルの積
分比から求めた。The content of bound styrene in the low molecular weight styrene-butadiene copolymer was determined from the integral ratio of 1 H-NMR spectrum.
【００３８】ヒステリシスロス性の指標としてｔａｎδ
を用いた。ｔａｎδが大きい程、高ヒステリシスロス性
であると評価する。ｔａｎδの測定は、粘弾性測定装置
（レオメトリックス社製）を使用し、温度５０℃、歪み
５％、周波数１５Ｈｚで行った。またゴム組成物のガラ
ス転移点はｔａｎδの温度分散におけるピーク時（最大
値）を示した温度を用いた。As an index of hysteresis loss property, tan δ
Was used. The larger tan δ is, the higher the hysteresis loss property is evaluated to be. The tan δ was measured by using a viscoelasticity measuring device (manufactured by Rheometrics) at a temperature of 50 ° C., a strain of 5% and a frequency of 15 Hz. As the glass transition point of the rubber composition, the temperature at which the peak (maximum value) in the temperature dispersion of tan δ was shown was used.
【００３９】耐摩耗性はランボーン型摩耗試験機を用
い、室温におけるスリップ率６０％の摩耗量を測定し
た。耐摩耗指数は、下記比較例１の耐摩耗性を１００と
して、他を指数表示した。指数が大きい程、耐摩耗性は
良好てあると評価する。The wear resistance was measured by using a Lambourn type wear tester and measuring the wear amount at a slip ratio of 60% at room temperature. Regarding the abrasion resistance index, the abrasion resistance of Comparative Example 1 below was set to 100 and the others were expressed as an index. The larger the index, the better the abrasion resistance.
【００４０】引張特性の測定はＪＩＳ Ｋ６３０１に従
って測定した。 ・トランスポリブタジエン（１）の調製 温度計、攪拌装置、加圧装置、注入注出口を備えたステ
ンレス製反応装置を窒素ガスにて置換し、これに４０８
６ｇのブタジエン／ヘキサン溶液（２３．７重量％、ブ
タジエン）、１２．０ｍｌのニッケルボロアシレート
（以下、ＮｉＯＢと称する）０．８４ｍｏｌ／リットル
ヘキサン溶液（ＮｉＯＢ：１．０ｍｍｏｌｐｈｇｍ：モ
ノマー１００ｇに対する添加量）を２５ｍｌのヘキサン
に溶解させたもの、４９ｍｌのトリブチルアルミニウム
（以下、ＴＩＢＡＬと称する）０．６２ｍｏｌ／リット
ルヘキサン溶液（ＴＩＢＡＬ：３．０ｍｍｏｌ ｐｈｇ
ｍ）２．６４ｍｌの原液のトリフェニルホスファイト
（以下、ＴＰＰと称する）（ＴＰＰ：１．０ｍｍｏｌ
ｐｈｇｍ）を２５ｍｌのヘキサンに溶解させたもの、１
５．６ｍｌのトリフルオロ酢酸（以下、ＴＦＡと称す
る）（ＴＦＡ：２０ｍｍｏｌ ｐｈｇｍ）を２５ｍｌの
ヘキサン溶液に溶解させたもの、を注入する。その後、
８０℃にて６時間重合させ、この溶液を過剰のイソプロ
パノールと老化防止剤の入った容器に注入し、重合を停
止し再沈した。さらに、これをろ過し、５０℃にて真空
乾燥し、結晶性トランスポリブタジエン（１）を得た。
前記の触媒モル比はＮｉＯＢ／ＴＩＢＡＬ／ＴＰＰ／Ｔ
ＦＡ＝１／３／１／２０であった。得られたトランスポ
リブタジエン（１）のトランス結合含有量は９２％、重
量平均分子量３．２×１０4 であった。The tensile properties were measured according to JIS K6301. -Preparation of trans polybutadiene (1) A stainless steel reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a pressurizer, and a pouring spout was replaced with nitrogen gas.
6 g of butadiene / hexane solution (23.7 wt%, butadiene), 12.0 ml of nickel boroacylate (hereinafter referred to as NiOB) 0.84 mol / liter hexane solution (NiOB: 1.0 mmol phgm: addition amount to 100 g of monomer) ) Was dissolved in 25 ml of hexane, 49 ml of tributylaluminum (hereinafter referred to as TIBAL) 0.62 mol / liter hexane solution (TIBAL: 3.0 mmol phg)
m) 2.64 ml of stock solution of triphenylphosphite (hereinafter referred to as TPP) (TPP: 1.0 mmol
phgm) dissolved in 25 ml of hexane, 1
Inject 5.6 ml of trifluoroacetic acid (hereinafter referred to as TFA) (TFA: 20 mmol phgm) dissolved in 25 ml of hexane solution. afterwards,
Polymerization was carried out at 80 ° C. for 6 hours, and this solution was poured into a container containing an excess of isopropanol and an antioxidant to terminate the polymerization and reprecipitate. Further, this was filtered and vacuum dried at 50 ° C. to obtain crystalline trans polybutadiene (1).
The catalyst molar ratio is NiOB / TIBAL / TPP / T.
FA = 1/3/1/20. The trans bond content of the obtained trans polybutadiene (1) was 92%, and the weight average molecular weight was 3.2 × 10 4 .
【００４１】・トランスポリブタジエン（２）の調製 触媒の添加量をＮｉＯＢ／ＴＩＢＡＬ／ＴＰＰ／ＴＦＡ
＝１／３／０．５／１０（各々ｍｍｏｌ ｐｈｇｍ）と
し、重合温度を４０℃、重合時間を２４時間とした以
外、前記トランスポリブタジエン（１）の調製方法と同
様にして、合成を行った。得られたトランスポリブタジ
エン（２）のトランス結合含有量は９１％、重量平均分
子量は１４．８×１０4 であった。Preparation of trans polybutadiene (2) The amount of catalyst added was NiOB / TIBAL / TPP / TFA.
= 1/3 / 0.5 / 10 (each mmol phgm), the polymerization temperature was 40 ° C, and the polymerization time was 24 hours, except that the transpolybutadiene (1) was prepared in the same manner as in the preparation method. . The trans bond content of the obtained trans polybutadiene (2) was 91%, and the weight average molecular weight was 14.8 × 10 4 .
【００４２】・低分子量スチレン−ブタジエン共重合体
（１）の調製 トランスポリブタジエン（１）の調製に用いた反応装置
を使用し、またトランスポリブタジエン（１）の調製と
同様のブタジエン溶液１２００ｇとスチレン／ヘキサン
溶液（２６．７重量％、スチレン）２２６３ｇを用い、
ｎ−ブチルリチウム６．０ｍｍｏｌ ｐｈｇｍとＮ，
Ｎ，Ｎ’−トリメチルエチレンジアミン２．４ｍｍｏｌ
ｐｈｇｍと接触し、５０℃にて３０分重合を行った。
得られたスチレン−ブタジエン共重合体（１）の結合ス
チレン含有量は６８％、ビニル結合含有量は６０％であ
り、重量平均分子量は１．８×１０4 であった。Preparation of Low Molecular Weight Styrene-Butadiene Copolymer (1) The same reactor used for the preparation of trans polybutadiene (1) was used, and 1200 g of butadiene solution and styrene / styrene were prepared in the same manner as in the preparation of trans polybutadiene (1). Using 2263 g of a hexane solution (26.7% by weight, styrene),
n-butyllithium 6.0 mmol phgm and N,
N, N'-trimethylethylenediamine 2.4 mmol
In contact with phgm, polymerization was carried out at 50 ° C. for 30 minutes.
The bound styrene content of the obtained styrene-butadiene copolymer (1) was 68%, the vinyl bond content was 60%, and the weight average molecular weight was 1.8 × 10 4 .
【００４３】・低分子量スチレン−ブタジエン共重合体
（２）の調製 ブタジエン／ヘキサン溶液を６００ｇ、スチレン／ヘキ
サン溶液を３０１８ｇとした以外、前記低分子量スチレ
ン−ブタジエン共重合体（１）の調製方法と同様にし
て、合成を行った。得られたスチレン−ブタジエン共重
合体（２）の結合スチレン含有量は８５％、ビニル結合
含有量は６０％であり、重量平均分子量は、１．８×１
０4 であった。Preparation of Low-Molecular Weight Styrene-Butadiene Copolymer (2) A method for preparing the low-molecular weight styrene-butadiene copolymer (1) except that the butadiene / hexane solution was 600 g and the styrene / hexane solution was 3018 g. Synthesis was performed in the same manner. The obtained styrene-butadiene copolymer (2) had a bound styrene content of 85%, a vinyl bond content of 60%, and a weight average molecular weight of 1.8 × 1.
0 was 4.
【００４４】・低分子量スチレン−ブタジエン共重合体
（３）の調製 触媒の添加量を、ｎ−ブチルリチウムが１．７ｍｍｏｌ
ｐｈｇｍとＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルエチレンジアミ
ンが１．０ｍｍｏｌ ｐｈｇｍ、重合時間が１時間とし
た以外、前記低分子量スチレン−ブタジエン共重合体
（１）の調製方法と同様にして、合成を行った。得られ
たスチレン−ブタジエン共重合体（３）の結合スチレン
含有量は６８％、ビニル結合含有量は６０％であり、重
量平均分子量は７．０×１０4 であった。 〔実施例１〜４、比較例１〜８〕 （ゴム組成物の調製）共役ジエン共重合体としてＳＢＲ
１５００、前記の如くして得た結晶性トランスポリブタ
ジエン及び低分子量のスチレン−ブタジエン共重合体、
プロセスオイルを各々所定量用いて、下記表１、表２及
び表３に示す配合処方に従って、混練りし、１４５℃で
３３分間加硫を行い、得られた加硫物の物性を評価し
た。結果を表２及び表３に示した。Preparation of Low Molecular Weight Styrene-Butadiene Copolymer (3) The amount of catalyst added was 1.7 mmol of n-butyllithium.
Phgm and N, N, N'-trimethylethylenediamine were 1.0 mmol phgm, and the polymerization time was 1 hour. Synthesis was performed in the same manner as in the preparation method of the low molecular weight styrene-butadiene copolymer (1). . The bound styrene content of the obtained styrene-butadiene copolymer (3) was 68%, the vinyl bond content was 60%, and the weight average molecular weight was 7.0 × 10 4 . [Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8] (Preparation of rubber composition) SBR as conjugated diene copolymer
1500, a crystalline trans polybutadiene obtained as described above and a low molecular weight styrene-butadiene copolymer,
A predetermined amount of each process oil was used and kneaded according to the formulation shown in Table 1, Table 2 and Table 3 below, and vulcanized at 145 ° C. for 33 minutes, and the physical properties of the obtained vulcanized product were evaluated. The results are shown in Tables 2 and 3.
【００４５】基材である共役ジエン共重合体に添加され
る配合剤は、低粘度液状のアロマオイルを除いて、結晶
性トランスポリブタジエン、低分子量スチレン−ブタジ
エン共重合体をはじめ全て粉体状又はフレーク状である
ため、ハンドリング性が良好であり、配合、混練りを簡
単に行うことができた。Compounding agents added to the conjugated diene copolymer as the base material are crystalline trans polybutadiene, low molecular weight styrene-butadiene copolymer, and all powdered materials except for low-viscosity liquid aroma oil. Since it was in the form of flakes, it was easy to handle and could be easily compounded and kneaded.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】[0048]
【表３】 [Table 3]
【００４９】上記表２から明らかなように、本発明の実
施例１〜４のゴム組成物は高いヒステリシスロス性を示
し、耐摩耗性にも優れており、いずれも両特性が高いレ
ベルでバランスがとれていることがわかる。As is clear from Table 2 above, the rubber compositions of Examples 1 to 4 of the present invention show a high hysteresis loss property and excellent wear resistance, and both of them are balanced at a high level. You can see that it is taken.
【００５０】一方、表３からわかるように、結晶性トラ
ンスポリブタジエン及び低分子量スチレン−ブタジエン
共重合体を含有しないか、含有量が少ない比較例１及び
２は高ヒステリシス効果をある程度発現するものの、耐
摩耗性が不十分であった。また、アロマオイルの含有量
が少ない比較例３、本発明の範囲外である高分子量の結
晶性トランスポリブタジエンを配合した比較例４は耐摩
耗性は十分であるが高ヒステリシスロス効果が得られず
破壊特性も劣っていた。本発明の範囲外である高スチレ
ン含有量のスチレン−ブタジエン共重合体及び高分子量
スチレン−ブタジエン共重合体を配合した比較例５及び
６は高ヒステリシスロス効果が得られなかった。低分子
量スチレン−ブタジエン共重合体を含有しない比較例７
はゴム組成物のＴｇが低くなり高ヒステリシスロス効果
が得られず、結晶性トランスポリブタジエンを含有しな
い比較例８はゴム組成物のＴｇが高くなり耐摩耗性が不
十分であった。On the other hand, as can be seen from Table 3, Comparative Examples 1 and 2 which do not contain the crystalline trans polybutadiene and the low molecular weight styrene-butadiene copolymer or have a small content exhibit a high hysteresis effect to some extent, The wear resistance was insufficient. Further, Comparative Example 3 in which the content of aroma oil is small and Comparative Example 4 in which a high molecular weight crystalline trans-polybutadiene that is outside the scope of the present invention is blended have sufficient wear resistance but a high hysteresis loss effect cannot be obtained. The fracture characteristics were also inferior. Comparative Examples 5 and 6 in which the styrene-butadiene copolymer having a high styrene content and the high-molecular weight styrene-butadiene copolymer, which are outside the scope of the present invention, were blended did not have a high hysteresis loss effect. Comparative Example 7 containing no low molecular weight styrene-butadiene copolymer
The rubber composition had a low Tg and a high hysteresis loss effect was not obtained, and in Comparative Example 8 containing no crystalline trans polybutadiene, the rubber composition had a high Tg and the abrasion resistance was insufficient.
【００５１】このように、本発明のゴム組成物は配合、
混練りを簡単に行うことができるため、工業的な生産に
適しており、得られたゴム組成物は高ヒステリシスロス
効果及び耐摩耗性に優れているため、タイヤのトレッド
として用いた場合に高い路面グリップ力と優れた耐久性
を実現することができる。As described above, the rubber composition of the present invention is compounded,
Since kneading can be easily performed, it is suitable for industrial production, and the obtained rubber composition has a high hysteresis loss effect and excellent abrasion resistance, and thus is high when used as a tire tread. Road grip and excellent durability can be achieved.
【００５２】[0052]
【発明の効果】本発明のゴム組成物は、前記構成とした
ため、主として、前記結晶性トランスポリブタジエンと
前記低分子量スチレン−ブタジエン共重合体の配合量を
変化させることによりゴム組成物のガラス転移点をコン
トロールすることによって、高ヒステリシスロス性及び
耐摩耗性に優れ、更に、工業的に簡単に製造することが
できるという効果を示した。Since the rubber composition of the present invention has the above constitution, the glass transition point of the rubber composition is mainly changed by changing the compounding amounts of the crystalline trans polybutadiene and the low molecular weight styrene-butadiene copolymer. By controlling the above, it was shown that the high hysteresis loss property and the wear resistance are excellent, and further, it can be easily manufactured industrially.
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Claims (7)
て、（１）プロセスオイル１０〜１００重量部、（２）
重量平均分子量１×１０4 〜１０×１０4 であり、且
つ、トランス含有量７０％以上である結晶性トランスポ
リブタジエン３〜１００重量部、（３）重量平均分子量
５×１０3 〜５×１０4 であり、且つ、スチレン含有量
６０〜８０％である低分子量スチレン−ブタジエン共重
合体３〜１００重量部及び（４）カーボンブラック４０
〜１５０重量部を配合してなることを特徴とするゴム組
成物。(1) 10 to 100 parts by weight of process oil, and (2) to 100 parts by weight of a conjugated diene copolymer.
3 to 100 parts by weight of crystalline trans polybutadiene having a weight average molecular weight of 1 × 10 4 to 10 × 10 4 and a trans content of 70% or more, and (3) a weight average molecular weight of 5 × 10 3 to 5 × 10 4. And 3 to 100 parts by weight of a low molecular weight styrene-butadiene copolymer having a styrene content of 60 to 80% and (4) carbon black 40.
A rubber composition, characterized by being compounded in an amount of 150 parts by weight.
前記低分子量スチレン−ブタジエン共重合体の合計配合
量が、６を越え１００重量部以下であることを特徴とす
る請求項１記載のゴム組成物。2. The rubber composition according to claim 1, wherein the total blending amount of the crystalline trans polybutadiene and the low molecular weight styrene-butadiene copolymer is more than 6 and 100 parts by weight or less.
記低分子量スチレン−ブタジエン共重合体の重量比が１
／１０を越え、１０／１未満であることを特徴とする請
求項１記載のゴム組成物。3. The weight ratio of the crystalline trans polybutadiene / the low molecular weight styrene-butadiene copolymer is 1.
The rubber composition according to claim 1, wherein the rubber composition exceeds / 10 and is less than 10/1.
晶性トランスポリブタジエンの配合量に対して、５分の
１を越えることを特徴とする請求項１記載のゴム組成
物。4. The rubber composition according to claim 1, wherein the blending amount of the process oil exceeds one fifth of the blending amount of the crystalline trans polybutadiene.
ランス含有量が、９１％以上であることを特徴とする請
求項１記載のゴム組成物。5. The rubber composition according to claim 1, wherein the trans content of the crystalline trans polybutadiene is 91% or more.
／ビニル芳香族炭化水素共重合体であることを特徴とす
る請求項１記載のゴム組成物。6. The rubber composition according to claim 1, wherein the conjugated diene copolymer is a conjugated diene / vinyl aromatic hydrocarbon copolymer.
共重合体が、ブタジエン／スチレン共重合体であること
を特徴とする請求項６記載のゴム組成物。7. The rubber composition according to claim 6, wherein the conjugated diene / vinyl aromatic hydrocarbon copolymer is a butadiene / styrene copolymer.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP5187196A JPH09241428A (en) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | Rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP5187196A JPH09241428A (en) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | Rubber composition |
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| JP5187196A Pending JPH09241428A (en) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | Rubber composition |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104629129A (en) * | 2015-01-30 | 2015-05-20 | 柳州市中配橡塑配件制造有限公司 | Oil-extended rubber used for automobile tires |
| JP2016098295A (en) * | 2014-11-20 | 2016-05-30 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition for rubber crawler and rubber crawler |
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1996
- 1996-03-08 JP JP5187196A patent/JPH09241428A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016098295A (en) * | 2014-11-20 | 2016-05-30 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition for rubber crawler and rubber crawler |
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