JPH09239964A - Liquid composition, ink set, method and device for forming image using them - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain excellent fixability and improve character quality by using a liquid composition to be used together with an ink for forming images, which is prepared by adding a metal coordination compound in a liquid medium. SOLUTION: For forming images, a liquid composition is used together with an ink. The liquid composition contains a metal coordination compound surrounded by an electron donating body (ligand) having an ability in which a certain type of metal ion bonds to a metal ion by coordinate bonding in addition to a liquid medium. For the ligand which forms the metal coordination compound, a ligand having two or more ligands is used. The metal coordination compound included in the liquid composition and a dye having at least anionic group as a coloring material included in the ink are mixed on a recording medium such as a recording paper. A central metal in the metal coordination compound reacts on the coloring material in the ink, and the coloring material comes to be eluted. Thus, as the dye is eluted, many of dye compounds fix on the surface of the recording medium such as the recording paper.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、普通紙にカラー画
像を形成するときに生じる、所謂、カラー・ブリーディ
ング（現象）を低減し、且つ耐水性のあるインク画像を
得る技術に関し、とりわけ、インクジェット方式を利用
した画像形成において適用される液体組成物、これにイ
ンクを組み合わせたインクセット、これらを用いた画像
形成方法及び画像形成装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a technique for reducing a so-called color bleeding (phenomenon) that occurs when a color image is formed on plain paper and obtaining an ink image having water resistance, and more particularly, an ink jet system. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a liquid composition applied in image formation using a method, an ink set in which ink is combined with the liquid composition, an image forming method using the same, and an image forming apparatus.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インク小滴
を飛翔させ、紙等の記録媒体上にインクを付着させて記
録を行うものである。特に、特公昭６１−５９９１２号
公報及び特公昭６１−５９９１４号公報において開示さ
れている、吐出エネルギーの供給手段として電気熱変換
体を用いて熱エネルギーをインクに与えて気泡を発生さ
せることにより液滴を吐出させる方式のインクジェット
記録方法によれば、記録ヘッドの高密度マルチオリフィ
ス化を容易に実現することができ、且つ高解像度及び高
品質の画像の高速記録が可能となる。2. Description of the Related Art In an ink-jet recording method, recording is performed by flying small ink droplets and depositing ink on a recording medium such as paper. In particular, a liquid is produced by applying heat energy to ink to generate bubbles by using an electrothermal converter as a means for supplying ejection energy as disclosed in JP-B-61-59912 and JP-B-61-59914. According to the inkjet recording method of ejecting droplets, it is possible to easily realize a high density multi-orifice of the recording head, and also it is possible to perform high-speed recording of high-resolution and high-quality images.

【０００３】しかしながら、従来のインクジェット記録
に用いられるインクは、水を主成分とし、これに乾燥防
止や目詰まり防止等の目的でグリコール等の水溶性高沸
点溶剤を含有したものが一般的であるため、このような
インクを用い、記録媒体として普通紙を用いて記録を行
った場合には、十分な画像の定着性が得られなかった
り、記録媒体表面における填料やサイズ剤の不均一な分
布によると推定される不均一画像が発生する等の問題が
生じていた。又、特にカラー画像を得ようとする場合に
は、夫々のカラーインクが記録媒体である紙上に完全に
定着される以前に複数の色のインクが次々と重ねられる
ため、異色の画像の境界部分では、色が滲んだり、不均
一に混ざり合い（以下、この現象をブリーディングと呼
ぶ）満足すべき画像が得られないという問題もあった。However, conventional inks used for ink jet recording generally contain water as a main component and a water-soluble high-boiling point solvent such as glycol for the purpose of preventing drying and clogging. Therefore, when recording is performed using such inks and plain paper as a recording medium, sufficient image fixability cannot be obtained, or uneven distribution of fillers and sizing agents on the surface of the recording medium. Therefore, there is a problem that a non-uniform image is estimated to occur. In particular, when a color image is to be obtained, since the inks of a plurality of colors are successively superposed before the respective color inks are completely fixed on the paper as the recording medium, the boundary portion of the different color images is However, there is also a problem in that colors are blurred or mixed nonuniformly (hereinafter, this phenomenon is referred to as bleeding) and a satisfactory image cannot be obtained.

【０００４】これに対し画像の定着性を高める手段とし
て、特開昭５５−６５２６９号公報には、インク中に界
面活性剤等の浸透性を高める化合物を添加することが開
示されている。又、特開昭５５−６６９７６号公報に
は、揮発性溶剤を主体としたインクを用いることが開示
されている。しかし、前者の方法では、インクの記録紙
中への浸透性が高まる結果、定着性及び耐ブリーディン
グ性についてはある程度向上させることができるもの
の、インクと共に色材も記録紙の奥深くまで浸透してし
まうため、画像濃度や彩度が低下したりする等の不都合
が発生する。その他、インクの横方向に対する広がりも
発生する結果、画像のエッジのシャープさの低下や解像
性の低下等の問題も同時に発生する。一方、後者の場合
には、上記した前者に対する不都合に加え、記録ヘッド
のノズル部での溶剤の蒸発による目詰まりが発生し易く
好ましくない。On the other hand, as a means for improving the fixability of an image, JP-A-55-65269 discloses that a compound such as a surfactant which enhances the permeability is added to the ink. Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-66976 discloses the use of an ink mainly containing a volatile solvent. However, in the former method, the permeability of the ink into the recording paper is increased, and thus the fixing property and the bleeding resistance can be improved to some extent, but the coloring material penetrates deeply into the recording paper together with the ink. Therefore, inconveniences such as reduction in image density and saturation occur. In addition, as a result of spreading of the ink in the lateral direction, problems such as a decrease in image edge sharpness and a decrease in resolution occur at the same time. On the other hand, in the latter case, in addition to the inconvenience to the former case, clogging due to evaporation of the solvent in the nozzle portion of the recording head is likely to occur, which is not preferable.

【０００５】更に、上述した種々の問題点を改善する目
的で、形成画像が良好となるような機能を有する液体組
成物をインクの噴射に先だって記録媒体上に付着させて
おく方法が開示されている。例えば、特開昭６３−２９
９９７１号公報には、１分子当たり２個以上のカチオン
性基を有する有機化合物が含有された液体組成物を、イ
ンクの噴射に先だって記録媒体上に付着させた後に、ア
ニオン性染料が含有されたインクで記録する方法が記載
されている。Further, for the purpose of improving the above-mentioned various problems, a method of depositing a liquid composition having a function of improving a formed image on a recording medium prior to ink ejection is disclosed. There is. For example, JP-A-63-29
In Japanese Patent Publication No. 9971, an anionic dye was contained after a liquid composition containing an organic compound having two or more cationic groups per molecule was deposited on a recording medium prior to ink ejection. A method of recording with ink is described.

【０００６】又、特開昭６３−６０７８３号公報及び特
開昭６４−６３１８５号公報には、塩基性ポリマーを含
有する液体組成物を、インクの記録に先だって噴射する
方法が開示されている。しかし、上記何れの方法もカチ
オン性基を有するポリマーを使用するため、染料の耐光
性を著しく低下させてしまうという問題点があった。Further, JP-A-63-60783 and JP-A-64-63185 disclose a method of ejecting a liquid composition containing a basic polymer prior to ink recording. However, in each of the above methods, a polymer having a cationic group is used, so that there is a problem that the light resistance of the dye is remarkably reduced.

【０００７】一方、特開昭６３−２９９９７０号公報及
び特開平５−２０２３２８号公報には、記録媒体へのイ
ンクの付与に先だち、多価金属塩、即ち、種々の金属イ
オンとハロゲン化合物や有機酸等の陰イオンとの間での
イオン結合により形成された化合物を予め記録媒体上に
付与しておき、その後インクで画像を形成する方法が開
示されている。しかし、これら多価金属塩類は一般に、
グリセリン、ジエチレングルコール等の有機溶剤への溶
解性が低いため、液体組成物中に含有させてインクジェ
ット記録を行う場合に用いると、液滴が噴出されるノズ
ル先端で析出が生じ易く、ノズルの目詰まりの原因とな
ってしまうという問題点があった。更に、インクに熱エ
ネルギーを与えて気泡を発生させることにより液滴を吐
出させて記録を行うインクジェット方式を利用する記録
方法に、このような多価金属塩が含有された液体組成物
を使用すると、発熱ヒーター上で上記多価金属が析出し
てしまい、液滴の吐出が停止してしまうという問題点も
あった。On the other hand, in JP-A-63-299970 and JP-A-5-202328, a polyvalent metal salt, that is, various metal ions and a halogen compound or an organic compound is added prior to application of ink to a recording medium. A method is disclosed in which a compound formed by an ionic bond with an anion such as an acid is applied on a recording medium in advance, and then an image is formed with ink. However, these polyvalent metal salts are generally
Since it has low solubility in organic solvents such as glycerin and diethylene glycol, when it is used when ink-jet recording is performed by incorporating it in a liquid composition, precipitation easily occurs at the nozzle tip from which droplets are ejected, and There is a problem that it causes clogging. Furthermore, when a liquid composition containing such a polyvalent metal salt is used in a recording method using an inkjet method of recording by ejecting droplets by applying thermal energy to ink to generate bubbles. However, there is also a problem that the polyvalent metal is deposited on the heating heater and the discharge of the liquid droplets is stopped.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記実状に鑑み、下記６点の課題を解決した優れた
画像形成方法に使用される液体組成物、及びこれを使用
したインクセット、更にはこれらを用いた画像形成方法
及び画像形成装置を提供することにある。即ち、普通紙
に対するインクジェット記録を行った場合に、下記の記
録特性を満足することを目的とする。 （１）良好な定着性を有しながら文字品位が良好である
こと。 （２）十分な画像濃度が得られ、ベタ画像の均一性が高
いこと。 又、特に普通紙に対するカラー画像形成時において、下
記の記録特性が満足されることを目的とする。 （３）ブリーディングが防止されていること。 （４）色再現性が良好であり、高精細な記録画像が得ら
れること。 （５）完全な耐水性を有する記録画像が得られること。 （６）記録画像が十分な耐光性を有していること。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, in view of the above situation, an object of the present invention is to solve the following six problems, a liquid composition used in an excellent image forming method, and an ink set using the same. Another object of the present invention is to provide an image forming method and an image forming apparatus using these. That is, the purpose is to satisfy the following recording characteristics when ink jet recording is performed on plain paper. (1) Character quality is good while having good fixability. (2) Sufficient image density is obtained and the uniformity of a solid image is high. Another object is to satisfy the following recording characteristics especially when forming a color image on plain paper. (3) Bleeding is prevented. (4) Color reproducibility is good and a high-definition recorded image can be obtained. (5) A recorded image having complete water resistance can be obtained. (6) The recorded image has sufficient light resistance.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
により達成される。即ち、本発明は、画像を形成するた
めのインクと共に使用する液体組成物であって、液媒体
中に金属配位化合物を含有させたことを特徴とする液体
組成物、該液体組成物とインクとを組み合わせたことを
特徴とするインクセット、これらを用いる画像形成方
法、及び上記液体組成物とインクセットを有する画像形
成装置である。The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention is a liquid composition for use with an ink for forming an image, wherein the liquid medium contains a metal coordination compound, the liquid composition and the ink. And an image forming method using the same, and an image forming apparatus having the liquid composition and the ink set.

【００１０】本発明では、染料及び顔料等の色材を含ま
ない液体組成物と、色材が含有されているインクとを記
録紙上或いは記録紙に浸透した所で混合させて、インク
中の色材を析出させることによって、本発明の目的を達
成することができる。即ち、液体組成物中に含有されて
いる金属配位化合物と、インク中に含有されている色材
である少なくともアニオン性基を有する染料が、記録紙
等の記録媒体上で混合される結果、金属配位化合物中の
中心金属がインク中の色材と反応して色材が析出する現
象が発生する。In the present invention, the liquid composition containing no coloring material such as dye and pigment and the ink containing the coloring material are mixed on the recording paper or at the place where it penetrates into the recording paper to obtain the color in the ink. The object of the present invention can be achieved by depositing the material. That is, as a result of mixing the metal coordination compound contained in the liquid composition and the dye having at least an anionic group, which is the coloring material contained in the ink, on the recording medium such as recording paper, A phenomenon occurs in which the central metal in the metal coordination compound reacts with the coloring material in the ink to deposit the coloring material.

【００１１】この現象は、配位子により取り囲まれて中
心に配位されていた金属が、その中心から外れ、染料分
子中のアニオン性基であるカルボキシル基やスルホン酸
基等の酸性基と造塩（レーキ化）する現象である。一般
に、水溶性染料と多価金属とが造塩されて作製されたレ
ーキ染料が耐光性に優れていることはよく知られている
が、本発明において析出するレーキ化物も従来知られて
いるレーキ染料と同様に耐光性に優れている。又、本発
明では、従来のレーキ染料をインクの色材として使用す
る際に必須であった分散工程も必要でなく、更にインク
ジェット記録方法に用いる際に重要となるノズルの目詰
まり防止対策も、通常の水溶性染料を用いるインクを使
用する場合と同様の方法でよいため、インク吐出性の信
頼性の低下をきたすこともない。In this phenomenon, the metal surrounded by the ligand and coordinated to the center is deviated from the center and formed with an acidic group such as a carboxyl group or a sulfonic acid group which is an anionic group in the dye molecule. It is a phenomenon of salting. In general, it is well known that a lake dye prepared by forming a salt of a water-soluble dye and a polyvalent metal is excellent in light resistance, but a lake compound to be precipitated in the present invention is also conventionally known. It has excellent light resistance as well as dyes. Further, in the present invention, there is no need for a dispersion step which was indispensable when using a conventional lake dye as a coloring material for ink, and a measure for preventing clogging of nozzles, which is important when used in an inkjet recording method, is also provided. Since the same method as in the case of using an ink using a normal water-soluble dye is sufficient, the reliability of ink dischargeability does not deteriorate.

【００１２】更に、本発明において、レーキ化反応が速
やかに進行する染料が使用されている場合には、画像の
耐光性だけでなく、記録紙上での異なる色（記録ドッ
ト）間でのブリーディングの発生を防止することもでき
る。これは、前記したレーキ化反応時における染料の瞬
時の析出によって、境界部でのインクの混合が防止され
るためである。Further, in the present invention, when a dye which allows a lake reaction to proceed rapidly is used, not only the light resistance of the image but also the bleeding between different colors (recording dots) on the recording paper is observed. It can also be prevented from occurring. This is because the ink is prevented from mixing at the boundary due to the instantaneous deposition of the dye during the lake reaction.

【００１３】一方、レーキ化反応の進行が遅い染料を使
用する場合には、ブリーディングの発生を完全に防止す
ることが困難な場合が生じる。本発明ではそのような場
合に、液体組成物中に、前記金属配位化合物に加えて更
に高分子化合物を含有させることによってブリーディン
グを有効に防止することができる。これは、配位子の中
心金属のイオン的相互作用により中和され、析出しかか
っている会合体が、該高分子化合物により吸着されて巨
大な凝集体が生成する結果、境界部でのインクの混合が
防止されるものと考えられる。On the other hand, when a dye having a slow lake reaction is used, it may be difficult to completely prevent the occurrence of bleeding. In the present invention, in such a case, bleeding can be effectively prevented by including a polymer compound in the liquid composition in addition to the metal coordination compound. This is because the aggregate that is neutralized by the ionic interaction of the central metal of the ligand and is about to be deposited is adsorbed by the polymer compound to form a huge aggregate, and as a result, the ink at the boundary portion It is considered that mixing is prevented.

【００１４】本発明によれば、上記したような染料の析
出のため、染料化合物の多くが記録紙等の記録媒体の表
面で定着する。このため、インクの定着性の向上のみな
らず、記録画像の発色性の向上、紙表面の繊維の影響に
よる色ムラ、インクの裏抜け（紙の裏面へのインクの浸
透）等の問題をも同時に解決することが可能となる。According to the present invention, most of the dye compounds are fixed on the surface of the recording medium such as recording paper due to the deposition of the dye as described above. Therefore, not only the fixing property of the ink is improved, but also the coloring property of the recorded image is improved, the color unevenness due to the influence of the fibers on the paper surface, the strike-through of the ink (the penetration of the ink to the back surface of the paper), etc. It is possible to solve at the same time.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳細に説明する。先ず、本発明の液体組成
物について述べる。本発明の液体組成物を構成する成分
としては、液媒体の他に（１）金属配位化合物、該金属
配位化合物に更に加えて使用される（２）高分子化合物
の２つが挙げられる。尚、この液体組成物には、染料及
び顔料等の色材は含まれていない。以下、その夫々につ
いて述べる。Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. First, the liquid composition of the present invention will be described. In addition to the liquid medium, the components constituting the liquid composition of the present invention include (1) a metal coordination compound and (2) a polymer compound used in addition to the metal coordination compound. The liquid composition does not contain coloring materials such as dyes and pigments. Each of them will be described below.

【００１６】（１）金属配位化合物 金属配位化合物とは一般に、ある種の金属イオンが、該
金属イオンに配位結合する能力を有する電子供与体（配
位子）により取り囲まれた化合物のことである。このよ
うな金属イオンと配位結合可能な配位子を構成する元素
としては、周期律表中の第５族及び第６族に属するもの
に限られ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳ等がその代表的な元素であ
る。本発明においては特に、配位子中に窒素原子及び酸
素原子が含まれている金属配位化合物を使用すると、染
料のレーキ化反応が速やかに進行するため好ましい。こ
れらの元素から構成される配位子の種類としては、１つ
の配位子（１分子）に電子供与基を１つ持つもの（１座
配位子）と、２個以上の電子供与基を持つもの（多座配
位子）に大別することができる。配位数毎に分類して配
位子の具体例を下記表１に挙げる。(1) Metal Coordination Compound A metal coordination compound is a compound in which a certain metal ion is surrounded by an electron donor (ligand) having the ability to coordinate bond to the metal ion. That is. The elements constituting such a ligand capable of coordinatively bonding with a metal ion are limited to those belonging to Groups 5 and 6 in the periodic table, and N, O, P and S are It is a typical element. In the present invention, it is particularly preferable to use a metal coordination compound having a nitrogen atom and an oxygen atom in the ligand, because the lake formation reaction of the dye will proceed rapidly. The types of ligands composed of these elements include one having one electron donating group in one ligand (one molecule) (monodentate ligand) and two or more electron donating groups. It can be roughly divided into those possessed (multidentate ligands). Specific examples of the ligands are listed in Table 1 below, classified according to the coordination number.

【００１７】表１：配位子の具体例 本発明においては、これらの内、配位数２以上の配位子
を有する金属配位化合物を好ましく用いることができる
が、より好ましくは、配位数３以上の配位子を有する金
属配位化合物が好ましく用いられる。尚、本発明で使用
することができる化合物は、表１に挙げた配位子を有す
るものに勿論限定されることなく、配位数が２以上の配
位子を有する金属配位化合物であればいずれのものも好
ましく使用することができる。Table 1: Specific examples of ligands In the present invention, of these, a metal coordination compound having a ligand having a coordination number of 2 or more can be preferably used, but more preferably, a metal coordination compound having a ligand having a coordination number of 3 or more is used. Compounds are preferably used. The compound that can be used in the present invention is not limited to the compounds having the ligands listed in Table 1, and may be a metal coordination compound having a ligand having a coordination number of 2 or more. Any of them can be preferably used.

【００１８】又、上記したような配位子によって配位さ
れる金属イオン（中心金属）としては、多価金属イオン
であれば本発明においていずれも好ましく使用すること
が可能であるが、中でも、アルミニウムイオン、ニッケ
ルイオン、銅イオン、バリウムイオン、カルシウムイオ
ン、鉄イオン及びクロムイオン等が染料の耐光性を向上
させる効果が大きく好ましい。本発明の液体組成物は、
以上挙げたような配位子と金属イオンとにより構成され
る金属配位化合物が含有されていることを特徴とする
が、該金属配位化合物の作製方法に関しては、無機化学
の基礎（日本化学会編）等に記載の常法により行うこと
ができる。又、本発明において液体組成物中に含有され
るこれら金属配位化合物の量は、一般的には重量基準で
０．０５〜８．０重量％が好適な範囲であるが、各々使
用する物質の組み合わせにより、最適な範囲を決定する
必要がある。As the metal ion (central metal) coordinated by the ligand as described above, any polyvalent metal ion can be preferably used in the present invention. Aluminum ions, nickel ions, copper ions, barium ions, calcium ions, iron ions, chromium ions and the like are preferable because they have a large effect of improving the light resistance of the dye. The liquid composition of the present invention is
It is characterized in that it contains a metal coordination compound composed of a ligand and a metal ion as described above. Regarding the method for producing the metal coordination compound, the basics of inorganic chemistry (Nippon Kagaku It can be carried out by a conventional method described in "Kaikai". Further, in the present invention, the amount of these metal coordination compounds contained in the liquid composition is generally 0.05 to 8.0% by weight on a weight basis. It is necessary to determine the optimum range by the combination of.

【００１９】又、本発明の液体組成物においては、イン
クジェットヘッドの先端における目詰まり防止、及び熱
エネルギーをインク及び液媒体に作用させて、これらの
液体を噴射して記録を行なう際の吐出持続性向上等の目
的から、液体組成物中おける上記したような配位子に配
位されていない状態の金属イオン濃度を減らすことが好
ましい。このような配位子に配位されていない状態の金
属イオン濃度を減らす方法としては、上記したような方
法で金属配位化合物を作製する際に、十分に金属イオン
と配位子との反応を行なわせる方法があり、該方法によ
り配位されていない状態の金属イオンの発生を防止する
ことができる。Further, in the liquid composition of the present invention, clogging at the tip of the ink jet head is prevented, and thermal energy is caused to act on the ink and the liquid medium to jet these liquids to sustain ejection. For the purpose of improving the properties, it is preferable to reduce the metal ion concentration in the liquid composition in the state where it is not coordinated with the ligand as described above. As a method for reducing the concentration of metal ions in the state where they are not coordinated with the ligand, a reaction between the metal ion and the ligand is sufficiently performed when the metal coordination compound is produced by the above method. There is a method for carrying out the method, and the method can prevent the generation of metal ions in a non-coordinated state.

【００２０】特に、アルミニウムイオン、クロムイオン
等の如く配位化合物の形成化反応が比較的遅いものは、
反応時に煮沸等の操作をするのが好ましい。これによっ
て配位されていない状態の金属イオン濃度を低減させる
ことが可能となる。又、該反応の起こり易さは反応時の
溶液ｐＨにも影響されるため、金属及び配位子の組み合
せで最適なｐＨに調整して反応させるのがよい。Particularly, those having a relatively slow formation reaction of a coordination compound such as aluminum ion and chromium ion are
It is preferable to perform an operation such as boiling during the reaction. This makes it possible to reduce the metal ion concentration in the uncoordinated state. Further, since the easiness of the reaction is also affected by the pH of the solution during the reaction, it is preferable to adjust the pH to an optimum pH by the combination of the metal and the ligand and to carry out the reaction.

【００２１】次に、上記した金属配位化合物に加えて本
発明の液体組成物に含有させることができる（２）高分
子化合物について説明する。前述の通り、本発明の液体
組成物に添加する高分子化合物の役割は、記録媒体上で
のインクのブリーディングを更に有効に防止することに
ある。従って、上記した金属配位化合物のみでもブリー
ディングの発生が見られない場合には添加する必要はな
い。しかし、レーキ化反応が遅い染料を使用する等の場
合に、液体組成物中に数平均分子量が１，０００以上の
高分子化合物を更に含有させて用いるのが好ましい。数
平均分子量が１，０００以上の高分子化合物は、会合体
を吸着し巨大な凝集体を形成し易いため、ブリーディン
グを有効に防止し得るためと思われる。Next, the polymer compound (2) which can be contained in the liquid composition of the present invention in addition to the above metal coordination compound will be described. As described above, the role of the polymer compound added to the liquid composition of the present invention is to more effectively prevent the bleeding of the ink on the recording medium. Therefore, if no bleeding occurs even with the above metal coordination compound, it is not necessary to add it. However, when a dye having a slow lake formation reaction is used, it is preferable that the liquid composition further contains a polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 or more. It is considered that the polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 or more easily adsorbs the aggregates to form huge aggregates, and thus can effectively prevent bleeding.

【００２２】本発明の液体組成物に用いることができる
高分子化合物としては、具体的には例えば、ポリアリル
アミン塩酸塩、ポリアミンスルホン塩酸塩、ポリビニル
アミン塩酸塩、キトサン酢酸塩等のカチオン性ポリマ
ー；アクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン等の非イオンポリマー等を挙げることがで
きる。又、この他にも、非イオン性高分子物質の一部を
カチオン化したカチオン性ポリマーであってもよい。具
体的には、ビニルピロリドンとアミノアルキルアクリレ
ート４級塩との共重合体、アクリルアマイドとアミノメ
チルアクリルアマイド４級塩との共重合体等を挙げるこ
とができるが、勿論本発明これらの高分子化合物に限定
されないことは言うまでもない。Specific examples of the polymer compound that can be used in the liquid composition of the present invention include cationic polymers such as polyallylamine hydrochloride, polyaminesulfone hydrochloride, polyvinylamine hydrochloride and chitosan acetate. Nonionic polymers such as acrylamide, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and the like can be mentioned. In addition to this, a cationic polymer obtained by cationizing a part of a nonionic polymer substance may be used. Specific examples thereof include a copolymer of vinylpyrrolidone and a quaternary salt of aminoalkyl acrylate and a copolymer of a quaternary salt of acrylate and aminomethyl acrylate, but of course, the polymers of the present invention It goes without saying that the compound is not limited.

【００２３】更に、上記した高分子物質及びカチオン性
の高分子物質は水溶性であれば申し分ないが、ラテック
スやエマルジョンのような分散体であっても構わない。
本発明の液体組成物中に含有されるこれらの高分子化合
物の量としては、０．０５〜２０重量％が好適な範囲で
あるが、各々使用する他の物質の組み合せにより、最適
な範囲を決定する必要がある。Further, the above-mentioned polymer substance and cationic polymer substance are satisfactory if they are water-soluble, but they may be dispersions such as latex and emulsion.
The amount of these polymer compounds contained in the liquid composition of the present invention is preferably in the range of 0.05 to 20% by weight, but the optimum range may be selected depending on the combination of other substances used. Need to decide.

【００２４】次に本発明の液体組成物を構成するその他
の成分について具体的に述べる。本発明の液体組成物
は、上記したような、（１）金属配位化合物、必要に応
じて添加される（２）高分子化合物の他に、通常、水、
水溶性有機溶剤等の液媒体及びその他の添加剤からな
る。本発明で使用される水溶性有機溶剤としては、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド
類；アセトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１,２,６−
ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレング
リコール、ジエチレングリコール等のアルキレングリコ
ール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アル
キルエーテル類；エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の
１価アルコール類の他、グリセリン、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、ト
リエタノールアミン、スルホラン、ジメチルサルホキサ
イド等が挙げられる。Next, the other components constituting the liquid composition of the present invention will be specifically described. In addition to the above-mentioned (1) metal coordination compound and (2) polymer compound optionally added, the liquid composition of the present invention is usually water,
It consists of a liquid medium such as a water-soluble organic solvent and other additives. Examples of the water-soluble organic solvent used in the present invention include amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene. Glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-
Alkylene glycols such as hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether; ethanol, isopropyl alcohol, n- In addition to monohydric alcohols such as butyl alcohol and isobutyl alcohol, glycerin, N-methyl-2-
Pyrrolidone, 1,3-dimethyl-imidazolidinone, triethanolamine, sulfolane, dimethylsulfoxide and the like can be mentioned.

【００２５】上記水溶性有機溶剤の含有量については特
に制限はないが、好ましくは５〜６０重量％、更に好ま
しくは５〜７０重量％の範囲とする。この他、本発明の
液体組成物には、必要に応じて、粘度調整剤、ｐＨ調整
剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤、蒸発促進剤等の
添加剤を配合しても構わない。界面活性剤の選択は、液
体の浸透性を調整するうえで特に重要である。本発明の
液体組成物の物性として好適な範囲は、２５℃付近でｐ
Ｈが３〜１２、表面張力が０〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍ、及
び粘度が１〜３０ｃｐｓの各範囲である。The content of the water-soluble organic solvent is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 60% by weight, more preferably 5 to 70% by weight. In addition, the liquid composition of the present invention may contain additives such as a viscosity adjusting agent, a pH adjusting agent, an antiseptic agent, a surfactant, an antioxidant and an evaporation accelerator, if necessary. . The choice of surfactant is especially important in adjusting the permeability of the liquid. The suitable range for the physical properties of the liquid composition of the present invention is p around 25 ° C.
H is 3 to 12, surface tension is 0 to 60 dyne / cm, and viscosity is 1 to 30 cps.

【００２６】次に、本発明のインクセットを構成するイ
ンクについて説明する。本発明で使用するインクは、色
材として少なくともアニオン性基を含有する水溶性染料
を含有するものであればよく、その他の成分としては、
通常のインクに用いられている水、或いは水と水溶性有
機溶剤とからなる水性液媒体、及び必要に応じて添加さ
れる各種添加剤、例えば、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防
腐剤、界面活性剤及び酸化防止剤等からなる。Next, the ink constituting the ink set of the present invention will be described. The ink used in the present invention may be any one as long as it contains a water-soluble dye having at least an anionic group as a coloring material, and as other components,
Water used in ordinary ink, or an aqueous liquid medium composed of water and a water-soluble organic solvent, and various additives added as necessary, for example, viscosity adjusting agents, pH adjusting agents, preservatives, interfaces It consists of activators and antioxidants.

【００２７】本発明で使用されるアニオン性基を含有す
る水溶性染料としては、カラーインデックス（ＣＯＬＯ
ＵＲ ＩＮＤＥＸ）に記載されている水溶性の酸性染
料、直接染料或いは反応性染料であれば特に制限はな
い。又、カラーインデックスに記載のないものでも、ア
ニオン性基、例えば、スルホン基、カルボキシル基等を
有するものであれば特に制限はない。ここで言う水溶性
染料の中には、溶解度のｐＨ依存性があるものも当然含
まれる。中でも前述の金属配位化合物と染料との間にお
けるレーキ化反応の生じ易さという点では、染料分子中
にカルボキシル基を有するものが好ましい。The water-soluble dye containing an anionic group used in the present invention includes a color index (COLO).
There is no particular limitation as long as it is a water-soluble acid dye, direct dye or reactive dye described in UR INDEX). Further, even those not described in the color index are not particularly limited as long as they have an anionic group such as a sulfone group or a carboxyl group. The water-soluble dyes mentioned here include those having a pH dependency of solubility. Among them, those having a carboxyl group in the dye molecule are preferable from the viewpoint of easy occurrence of the lake reaction between the metal coordination compound and the dye.

【００２８】本発明で使用する上記染料の具体例を以下
に挙げる。イエローインクに使用される染料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２、１４４、
８６及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３等が挙げられ、
マゼンタインクに使用される染料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、２８９、３５、３７、５
２等が挙げられ、シアンインクに使用される染料として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、７、１０３、
１、９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、８７、１９
９等が挙げられ、ブラックインクに使用される染料とし
ては、例えば、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブラック５２、１５４、１９５等が挙げられる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。Specific examples of the above dyes used in the present invention are shown below. As the dye used in the yellow ink,
For example, C.I. I. Direct Yellow 142, 144,
86 and C.I. I. Acid Yellow 23 and the like,
Examples of dyes used in magenta ink include:
C. I. Acid Red 92, 289, 35, 37, 5
2 and the like. Examples of dyes used for cyan ink include C.I. I. Acid Blue 9, 7, 103,
1, 90, C.I. I. Direct Blue 86, 87, 19
9 and the like, and examples of the dye used in the black ink include C.I. I. Food Black 2, C.I. I. Direct black 52, 154, 195 and the like are mentioned, but the present invention is not limited to these.

【００２９】本発明で使用する上記染料の量はインク全
体の０．１〜１０重量％が好ましい。使用量が０．１重
量％より少ないと印字した文字等の判読が困難であり、
使用量が１０重量％より多いと染料によってはノズル目
詰りの可能性が出てくるために好ましくない。The amount of the above dye used in the present invention is preferably 0.1 to 10% by weight of the total ink. If the amount used is less than 0.1% by weight, it is difficult to read printed characters,
If the amount used exceeds 10% by weight, nozzle clogging may occur depending on the dye, which is not preferable.

【００３０】インクに使用される水溶性有機溶剤として
は、前記した液体組成物に使用される水溶性有機溶剤を
同様に使用することができる。これらの有機溶剤のイン
ク中での含有量の好適な範囲についても同様である。
又、インクの好適な物性範囲についても同様であり、２
５℃付近でｐＨが３〜１２、表面張力が０〜６０ｄｙｎ
ｅ／ｃｍ、及び粘度が１〜３０ｃｐｓの各範囲である。
但し、表面張力については、液体組成物の表面張力をイ
ンクの表面張力よりも低くした方が本発明の効果がより
有効に発揮される場合があるために好ましい。この理由
については、このような構成とすれば、印字プロセス
上、例えば、先に打ち込まれる液体組成物が記録媒体上
で後から打ち込まれるインクの濡れ性を均一にする効果
があるためであろうと考えられるが、その詳細は明らか
ではない。As the water-soluble organic solvent used in the ink, the water-soluble organic solvent used in the liquid composition described above can be similarly used. The same applies to the preferable range of the content of these organic solvents in the ink.
The same applies to the preferable physical property range of the ink.
PH around 3 to 12, surface tension around 0 to 60 dyn at around 5 ° C
e / cm, and the viscosity is in the range of 1 to 30 cps.
However, regarding the surface tension, it is preferable that the surface tension of the liquid composition is lower than the surface tension of the ink because the effects of the present invention may be more effectively exhibited. The reason for this is that such a configuration may have the effect of making the wet composition of the liquid composition ejected first on the recording medium uniform in the printing process, for example. It is conceivable, but the details are not clear.

【００３１】又、更に本発明の効果を一層向上させるた
めに、インクに以上説明した成分の他に、アニオン性の
界面活性剤若しくはアニオン性の高分子物質を添加して
もよい。或いは、前記両性界面活性剤をその等電点以上
のｐＨに調整して使用してもよい。アニオン性界面活性
剤の例としては、カルボン酸塩型、硫酸エステル型、ス
ルホン酸塩型、リン酸エステル型等、一般的なものを問
題なく使用することができる。又、アニオン性高分子物
質の例としては、アルカリ可溶型の樹脂、具体的には、
ポリアクリル酸ソーダ或いは高分子の一部にアクリル酸
を共重合したもの等を挙げることができるが、勿論本発
明はこれらに限定されるものではない。Further, in order to further improve the effect of the present invention, an anionic surfactant or an anionic polymer substance may be added to the ink in addition to the components described above. Alternatively, the amphoteric surfactant may be adjusted to a pH above its isoelectric point before use. As examples of the anionic surfactant, general ones such as carboxylate type, sulfate type, sulfonate type and phosphate type can be used without any problem. Further, as an example of the anionic polymer substance, an alkali-soluble resin, specifically,
Examples thereof include sodium polyacrylate or a polymer in which acrylic acid is copolymerized, but the present invention is not limited thereto.

【００３２】本発明の画像形成方法を実施する際に使用
する記録媒体については特に制限されるものではなく、
従来から使用されているコピー用紙、ボンド紙等のいわ
ゆる普通紙が好適に使用される。勿論インクジェット記
録用に特別に作製したコート紙やＯＨＰ用透明フィルム
も好適に使用されるし、一般の上質紙や光沢紙も好適に
使用可能である。The recording medium used when carrying out the image forming method of the present invention is not particularly limited.
Conventionally used so-called plain paper such as copy paper and bond paper is preferably used. Of course, a coated paper specially prepared for inkjet recording and a transparent film for OHP are also suitably used, and general high-quality paper and glossy paper can also be suitably used.

【００３３】本発明の画像形成方法は、液体組成物を記
録媒体の少なくとも画像形成領域に付着させる工程
（Ａ）と、少なくともアニオン性化合物を含有するイン
クをインクジェット方式により前記記録媒体に付与する
工程（Ｂ）とからなり、上記で述べた液体組成物とイン
クとを記録媒体の少なくとも画像形成領域に一緒に付着
せしめて画像を形成する。尚、ここでいう画像形成領域
には、画像形成領域の近傍も含まれる。ここで画像形成
領域とは、インクのドットが付着する領域のことであ
り、画像形成領域の近傍とは、インクのドットが付着す
る領域の外側から１〜５ドット程度離れた領域のことを
指す。又、液体組成物とインクとを記録媒体の少なくと
も画像形成領域に付着せしめる場合には、いずれを先に
付着させても構わない。即ち、上記工程（Ａ）を上記工
程（Ｂ）に先だって行なってもよいし、工程（Ａ）を工
程（Ｂ）の後に行なってもよい。The image forming method of the present invention comprises a step (A) of adhering a liquid composition to at least an image forming area of a recording medium, and a step of applying an ink containing at least an anionic compound to the recording medium by an ink jet method. (B), and the liquid composition and ink described above are adhered together to at least the image forming area of the recording medium to form an image. The image forming area mentioned here includes the vicinity of the image forming area. Here, the image forming area refers to an area where ink dots adhere, and the vicinity of the image forming area refers to an area which is separated by 1 to 5 dots from the outside of the area where ink dots adhere. . When the liquid composition and the ink are attached to at least the image forming area of the recording medium, either one may be attached first. That is, the step (A) may be performed before the step (B), or the step (A) may be performed after the step (B).

【００３４】液体組成物を記録媒体上に付着せしめる方
法としては、スプレーやローラー等によって、記録媒体
の全面に付着せしめる方法であっても勿論よい。しか
し、インクが付着される画像形成領域及び画像形成領域
の近傍にのみに選択的且つ均一に液体組成物を付着させ
ることができれば、より好ましい画像形成をすることが
できる。そのために本発明においては、液体組成物を記
録媒体上に付着させる方法として、このような付着を行
うことが可能なインクジェット方式を用いるのがより好
ましい。又、インクジェット方式としては、いずれの方
式のものでもよいが、特に、インクや液体組成物に熱エ
ネルギーを付与することにより、これらの液滴をノズル
より噴射させて記録を行なう方式のものは、高密度記
録、高速記録及び高精細記録等を容易に実施できるため
に特に好ましい。As a method for adhering the liquid composition onto the recording medium, a method of adhering the liquid composition to the entire surface of the recording medium with a spray, a roller or the like may be used. However, if the liquid composition can be selectively and uniformly attached only to the image forming area to which the ink is attached and the vicinity of the image forming area, more preferable image formation can be performed. Therefore, in the present invention, as a method for depositing the liquid composition on the recording medium, it is more preferable to use an inkjet method capable of performing such deposition. The inkjet method may be any method, but in particular, the method of recording by ejecting these droplets from a nozzle by applying thermal energy to the ink or the liquid composition, It is particularly preferable because high-density recording, high-speed recording and high-definition recording can be easily performed.

【００３５】又、インクの記録媒体上への付着は、イン
クジェット方式、より好ましくはオンデマンド型インク
ジェット方式によって行われるが、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラック、レッド、ブルー及びグリーンの
何れかの色のインクと、本発明の液体組成物とからなる
インクセットを用い、上記のような熱エネルギーを作用
させるインクジェット方式によりカラー記録を行えば、
高速で、高密度且つ高精細なカラー画像を容易に形成す
ることができる。この際、インクセットとして用いられ
る好ましいインクの色の組合せとしては、イエロー、マ
ゼンタ及びシアンの３色のセット、或いはこの３色にブ
ラックを加えた４色のセットである。次いで、本発明の
画像形成方法に用いられる記録装置について説明する。
上記したように、本発明においては記録ヘッドのインク
に記録信号を与え、発生した熱エネルギーにより液滴を
吐出する方式が好ましい。その装置の主要部である記録
ヘッドの構成を図１、図２及び図３に示す。The ink is deposited on the recording medium by an ink jet system, more preferably an on-demand type ink jet system, and any one of yellow, magenta, cyan, black, red, blue and green is used. Ink and an ink set composed of the liquid composition of the present invention are used to perform color recording by an ink jet method in which thermal energy is applied as described above.
A high-density, high-definition color image can be easily formed at high speed. At this time, a preferable ink color combination used as an ink set is a set of three colors of yellow, magenta and cyan, or a set of four colors obtained by adding black to these three colors. Next, a recording apparatus used in the image forming method of the present invention will be described.
As described above, in the present invention, it is preferable to apply a recording signal to the ink of the recording head and eject the droplets by the generated thermal energy. 1, 2 and 3 show the configuration of a recording head, which is a main part of the apparatus.

【００３６】ヘッド１３は、インクを通す溝１４を有す
るガラス、セラミック、又はプラスチック板等と感熱記
録に用いられる発熱抵抗体層を有する発熱ヘッド１５
（図では薄型ヘッドが示されているが、これに限定され
るものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１
５は酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アルミニ
ウム電極１７−１及び１７−２、ニクロム等で形成され
る発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性
の良い基板２０より成っている。The head 13 is a heating head 15 having a glass, ceramic or plastic plate having a groove 14 through which ink passes and a heating resistor layer used for thermal recording.
(A thin head is shown in the figure, but not limited to this). Heating head 1
Reference numeral 5 is composed of a protective film 16 made of silicon oxide or the like, aluminum electrodes 17-1 and 17-2, a heating resistor layer 18 made of nichrome or the like, a heat storage layer 19, and a substrate 20 having good heat dissipation such as alumina. ing.

【００３７】インク２１は吐出オリフィス２２まで来て
おり、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成している。こ
こで、電極１７−１及び１７−２に電気信号が加わる
と、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に発熱
し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、その
圧力でメニスカス２３が突出し、吐出オリフィス２２よ
りインク小滴２４となり、記録媒体２５に向かって飛翔
する。図３には図１に示したノズルを多数並べた記録ヘ
ッドの概略図を示す。該記録ヘッドは多数の流路を有す
るガラス板等２７と図１において説明したものと同様の
発熱ヘッド２８を密着して作られる。尚、図１は、イン
ク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１
のＡ−Ｂ線での断面図である。The ink 21 reaches the ejection orifice 22 and forms a meniscus 23 by the pressure P. Here, when an electric signal is applied to the electrodes 17-1 and 17-2, the area indicated by n of the heating head 15 rapidly generates heat, and bubbles are generated in the ink 21 in contact with the area, and the meniscus is generated by the pressure. 23 protrudes, becomes a small ink droplet 24 from the ejection orifice 22, and flies toward the recording medium 25. FIG. 3 is a schematic view of a recording head in which a number of nozzles shown in FIG. 1 are arranged. The recording head is formed by closely contacting a glass plate 27 having a large number of channels and a heating head 28 similar to that described with reference to FIG. 1 is a sectional view of the head 13 along the ink flow path, and FIG.
3 is a cross-sectional view taken along line AB of FIG.

【００３８】図４に、該ヘッドを組み込んだインクジェ
ット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワイ
ピング部材としてのブレードで、その一端はブレード保
持部材によって保持されて固定端となり、カレンチレバ
ーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による
記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場合、
記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持され
る。６２は記録ヘッド６５の吐出口面のキャップであ
り、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設さ
れ、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動し
て、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成
を備える。更に６３はブレード６１に隣接して設けられ
るインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッ
ド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。前記
ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によ
って吐出回復部６４が構成され、ブレード６１、及びイ
ンク吸収体６３によってインク吐出口面の水分、塵等の
除去が行われる。FIG. 4 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating the head. In FIG. 4, reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to become a fixed end, and has a form of a wrench lever. The blade 61 is arranged at a position adjacent to the recording area of the recording head 65, and in the case of this example,
The recording head 65 is held in a protruding form in the movement path. Reference numeral 62 denotes a cap on the ejection port surface of the recording head 65, which is disposed at a home position adjacent to the blade 61, moves in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head 65, contacts the ink ejection port surface, and performs capping. Is provided. Further, an ink absorber 63 is provided adjacent to the blade 61 and is held in a form protruding into the movement path of the recording head 65, similarly to the blade 61. The blade 61, the cap 62, and the ink absorber 63 constitute an ejection recovery unit 64, and the blade 61 and the ink absorber 63 remove water, dust, and the like on the ink ejection port surface.

【００３９】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を
搭載してその移動を行うためのキャリッジである。キャ
リッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリ
ッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベル
ト６９と接続（図示せず）している。これによりキャリ
ッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記
録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移
動が可能となる。Reference numeral 65 denotes a recording head which has an ejection energy generating means and ejects ink to a recording medium facing the ejection port surface where the ejection ports are arranged to perform recording. It is a carriage for performing. The carriage 66 slidably engages with a guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected to a belt 69 (not shown) driven by a motor 68. As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording head 65 can move the recording area and the adjacent area.

【００４０】５１は記録媒体を挿入するための挿入部、
５２はモーター（図示せず）により駆動される紙送りロ
ーラーである。これらの構成によって記録ヘッド６５の
吐出口面と対向する位置へ記録媒体が給送され、記録が
進行するにつれて、排出ローラー５３を配した排出部へ
排出される。上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部６４のキ
ャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避してい
るが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この
結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。
尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当接し
てキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッド
の移動経路中に突出するように移動する。Reference numeral 51 denotes an insertion portion for inserting a recording medium,
A paper feed roller 52 is driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording medium is fed to a position facing the ejection port surface of the recording head 65, and as recording progresses, the recording medium is ejected to the ejection portion provided with the ejection roller 53. In the above configuration, when the recording head 65 returns to the home position after recording is completed, the cap 62 of the ejection recovery unit 64 is retracted from the moving path of the recording head 65, but the blade 61 is projected in the moving path. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped.
When capping is performed with the cap 62 in contact with the ejection opening surface of the recording head 65, the cap 62 moves so as to protrude into the movement path of the recording head.

【００４１】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は前記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。前記の記録ヘッド６５のホ
ームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ば
かりではなく、記録ヘッド６５が記録のために記録領域
を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホーム
ポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピング
が行われる。When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are in the same positions as the above wiping positions. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is also wiped during this movement. The movement of the print head 65 to the home position is performed not only at the end of printing or at the time of ejection recovery, but also at the home position adjacent to the printing area at a predetermined interval while the printing head 65 moves through the printing area for printing. And the wiping is performed with this movement.

【００４２】図５は、ヘッドにインク供給部材、例え
ば、チューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０
は供給用インクを収容したインク収容部、例えば、イン
ク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられて
いる。この栓４２に針（図示せず）を挿入することによ
り、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならし
める。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。
インク収容部としては、インクとの接液面がポリオレフ
ィン、特にポリエチレンで形成されているものが好まし
い。本発明で使用されるインクジェット記録装置として
は、前記の如きヘッドとインクカートリッジが別体とな
ったものに限らず、図６に示す如きそれらが一体となっ
たものも好適に用いられる。FIG. 5 is a diagram showing an example of an ink cartridge 45 in which ink is supplied to the head via an ink supply member, for example, a tube. 40 here
Is an ink storage portion that stores the supply ink, for example, an ink bag, and a rubber stopper 42 is provided at the tip thereof. By inserting a needle (not shown) into the stopper 42, the ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. An ink absorber 44 receives the waste ink.
It is preferable that the ink container has a surface in contact with the ink made of polyolefin, particularly polyethylene. The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the above-described head and ink cartridge which are separate bodies, and those in which they are integrated as shown in FIG. 6 are also preferably used.

【００４３】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にインクを収容したインク収容部、例えば、
インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中
のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１から
インク滴として吐出される構成になっている。インク吸
収体の材料としては、例えば、ポリウレタンを用いるこ
とができる。７２は記録ユニット内部を大気に連通させ
るための大気連通口である。この記録ユニット７０は、
図４で示す記録ヘッドに代えて用いられるものであっ
て、キャリッジ６６に対し着脱自在になっている。尚、
本発明に使用する記録装置において、上記ではインクに
熱エネルギーを作用させてインク液滴を吐出するインク
ジェット記録装置を例に挙げたが、そのほか圧電素子を
使用するピエゾ方式のインクジェット記録装置でも同様
に利用することができる。In FIG. 6, reference numeral 70 denotes a recording unit, and an ink containing portion for containing ink therein, for example,
The ink absorber is housed, and the ink in the ink absorber is ejected as ink droplets from the head portion 71 having a plurality of orifices. As a material of the ink absorber, for example, polyurethane can be used. Reference numeral 72 denotes an atmosphere communication port for communicating the inside of the recording unit with the atmosphere. This recording unit 70 is
It is used in place of the recording head shown in FIG. 4, and is detachable from the carriage 66. still,
In the recording apparatus used in the present invention, the inkjet recording apparatus that ejects ink droplets by applying thermal energy to the ink has been described above as an example, but the same applies to other piezo-type inkjet recording apparatuses that use piezoelectric elements. Can be used.

【００４４】さて、本発明の記録方法を実施する場合に
は、例えば、前記図３に示した記録ヘッドをキャリッジ
８０上に５個を並べた記録装置を使用する。図７はその
一例である。８１、８２、８３及び８４はそれぞれイエ
ロー、マゼンタ、シアン及びブラック各色のインクを吐
出するための記録ヘッドである。又、８５は液体組成物
を吐出するヘッドである。これらのヘッドは前記した記
録装置に配置され、記録信号に応じて各色のインク及び
液体組成物を吐出する。図７では記録ヘッド５個を使用
した例を示したが、これに限定されるものではなく、図
８に示したように、１本の長尺記録ヘッドでイエローイ
ンク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインク
及び液体組成物を液流路を分けて吐出するのも好まし
い。When carrying out the recording method of the present invention, for example, a recording apparatus in which five recording heads shown in FIG. 3 are arranged on a carriage 80 is used. FIG. 7 shows an example. Recording heads 81, 82, 83, and 84 respectively eject yellow, magenta, cyan, and black inks. Reference numeral 85 denotes a head for discharging a liquid composition. These heads are arranged in the above-described recording device and eject the ink and liquid composition of each color according to the recording signal. Although FIG. 7 shows an example in which five recording heads are used, the present invention is not limited to this, and as shown in FIG. 8, one long recording head can be used for yellow ink, magenta ink, cyan ink, It is also preferable to eject the black ink and the liquid composition separately in the liquid flow paths.

【００４５】[0045]

【実施例】以下に実施例を挙げて更に本発明を具体的に
説明する。尚、文中「部」又は「％」とあるのは、特に
断りのない限り全て重量基準である。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In the text, "part" or "%" is based on weight unless otherwise specified.

【００４６】実施例１ 先ず、下記の成分を混合溶解した後、ポアサイズが０．
２２μｍのメンブレンフィルター（商品名；フロロポア
フィルター、住友電工製）にて加圧濾過し、更に逆浸透
法により液中の配位していない金属イオンを取り除き、
無色の液体組成物Ｍ−１を得た。この時のｐＨは４．０
に調整した。尚、液体組成物及びインクにおける水の量
は、構成成分の総和が１００部となるように調整した。 Example 1 First, the following components were mixed and dissolved, and then the pore size was adjusted to 0.
22 μm membrane filter (trade name; Fluoropore filter, manufactured by Sumitomo Electric Industries) is used for pressure filtration, and further non-coordinated metal ions in the liquid are removed by reverse osmosis.
A colorless liquid composition M-1 was obtained. The pH at this time is 4.0
Was adjusted. The amounts of water in the liquid composition and the ink were adjusted so that the total of the constituent components would be 100 parts.

【００４７】Ｍ−１の成分 ・金属配位化合物（アルミニウム−エチレンジアミン四酢酸配位化合物） １．０部 ・アクリルアミドポリマー ０．５部 ・チオジグリコール １５．０部 ・水 残部 Component of M-1 Metal coordination compound (aluminum-ethylenediaminetetraacetic acid coordination compound) 1.0 part Acrylamide polymer 0.5 parts Thiodiglycol 15.0 parts Water balance

【００４８】次に下記の成分を混合し、更にポアサイズ
が０．２２μｍのメンブレンフィルター（商品名；フロ
ロポアフィルター、住友電工製）にて加圧濾過してイエ
ロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各インク（１）
−Ｙ、（１）−Ｍ、（１）−Ｃ及び（１）−Ｋを得た。イエローのインク（１）−Ｙの組成 ・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ ３部 ・チオジグリコール １２部 ・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．０５部 ・水 残部Next, the following components are mixed, and the mixture is filtered under pressure with a membrane filter (trade name: Fluoropore filter, manufactured by Sumitomo Electric Industries) having a pore size of 0.22 μm, and each ink of yellow, magenta, cyan, and black is obtained. (1)
-Y, (1) -M, (1) -C and (1) -K were obtained. Composition of yellow ink (1) -Y C.I. I. Direct Yellow 142 3 parts-Thiodiglycol 12 parts-Acetylenol EH (Kawaken Fine Chemicals) 0.05 parts-Water balance

【００４９】マゼンタのインク（１）−Ｍの組成 染料を３部のＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２から、
３．５部のＣ．Ｉ．アシッドレッド９２に代えた以外は
（１）−Ｙと同じ組成。シアンのインク（１）−Ｃの組成 染料を３部のＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２から、
２．７部のＣ．Ｉ．アシッドブルー９に代えた以外は
（１）−Ｙと同じ組成。ブラックのインク（１）−Ｋの組成 染料をＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２から、Ｃ．
Ｉ．フードブラック２に代えた以外は（１）−Ｙと同じ
組成。 The composition dye of magenta ink (1) -M was mixed with 3 parts of C.I. I. From Direct Yellow 142,
3.5 parts of C.I. I. Same composition as (1) -Y, except that Acid Red 92 was used. Cyan ink (1) -C composition dye was added to 3 parts of C.I. I. From Direct Yellow 142,
2.7 parts of C.I. I. Same composition as (1) -Y except that Acid Blue 9 was used. The composition dye of black ink (1) -K was used as C.I. I. From Direct Yellow 142, C.I.
I. Same composition as (1) -Y except that it was replaced with Food Black 2.

【００５０】次に、上記のようにして得られた液体組成
物及び各色のインクを用いて、市販のコピー用紙及びボ
ンド紙に記録を行った。使用したインクジェット記録装
置としては、図４に示したものと同様の記録装置を用
い、図７に示した５個の記録ヘッドを用いてカラー画像
を形成した。尚、ここで用いた記録ヘッドは、３６０ｄ
ｐｉの記録密度を有し、駆動条件としては駆動周波数を
５ｋＨｚとし、又、１ドット当たりの吐出体積は４０ｐ
ｌであった。これらの記録条件は本発明の実施例を通じ
て統一してある。又、印字テストの際の環境条件は、２
５℃／５５％ＲＨに統一してある。Next, recording was performed on commercially available copy paper and bond paper using the liquid composition and the ink of each color obtained as described above. As the inkjet recording apparatus used, a recording apparatus similar to that shown in FIG. 4 was used, and a color image was formed using the five recording heads shown in FIG. The recording head used here is 360d.
It has a recording density of pi, the driving condition is a driving frequency of 5 kHz, and the ejection volume per dot is 40 p.
l. These recording conditions are unified throughout the embodiments of the present invention. Also, the environmental conditions during the print test are 2
Standardized to 5 ° C / 55% RH.

【００５１】記録画像の評価は次の方法で行った。 １．画像濃度 ベタ画像を液体組成物とブラックインクで形成し、１２
時間放置後の反射濃度を反射濃度計マクベスＲＤ９１５
（マクベス社製）にて測定した。評価基準は以下の通り
である。 ○：反射濃度が１．２５以上 △：反射濃度が１．１５〜１．２４ ×：反射濃度が１．１４以下The recorded image was evaluated by the following method. 1. Image density A solid image is formed with a liquid composition and black ink, and
Macbeth RD915 reflection densitometer
(Manufactured by Macbeth). The evaluation criteria are as follows. ◯: Reflection density is 1.25 or more Δ: Reflection density is 1.15 to 1.24 x: Reflection density is 1.14 or less

【００５２】２．文字品位 液体組成物とブラックインクを用いて、ブラックの英数
文字を記録し目視にて評価した。フェザリングが目立た
ないものを○として、それ以下のレベルのものについて
は×とした。2. Character Quality Black alphanumeric characters were recorded and visually evaluated using the liquid composition and black ink. When the feathering was inconspicuous, it was marked with ◯, and when it was lower than that, it was marked with x.

【００５３】３．ブリーディング 液体組成物とイエロー、マゼンダ、シアン及びブラック
の各色のインクを用いて、ベタ部を隣接して記録し、各
色の境界部でのブリーディングの程度を目視により観察
した。ブリーディングが実質上問題ないレベルにあるも
のを○とし、それ以下のレベルのものは×とした。 ４．画像耐光性 上記１、２及び３の評価試験で得られた記録画像にキセ
ノン光を５０時間照射し、照射前後での反射濃度（ＯＤ
値）の残存率（％）を測定した。ＯＤ残存率が９０％以
上のものを○とし、それ以下のものは×とした。3. Bleeding Using the liquid composition and inks of each color of yellow, magenta, cyan, and black, solid areas were recorded adjacent to each other, and the degree of bleeding at the boundary of each color was visually observed. Bleeding was at a level where there was practically no problem, and ◯ was at a level below that. 4. Image light fastness The recorded images obtained in the evaluation tests of 1, 2 and 3 above were irradiated with xenon light for 50 hours, and the reflection density (OD
The remaining rate (%) was measured. Those having an OD residual rate of 90% or more were rated as ◯, and those having a OD residual rate of less than this were rated as x.

【００５４】５．連続吐出性 液体組成物を図７に示した記録ヘッドを使用して、１０
０，０００，０００回の連続パルスを与え吐出持続性を
評価した。試験終了時まで継続的に吐出が行なえたもの
を○とし、試験途中で吐出が停止したものを×とした。
試験に使用したノズル数は１ヘッド当たり３ノズルとし
た。尚、本発明の実施例においては、液体組成物の記録
媒体への付着領域は、インクの画像形成領域と同一領域
であり、記録媒体にインクが打ち込まれている部分に
は、１：１で対応して液体組成物が打ち込まれている。
更に、印字方向は片方向であり常に液体組成物がインク
よりも先に打ち込まれている。5. Continuous ejection property Using the recording head shown in FIG.
Ejection durability was evaluated by applying continuous pulses of 0,000,000 times. The sample that could be continuously discharged until the end of the test was marked with ◯, and the sample that was stopped during the test was marked with x.
The number of nozzles used in the test was 3 nozzles per head. In the embodiment of the present invention, the area where the liquid composition adheres to the recording medium is the same area as the ink image forming area, and the area where the ink is ejected on the recording medium is 1: 1. Correspondingly, the liquid composition is driven in.
Further, the printing direction is unidirectional, and the liquid composition is always ejected before the ink.

【００５５】比較例１ 実施例１で使用した液体組成物を使用しなかったことを
除いては、実施例１と全く同様にして記録及び評価試験
を行った。実施例１及び比較例１の評価試験の結果をま
とめて表２に記載する。表２から明らかなように、実施
例１では画像濃度、文字品位、ブリーディング及び耐光
性の各評価について何れも良好な結果が得られたのに対
し、比較例１では、低濃度な画像しか得られず、ブリー
ディングが発生し、しかも画像の耐光性にも劣ってい
た。Comparative Example 1 Recording and evaluation tests were carried out in exactly the same way as in Example 1, except that the liquid composition used in Example 1 was not used. The results of the evaluation tests of Example 1 and Comparative Example 1 are summarized in Table 2. As is clear from Table 2, in Example 1, good results were obtained for each evaluation of image density, character quality, bleeding and light resistance, whereas in Comparative Example 1, only low density images were obtained. However, bleeding occurred, and the light resistance of the image was poor.

【００５６】表２：実施例１及び比較例１の評価結果 Table 2: Evaluation results of Example 1 and Comparative Example 1

【００５７】実施例２〜６ 次に、表３に記載した成分を使用して、表４に示した成
分で構成される液体組成物とインクを作製し、実施例１
と全く同様にして、実施例２〜６の記録及び評価試験を
行った。但し、表４に記載されている成分以外の成分に
ついては、実施例１と同じ成分が含まれている。この結
果、実施例２〜６についても、表２に記載した実施例１
の場合と同様に、画像濃度、文字品位、ブリーディング
及び耐光性の各評価について何れも良好な結果が得られ
た。 Examples 2 to 6 Next, using the components shown in Table 3, liquid compositions and inks composed of the components shown in Table 4 were prepared, and Example 1 was prepared.
Recording and evaluation tests of Examples 2 to 6 were performed in exactly the same manner as. However, the components other than those listed in Table 4 contained the same components as in Example 1. As a result, also in Examples 2 to 6, Example 1 described in Table 2 was used.
In the same manner as in the above case, good results were obtained in each evaluation of image density, character quality, bleeding and light resistance.

【００５８】表３：本発明の実施例２〜６に使用した金
属配位化合物 Table 3: Metal coordination compounds used in Examples 2 to 6 of the present invention

【００５９】表４：実施例２〜６の液体組成物の組成表 Table 4: Composition table of liquid compositions of Examples 2-6

【００６０】[0060]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
普通紙に対するカラーインクジェット記録を行う場合
に、画像濃度及び文字品位が高く、ブリーディングが発
生せず、良好な耐光性を満足した画像を得ることができ
る。尚、本発明の液体組成物は連続吐出性にも優れてい
る。As described above, according to the present invention,
When color inkjet recording is performed on plain paper, an image having high image density and character quality, no bleeding, and good light resistance can be obtained. The liquid composition of the present invention is also excellent in continuous ejection property.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。FIG. 1 is a longitudinal sectional view of a head section of an ink jet recording apparatus.

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a head section of the inkjet recording apparatus.

【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図である。FIG. 3 is an external perspective view of a head unit of the inkjet recording apparatus.

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。FIG. 4 is a perspective view illustrating an example of an ink jet recording apparatus.

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。FIG. 5 is a vertical sectional view of the ink cartridge.

【図６】記録ユニットの斜視図である。FIG. 6 is a perspective view of a recording unit.

【図７】本発明の実施例で使用した複数の記録ヘッドが
配列した記録部を示した斜視図である。FIG. 7 is a perspective view showing a recording unit in which a plurality of recording heads used in an embodiment of the present invention are arranged.

【図８】本発明に使用する別の記録ヘッドの斜視図であ
る。FIG. 8 is a perspective view of another recording head used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１３：ヘッド １４：インク溝 １５、２８：発熱ヘッド １６：保護膜 １７：アルミニウム電極 １８：発熱抵抗体層 １９：蓄熱層 ２０：基板 ２１：インク ２２：吐出オリフィス（微細孔） ２３：メニスカス ２４：インク小滴 ２５：記録媒体 ２６：マルチ溝 ２７：ガラス板 ４０：インク袋 ４２：ゴム製の栓 ４４：インク吸収体 ４５：インクカートリッジ ５１：給紙部 ５２：紙送りローラー ５２：排紙ローラー ６１：ブレード ６２：キャップ ６３：インク吸収体 ６４：吐出回復部 ６５：記録ヘッド ６６：キャリッジ ６７：ガイド軸 ６８：モーター ６９：ベルト ７０：記録ユニット ７１：ヘッド部 ７２：大気連通口 ８０：キャリッジ ８１：イエローのインクを吐出するための記録ヘッド ８２：マゼンタのインクを吐出するための記録ヘッド ８３：シアンのインクを吐出するための記録ヘッド ８４：ブラックのインクを吐出するための記録ヘッド ８５：液体組成物を吐出するための記録ヘッド 13: Head 14: Ink Grooves 15 and 28: Heating Head 16: Protective Film 17: Aluminum Electrode 18: Heating Resistor Layer 19: Heat Storage Layer 20: Substrate 21: Ink 22: Ejection Orifice (fine Hole) 23: Meniscus 24: Ink droplets 25: Recording medium 26: Multi-groove 27: Glass plate 40: Ink bag 42: Rubber stopper 44: Ink absorber 45: Ink cartridge 51: Paper feed section 52: Paper feed roller 52: Paper ejection roller 61 : Blade 62: Cap 63: Ink absorber 64: Ejection recovery part 65: Recording head 66: Carriage 67: Guide shaft 68: Motor 69: Belt 70: Recording unit 71: Head part 72: Atmosphere communication port 80: Carriage 81: Recording head 82 for ejecting yellow ink: For ejecting magenta ink Recording head 83: cyan ink recording head for ejecting the 84: black recording head for ejecting the ink 85: recording head for ejecting the liquid composition

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification number Office reference number FI technical display location B41J 3/04 101Y

Claims (25)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 画像を形成するためのインクと共に使用
する液体組成物であって、液媒体中に金属配位化合物を
含有させたことを特徴とする液体組成物。1. A liquid composition for use with an ink for forming an image, wherein the liquid medium contains a metal coordination compound. 【請求項２】 前記金属配位化合物を構成する配位子が
２以上の配位数を有する請求項１に記載の液体組成物。2. The liquid composition according to claim 1, wherein the ligand constituting the metal coordination compound has a coordination number of 2 or more. 【請求項３】 前記金属配位化合物を構成する配位子が
３以上の配位数を有する請求項１に記載の液体組成物。3. The liquid composition according to claim 1, wherein the ligand constituting the metal coordination compound has a coordination number of 3 or more. 【請求項４】 前記配位子が、グリシン、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、乳酸、イミノジ酢酸、ジエ
チレントリアミン、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレン
ジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテト
ラミン六酢酸の中から選ばれる何れかである請求項２又
は請求項３に記載の液体組成物。4. The ligand is glycine, ethylenediamine, propylenediamine, lactic acid, iminodiacetic acid, diethylenetriamine, dihydroxyethylglycine, hydroxyethyliminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriamine. The liquid composition according to claim 2 or 3, which is any one selected from pentaacetic acid and triethylenetetramine hexaacetic acid. 【請求項５】 前記金属配位化合物を構成する金属イオ
ンが、アルミニウムイオン、ニッケルイオン、銅イオ
ン、バリウムイオン、カルシウムイオン、鉄イオン又は
クロムイオンの何れかである請求項１に記載の液体組成
物。5. The liquid composition according to claim 1, wherein the metal ion constituting the metal coordination compound is any one of aluminum ion, nickel ion, copper ion, barium ion, calcium ion, iron ion or chromium ion. Stuff. 【請求項６】 更に数平均分子量が１，０００以上の高
分子化合物を含む請求項１に記載の液体組成物。6. The liquid composition according to claim 1, further comprising a polymer compound having a number average molecular weight of 1,000 or more. 【請求項７】 前記金属配位化合物を０．０５〜８．０
重量％の範囲で含む請求項１に記載の液体組成物。7. The metal coordination compound is added in an amount of 0.05 to 8.0.
The liquid composition according to claim 1, wherein the liquid composition is included in the range of wt%. 【請求項８】 前記液媒体として水及び水溶性有機溶剤
を含む請求項１に記載の液体組成物。8. The liquid composition according to claim 1, which contains water and a water-soluble organic solvent as the liquid medium. 【請求項９】 前記高分子化合物を０．０５〜２０重量
％の範囲で含む請求項６に記載の液体組成物。9. The liquid composition according to claim 6, wherein the polymer compound is contained in the range of 0.05 to 20% by weight. 【請求項１０】 請求項１〜９の何れかに記載の液体組
成物と、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッ
ド、ブルー、グリーンの少なくとも１つのインクとを組
み合わせたことを特徴とするインクセット。10. An ink set comprising the liquid composition according to claim 1 in combination with at least one ink of yellow, magenta, cyan, black, red, blue and green. . 【請求項１１】 請求項１〜９の何れかに記載の液体組
成物と、イエロー、マゼンタ、シアンの３色のインクと
を組み合わせたことを特徴とするインクセット。11. An ink set comprising a combination of the liquid composition according to claim 1 and inks of three colors of yellow, magenta and cyan. 【請求項１２】 請求項１〜９の何れかに記載の液体組
成物と、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４
色のインクとを組み合わせたことを特徴とするインクセ
ット。12. The liquid composition according to claim 1, and 4 of yellow, magenta, cyan and black.
An ink set featuring a combination of color inks. 【請求項１３】 インクがアニオン性化合物を含む請求
項１０〜１２の何れかに記載のインクセット。13. The ink set according to claim 10, wherein the ink contains an anionic compound. 【請求項１４】 インクがアニオン性基を有する水溶性
染料を含む請求項１０〜１２の何れかに記載のインクセ
ット。14. The ink set according to claim 10, wherein the ink contains a water-soluble dye having an anionic group. 【請求項１５】 前記液体組成物と前記インクとを分離
して収納した請求項１０〜１２の何れかに記載のインク
セット。15. The ink set according to claim 10, wherein the liquid composition and the ink are separately stored. 【請求項１６】 請求項１〜９の何れかに記載の液体組
成物を記録媒体の少なくとも画像形成領域に付着させる
工程（Ａ）と、少なくともアニオン性化合物を含有する
インクをインクジェット方式により前記記録媒体に付与
する工程（Ｂ）を含むことを特徴とする画像形成方法。16. A step (A) of adhering the liquid composition according to claim 1 to at least an image forming area of a recording medium, and an ink containing at least an anionic compound is recorded by an inkjet method. An image forming method comprising the step (B) of applying to a medium. 【請求項１７】 前記インクジェット方式がオンデマン
ド型インクジェット方式である請求項１６に記載の画像
形成方法。17. The image forming method according to claim 16, wherein the inkjet system is an on-demand inkjet system. 【請求項１８】 前記液体組成物をインクジェット方式
により記録媒体に付着させる請求項１６に記載の画像形
成方法。18. The image forming method according to claim 16, wherein the liquid composition is attached to a recording medium by an inkjet method. 【請求項１９】 前記インクジェット方式が熱エネルギ
ーを作用させるインクジェット方式である請求項１６〜
１８の何れかに記載の画像形成方法。19. The ink jet method according to claim 16, wherein the ink jet method uses thermal energy.
19. The image forming method according to any one of 18. 【請求項２０】 工程（Ａ）を工程（Ｂ）に先だって行
なう請求項１６に記載の画像形成方法。20. The image forming method according to claim 16, wherein step (A) is performed prior to step (B). 【請求項２１】 工程（Ａ）を工程（Ｂ）の後に行なう
請求項１６に記載の画像形成方法。21. The image forming method according to claim 16, wherein step (A) is performed after step (B). 【請求項２２】 請求項１０〜１５の何れかに記載のイ
ンクセットとインクジェット手段とを有することを特徴
とする画像形成装置。22. An image forming apparatus comprising the ink set according to claim 10 and an ink jet means. 【請求項２３】 請求項１〜９の何れかに記載の液体組
成物の収納部及び吐出手段を有する第一の記録ユニット
と、少なくともアニオン性化合物を含有するインクの収
納部及び吐出手段を有する第二の記録ユニットとを備え
たことを特徴とする画像形成装置。23. A first recording unit having a storage portion and a discharging means of the liquid composition according to claim 1, and a storage portion and a discharging means of an ink containing at least an anionic compound. An image forming apparatus comprising a second recording unit. 【請求項２４】 前記吐出手段がインクジェット手段で
ある請求項２３に記載の画像形成装置。24. The image forming apparatus according to claim 23, wherein the ejection unit is an inkjet unit. 【請求項２５】 前記インクジェット手段が熱エネルギ
ーを作用させてインク滴を形成する手段である請求項２
２又は請求項２４に記載の画像形成装置。25. The ink jet means is means for applying thermal energy to form ink droplets.
25. The image forming apparatus according to claim 24.