JPH09237623A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
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- JPH09237623A JPH09237623A JP8067109A JP6710996A JPH09237623A JP H09237623 A JPH09237623 A JP H09237623A JP 8067109 A JP8067109 A JP 8067109A JP 6710996 A JP6710996 A JP 6710996A JP H09237623 A JPH09237623 A JP H09237623A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- secondary battery
- weight
- negative electrode
- aqueous electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高容量のままで、サイクル特性を維持する非
水電解質二次電池の提供。 【解決手段】 少なくとも正極、非水電解液を含有する
電解質層、リチウムを吸蔵放出可能な炭素系負極からな
る、非水電解質二次電池において、正極および／または
負極中にＮ−メチルピロリドンを５０〜５００ｐｐｍ
（電極重量に対する重量）含有することを特徴とする非
水電解質二次電池。
水電解質二次電池の提供。 【解決手段】 少なくとも正極、非水電解液を含有する
電解質層、リチウムを吸蔵放出可能な炭素系負極からな
る、非水電解質二次電池において、正極および／または
負極中にＮ−メチルピロリドンを５０〜５００ｐｐｍ
（電極重量に対する重量）含有することを特徴とする非
水電解質二次電池。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、非水電解質二次電池に関する。
【０００２】
【従来技術】近年の電子機器の小型化、薄型化、軽量化
の進歩は目ざましいものがあり、とりわけＯＡ分野にお
いては、デスクトップ型からラップトップ型、ノートブ
ック型へと小型軽量化している。加えて、電子手帳、電
子スチールカメラ等の新しい小型電子機器の分野も出現
し、さらには従来のハードディスク、フロッピーディス
クの小型化に加えて、新しい小型のメモリーメディアで
あるメモリーカードの開発も進められている。このよう
な電子機器の小型化、薄型化、軽量化の波の中で、これ
らの電力をささえる二次電池にも高性能化が要求されて
きている。このような要望の中、鉛電池やニッカド電池
にかわる高エネルギー密度電池としてリチウム二次電池
の開発が急速にすすめられてきた。リチウム二次電池の
正極活物質としては、ＴｉＳ2，ＭｏＳ2，ＣｏＯ2，Ｖ2
Ｏ5，ＦｅＳ2，ＮｂＳ2，ＺｒＳ2，ＶＳｅ2，ＭｎＯ2な
どの遷移金属酸化物、あるいは遷移金属カルコゲン化合
物があり、無機材料を活物質として使用した例が数多く
研究されてきた。さらに、導電性高分子と無機活物質の
複合体電極も提案されてきた（特開昭６３−１０２１６
２）。また、負極活物質としては、リチウム金属を電極
として用いると、高起電力が得られ、軽量で高密度化し
易いという利点がある。しかし、リチウム金属は充放電
によってデンドライトを生成し、このデンドライトが電
解液を分解するため電池のサイクル寿命が短いという欠
点を有する。またデンドライトが更に成長すると正極に
達し、電池内短絡を起こすという問題がある。リチウム
合金を負電極として用いると上記問題は緩和されるが、
二次電池として満足できる容量が得られない。そこで負
極活物質としてリチウムを吸蔵放出できる炭素材料を用
いることが提案されている。たとえば、特開昭６１−２
７７５１５には、芳香族ポリイミドを不活性雰囲気下で
２０００℃以上の温度で熱処理して得られる導電性炭素
材料を負極活物質に用いることが開示され、さらに、特
開平４−１１５４５７には易黒鉛性球状炭素を黒鉛化し
たものを負極活物質に用いることが開示されている。さ
らに、特開昭６１−７７２７５ではフェノール系高分子
を熱処理したポリアセン構造の絶縁性、あるいは半導体
性の炭素材料を電極に用いた二次電池が開示されてい
る。これらの正極および炭素材料を用いた負極は、結着
剤を用いて塗布成型するのが一般的である。しかし、塗
布型電極では、これまで、正負極問わず、集電体との接
着性に難点があり、電池製造中や使用中にクラックが入
ったり、剥離したりするという問題点があった。さら
に、電極、特に負極表面における溶媒の分解などに見ら
れるような、電極と電解質の組み合わせの問題点もあっ
た。これら問題点によるサイクル特性の劣化は未だ解決
されていない。
の進歩は目ざましいものがあり、とりわけＯＡ分野にお
いては、デスクトップ型からラップトップ型、ノートブ
ック型へと小型軽量化している。加えて、電子手帳、電
子スチールカメラ等の新しい小型電子機器の分野も出現
し、さらには従来のハードディスク、フロッピーディス
クの小型化に加えて、新しい小型のメモリーメディアで
あるメモリーカードの開発も進められている。このよう
な電子機器の小型化、薄型化、軽量化の波の中で、これ
らの電力をささえる二次電池にも高性能化が要求されて
きている。このような要望の中、鉛電池やニッカド電池
にかわる高エネルギー密度電池としてリチウム二次電池
の開発が急速にすすめられてきた。リチウム二次電池の
正極活物質としては、ＴｉＳ2，ＭｏＳ2，ＣｏＯ2，Ｖ2
Ｏ5，ＦｅＳ2，ＮｂＳ2，ＺｒＳ2，ＶＳｅ2，ＭｎＯ2な
どの遷移金属酸化物、あるいは遷移金属カルコゲン化合
物があり、無機材料を活物質として使用した例が数多く
研究されてきた。さらに、導電性高分子と無機活物質の
複合体電極も提案されてきた（特開昭６３−１０２１６
２）。また、負極活物質としては、リチウム金属を電極
として用いると、高起電力が得られ、軽量で高密度化し
易いという利点がある。しかし、リチウム金属は充放電
によってデンドライトを生成し、このデンドライトが電
解液を分解するため電池のサイクル寿命が短いという欠
点を有する。またデンドライトが更に成長すると正極に
達し、電池内短絡を起こすという問題がある。リチウム
合金を負電極として用いると上記問題は緩和されるが、
二次電池として満足できる容量が得られない。そこで負
極活物質としてリチウムを吸蔵放出できる炭素材料を用
いることが提案されている。たとえば、特開昭６１−２
７７５１５には、芳香族ポリイミドを不活性雰囲気下で
２０００℃以上の温度で熱処理して得られる導電性炭素
材料を負極活物質に用いることが開示され、さらに、特
開平４−１１５４５７には易黒鉛性球状炭素を黒鉛化し
たものを負極活物質に用いることが開示されている。さ
らに、特開昭６１−７７２７５ではフェノール系高分子
を熱処理したポリアセン構造の絶縁性、あるいは半導体
性の炭素材料を電極に用いた二次電池が開示されてい
る。これらの正極および炭素材料を用いた負極は、結着
剤を用いて塗布成型するのが一般的である。しかし、塗
布型電極では、これまで、正負極問わず、集電体との接
着性に難点があり、電池製造中や使用中にクラックが入
ったり、剥離したりするという問題点があった。さら
に、電極、特に負極表面における溶媒の分解などに見ら
れるような、電極と電解質の組み合わせの問題点もあっ
た。これら問題点によるサイクル特性の劣化は未だ解決
されていない。
【０００３】
【目的】従って、本発明の目的は、高容量のままで、サ
イクル特性を維持する非水電解質二次電池を提供するこ
とである。
イクル特性を維持する非水電解質二次電池を提供するこ
とである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に検討した結果、正極および／または負極中にＮ−メチ
ルピロリドン（ＮＭＰ）を５０〜５００ｐｐｍ（電極重
量に対する重量）を含有させると、正極および／または
負極の集電体との接着性が改善され、サイクル特性が極
めて良好な非水電解質二次電池が得られることを見い出
し、本発明に到達した。前記ＮＭＰは、電池用電極の塗
工溶媒として、最も一般的に用いられており、結着剤を
溶解し、さらに正極、負極活物質を良好に分散する溶媒
である。このＮＭＰが電極中に適量（５０〜５００ｐｐ
ｍ）存在することによって、活物質と結着剤界面に作用
して電極塗膜の強度を上げたり、活物質と電解液界面で
は、電解液の浸透性を上げたり、溶媒の分解を妨げたり
など、それぞれの界面で両者の濡れ性を増すことによる
と考えられる効果によって、高容量でサイクル特性の優
れた電池が得られると考えられる。電極中に含有するＮ
ＭＰ量が、５０ｐｐｍより少ないと効果は薄く、５００
ｐｐｍよりも多いと、電極塗膜の強度が逆に弱くなった
り、ＮＭＰが電解液中に多量に混入して、容量の低下等
の現象が起こる。電極中に上記所定量のＮＭＰを含有さ
せるには、塗工の際に、ＮＭＰを単独、および他の溶媒
と混合して用いて、乾燥方法、乾燥時間などの条件を検
討することによって達成できる。これら乾燥条件につい
ては、正極と負極または使用する材料によっても異な
り、特に限定されるものでない。電極中のＮＭＰ量の測
定は、ガスクロマトグラフ等によって可能であり、特
に、熱分解ガスクロマトグラフでは、電極試料をそのま
ま分析でき、非常に便利である。また、ＮＭＰは正極ま
たは負極の一方に含有させたものであっても良いが、正
極および負極の双方に含有させたものが好ましい。正極
の結着剤の含有量は３％（電極重量に対する重量）以
下、負極の結着剤の含有量は８％（電極重量に対する重
量）以下である。結着剤としては、正極および負極の結
着剤として通常用いられているものが挙げられるが、中
でもポリフッ化ビニリデンは、ＮＭＰとの親和性が良
く、前記のような結着剤の含有量であっても十分な結着
機能を示し、サイクル特性が劣化しないため、より高容
量化が可能となる。
に検討した結果、正極および／または負極中にＮ−メチ
ルピロリドン（ＮＭＰ）を５０〜５００ｐｐｍ（電極重
量に対する重量）を含有させると、正極および／または
負極の集電体との接着性が改善され、サイクル特性が極
めて良好な非水電解質二次電池が得られることを見い出
し、本発明に到達した。前記ＮＭＰは、電池用電極の塗
工溶媒として、最も一般的に用いられており、結着剤を
溶解し、さらに正極、負極活物質を良好に分散する溶媒
である。このＮＭＰが電極中に適量（５０〜５００ｐｐ
ｍ）存在することによって、活物質と結着剤界面に作用
して電極塗膜の強度を上げたり、活物質と電解液界面で
は、電解液の浸透性を上げたり、溶媒の分解を妨げたり
など、それぞれの界面で両者の濡れ性を増すことによる
と考えられる効果によって、高容量でサイクル特性の優
れた電池が得られると考えられる。電極中に含有するＮ
ＭＰ量が、５０ｐｐｍより少ないと効果は薄く、５００
ｐｐｍよりも多いと、電極塗膜の強度が逆に弱くなった
り、ＮＭＰが電解液中に多量に混入して、容量の低下等
の現象が起こる。電極中に上記所定量のＮＭＰを含有さ
せるには、塗工の際に、ＮＭＰを単独、および他の溶媒
と混合して用いて、乾燥方法、乾燥時間などの条件を検
討することによって達成できる。これら乾燥条件につい
ては、正極と負極または使用する材料によっても異な
り、特に限定されるものでない。電極中のＮＭＰ量の測
定は、ガスクロマトグラフ等によって可能であり、特
に、熱分解ガスクロマトグラフでは、電極試料をそのま
ま分析でき、非常に便利である。また、ＮＭＰは正極ま
たは負極の一方に含有させたものであっても良いが、正
極および負極の双方に含有させたものが好ましい。正極
の結着剤の含有量は３％（電極重量に対する重量）以
下、負極の結着剤の含有量は８％（電極重量に対する重
量）以下である。結着剤としては、正極および負極の結
着剤として通常用いられているものが挙げられるが、中
でもポリフッ化ビニリデンは、ＮＭＰとの親和性が良
く、前記のような結着剤の含有量であっても十分な結着
機能を示し、サイクル特性が劣化しないため、より高容
量化が可能となる。
【０００５】本発明の電池において用いられる正極活物
質はＴｉＳ2、ＭｏＳ2、Ｃｏ2Ｓ5、Ｖ2Ｏ5、ＭｎＯ2、
ＣｏＯ2等の遷移金属酸化物、遷移金属カルコゲン化合
物及びこれらとＬｉとの複合体（Ｌｉ複合酸化物；Ｌｉ
ＭｎＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2等）
などのが挙げられるが、本発明では、ＬｉＭｎＯ2、Ｌ
ｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2等が効果的であ
る。これらの無機活物質は、そのままでは成形すること
が困難であるため、結着剤と共に分散して、塗布するの
が一般的である。無機活物質以外には、有機物の熱重合
物である一次元グラファイト化物、フッ化カーボン、グ
ラファイト、あるいは１０-2Ｓ／ｃｍ以上の電気伝導度
を有する導電性高分子、具体的にはポリアニリン、ポリ
ピロール、ポリアズレン、ポリフェニレン、ポリアセチ
レン、ポリアセン、ポリフタロシアニン、ポリ−３−メ
チルチオフェン、ポリピリジン、ポリジフェニルベンジ
ジン等の高分子及びこれらの誘導体が挙げられる。これ
らは、無機活物質に比べて成形性、加工性の点で有利で
はあるが、活物質の密度が低いため体積エネルギー密度
が低く、また、電解液中に電極反応に充分足りるだけの
電解質が必要であり、且つ充放電反応に伴い電解液濃度
の変化が大きいため、液抵抗等の変化が大きく、スムー
ズな充放電反応を行なうには、過剰な電解液が必要とな
るという問題点がある。このことはエネルギー密度を向
上させる点で不利となる。このような不具合を解決する
ため、有機および無機の複合活物質を使用することが考
えられる。これらの高分子材料は、電気伝導度の高さが
集電能を有し、高分子としての結着能を持ち、更には活
物質としても機能する。複合正極にもちいる無機活物質
は電位平坦性に優れるものが好ましく、具体的には、
Ｖ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ等の遷移金属の酸化物あるいは前
記遷移金属とアルカリ金属好ましくはリチウム金属との
複合酸化物を例示することができ、電解液に安定な電極
電位、電圧平坦性、エネルギー密度を考慮すると結晶性
バナジウム酸化物が好ましく、特に、五酸化バナジウム
が好ましい。その理由は、結晶性五酸化バナジウムの放
電曲線の電位平坦部が、上記導電性高分子のアニオンの
挿入、脱離にともなう電極電位に比較的近いところにあ
ることによる。導電性高分子としては、ポリアセチレ
ン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポ
リジフェニルベンジジンなどのレドックス活性材料をあ
げることができるが、特に含窒素化合物において顕著な
効果がみられる。これらの導電性高分子材料には、導電
性もさることながらイオンの拡散性においても高いイオ
ン導電性が要求される。これらのなかでも重量あたりの
電気容量が比較的大きく、しかも汎用非水電解液中で、
比較的安定に充放電を行うことのできる点でポリピロー
ル、ポリアニリンあるいはこれらの共重合体が好まし
い。さらに好ましくはポリアニリンである。
質はＴｉＳ2、ＭｏＳ2、Ｃｏ2Ｓ5、Ｖ2Ｏ5、ＭｎＯ2、
ＣｏＯ2等の遷移金属酸化物、遷移金属カルコゲン化合
物及びこれらとＬｉとの複合体（Ｌｉ複合酸化物；Ｌｉ
ＭｎＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2等）
などのが挙げられるが、本発明では、ＬｉＭｎＯ2、Ｌ
ｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2等が効果的であ
る。これらの無機活物質は、そのままでは成形すること
が困難であるため、結着剤と共に分散して、塗布するの
が一般的である。無機活物質以外には、有機物の熱重合
物である一次元グラファイト化物、フッ化カーボン、グ
ラファイト、あるいは１０-2Ｓ／ｃｍ以上の電気伝導度
を有する導電性高分子、具体的にはポリアニリン、ポリ
ピロール、ポリアズレン、ポリフェニレン、ポリアセチ
レン、ポリアセン、ポリフタロシアニン、ポリ−３−メ
チルチオフェン、ポリピリジン、ポリジフェニルベンジ
ジン等の高分子及びこれらの誘導体が挙げられる。これ
らは、無機活物質に比べて成形性、加工性の点で有利で
はあるが、活物質の密度が低いため体積エネルギー密度
が低く、また、電解液中に電極反応に充分足りるだけの
電解質が必要であり、且つ充放電反応に伴い電解液濃度
の変化が大きいため、液抵抗等の変化が大きく、スムー
ズな充放電反応を行なうには、過剰な電解液が必要とな
るという問題点がある。このことはエネルギー密度を向
上させる点で不利となる。このような不具合を解決する
ため、有機および無機の複合活物質を使用することが考
えられる。これらの高分子材料は、電気伝導度の高さが
集電能を有し、高分子としての結着能を持ち、更には活
物質としても機能する。複合正極にもちいる無機活物質
は電位平坦性に優れるものが好ましく、具体的には、
Ｖ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ等の遷移金属の酸化物あるいは前
記遷移金属とアルカリ金属好ましくはリチウム金属との
複合酸化物を例示することができ、電解液に安定な電極
電位、電圧平坦性、エネルギー密度を考慮すると結晶性
バナジウム酸化物が好ましく、特に、五酸化バナジウム
が好ましい。その理由は、結晶性五酸化バナジウムの放
電曲線の電位平坦部が、上記導電性高分子のアニオンの
挿入、脱離にともなう電極電位に比較的近いところにあ
ることによる。導電性高分子としては、ポリアセチレ
ン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポ
リジフェニルベンジジンなどのレドックス活性材料をあ
げることができるが、特に含窒素化合物において顕著な
効果がみられる。これらの導電性高分子材料には、導電
性もさることながらイオンの拡散性においても高いイオ
ン導電性が要求される。これらのなかでも重量あたりの
電気容量が比較的大きく、しかも汎用非水電解液中で、
比較的安定に充放電を行うことのできる点でポリピロー
ル、ポリアニリンあるいはこれらの共重合体が好まし
い。さらに好ましくはポリアニリンである。
【０００６】本発明の電池に用いられる負極材料として
は炭素質材料が用いられる。炭素質負極活物質としては
グラファイト、ピッチコークス、合成高分子、天然高分
子の焼成体が挙げられるが、本発明では、フェノー
ル、ポリイミドなどの合成高分子、天然高分子を４００
〜８００℃の還元雰囲気で焼成することにより得られる
絶縁性乃至半導体炭素体、石炭、ピッチ、合成高分
子、あるいは天然高分子を８００〜１３００℃での還元
雰囲気で焼成することにより得られる導電性炭素体、
コークス、ピッチ、合成高分子、天然高分子を２０００
℃以上の温度で還元雰囲気下焼成することにより得られ
るもの、および天然グラファイトなどのグラファイト系
炭素体が用いられるがの炭素体が好ましく、中でもメ
ゾフェーズピッチ、コークスを２５００℃以上の還元雰
囲気下焼成してなる炭素体および天然グラファイトが電
位平坦性に優れ、好ましい電極特性を有する。本発明の
さらに好ましい実施形態としてはコークスを２５００℃
以上の還元雰囲気下焼成してなる炭素体と天然グラファ
イトとの複合負極を用いることである。天然グラファイ
トは電位平坦性や電流特性において好ましい特性を有し
ているが、従来非水電解液二次電池に用いられてきた汎
用電解液の溶媒であるプロピレンカーボネートを分解す
る不具合をもっている。またコークスを２５００℃以上
の還元雰囲気下焼成してなる炭素体は上記したような不
具合は無く電解液の選択が容易である特徴を有する。こ
れに対してコークスを２５００℃以上の還元雰囲気下焼
成してなる炭素体と天然グラファイトとの複合体を負極
として使用することにより、天然グラファイトの電位平
坦性や電流特性のよさを残しつつ、電解液の分解のない
負極を作製できる。炭素体のシート化は炭素体と結着剤
から湿式抄紙法を用いたり炭素材料に適当な結着剤を混
合した塗料から塗布法により作製される。電極はこれを
必要に応じて集電体に塗布、接着、圧着等の方法により
担持することにより製造することができる。
は炭素質材料が用いられる。炭素質負極活物質としては
グラファイト、ピッチコークス、合成高分子、天然高分
子の焼成体が挙げられるが、本発明では、フェノー
ル、ポリイミドなどの合成高分子、天然高分子を４００
〜８００℃の還元雰囲気で焼成することにより得られる
絶縁性乃至半導体炭素体、石炭、ピッチ、合成高分
子、あるいは天然高分子を８００〜１３００℃での還元
雰囲気で焼成することにより得られる導電性炭素体、
コークス、ピッチ、合成高分子、天然高分子を２０００
℃以上の温度で還元雰囲気下焼成することにより得られ
るもの、および天然グラファイトなどのグラファイト系
炭素体が用いられるがの炭素体が好ましく、中でもメ
ゾフェーズピッチ、コークスを２５００℃以上の還元雰
囲気下焼成してなる炭素体および天然グラファイトが電
位平坦性に優れ、好ましい電極特性を有する。本発明の
さらに好ましい実施形態としてはコークスを２５００℃
以上の還元雰囲気下焼成してなる炭素体と天然グラファ
イトとの複合負極を用いることである。天然グラファイ
トは電位平坦性や電流特性において好ましい特性を有し
ているが、従来非水電解液二次電池に用いられてきた汎
用電解液の溶媒であるプロピレンカーボネートを分解す
る不具合をもっている。またコークスを２５００℃以上
の還元雰囲気下焼成してなる炭素体は上記したような不
具合は無く電解液の選択が容易である特徴を有する。こ
れに対してコークスを２５００℃以上の還元雰囲気下焼
成してなる炭素体と天然グラファイトとの複合体を負極
として使用することにより、天然グラファイトの電位平
坦性や電流特性のよさを残しつつ、電解液の分解のない
負極を作製できる。炭素体のシート化は炭素体と結着剤
から湿式抄紙法を用いたり炭素材料に適当な結着剤を混
合した塗料から塗布法により作製される。電極はこれを
必要に応じて集電体に塗布、接着、圧着等の方法により
担持することにより製造することができる。
【０００７】本発明に使用する前記正負極の集電体とし
ては、例えば、ステンレス鋼、金、白金、ニッケル、ア
ルミニウム、モリブデン、チタン等の金属シート、金属
箔、金属網、パンチングメタル、エキスバンドメタル、
あるいは金属メッキ繊維、金属蒸着線、金属含有合成繊
維等からなる網や不織布があげられる。なかでも電気伝
導度、化学的、電気化学安定性、経済性、加工性等を考
えるとアルミニウムおよびステンレスを用いることが好
ましい。さらに好ましくは、その軽量性、電気化学的安
定性の点からアルミニウムが好ましい。さらに本発明に
使用される正極集電体層、および負極集電体層の表面は
粗面化してあることが好ましい。粗面化を施すことによ
り活物質層の接触面積が大きくなるとともに、密着性も
向上し、電池としてのインピーダンスを下げる効果があ
る。また、塗料溶液を用いての電極作製においては、粗
面化処理を施すことにより活物質と集電体の密着性を大
きく向上させることができる。粗面化処理としてはエメ
リー紙による研磨、ブラスト処理、化学的あるいは電気
化学的エッチングがあり、これにより集電体を粗面化す
ることができる。特にステンレス鋼の場合はブラスト処
理、アルミニウムの場合はエッチング処理したエッチド
アルミニウムが好ましい。アルミニウムはやわらかい金
属であるためブラスト処理では効果的な粗面化処理を施
すことができなくアルミニウム自体が変形してしまう。
これに対してエッチング処理はアルミニウムの変形やそ
の強度を大きく下げることなくミクロのオーダーで表面
を効果的に粗面化することが可能であり、アルミニウム
の粗面化としては最も好ましい方法である。
ては、例えば、ステンレス鋼、金、白金、ニッケル、ア
ルミニウム、モリブデン、チタン等の金属シート、金属
箔、金属網、パンチングメタル、エキスバンドメタル、
あるいは金属メッキ繊維、金属蒸着線、金属含有合成繊
維等からなる網や不織布があげられる。なかでも電気伝
導度、化学的、電気化学安定性、経済性、加工性等を考
えるとアルミニウムおよびステンレスを用いることが好
ましい。さらに好ましくは、その軽量性、電気化学的安
定性の点からアルミニウムが好ましい。さらに本発明に
使用される正極集電体層、および負極集電体層の表面は
粗面化してあることが好ましい。粗面化を施すことによ
り活物質層の接触面積が大きくなるとともに、密着性も
向上し、電池としてのインピーダンスを下げる効果があ
る。また、塗料溶液を用いての電極作製においては、粗
面化処理を施すことにより活物質と集電体の密着性を大
きく向上させることができる。粗面化処理としてはエメ
リー紙による研磨、ブラスト処理、化学的あるいは電気
化学的エッチングがあり、これにより集電体を粗面化す
ることができる。特にステンレス鋼の場合はブラスト処
理、アルミニウムの場合はエッチング処理したエッチド
アルミニウムが好ましい。アルミニウムはやわらかい金
属であるためブラスト処理では効果的な粗面化処理を施
すことができなくアルミニウム自体が変形してしまう。
これに対してエッチング処理はアルミニウムの変形やそ
の強度を大きく下げることなくミクロのオーダーで表面
を効果的に粗面化することが可能であり、アルミニウム
の粗面化としては最も好ましい方法である。
【０００８】最後に本発明に使用される電解質である
が、まず、電解質塩としては、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓ
Ｆ6、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＢｒ、ＬｉＣＦ3ＳＯ
3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ（ＣＦ3ＳＯ2）3な
どが挙げられ、特に限定されるものではない。また、こ
れらの電解質塩を混合して用いても良い。電解質濃度と
しては、使用する電極、電解液によって異なるが、０．
１〜１０ｍｏｌ／ｌが好ましい。そして、電解液を構成
する溶媒としては、たとえば、テトラヒドロフラン、２
−メチルテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジ
メトキシエタンなどのエーテル類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類、アセトニト
リル、ベンゾニトリルなどのニトリル類、ジメチルスル
ホキシスルホランなどの硫黄化合物、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネー
ト、メチルイソプロピルカーボネートなどの鎖状炭酸エ
ステル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、ブチレンカーボネートなどの環状炭酸エステル類な
どが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、
また、これらは単独でも、２種類以上を混合して用いて
も良い。さらに電解質としては、固体電解質が好まし
い。例えば、無機系では、ＡｇＣｌ，ＡｇＢｒ，Ａｇ
Ｉ，ＬｉＩ等の金属ハロゲン化物、ＲｂＡｇ4Ｉ5，Ｒｂ
Ａｇ 4Ｉ4ＣＮ等が挙げられるが、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリプロピレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリアクリルアミド等をポリマーマトリクスとし、
前記の電解質塩をポリマーマトリクス中に溶解した複合
体、あるいは、さらに溶媒を含有するこれらのゲル架橋
体、低分子量ポリエチレンオキサイド、クラウンエーテ
ル等のイオン解離基をポリマー主鎖にグラフト化した高
分子固体電解質、あるいは高分子量重合体に前記電解液
を含有させたゲル状高分子固体電解質が挙げられる。こ
の中でも、特にゲル状高分子固体電解質が好ましい。本
発明の電池においてはセパレーターを使用することもで
きる。セパレーターとしては、電解質溶液のイオン移動
に対して低抵抗であり、且つ、溶液保持に優れたものを
使用するのがよい。そのようなセパレータの例として
は、ガラス繊維、フィルター、ポリエステル、テフロ
ン、ポリフロン、ポリプロピレン等の高分子繊維からな
る不織布フィルター、ガラス繊維とそれらの高分子繊維
を混用した不織布フィルターなどを挙げることができ
る。本発明の電極を使用した電池の形態は特に限定する
ものではないが、コイン型、シート型、円筒型、ガム型
等の各種電池に実装することができる。
が、まず、電解質塩としては、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓ
Ｆ6、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＢｒ、ＬｉＣＦ3ＳＯ
3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ（ＣＦ3ＳＯ2）3な
どが挙げられ、特に限定されるものではない。また、こ
れらの電解質塩を混合して用いても良い。電解質濃度と
しては、使用する電極、電解液によって異なるが、０．
１〜１０ｍｏｌ／ｌが好ましい。そして、電解液を構成
する溶媒としては、たとえば、テトラヒドロフラン、２
−メチルテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジ
メトキシエタンなどのエーテル類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類、アセトニト
リル、ベンゾニトリルなどのニトリル類、ジメチルスル
ホキシスルホランなどの硫黄化合物、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネー
ト、メチルイソプロピルカーボネートなどの鎖状炭酸エ
ステル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、ブチレンカーボネートなどの環状炭酸エステル類な
どが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、
また、これらは単独でも、２種類以上を混合して用いて
も良い。さらに電解質としては、固体電解質が好まし
い。例えば、無機系では、ＡｇＣｌ，ＡｇＢｒ，Ａｇ
Ｉ，ＬｉＩ等の金属ハロゲン化物、ＲｂＡｇ4Ｉ5，Ｒｂ
Ａｇ 4Ｉ4ＣＮ等が挙げられるが、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリプロピレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリアクリルアミド等をポリマーマトリクスとし、
前記の電解質塩をポリマーマトリクス中に溶解した複合
体、あるいは、さらに溶媒を含有するこれらのゲル架橋
体、低分子量ポリエチレンオキサイド、クラウンエーテ
ル等のイオン解離基をポリマー主鎖にグラフト化した高
分子固体電解質、あるいは高分子量重合体に前記電解液
を含有させたゲル状高分子固体電解質が挙げられる。こ
の中でも、特にゲル状高分子固体電解質が好ましい。本
発明の電池においてはセパレーターを使用することもで
きる。セパレーターとしては、電解質溶液のイオン移動
に対して低抵抗であり、且つ、溶液保持に優れたものを
使用するのがよい。そのようなセパレータの例として
は、ガラス繊維、フィルター、ポリエステル、テフロ
ン、ポリフロン、ポリプロピレン等の高分子繊維からな
る不織布フィルター、ガラス繊維とそれらの高分子繊維
を混用した不織布フィルターなどを挙げることができ
る。本発明の電極を使用した電池の形態は特に限定する
ものではないが、コイン型、シート型、円筒型、ガム型
等の各種電池に実装することができる。
【０００９】以下、本発明の実施例を示す。
【００１０】実施例１ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）３重量部を、Ｎ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）５７重量部に溶解して、天然
黒鉛４０重量部を加えて、ロールミル法にて、不活性雰
囲気下で混合分散して、負極用塗料を調製した。これ
を、大気中にて、ワイヤーバーを用いて、２０μｍ銅箔
上に塗布し、１２５℃３０分間乾燥させ、膜厚６０μｍ
の電極を作製した。この電極中に含有されるＮＭＰ量を
熱分解ガスクロマトグラフを用いて測定し、表１に結果
を示した。以上のように作製した電極を負極として、対
極はＬｉ板として、電解液には、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）
2のエチレンカーボネート／ジメチルカーボネート（３
／７、体積比）溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用いて、充放電
試験を行った。充放電試験は北斗電工製ＨＪ−２０１Ｂ
充放電測定装置を用いて、１．５ｍＡの電流で、０Ｖに
なるまで定電流で以降３時間定電圧充電し、１時間の休
止後、１．５ｍＡの電流で、電池電圧が０．８Ｖまで放
電し、以下この充放電を繰り返した。この際の、初期と
５０サイクル目の放電容量密度を表１に示した。
チルピロリドン（ＮＭＰ）５７重量部に溶解して、天然
黒鉛４０重量部を加えて、ロールミル法にて、不活性雰
囲気下で混合分散して、負極用塗料を調製した。これ
を、大気中にて、ワイヤーバーを用いて、２０μｍ銅箔
上に塗布し、１２５℃３０分間乾燥させ、膜厚６０μｍ
の電極を作製した。この電極中に含有されるＮＭＰ量を
熱分解ガスクロマトグラフを用いて測定し、表１に結果
を示した。以上のように作製した電極を負極として、対
極はＬｉ板として、電解液には、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）
2のエチレンカーボネート／ジメチルカーボネート（３
／７、体積比）溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用いて、充放電
試験を行った。充放電試験は北斗電工製ＨＪ−２０１Ｂ
充放電測定装置を用いて、１．５ｍＡの電流で、０Ｖに
なるまで定電流で以降３時間定電圧充電し、１時間の休
止後、１．５ｍＡの電流で、電池電圧が０．８Ｖまで放
電し、以下この充放電を繰り返した。この際の、初期と
５０サイクル目の放電容量密度を表１に示した。
【００１１】実施例２ 実施例１において、塗布後の乾燥条件を１００℃２０分
とした以外は同様である。
とした以外は同様である。
【００１２】実施例３ 実施例１において、塗布後の乾燥条件を８０℃１５分と
した以外は同様である。
した以外は同様である。
【００１３】実施例４ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）２重量部を、Ｎ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）５８重量部に溶解して、コー
クスの２５００℃焼成品４０重量部を加えて、ロールミ
ル法にて、不活性雰囲気下で混合分散して、負極用塗料
を調製した。これを、大気中にて、ワイヤーバーを用い
て、２０μｍ銅箔上に塗布し、１００℃１５分間乾燥さ
せ、膜厚６０μｍの電極を作製した。この電極を負極と
して、対極はＬｉ板として、電解液には、ＬｉＣＦ3Ｓ
Ｏ3のエチレンカーボネート／ジエチルカーボネート
（５／５、体積比）溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用いて、実
施例１と同様に充放電試験を行い、その結果を表１に示
した。
チルピロリドン（ＮＭＰ）５８重量部に溶解して、コー
クスの２５００℃焼成品４０重量部を加えて、ロールミ
ル法にて、不活性雰囲気下で混合分散して、負極用塗料
を調製した。これを、大気中にて、ワイヤーバーを用い
て、２０μｍ銅箔上に塗布し、１００℃１５分間乾燥さ
せ、膜厚６０μｍの電極を作製した。この電極を負極と
して、対極はＬｉ板として、電解液には、ＬｉＣＦ3Ｓ
Ｏ3のエチレンカーボネート／ジエチルカーボネート
（５／５、体積比）溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用いて、実
施例１と同様に充放電試験を行い、その結果を表１に示
した。
【００１４】実施例５ ポリビニルピリジン−アクリレート系共重合体２重量
部、ヘキサメチレンジイソシアネート０．０１重量部
を、Ｎ−メチルピロリドン５８重量部に溶解して、ポリ
イミドの１０００℃焼成品４０重量部を加えて、ロール
ミル法にて、不活性雰囲気下で混合分散して、負極用塗
料を調製した。これを、大気中にて、ワイヤーバーを用
いて、２０μｍ銅箔上に塗布し、１３０℃１５分間乾燥
させ、膜厚６０μｍの電極を作製した。以上のように作
製した電極を負極として、対極はＬｉ板として、電解液
には、ＬｉＢＦ4のプロピレンカーボネート／ジメトキ
シエタン（５／５、体積比）溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用
いて、実施例１と同様に充放電試験を行い、その結果を
表１に示した。
部、ヘキサメチレンジイソシアネート０．０１重量部
を、Ｎ−メチルピロリドン５８重量部に溶解して、ポリ
イミドの１０００℃焼成品４０重量部を加えて、ロール
ミル法にて、不活性雰囲気下で混合分散して、負極用塗
料を調製した。これを、大気中にて、ワイヤーバーを用
いて、２０μｍ銅箔上に塗布し、１３０℃１５分間乾燥
させ、膜厚６０μｍの電極を作製した。以上のように作
製した電極を負極として、対極はＬｉ板として、電解液
には、ＬｉＢＦ4のプロピレンカーボネート／ジメトキ
シエタン（５／５、体積比）溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用
いて、実施例１と同様に充放電試験を行い、その結果を
表１に示した。
【００１５】実施例６ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）３重量部を、Ｎ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）５７重量部に溶解して、天然
黒鉛２０重量部とコークスの２５００℃焼成品２０重量
部を加えて、ロールミル法にて、不活性雰囲気下で混合
分散して、負極用塗料を調製した。これを、大気中に
て、ワイヤーバーを用いて、２０μｍ銅箔上に塗布し、
８０℃１５分間乾燥させ、膜厚６０μｍの電極を作製し
た。以上のように作製した電極を負極として、対極はＬ
ｉ板として、電解液には、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2のエ
チレンカーボネート／プロピレンカーボネート／ジメチ
ルカーボネート（５／２／３、体積比）溶液２．０ｍｏ
ｌ／ｌを用いて、実施例１と同様に充放電試験を行い、
その結果を表１に示した。
チルピロリドン（ＮＭＰ）５７重量部に溶解して、天然
黒鉛２０重量部とコークスの２５００℃焼成品２０重量
部を加えて、ロールミル法にて、不活性雰囲気下で混合
分散して、負極用塗料を調製した。これを、大気中に
て、ワイヤーバーを用いて、２０μｍ銅箔上に塗布し、
８０℃１５分間乾燥させ、膜厚６０μｍの電極を作製し
た。以上のように作製した電極を負極として、対極はＬ
ｉ板として、電解液には、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2のエ
チレンカーボネート／プロピレンカーボネート／ジメチ
ルカーボネート（５／２／３、体積比）溶液２．０ｍｏ
ｌ／ｌを用いて、実施例１と同様に充放電試験を行い、
その結果を表１に示した。
【００１６】実施例７ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）３重量部を、Ｎ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）３８重量部に溶解して、活物
質としてＬｉＣｏＯ2５０重量部と、導電剤として黒鉛
９重量部を加えて、ホモジナイザーにて、不活性雰囲気
下で混合分散して、正極用塗料を調製した。これを、大
気中にて、ワイヤーバーを用いて、２０μｍＳＵＳ箔上
に塗布し、１２５℃３０分間乾燥させ、膜厚６０μｍの
電極を作製した。以上のように作製した電極を正極とし
て、対極はＬｉ板として、電解液には、ＬｉＰＦ6のエ
チレンカーボネート／ジエチルカーボネート（５／５、
体積比）溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用いて、充放電試験を
行って、結果を表１に示した。充放電試験は北斗電工製
ＨＪ−２０１Ｂ充放電測定装置を用いて、０．４ｍＡの
電流で、電池電圧が３．７Ｖになるまで充電し、１時間
の休止後、０．４ｍＡの電流で、電池電圧が２．５Ｖま
で放電し、以下この充放電を繰り返した。この際の、初
期と５０サイクル目の放電容量密度を表１に示した。
チルピロリドン（ＮＭＰ）３８重量部に溶解して、活物
質としてＬｉＣｏＯ2５０重量部と、導電剤として黒鉛
９重量部を加えて、ホモジナイザーにて、不活性雰囲気
下で混合分散して、正極用塗料を調製した。これを、大
気中にて、ワイヤーバーを用いて、２０μｍＳＵＳ箔上
に塗布し、１２５℃３０分間乾燥させ、膜厚６０μｍの
電極を作製した。以上のように作製した電極を正極とし
て、対極はＬｉ板として、電解液には、ＬｉＰＦ6のエ
チレンカーボネート／ジエチルカーボネート（５／５、
体積比）溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用いて、充放電試験を
行って、結果を表１に示した。充放電試験は北斗電工製
ＨＪ−２０１Ｂ充放電測定装置を用いて、０．４ｍＡの
電流で、電池電圧が３．７Ｖになるまで充電し、１時間
の休止後、０．４ｍＡの電流で、電池電圧が２．５Ｖま
で放電し、以下この充放電を繰り返した。この際の、初
期と５０サイクル目の放電容量密度を表１に示した。
【００１７】実施例８ 実施例７において、正極活物質をＶ2Ｏ5とした以外は同
様である。
様である。
【００１８】実施例９ 硫酸および酸化剤として過硫酸アンモニウムを用いて化
学重合で合成したポリアニリン１０重量部を、Ｎ−メチ
ルピロリドン５０重量部に溶解して、Ｖ2Ｏ5５０重量
部、黒鉛６重量部を加えて、不活性雰囲気下でホモジナ
イザーを用いて、混合、分散して正極用塗料を調製し
た。これを、大気中にて、ワイヤーバーを用いて、２０
μｍアルミニウム電解箔上に塗布し、１００℃１５分間
乾燥させ、膜厚６０μｍの電極を作製した。以上のよう
に作製した電極を正極として、対極はＬｉ板として、電
解液には、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2のエチレンカーボネ
ート／プロピレンカーボネート／ジメチルカーボネート
（５／２／３、体積比）溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用い
て、実施例７と同様に充放電試験を行って、結果を表１
に示した。
学重合で合成したポリアニリン１０重量部を、Ｎ−メチ
ルピロリドン５０重量部に溶解して、Ｖ2Ｏ5５０重量
部、黒鉛６重量部を加えて、不活性雰囲気下でホモジナ
イザーを用いて、混合、分散して正極用塗料を調製し
た。これを、大気中にて、ワイヤーバーを用いて、２０
μｍアルミニウム電解箔上に塗布し、１００℃１５分間
乾燥させ、膜厚６０μｍの電極を作製した。以上のよう
に作製した電極を正極として、対極はＬｉ板として、電
解液には、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2のエチレンカーボネ
ート／プロピレンカーボネート／ジメチルカーボネート
（５／２／３、体積比）溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用い
て、実施例７と同様に充放電試験を行って、結果を表１
に示した。
【００１９】実施例１０ ＬｉＰＦ6２０重量部、エチレンカーボネート／ジエチ
ルカーボネート（５／５、体積比）７０重量部を混合
し、電解液を調製した。これに、ポリオキシエチレンア
クリレート１２．８重量部、トリメチロールプロパンア
クリレート０．２重量部、ベンゾインイソプロピルエー
テル０．０２重量部を添加して混合溶解し、光重合性溶
液を調製した。実施例２で作製した負極、および実施例
９で作製した正極に、上記光重合性溶液を浸透させ、高
圧水銀灯を照射して、電解液を固体化した。これらを積
層して、発電要素部に均一に圧力をかけつつ、三辺を熱
封止した後、残りの一辺を減圧下、封止して電池を作製
した。電池特性の評価は、実施例１と同様に行ない、結
果を表２に示した。
ルカーボネート（５／５、体積比）７０重量部を混合
し、電解液を調製した。これに、ポリオキシエチレンア
クリレート１２．８重量部、トリメチロールプロパンア
クリレート０．２重量部、ベンゾインイソプロピルエー
テル０．０２重量部を添加して混合溶解し、光重合性溶
液を調製した。実施例２で作製した負極、および実施例
９で作製した正極に、上記光重合性溶液を浸透させ、高
圧水銀灯を照射して、電解液を固体化した。これらを積
層して、発電要素部に均一に圧力をかけつつ、三辺を熱
封止した後、残りの一辺を減圧下、封止して電池を作製
した。電池特性の評価は、実施例１と同様に行ない、結
果を表２に示した。
【００２０】比較例１ 実施例１において、塗布後の乾燥条件を１２０℃４０分
とした以外は同様である。
とした以外は同様である。
【００２１】比較例２ 実施例１において、塗布後の乾燥条件を８０℃１０分と
した以外は同様である。
した以外は同様である。
【００２２】比較例３ 実施例６において、塗布後の乾燥条件を１２５℃４０分
とした以外は同様である。
とした以外は同様である。
【００２３】比較例４ 実施例６において、塗布後の乾燥条件を８０℃１０分と
した以外は同様である。
した以外は同様である。
【００２４】比較例５ 実施例７において、塗布後の乾燥条件を１２０℃５０分
とした以外は同様である。
とした以外は同様である。
【００２５】比較例６ 実施例９において、塗布後の乾燥条件を１２０℃５０分
とした以外は同様である。
とした以外は同様である。
【００２６】比較例７ 実施例９において、塗布後の乾燥条件を８０℃１５分と
した以外は同様である。
した以外は同様である。
【００２７】比較例８ 実施例１０において、比較例１の負極と比較例６の正極
を用いた以外は同様である。
を用いた以外は同様である。
【００２８】前記実施例および比較例の電池特性試験の
結果を下表１および２に示す。
結果を下表１および２に示す。
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
請求項１ 高容量で、サイクル特性の極めて優れた二次電池が得ら
れた。 請求項２ 特に高容量化につながった。 請求項３ 特にサイクル特性の向上につながった。 請求項４ 特にサイクル特性の向上につながった。 請求項５ 特にサイクル特性の向上につながった。 請求項６ 特に高容量化につながった。 請求項７ 特に高容量化につながった。 請求項８ 特にサイクル特性の向上につながった。 請求項９ 特にサイクル特性の向上につながった。 請求項１０ 特にサイクル特性の向上につながった。
れた。 請求項２ 特に高容量化につながった。 請求項３ 特にサイクル特性の向上につながった。 請求項４ 特にサイクル特性の向上につながった。 請求項５ 特にサイクル特性の向上につながった。 請求項６ 特に高容量化につながった。 請求項７ 特に高容量化につながった。 請求項８ 特にサイクル特性の向上につながった。 請求項９ 特にサイクル特性の向上につながった。 請求項１０ 特にサイクル特性の向上につながった。
Claims (10)
- 【請求項１】 少なくとも正極、非水電解液を含有する
電解質層、リチウムを吸蔵放出可能な炭素系負極からな
る、非水電解質二次電池において、正極および／または
負極中にＮ−メチルピロリドン（以下、ＮＭＰとも言
う。）を５０〜５００ｐｐｍ（電極重量に対する重量）
含有することを特徴とする非水電解質二次電池。 - 【請求項２】 正極の結着剤含有量が３％以下（電極重
量に対する重量）で、負極結着剤含有量が８％以下（電
極重量に対する重量）である請求項１記載の非水電解質
二次電池。 - 【請求項３】 正極および／または負極の結着剤がポリ
フッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）である請求項１または２
記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項４】 正極活物質がリチウム（Ａ）と、コバル
ト、ニッケルおよびマンガンよりなる群から選ばれた少
なくとも１種（Ｂ）との複合酸化物である請求項１、２
または３記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項５】 正極活物質が無機活物質材料と導電性高
分子活物質材料との複合活物質である請求項１、２また
は３記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項６】 負極活物質が、２種類以上の炭素材料を
含有するものである請求項１、２、３、４または５記載
の非水電解質二次電池。 - 【請求項７】 ２種類以上の炭素材料が、天然黒鉛とコ
ークスを焼成してなる人造黒鉛との複合活物質である請
求項６記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項８】 電解質層が高分子固体電解質である請求
項１、２、３、４、５、６または７記載の非水電解質二
次電池。 - 【請求項９】 高分子固体電解質が、ゲル状高分子固体
電解質である請求項８記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項１０】 電解質中に環状炭酸エステルを含有す
るものである請求項１、２、３、４、５、６、７、８ま
たは９記載の非水電解質二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8067109A JPH09237623A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8067109A JPH09237623A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 非水電解質二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09237623A true JPH09237623A (ja) | 1997-09-09 |
Family
ID=13335410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8067109A Pending JPH09237623A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09237623A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6475554B1 (en) | 1998-03-26 | 2002-11-05 | Tdk Corporation | Method of producing electrode of non-aqueous electrolyte battery |
| US6667000B1 (en) | 1998-03-26 | 2003-12-23 | Tdk Corporation | Method of producing an electrode |
| KR100731240B1 (ko) * | 1998-09-01 | 2007-06-22 | 소니 가부시끼 가이샤 | 비수계 겔 전해질 전지의 제조 방법 |
| JP2008091192A (ja) * | 2006-10-02 | 2008-04-17 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池用極板の製造方法、その製造法を用いたリチウム二次電池用極板とリチウム二次電池 |
| JP2013065409A (ja) * | 2011-09-15 | 2013-04-11 | Toyota Motor Corp | リチウム二次電池 |
| WO2015011965A1 (ja) * | 2013-07-24 | 2015-01-29 | 株式会社豊田自動織機 | リチウムイオン二次電池 |
| WO2016067084A1 (en) * | 2014-10-29 | 2016-05-06 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Non-aqueous electrolyte secondary battery, electrode body used therefor, and method of manufacturing the electrode body |
| JP2016119246A (ja) * | 2014-12-22 | 2016-06-30 | 株式会社豊田自動織機 | 蓄電装置 |
| JP2017168379A (ja) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | 株式会社東芝 | 非水電解質電池用電極、それを備えた非水電解質電池および電池パック |
| US11233269B2 (en) | 2017-02-03 | 2022-01-25 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | All-solid-state battery with varied binder concentration |
-
1996
- 1996-02-28 JP JP8067109A patent/JPH09237623A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6475554B1 (en) | 1998-03-26 | 2002-11-05 | Tdk Corporation | Method of producing electrode of non-aqueous electrolyte battery |
| US6667000B1 (en) | 1998-03-26 | 2003-12-23 | Tdk Corporation | Method of producing an electrode |
| KR100731240B1 (ko) * | 1998-09-01 | 2007-06-22 | 소니 가부시끼 가이샤 | 비수계 겔 전해질 전지의 제조 방법 |
| JP2008091192A (ja) * | 2006-10-02 | 2008-04-17 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池用極板の製造方法、その製造法を用いたリチウム二次電池用極板とリチウム二次電池 |
| JP2013065409A (ja) * | 2011-09-15 | 2013-04-11 | Toyota Motor Corp | リチウム二次電池 |
| JP2015026452A (ja) * | 2013-07-24 | 2015-02-05 | 株式会社豊田自動織機 | リチウムイオン二次電池 |
| WO2015011965A1 (ja) * | 2013-07-24 | 2015-01-29 | 株式会社豊田自動織機 | リチウムイオン二次電池 |
| WO2016067084A1 (en) * | 2014-10-29 | 2016-05-06 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Non-aqueous electrolyte secondary battery, electrode body used therefor, and method of manufacturing the electrode body |
| JP2016085941A (ja) * | 2014-10-29 | 2016-05-19 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池および該電池に用いられる電極体 |
| CN107148688A (zh) * | 2014-10-29 | 2017-09-08 | 丰田自动车株式会社 | 非水电解质二次电池、用于非水电解质二次电池的电极体和制造电极体的方法 |
| CN107148688B (zh) * | 2014-10-29 | 2019-12-24 | 丰田自动车株式会社 | 非水电解质二次电池、用于非水电解质二次电池的电极体和制造电极体的方法 |
| JP2016119246A (ja) * | 2014-12-22 | 2016-06-30 | 株式会社豊田自動織機 | 蓄電装置 |
| JP2017168379A (ja) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | 株式会社東芝 | 非水電解質電池用電極、それを備えた非水電解質電池および電池パック |
| US11233269B2 (en) | 2017-02-03 | 2022-01-25 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | All-solid-state battery with varied binder concentration |
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