JPH09235547A - 希土類酸化物蛍光体及び希土類酸硫化物蛍光体の製造方法 - Google Patents
希土類酸化物蛍光体及び希土類酸硫化物蛍光体の製造方法Info
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- JPH09235547A JPH09235547A JP8350032A JP35003296A JPH09235547A JP H09235547 A JPH09235547 A JP H09235547A JP 8350032 A JP8350032 A JP 8350032A JP 35003296 A JP35003296 A JP 35003296A JP H09235547 A JPH09235547 A JP H09235547A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 原料の希土類酸化物又は酸硫化物粒子の粒径
分布を反映させた高輝度でかつシャ−プな粒度分布を有
する希土類酸化物又は酸硫化物蛍光体を提供する。 【構成】 一般式 （Ｌｎ1-x Ｌｎ′x ）2 Ｏ3 （式中ＬｎはＹ、Ｇｄ、ＳｃおよびＬｕから選択される
少くとも一種の元素であり、Ｌｎ′はＥｕ、Ｔｂ、Ｓ
ｍ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ及びＰｒから選択さ
れる少くとも一種の元素であり、ｘは０．００１≦ｘ≦
０．２の範囲にある）で表わされる希土類酸化物又は酸
硫化物蛍光体の製造において、上記Ｌｎ及びＬｎ′の鉱
酸溶液の希土類蓚酸塩炭酸塩又は硝酸塩をその加熱分解
後の混晶の粉末Ｘ線回折による結晶子径が８０Å〜２０
０Åの範囲にある加熱条件下で加熱分解して混晶酸化物
又は混晶酸硫化物を得ること及びかくして得られた混晶
酸化物又は酸硫化物に融剤を加え必要に応じて硫化剤を
加えて加熱することからなる、希土類酸化物又は酸硫化
物蛍光体の合成方法。
分布を反映させた高輝度でかつシャ−プな粒度分布を有
する希土類酸化物又は酸硫化物蛍光体を提供する。 【構成】 一般式 （Ｌｎ1-x Ｌｎ′x ）2 Ｏ3 （式中ＬｎはＹ、Ｇｄ、ＳｃおよびＬｕから選択される
少くとも一種の元素であり、Ｌｎ′はＥｕ、Ｔｂ、Ｓ
ｍ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ及びＰｒから選択さ
れる少くとも一種の元素であり、ｘは０．００１≦ｘ≦
０．２の範囲にある）で表わされる希土類酸化物又は酸
硫化物蛍光体の製造において、上記Ｌｎ及びＬｎ′の鉱
酸溶液の希土類蓚酸塩炭酸塩又は硝酸塩をその加熱分解
後の混晶の粉末Ｘ線回折による結晶子径が８０Å〜２０
０Åの範囲にある加熱条件下で加熱分解して混晶酸化物
又は混晶酸硫化物を得ること及びかくして得られた混晶
酸化物又は酸硫化物に融剤を加え必要に応じて硫化剤を
加えて加熱することからなる、希土類酸化物又は酸硫化
物蛍光体の合成方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は粒度分布がシャープ
で高輝度な希土類の酸化物蛍光体及び酸硫化物蛍光体の
製造方法に関する。
で高輝度な希土類の酸化物蛍光体及び酸硫化物蛍光体の
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】希土類酸化物蛍光体、例えば、（Ｙ，Ｅ
ｕ）2 Ｏ3 は投射管用ブラウン管また蛍光ランプ用蛍光
体として広く用いられており、また、希土類酸化物蛍光
体、例えば（Ｙ，Ｅｕ）2 Ｏ2 Ｓはカラ−ブラウン管用
蛍光体として広く用いられている。
ｕ）2 Ｏ3 は投射管用ブラウン管また蛍光ランプ用蛍光
体として広く用いられており、また、希土類酸化物蛍光
体、例えば（Ｙ，Ｅｕ）2 Ｏ2 Ｓはカラ−ブラウン管用
蛍光体として広く用いられている。
【０００３】従来、希土類酸化物蛍光体の場合は、希土
類酸化物のＬｎ2 Ｏ3 及びＬｎ′2Ｏ3 を鉱酸等に溶解
した溶液に、蓚酸を反応させて希土類蓚酸塩として共沈
させ、これを加熱分解して希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ
3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）を生成させたり、加熱により容易に
希土類の酸化物を生成し得る炭酸塩や硝酸塩等の当該希
土類化合物を加熱分解することによって得た希土類の混
晶酸化物からなる蛍光体の中間原料（この蛍光体中間原
料を得る工程を、以下、「工程１」と称することにす
る）を、特別に選別することなくそのまま、これに融剤
を加えて１２５０〜１６００℃程度で焼成し（この蛍光
体中間原料を焼成して蛍光体にする工程を、以下、「工
程２」と称することにする）所定の輝度を有する、蛍光
体を得ていた。また、希土類酸硫化物蛍光体の場合も、
希土類酸化物蛍光体を製造する場合と同じく、希土類酸
化物のＬｎ2 Ｏ3 及びＬｎ′2 Ｏ3 のを鉱酸等で溶解
後、蓚酸塩として沈殿させ、これを加熱分解して得た、
希土類の混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）、ま
たは、希土類の炭酸塩、硝酸塩等の希土類元素の化合物
を硫化性雰囲気中加熱分解して得た、希土類混晶酸硫化
物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′ 2 Ｏ2 Ｓ）を蛍光体の中間原
料（工程１）とし、やはりこれを何ら選別することなく
そのまま融剤のみ、もしくは融剤と硫化剤を添加して、
９００〜１２５０℃の温度で焼成することによって（工
程２）、所定の輝度を有する希土類酸硫化物蛍光体を得
ていた。
類酸化物のＬｎ2 Ｏ3 及びＬｎ′2Ｏ3 を鉱酸等に溶解
した溶液に、蓚酸を反応させて希土類蓚酸塩として共沈
させ、これを加熱分解して希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ
3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）を生成させたり、加熱により容易に
希土類の酸化物を生成し得る炭酸塩や硝酸塩等の当該希
土類化合物を加熱分解することによって得た希土類の混
晶酸化物からなる蛍光体の中間原料（この蛍光体中間原
料を得る工程を、以下、「工程１」と称することにす
る）を、特別に選別することなくそのまま、これに融剤
を加えて１２５０〜１６００℃程度で焼成し（この蛍光
体中間原料を焼成して蛍光体にする工程を、以下、「工
程２」と称することにする）所定の輝度を有する、蛍光
体を得ていた。また、希土類酸硫化物蛍光体の場合も、
希土類酸化物蛍光体を製造する場合と同じく、希土類酸
化物のＬｎ2 Ｏ3 及びＬｎ′2 Ｏ3 のを鉱酸等で溶解
後、蓚酸塩として沈殿させ、これを加熱分解して得た、
希土類の混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）、ま
たは、希土類の炭酸塩、硝酸塩等の希土類元素の化合物
を硫化性雰囲気中加熱分解して得た、希土類混晶酸硫化
物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′ 2 Ｏ2 Ｓ）を蛍光体の中間原
料（工程１）とし、やはりこれを何ら選別することなく
そのまま融剤のみ、もしくは融剤と硫化剤を添加して、
９００〜１２５０℃の温度で焼成することによって（工
程２）、所定の輝度を有する希土類酸硫化物蛍光体を得
ていた。
【０００４】ところで、蛍光体はその用途に応じて粒子
径や粒子径分布を変化させる場合があるが、その場合、
従来は上述のように、希土類酸化物蛍光体の場合は、工
程１において得た希土類の混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌ
ｎ′2 Ｏ3 ）を、一方、希土類酸硫化物蛍光体の場合
は、希土類の混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）
あるいは混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2
Ｓ）からなる中間原料をそのまま用いて、それぞれ工程
２において、その焼成温度及び融剤の種類と添加量だけ
を変化させることにより対応してきた。
径や粒子径分布を変化させる場合があるが、その場合、
従来は上述のように、希土類酸化物蛍光体の場合は、工
程１において得た希土類の混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌ
ｎ′2 Ｏ3 ）を、一方、希土類酸硫化物蛍光体の場合
は、希土類の混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）
あるいは混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2
Ｓ）からなる中間原料をそのまま用いて、それぞれ工程
２において、その焼成温度及び融剤の種類と添加量だけ
を変化させることにより対応してきた。
【０００５】ところが、近年ブラウン管の高精細化が進
み従来より小さなドットパターンあるいはストライプパ
ターンで蛍光体粒子をブラウン管に塗布する必要が出て
きた。しかし、従来の製法によると、得られる蛍光体の
粒子径分布が比較的広く、中央粒径に対して大きい側と
小さい側の粒子が存在し粒径分布が広いために、それら
の蛍光体を用いて小さなドットパターンあるいは細いス
トライプパターンの蛍光膜を形成しようとすると、蛍光
膜のエッヂの凹凸が大きくなり、形状も悪くなる。その
ため、レベルの高い高精細化を進める上で大きな障害と
なっていた。また、蛍光ランプ用蛍光体の場合も粒径分
布がシャープになると蛍光膜からの光の透過率が上がり
光束が上がって、特性上より有利になると考えられる。
み従来より小さなドットパターンあるいはストライプパ
ターンで蛍光体粒子をブラウン管に塗布する必要が出て
きた。しかし、従来の製法によると、得られる蛍光体の
粒子径分布が比較的広く、中央粒径に対して大きい側と
小さい側の粒子が存在し粒径分布が広いために、それら
の蛍光体を用いて小さなドットパターンあるいは細いス
トライプパターンの蛍光膜を形成しようとすると、蛍光
膜のエッヂの凹凸が大きくなり、形状も悪くなる。その
ため、レベルの高い高精細化を進める上で大きな障害と
なっていた。また、蛍光ランプ用蛍光体の場合も粒径分
布がシャープになると蛍光膜からの光の透過率が上がり
光束が上がって、特性上より有利になると考えられる。
【０００６】また、工業的にも粒度分布の広い蛍光体
は、これを所望の粒度分布のものとするために分級操作
を施す必要があり、単位操作が増えて生産コストを上げ
る要因となっていた。さらに、分級操作で発生した不要
な粒子は製品として使用できないためにコスト増の要因
となる。昨今コストリダクションに対する要望は益々強
まり、分級操作の省略、あるいは分級により生じる不要
粒子の根絶が必須となっていた。
は、これを所望の粒度分布のものとするために分級操作
を施す必要があり、単位操作が増えて生産コストを上げ
る要因となっていた。さらに、分級操作で発生した不要
な粒子は製品として使用できないためにコスト増の要因
となる。昨今コストリダクションに対する要望は益々強
まり、分級操作の省略、あるいは分級により生じる不要
粒子の根絶が必須となっていた。
【０００７】ところで、従来からも蛍光体の粒度分布を
狭くするためのいくつかの方法は知られている。例えば
蛍光体原料にＡｌの化合物を添加して焼成する方法（特
開平８−４１４５３号公報参照）や、蛍光体原料中に予
め合成された蛍光体を少量、結晶核として添加しておい
てから焼成する方法（特公平０７−３７６１３）等がそ
れである。これら従来の製法はみな蛍光体中間原料の希
土類混晶酸化物（Ｌｎ 2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）や、希土
類混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2Ｓ）を焼
成し蛍光体化するため、上記の工程２においてのみ採用
し得る方法である。従って、得られる蛍光体の粒度分布
は蛍光体中間原料である、希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ
3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）や、希土類混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ
2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）の特性を十分に反映することな
く、主として、工程２だけの効果で蛍光体の物性を制御
するために、例えば、粒度分布を例にとると、レベルの
高い高精細管または蛍光ランプ等用の蛍光体には不十分
な粒径分布しか得られなかった。また、工業的にも分級
操作が省略できるような粒径分布の粒子が得られなかっ
た。
狭くするためのいくつかの方法は知られている。例えば
蛍光体原料にＡｌの化合物を添加して焼成する方法（特
開平８−４１４５３号公報参照）や、蛍光体原料中に予
め合成された蛍光体を少量、結晶核として添加しておい
てから焼成する方法（特公平０７−３７６１３）等がそ
れである。これら従来の製法はみな蛍光体中間原料の希
土類混晶酸化物（Ｌｎ 2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）や、希土
類混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2Ｓ）を焼
成し蛍光体化するため、上記の工程２においてのみ採用
し得る方法である。従って、得られる蛍光体の粒度分布
は蛍光体中間原料である、希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ
3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）や、希土類混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ
2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）の特性を十分に反映することな
く、主として、工程２だけの効果で蛍光体の物性を制御
するために、例えば、粒度分布を例にとると、レベルの
高い高精細管または蛍光ランプ等用の蛍光体には不十分
な粒径分布しか得られなかった。また、工業的にも分級
操作が省略できるような粒径分布の粒子が得られなかっ
た。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粒度
分布の制御が容易で、シャ−プな粒度分布を有する、高
輝度な蛍光体を得ることが出来る希土類酸化物蛍光体及
び希土類酸硫化物蛍光体の製造方法を提供することにあ
る。
分布の制御が容易で、シャ−プな粒度分布を有する、高
輝度な蛍光体を得ることが出来る希土類酸化物蛍光体及
び希土類酸硫化物蛍光体の製造方法を提供することにあ
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者等は希土類酸化
物蛍光体及び希土類酸硫化物蛍光体の製造方法につい
て、詳細に検討した結果、これらの蛍光体の中間原料で
ある、希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）
や、希土類混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′ 2 Ｏ2
Ｓ）の結晶化度、本発明においては、結晶子の大きさを
制御し、所定の結晶化度の原料を用いた時に限り、上記
目的を達成し得ることを見いだし、本発明に到った。本
発明の希土類酸化物蛍光体の製造方法は、 （ｉ） 一般式 （Ｌｎ1-x Ｌｎ′x ）2 Ｏ3 （式中ＬｎはＹ、Ｇｄ、ＳｃおよびＬｕから選択される
少くとも一種の希土類元素であり、Ｌｎ′はＥｕ、Ｔ
ｂ、Ｓｍ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ及びＰｒから
選択される少くとも一種の希土類元素であり、ｘは０．
００１≦ｘ≦０．２の範囲にある）で表わされる希土類
酸化物蛍光体の製造において、（１）加熱によって容易
に酸化物に変わり得る上記Ｌｎ及びＬｎ′で表される希
土類元素の化合物を加熱分解して、その粉末Ｘ線回折に
よる結晶子径が８０〜２００Åの範囲にある希土類混晶
酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）からなる蛍光体中
間原料を得る工程（工程１）及び、（２）上記工程１に
より得られた上記希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌ
ｎ′ 2 Ｏ3 ）に融剤を加えて焼成する工程（工程２）か
らなることを特徴とする希土類酸化物蛍光体の製造方
法。 （ii） 上記工程１において用いられる上記希土類元素
の化合物が希土類の炭酸塩及び希土類の硝酸塩の中から
選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする上記
（ｉ）に記載の希土類酸化物蛍光体の製造方法。 (iii) 前記工程２において用いられる上記融剤が０．
０００１モル〜０．１モルの塩化バリウム、塩化ストロ
ンチウム及び塩化カルシウムから選ばれる少くとも一つ
であり、上記焼成を１２５０℃〜１５００℃の温度で行
うことを特徴とする上記（ｉ）ないし（ii）に記載の希
土類酸化物蛍光体の製造方法。 （iv） 前記工程１において、上記希土類混晶酸化物
（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ 3 ）の粉末Ｘ線回折による結
晶子径が１００〜１５０Åの範囲にあることを特徴とす
る上記（ｉ）ないし(iii) のいづれかに記載の希土類酸
化物蛍光体の製造方法。 （ｖ） 前記工程１において、上記加熱分解する温度が
６００℃〜１２００℃の温度であることを特徴とする上
記（ｉ）ないし（iv）のいずれかに記載の希土類酸化物
蛍光体の製造方法。 （vi） 上記工程２において、上記融剤の添加量が０．
０００５〜０．０５モルであり、上記焼成を１２５０℃
〜１４００℃の温度で行うことを特徴とする上記（ｉ）
ないし（ｖ）のいづれかに記載の希土類酸化物蛍光体の
製造方法。また、本発明の希土類酸硫化物蛍光体の製造
方法は、 （vii) 一般式 （Ｌｎ1-x Ｌｎ′x ）2 Ｏ2 Ｓ （式中、ＬｎはＹ、Ｇｄ、ＳｃおよびＬｕから選択され
る少なくとも一種の希土類元素であり、Ｌｎ′はＥｕ、
Ｔｂ、Ｓｍ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｐｒから
選択される少なくとも一種の希土類元素であり、ｘは
０．００１≦ｘ≦０．２の範囲にある）で表わされる希
土類酸硫化物蛍光体の製造において、（１）加熱によっ
て容易に酸化物又は酸硫化物に変わり得る上記Ｌｎ及び
Ｌｎ′の希土類元素の化合物を加熱分解して、その粉末
Ｘ線回折による結晶子径が８０〜２００Åの範囲にある
希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）又は希
土類混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）か
らなる蛍光体の中間原料を得る工程（工程１）、及び
（２）上記工程１により得られた上記希土類混晶酸化物
（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′ 2 Ｏ3 ）又は希土類混晶酸硫化物
（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）に融剤を加えて加熱
する工程（工程２）からなる、希土類酸硫化物蛍光体の
製造方法。 (viii) 上記蛍光体中間原料が上記希土類混晶酸化物
（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ 3 ）であり、上記硫化剤が硫
黄であり、上記融剤としてアルカリ金属炭酸塩を上記硫
化剤に対して１〜５０モル％使用し、上記工程２におけ
る上記焼成を９００℃〜１２５０℃の範囲の温度で行う
ことを特徴とする上記(vii) に記載の希土類酸硫化物蛍
光体の製造方法。 （ix） 上記蛍光体中間原料が上記希土類混晶酸硫化物
（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′ 2 Ｏ2 Ｓ）であり、上記融剤と
してアルカリ金属炭酸塩とアルカリ金属硫酸塩を用い、
さらに、必要に応じて全融剤量の５ｗｔ％以上の上記硫
化剤を用いて上記工程２の上記焼成を９００℃〜１２５
０℃の温度範囲で行うことを特徴とする上記(vii) に記
載の希土類酸硫化物蛍光体の製造方法。 （ｘ） 上記工程１において用いられる上記希土類混晶
酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）または上記希土類
混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）の粉末
Ｘ線回折による結晶子径が１００〜１５０Åの範囲にあ
ることを特徴とする上記(vii) ないし（ix）に記載の希
土類酸硫化物蛍光体の製造方法。 （xi） 上記工程２において用いられる上記アルカリ金
属炭酸塩が炭酸ナトリウムであり、該炭酸ナトリウムの
量を上記硫化剤に対して２５〜５０モル％の範囲で用
い、上記工程２における上記焼成を１０００℃〜１２０
０℃の温度で行うことを特徴とする(viii)に記載の希土
類酸硫化物蛍光体の製造方法。 (xii) 上記工程２において用いられる上記アルカリ金
属硫酸塩の量を上記硫化剤と上記融剤の総量の３０ｗｔ
％以上用いて、上記工程２における上記焼成を１０００
℃〜１２５０℃の温度で行うことを特徴とする上記(vii
i)に記載の希土類酸硫化物蛍光体の製造方法である。
物蛍光体及び希土類酸硫化物蛍光体の製造方法につい
て、詳細に検討した結果、これらの蛍光体の中間原料で
ある、希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）
や、希土類混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′ 2 Ｏ2
Ｓ）の結晶化度、本発明においては、結晶子の大きさを
制御し、所定の結晶化度の原料を用いた時に限り、上記
目的を達成し得ることを見いだし、本発明に到った。本
発明の希土類酸化物蛍光体の製造方法は、 （ｉ） 一般式 （Ｌｎ1-x Ｌｎ′x ）2 Ｏ3 （式中ＬｎはＹ、Ｇｄ、ＳｃおよびＬｕから選択される
少くとも一種の希土類元素であり、Ｌｎ′はＥｕ、Ｔ
ｂ、Ｓｍ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ及びＰｒから
選択される少くとも一種の希土類元素であり、ｘは０．
００１≦ｘ≦０．２の範囲にある）で表わされる希土類
酸化物蛍光体の製造において、（１）加熱によって容易
に酸化物に変わり得る上記Ｌｎ及びＬｎ′で表される希
土類元素の化合物を加熱分解して、その粉末Ｘ線回折に
よる結晶子径が８０〜２００Åの範囲にある希土類混晶
酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）からなる蛍光体中
間原料を得る工程（工程１）及び、（２）上記工程１に
より得られた上記希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌ
ｎ′ 2 Ｏ3 ）に融剤を加えて焼成する工程（工程２）か
らなることを特徴とする希土類酸化物蛍光体の製造方
法。 （ii） 上記工程１において用いられる上記希土類元素
の化合物が希土類の炭酸塩及び希土類の硝酸塩の中から
選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする上記
（ｉ）に記載の希土類酸化物蛍光体の製造方法。 (iii) 前記工程２において用いられる上記融剤が０．
０００１モル〜０．１モルの塩化バリウム、塩化ストロ
ンチウム及び塩化カルシウムから選ばれる少くとも一つ
であり、上記焼成を１２５０℃〜１５００℃の温度で行
うことを特徴とする上記（ｉ）ないし（ii）に記載の希
土類酸化物蛍光体の製造方法。 （iv） 前記工程１において、上記希土類混晶酸化物
（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ 3 ）の粉末Ｘ線回折による結
晶子径が１００〜１５０Åの範囲にあることを特徴とす
る上記（ｉ）ないし(iii) のいづれかに記載の希土類酸
化物蛍光体の製造方法。 （ｖ） 前記工程１において、上記加熱分解する温度が
６００℃〜１２００℃の温度であることを特徴とする上
記（ｉ）ないし（iv）のいずれかに記載の希土類酸化物
蛍光体の製造方法。 （vi） 上記工程２において、上記融剤の添加量が０．
０００５〜０．０５モルであり、上記焼成を１２５０℃
〜１４００℃の温度で行うことを特徴とする上記（ｉ）
ないし（ｖ）のいづれかに記載の希土類酸化物蛍光体の
製造方法。また、本発明の希土類酸硫化物蛍光体の製造
方法は、 （vii) 一般式 （Ｌｎ1-x Ｌｎ′x ）2 Ｏ2 Ｓ （式中、ＬｎはＹ、Ｇｄ、ＳｃおよびＬｕから選択され
る少なくとも一種の希土類元素であり、Ｌｎ′はＥｕ、
Ｔｂ、Ｓｍ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｐｒから
選択される少なくとも一種の希土類元素であり、ｘは
０．００１≦ｘ≦０．２の範囲にある）で表わされる希
土類酸硫化物蛍光体の製造において、（１）加熱によっ
て容易に酸化物又は酸硫化物に変わり得る上記Ｌｎ及び
Ｌｎ′の希土類元素の化合物を加熱分解して、その粉末
Ｘ線回折による結晶子径が８０〜２００Åの範囲にある
希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）又は希
土類混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）か
らなる蛍光体の中間原料を得る工程（工程１）、及び
（２）上記工程１により得られた上記希土類混晶酸化物
（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′ 2 Ｏ3 ）又は希土類混晶酸硫化物
（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）に融剤を加えて加熱
する工程（工程２）からなる、希土類酸硫化物蛍光体の
製造方法。 (viii) 上記蛍光体中間原料が上記希土類混晶酸化物
（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ 3 ）であり、上記硫化剤が硫
黄であり、上記融剤としてアルカリ金属炭酸塩を上記硫
化剤に対して１〜５０モル％使用し、上記工程２におけ
る上記焼成を９００℃〜１２５０℃の範囲の温度で行う
ことを特徴とする上記(vii) に記載の希土類酸硫化物蛍
光体の製造方法。 （ix） 上記蛍光体中間原料が上記希土類混晶酸硫化物
（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′ 2 Ｏ2 Ｓ）であり、上記融剤と
してアルカリ金属炭酸塩とアルカリ金属硫酸塩を用い、
さらに、必要に応じて全融剤量の５ｗｔ％以上の上記硫
化剤を用いて上記工程２の上記焼成を９００℃〜１２５
０℃の温度範囲で行うことを特徴とする上記(vii) に記
載の希土類酸硫化物蛍光体の製造方法。 （ｘ） 上記工程１において用いられる上記希土類混晶
酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）または上記希土類
混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）の粉末
Ｘ線回折による結晶子径が１００〜１５０Åの範囲にあ
ることを特徴とする上記(vii) ないし（ix）に記載の希
土類酸硫化物蛍光体の製造方法。 （xi） 上記工程２において用いられる上記アルカリ金
属炭酸塩が炭酸ナトリウムであり、該炭酸ナトリウムの
量を上記硫化剤に対して２５〜５０モル％の範囲で用
い、上記工程２における上記焼成を１０００℃〜１２０
０℃の温度で行うことを特徴とする(viii)に記載の希土
類酸硫化物蛍光体の製造方法。 (xii) 上記工程２において用いられる上記アルカリ金
属硫酸塩の量を上記硫化剤と上記融剤の総量の３０ｗｔ
％以上用いて、上記工程２における上記焼成を１０００
℃〜１２５０℃の温度で行うことを特徴とする上記(vii
i)に記載の希土類酸硫化物蛍光体の製造方法である。
【００１０】
【作用】希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ
3 ）からなる蛍光体中間原料に融剤を混合して焼成して
希土類酸化物蛍光体を製造するとき、または、希土類混
晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）からなる蛍光体
中間原料に硫化剤と融剤を混合して焼成し、もしくは混
晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）に融剤を
混合して焼成することによって、希土類酸硫化物蛍光体
を製造するときには、蛍光体の粒子成長は融剤又は融剤
と硫化剤、及び焼成温度の影響を受け、粒径分布の制御
は主に融剤の種類と量および焼成温度、あるいはそのと
きの添加剤の選択、等によっていた。即ち、原料の希土
類酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3）あるいは酸硫化
物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）から蛍光体粒子を
加熱合成するときの条件のみを変化させることにより粒
径制御をしていた。しかし、これらの方法ではせっかく
粒径分布がシャープな原料を使用しても、その原料の粒
度分布をそのまま反映することなく蛍光体化されてしま
うため得られる粒径分布は不十分なものであった。
3 ）からなる蛍光体中間原料に融剤を混合して焼成して
希土類酸化物蛍光体を製造するとき、または、希土類混
晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）からなる蛍光体
中間原料に硫化剤と融剤を混合して焼成し、もしくは混
晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）に融剤を
混合して焼成することによって、希土類酸硫化物蛍光体
を製造するときには、蛍光体の粒子成長は融剤又は融剤
と硫化剤、及び焼成温度の影響を受け、粒径分布の制御
は主に融剤の種類と量および焼成温度、あるいはそのと
きの添加剤の選択、等によっていた。即ち、原料の希土
類酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3）あるいは酸硫化
物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）から蛍光体粒子を
加熱合成するときの条件のみを変化させることにより粒
径制御をしていた。しかし、これらの方法ではせっかく
粒径分布がシャープな原料を使用しても、その原料の粒
度分布をそのまま反映することなく蛍光体化されてしま
うため得られる粒径分布は不十分なものであった。
【００１１】原料粒子の粒径分布をそのまま反映した蛍
光体粒子を得るには、一つの原料粒子から一つの蛍光体
粒子を合成すればよいという考え方ができる。ここで、
原料粒子は、蛍光体合成時の焼成過程で与えられた熱に
より結晶中の原子が移動し、微小粒子から蛍光体粒子へ
と成長していく。原料粒子は多数の微小粒子から成って
おり、その最小単位を結晶子と言う。結晶子はいくつか
集まっていわゆる１次粒子となり、更に集まって２次粒
子となっている。（これらの集合力は比較的強い。）ち
なみに一般に粒子凝集と呼ぶ凝集体は、この２次粒子が
更に集合化したもので、複数個の原料粒子が集合したも
のである。（この凝集力は前者よりは比較的弱い。）つ
まり、上記の一つの原料粒子は多数の結晶子によって成
り立っている集合体と言え、原料粒子から合成される蛍
光体粒子は多数の結晶子が互いに成長しほとんど一つの
結晶になったものである。通常これらの原料粒子を焼成
すると２次粒子である一つの原料粒子内だけでなく、複
数の原料粒子が合一して一つの蛍光体となってしまう。
よって、上記のように一つの原料粒子から一つの蛍光体
粒子を得るには、あるひとつの原料粒子内の結晶子が隣
の原料粒子内の結晶子と共に成長することなく、一つの
原料粒子内の結晶子だけで成長すればよい。すなわち個
々の２次粒子内で粒子成長がおこり、隣の２次粒子と合
一を起こさなければ良い。
光体粒子を得るには、一つの原料粒子から一つの蛍光体
粒子を合成すればよいという考え方ができる。ここで、
原料粒子は、蛍光体合成時の焼成過程で与えられた熱に
より結晶中の原子が移動し、微小粒子から蛍光体粒子へ
と成長していく。原料粒子は多数の微小粒子から成って
おり、その最小単位を結晶子と言う。結晶子はいくつか
集まっていわゆる１次粒子となり、更に集まって２次粒
子となっている。（これらの集合力は比較的強い。）ち
なみに一般に粒子凝集と呼ぶ凝集体は、この２次粒子が
更に集合化したもので、複数個の原料粒子が集合したも
のである。（この凝集力は前者よりは比較的弱い。）つ
まり、上記の一つの原料粒子は多数の結晶子によって成
り立っている集合体と言え、原料粒子から合成される蛍
光体粒子は多数の結晶子が互いに成長しほとんど一つの
結晶になったものである。通常これらの原料粒子を焼成
すると２次粒子である一つの原料粒子内だけでなく、複
数の原料粒子が合一して一つの蛍光体となってしまう。
よって、上記のように一つの原料粒子から一つの蛍光体
粒子を得るには、あるひとつの原料粒子内の結晶子が隣
の原料粒子内の結晶子と共に成長することなく、一つの
原料粒子内の結晶子だけで成長すればよい。すなわち個
々の２次粒子内で粒子成長がおこり、隣の２次粒子と合
一を起こさなければ良い。
【００１２】ところでこの結晶子の成長性は、結晶子自
身が持つ成長能力と融剤、添加剤等の外部影響によると
考えられる。つまり、蛍光体合成時の粒子成長は、原料
の結晶性と原料焼成時に使用する融剤等による成長促進
効果の組み合わせにより決定されるため、たとえば、結
晶性が低い原料を使用すると、結晶性の高い原料を使用
したときに比べ粒子成長性が高いために蛍光体合成時の
焼成過程で原料同士の合一が激しく、原料粒子より大き
な蛍光体粒子が得られてしまう。つまり、複数の原料粒
子から一つの蛍光体粒子が合成されてしまう。逆に結晶
性が高い原料では、原料同士の合一がない代わりに一つ
の原料粒子内における成長粒子が十分に行われず、輝度
が暗い等の特性上不十分な蛍光体が得られてしまう。ま
た、蛍光体合成時の焼成過程で粒子成長の促進効果の大
きな融剤等を用いると、原料粒子の成長が早く原料粒子
同士の合一が激しくなり、前述の結晶性の低い原料を用
いたときと同様に原料粒子より大きな蛍光体粒子が得ら
れてしまう。また、粒子成長の促進作用の弱い融剤等を
用いると、原料粒子内における粒子成長が十分に行われ
ず、前述の結晶性が高い原料を用いたときと同様に輝度
が低い等の特性上不十分な蛍光体が得られてしまう。
身が持つ成長能力と融剤、添加剤等の外部影響によると
考えられる。つまり、蛍光体合成時の粒子成長は、原料
の結晶性と原料焼成時に使用する融剤等による成長促進
効果の組み合わせにより決定されるため、たとえば、結
晶性が低い原料を使用すると、結晶性の高い原料を使用
したときに比べ粒子成長性が高いために蛍光体合成時の
焼成過程で原料同士の合一が激しく、原料粒子より大き
な蛍光体粒子が得られてしまう。つまり、複数の原料粒
子から一つの蛍光体粒子が合成されてしまう。逆に結晶
性が高い原料では、原料同士の合一がない代わりに一つ
の原料粒子内における成長粒子が十分に行われず、輝度
が暗い等の特性上不十分な蛍光体が得られてしまう。ま
た、蛍光体合成時の焼成過程で粒子成長の促進効果の大
きな融剤等を用いると、原料粒子の成長が早く原料粒子
同士の合一が激しくなり、前述の結晶性の低い原料を用
いたときと同様に原料粒子より大きな蛍光体粒子が得ら
れてしまう。また、粒子成長の促進作用の弱い融剤等を
用いると、原料粒子内における粒子成長が十分に行われ
ず、前述の結晶性が高い原料を用いたときと同様に輝度
が低い等の特性上不十分な蛍光体が得られてしまう。
【００１３】本発明者等は凝集がなく、所望の粒子径及
び粒子径分布をもった蛍光体を得るには、その原料粒子
の結晶性（具体的にはその粒子の結晶子径で評価）が特
定の範囲に入るものを選択し、蛍光体原料の焼成時に、
その結晶性に見合った融剤等を最適な条件で選択すれ
ば、一つの原料粒子から一つの蛍光体粒子が得られるこ
とを見いだした。現実には一つの坩堝内、あるいはある
量の原料粉体を用いて製造するので、これら原料粉体お
よび得られる蛍光体粉体は無数の粒子からなる集合体で
あることは言うまでもない。よって、厳密には一つの原
料粒子から完全に一つの蛍光体粒子が得られたことを確
認することは殆ど不可能である。したがって正確には、
蛍光体原料の焼成時にその結晶性に見合った融剤等を最
適な条件で選択すれば、一つの原料粒子が一つの蛍光体
粒子になる確率が非常に高くなり、原料粒子の粒径分布
を殆どそのまま反映した蛍光体粒子が得られ、本発明の
目的が達成し得る。
び粒子径分布をもった蛍光体を得るには、その原料粒子
の結晶性（具体的にはその粒子の結晶子径で評価）が特
定の範囲に入るものを選択し、蛍光体原料の焼成時に、
その結晶性に見合った融剤等を最適な条件で選択すれ
ば、一つの原料粒子から一つの蛍光体粒子が得られるこ
とを見いだした。現実には一つの坩堝内、あるいはある
量の原料粉体を用いて製造するので、これら原料粉体お
よび得られる蛍光体粉体は無数の粒子からなる集合体で
あることは言うまでもない。よって、厳密には一つの原
料粒子から完全に一つの蛍光体粒子が得られたことを確
認することは殆ど不可能である。したがって正確には、
蛍光体原料の焼成時にその結晶性に見合った融剤等を最
適な条件で選択すれば、一つの原料粒子が一つの蛍光体
粒子になる確率が非常に高くなり、原料粒子の粒径分布
を殆どそのまま反映した蛍光体粒子が得られ、本発明の
目的が達成し得る。
【００１４】本発明では工程２において蛍光体の中間原
料となるところの、工程１において加熱分解により得ら
れた希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）、
もしくは混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2
Ｓ）の結晶性は粉末Ｘ線回折により測定された結晶子径
により判断した。結晶性は加熱分解時の温度あるいは加
熱分解時の加熱時間等の加熱分解条件で制御した。この
時、希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）、
もしくは混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2Ｏ2
Ｓ）の結晶子径は、８０〜２００Å、より好ましくは１
００〜１５０Åのものを用いると、工程２においてこれ
を焼成し、蛍光体化した時、所望の粒子径分布をもった
粒子径分布のシャープな蛍光体が得られる。この希土類
混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）、もしくは混
晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2Ｏ2 Ｓ）の結晶子
径が８０Åより小さいもの、もしくは２００Åより大き
いものを用いて焼成すると、得られる蛍光体の粒子径分
布の制御がきわめて難しく、粒子径分布の広い蛍光体と
なる。希土類酸化物蛍光体、希土類酸硫化物蛍光体共、
工程１の出発原料となる希土類化合物を加熱分解して、
希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）、もし
くは混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）を
得るため、これらの結晶子径を制御する、加熱、分解条
件は加熱の時間、温度、昇温速度などにより変化するの
で、加熱温度、加熱時間等の条件は一義的に規定できな
いが、加熱温度は一般的には６００℃〜１１００℃であ
り、好ましくは８５０℃〜１０００℃の範囲とするのが
良い。
料となるところの、工程１において加熱分解により得ら
れた希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）、
もしくは混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2
Ｓ）の結晶性は粉末Ｘ線回折により測定された結晶子径
により判断した。結晶性は加熱分解時の温度あるいは加
熱分解時の加熱時間等の加熱分解条件で制御した。この
時、希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）、
もしくは混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2Ｏ2
Ｓ）の結晶子径は、８０〜２００Å、より好ましくは１
００〜１５０Åのものを用いると、工程２においてこれ
を焼成し、蛍光体化した時、所望の粒子径分布をもった
粒子径分布のシャープな蛍光体が得られる。この希土類
混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）、もしくは混
晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2Ｏ2 Ｓ）の結晶子
径が８０Åより小さいもの、もしくは２００Åより大き
いものを用いて焼成すると、得られる蛍光体の粒子径分
布の制御がきわめて難しく、粒子径分布の広い蛍光体と
なる。希土類酸化物蛍光体、希土類酸硫化物蛍光体共、
工程１の出発原料となる希土類化合物を加熱分解して、
希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）、もし
くは混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）を
得るため、これらの結晶子径を制御する、加熱、分解条
件は加熱の時間、温度、昇温速度などにより変化するの
で、加熱温度、加熱時間等の条件は一義的に規定できな
いが、加熱温度は一般的には６００℃〜１１００℃であ
り、好ましくは８５０℃〜１０００℃の範囲とするのが
良い。
【００１５】次に工程２において、蛍光体合成時に用い
る融剤として、希土類酸化物蛍光体の場合は、０．００
０１〜０．１モル、好ましくは０．０００５〜０．０５
モルの範囲となる割合の塩化バリウム、塩化カルシウ
ム、塩化ストロンチウムの内の少なくとも一つを添加混
合して空気中で１２５０℃〜１５００℃、好ましくは１
２５０〜１４００℃の範囲の温度で加熱する。また、希
土類酸硫化物蛍光体を製造する場合、工程２における蛍
光体原料として希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′
2 Ｏ3 ）を用いる時は、硫化剤としての硫黄と融剤とし
て炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸
塩を用い、その量を硫化剤の１〜５モル％、好ましくは
２５〜５０モル％の範囲で使用する。また、希土類混晶
酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）を工程２に
おける蛍光体原料として使用する時は、融剤として炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩を含
み、さらに硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等のアルカリ
金属硫酸塩を含む融剤を用いる。この場合、硫化剤とし
ての硫黄は含んでも含まなくてもよい。そして、硫酸塩
の量を全融剤量の５ｗｔ％以上、好ましくは３０ｗｔ％
以上用いて希土類酸化物蛍光体の場合と同様、工程２に
おける焼成温度は、９００℃〜１２５０℃、好ましくは
１０００℃〜１２５０℃の範囲の温度とすることによ
り、高輝度でかつ、所望の粒子径分布を持った蛍光体が
得られ、上記本発明の目的を達成することができる。
る融剤として、希土類酸化物蛍光体の場合は、０．００
０１〜０．１モル、好ましくは０．０００５〜０．０５
モルの範囲となる割合の塩化バリウム、塩化カルシウ
ム、塩化ストロンチウムの内の少なくとも一つを添加混
合して空気中で１２５０℃〜１５００℃、好ましくは１
２５０〜１４００℃の範囲の温度で加熱する。また、希
土類酸硫化物蛍光体を製造する場合、工程２における蛍
光体原料として希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′
2 Ｏ3 ）を用いる時は、硫化剤としての硫黄と融剤とし
て炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸
塩を用い、その量を硫化剤の１〜５モル％、好ましくは
２５〜５０モル％の範囲で使用する。また、希土類混晶
酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）を工程２に
おける蛍光体原料として使用する時は、融剤として炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩を含
み、さらに硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等のアルカリ
金属硫酸塩を含む融剤を用いる。この場合、硫化剤とし
ての硫黄は含んでも含まなくてもよい。そして、硫酸塩
の量を全融剤量の５ｗｔ％以上、好ましくは３０ｗｔ％
以上用いて希土類酸化物蛍光体の場合と同様、工程２に
おける焼成温度は、９００℃〜１２５０℃、好ましくは
１０００℃〜１２５０℃の範囲の温度とすることによ
り、高輝度でかつ、所望の粒子径分布を持った蛍光体が
得られ、上記本発明の目的を達成することができる。
【００１６】
（実施例１）硝酸イットリウムと硝酸ユーロピウムの混
合溶液中に蓚酸を投入して得た蓚酸イットリウム・ユー
ロピウムの共沈生成物２００ｇを石英ボートに入れ、石
英チューブ内にて空気中において９００℃で２時間の加
熱分解により、酸化イットリウム・ユーロピウム混晶の
蛍光体中間原料（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）を得た。この
時得られた酸化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2
Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）の粉末Ｘ線回折により求めた結晶子
径は１３０Åであった。この蛍光体中間原料（Ｙ2 Ｏ3
・Ｅｕ2 Ｏ3 ）５０ｇに融剤として塩化バリウムを０．
２５ｇ（０．００５８モル）添加して十分に混合し、 ア
ルミナ坩堝に詰めて空気中において１４００℃で１時間
焼成した後、焼成物を純水により十分に洗浄し、脱水乾
燥を行った。以上のようにして（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ
3 で表される実施例１の希土類酸化物蛍光体を得た。こ
の時用いられた中間原料である、酸化イットリウム・ユ
ーロピウム混晶酸化物（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）と、 得
られた蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ3 ｝の粒子径及
び粒度分布（Ｑ．Ｄ．）を表１に示す。表１から明らか
なように、蛍光体中間原料の混晶酸化物（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅ
ｕ2 Ｏ 3 ）の粒度分布（Ｑ．Ｄ．）は蛍光体のそれとほ
とんど変わらず、原料の粒度分布を反映して蛍光体が製
造されていることが分かる。
合溶液中に蓚酸を投入して得た蓚酸イットリウム・ユー
ロピウムの共沈生成物２００ｇを石英ボートに入れ、石
英チューブ内にて空気中において９００℃で２時間の加
熱分解により、酸化イットリウム・ユーロピウム混晶の
蛍光体中間原料（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）を得た。この
時得られた酸化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2
Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）の粉末Ｘ線回折により求めた結晶子
径は１３０Åであった。この蛍光体中間原料（Ｙ2 Ｏ3
・Ｅｕ2 Ｏ3 ）５０ｇに融剤として塩化バリウムを０．
２５ｇ（０．００５８モル）添加して十分に混合し、 ア
ルミナ坩堝に詰めて空気中において１４００℃で１時間
焼成した後、焼成物を純水により十分に洗浄し、脱水乾
燥を行った。以上のようにして（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ
3 で表される実施例１の希土類酸化物蛍光体を得た。こ
の時用いられた中間原料である、酸化イットリウム・ユ
ーロピウム混晶酸化物（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）と、 得
られた蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ3 ｝の粒子径及
び粒度分布（Ｑ．Ｄ．）を表１に示す。表１から明らか
なように、蛍光体中間原料の混晶酸化物（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅ
ｕ2 Ｏ 3 ）の粒度分布（Ｑ．Ｄ．）は蛍光体のそれとほ
とんど変わらず、原料の粒度分布を反映して蛍光体が製
造されていることが分かる。
【００１７】（実施例２）実施例１の蓚酸イットリウム
・ユ−ロピウムの共沈物を１０００℃で２時間、加熱分
解した以外は実施例１と同様にして、蛍光体中間原料の
酸化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ
2 Ｏ3 ）を得た。これの粉末Ｘ線回折により求めた結晶
子径は１４５Åであった。この酸化イットリウム・ユー
ロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）５０ｇに融剤と
して塩化ストロンチウムを０．２５ｇ（０．００６９モ
ル）を添加して１３５０℃で１時間焼成した以外は実施
例と同様にして、（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ3 で表される
実施例２の希土類酸化物蛍光体を得た。この時用いられ
た蛍光体中間原料である、混晶酸化物の酸化イットリウ
ム・ユーロピウム（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）と、 得られ
た蛍光体（Ｙ0.96Ｅｕ 0.04）2 Ｏ3 の粒子径及び粒度分
布Ｑ．Ｄ．を表１に示す。表１から明らかなように蛍光
体中間原料の混晶酸化物（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3）の粒
度分布（Ｑ．Ｄ．）は蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ
3 ｝のそれとほとんど変わらず、原料の粒度分布を反映
して蛍光体が製造されていることが分かる。 （比較例１）蓚酸イットリウム・ユーロピウムの共沈物
２００ｇを６００℃で１時間、加熱分解した以外は実施
例１と同様にして酸化イットリウム・ユーロピウム混晶
（Ｙ 2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）を得た。これの粉末Ｘ線回折
により求めた結晶子径は６５Åであった。この酸化イッ
トリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3）
を用いて実施例１と同様にして｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2
Ｏ3 ｝で表される比較例１の希土類酸化物蛍光体を得
た。この時用いた、蛍光体中間原料である、混晶酸化物
の酸化イットリウム・ユーロピウム（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2
Ｏ3 ）と、 得られた蛍光体粒子｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2
Ｏ3 ｝の粒子径及び粒度分布（Ｑ．Ｄ．）を表１に示
す。表１から明らかなように、中間原料の酸化物混晶
（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）の粒度分布（Ｑ．Ｄ．）は蛍
光体のそれより相当大きくなり、原料の粒度分布を反映
することなしに蛍光体粒子が製造されたことが分かる。
・ユ−ロピウムの共沈物を１０００℃で２時間、加熱分
解した以外は実施例１と同様にして、蛍光体中間原料の
酸化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ
2 Ｏ3 ）を得た。これの粉末Ｘ線回折により求めた結晶
子径は１４５Åであった。この酸化イットリウム・ユー
ロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）５０ｇに融剤と
して塩化ストロンチウムを０．２５ｇ（０．００６９モ
ル）を添加して１３５０℃で１時間焼成した以外は実施
例と同様にして、（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ3 で表される
実施例２の希土類酸化物蛍光体を得た。この時用いられ
た蛍光体中間原料である、混晶酸化物の酸化イットリウ
ム・ユーロピウム（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）と、 得られ
た蛍光体（Ｙ0.96Ｅｕ 0.04）2 Ｏ3 の粒子径及び粒度分
布Ｑ．Ｄ．を表１に示す。表１から明らかなように蛍光
体中間原料の混晶酸化物（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3）の粒
度分布（Ｑ．Ｄ．）は蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ
3 ｝のそれとほとんど変わらず、原料の粒度分布を反映
して蛍光体が製造されていることが分かる。 （比較例１）蓚酸イットリウム・ユーロピウムの共沈物
２００ｇを６００℃で１時間、加熱分解した以外は実施
例１と同様にして酸化イットリウム・ユーロピウム混晶
（Ｙ 2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）を得た。これの粉末Ｘ線回折
により求めた結晶子径は６５Åであった。この酸化イッ
トリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3）
を用いて実施例１と同様にして｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2
Ｏ3 ｝で表される比較例１の希土類酸化物蛍光体を得
た。この時用いた、蛍光体中間原料である、混晶酸化物
の酸化イットリウム・ユーロピウム（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2
Ｏ3 ）と、 得られた蛍光体粒子｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2
Ｏ3 ｝の粒子径及び粒度分布（Ｑ．Ｄ．）を表１に示
す。表１から明らかなように、中間原料の酸化物混晶
（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）の粒度分布（Ｑ．Ｄ．）は蛍
光体のそれより相当大きくなり、原料の粒度分布を反映
することなしに蛍光体粒子が製造されたことが分かる。
【００１８】 なお上記表１には中間原料及び得られた蛍光体をコール
ターカウンターにより測定したときの粒子径（中央粒
径）及び粒径分布（Ｑ．Ｄ．）を示した。表中、粒子径
（中央粒径）は体積基準の累積５０％粒子径（ｄ５０）
を示したものであり、粒径分布（Ｑ．Ｄ．）とは粒径分
布の指標となるものであって、累積２５％の時の粒径ｄ
２５と累積７５％の時の粒径ｄ７５の四分偏差であり次
の式で表される。
ターカウンターにより測定したときの粒子径（中央粒
径）及び粒径分布（Ｑ．Ｄ．）を示した。表中、粒子径
（中央粒径）は体積基準の累積５０％粒子径（ｄ５０）
を示したものであり、粒径分布（Ｑ．Ｄ．）とは粒径分
布の指標となるものであって、累積２５％の時の粒径ｄ
２５と累積７５％の時の粒径ｄ７５の四分偏差であり次
の式で表される。
【００１９】 Ｑ．Ｄ．＝（ｄ２５−ｄ７５）／（ｄ２５＋ｄ７５） Ｑ．Ｄ．値が小さいほど粒径分布が狭いことを示し、
Ｑ．Ｄ．値が大きいほど粒径分布が広いことを示す。 〔酸硫化物蛍光体〕 （実施例３）硝酸イットリウムと硝酸ユーロピウムの混
合溶液中に蓚酸を投入して得た蓚酸イットリウム・ユー
ロピウムの共沈物２００ｇを石英ボートに入れ、石英チ
ューブ内にて空気中において９００°で２時間の加熱分
解により酸化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ
3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）からなる蛍光体中間原料を得た。この
時得られた酸化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2
Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）の粉末Ｘ線回折により求めた結晶子
径は１３０Åであった。この酸化イットリウム・ユーロ
ピウム混晶（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）５０ｇに硫化剤と
しての硫黄４７．５ｇと融剤として炭酸ナトリウム５
２．５ｇ（硫黄に対し３３．０ｍｏｌ％）を添加しアル
ミナ坩堝に詰めて１１５０℃で１時間焼成した後、焼成
物を純水により十分に洗浄し脱水乾燥を行った。以上の
ようにして（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ 2 Ｓで表される実施
例３の希土類酸硫化物蛍光体を得た。この時用いられた
蛍光体中間原料である、混晶酸化物の酸化イットリウム
・ユーロピウム（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）と、 得られた
蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓ｝の粒子径、粒度
分布（Ｑ．Ｄ．）及び蛍光体の相対発光輝度を表２に示
す。表２から明らかなように、蛍光体中間原料の混晶酸
化物（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ 3 ）の粒度分布（Ｑ．Ｄ．）
は蛍光体のそれとほとんど変わらず、原料の粒度分布を
反映して蛍光体が製造されていることが分かる。なお、
この蛍光体の相対輝度は下記比較例２の蛍光体の１０７
％の発光輝度を示した。
Ｑ．Ｄ．値が大きいほど粒径分布が広いことを示す。 〔酸硫化物蛍光体〕 （実施例３）硝酸イットリウムと硝酸ユーロピウムの混
合溶液中に蓚酸を投入して得た蓚酸イットリウム・ユー
ロピウムの共沈物２００ｇを石英ボートに入れ、石英チ
ューブ内にて空気中において９００°で２時間の加熱分
解により酸化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ
3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）からなる蛍光体中間原料を得た。この
時得られた酸化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2
Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）の粉末Ｘ線回折により求めた結晶子
径は１３０Åであった。この酸化イットリウム・ユーロ
ピウム混晶（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）５０ｇに硫化剤と
しての硫黄４７．５ｇと融剤として炭酸ナトリウム５
２．５ｇ（硫黄に対し３３．０ｍｏｌ％）を添加しアル
ミナ坩堝に詰めて１１５０℃で１時間焼成した後、焼成
物を純水により十分に洗浄し脱水乾燥を行った。以上の
ようにして（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ 2 Ｓで表される実施
例３の希土類酸硫化物蛍光体を得た。この時用いられた
蛍光体中間原料である、混晶酸化物の酸化イットリウム
・ユーロピウム（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）と、 得られた
蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓ｝の粒子径、粒度
分布（Ｑ．Ｄ．）及び蛍光体の相対発光輝度を表２に示
す。表２から明らかなように、蛍光体中間原料の混晶酸
化物（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ 3 ）の粒度分布（Ｑ．Ｄ．）
は蛍光体のそれとほとんど変わらず、原料の粒度分布を
反映して蛍光体が製造されていることが分かる。なお、
この蛍光体の相対輝度は下記比較例２の蛍光体の１０７
％の発光輝度を示した。
【００２０】（比較例２）実施例３の蓚酸イットリウム
・ユーロピウムの共沈物を空気中で１１００℃・１０時
間、加熱分解した以外は実施例３と同様にすることによ
り、酸化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ3 ・
Ｅｕ2 Ｏ3 ）からなる蛍光体中間原料を得た。この時得
られた酸化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ3
・Ｅｕ2 Ｏ 3 ）の粉末Ｘ線回折により求めた結晶子径は
２５０Åであった。この酸化イットリウム・ユーロピウ
ム混晶（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）を用いて実施例３と同
様にして（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓで表される比較例
２の希土類酸硫化物蛍光体を得た。この時用いられた蛍
光体の中間原料である、混晶酸化物（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ 2
Ｏ3 ）と得られた蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ2
Ｓ｝の粒子径、粒度分布（Ｑ．Ｄ．）及び蛍光体の相対
発光輝度を表２に示す。表２から明らかなように、中間
原料の酸化物混晶（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）の粒度分布
（Ｑ．Ｄ．）は蛍光体のそれより大きくなり、原料の粒
度分布を反映することなしに蛍光体粒子が製造されたこ
とが分かる。また、比較例２の蛍光体は上記実施例３の
蛍光体に比べて相対輝度も低く粒子成長が不十分といえ
るし、蛍光体特性が不良であった。 （実施例４）実施例３で得た蓚酸イットリウム・ユーロ
ピウムの共沈物を石英ボートに入れ石英チューブ内にて
硫化水素１０ｖｏｌ％と窒素９０ｖｏｌ％の混合雰囲気
中で９００℃において２時間の加熱分解により酸硫化イ
ットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ
2 Ｓ）からなる蛍光体中間原料を得た。このとき得られ
た酸硫化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ
・Ｅｕ2 Ｏ2 Ｓ）の粉末Ｘ線回折により求めた結晶子径
は１１０Åであった。この硫化イットリウム・ユーロピ
ウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2 Ｓ）５０ｇに融剤と
して硫酸ナトリウム１００ｇを添加し、十分に混合して
からアルミナ坩堝に詰めて１１００℃で１時間焼成した
後、焼成物を純水により十分に洗浄し脱水乾燥を行っ
た。以上のようにして（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓで表
される実施例４の希土類酸硫化物蛍光体を得た。この時
用いられた蛍光体の中間原料である、硫化イットリウム
・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2 Ｓ）と得
られた蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ 0.04）2 Ｏ2 Ｓ｝の粒子径
及び粒度分布（Ｑ．Ｄ．）を表２に示す。表２から明ら
かなように蛍光体中間原料の酸硫化物（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅ
ｕ2 Ｏ2Ｓ）と、得られた酸硫化物蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅ
ｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓ｝のの粒度分布（Ｑ．Ｄ．）はほとん
ど変わらず、原料の粒度分布を反映して蛍光体粒子が製
造されていることが分かる。
・ユーロピウムの共沈物を空気中で１１００℃・１０時
間、加熱分解した以外は実施例３と同様にすることによ
り、酸化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ3 ・
Ｅｕ2 Ｏ3 ）からなる蛍光体中間原料を得た。この時得
られた酸化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ3
・Ｅｕ2 Ｏ 3 ）の粉末Ｘ線回折により求めた結晶子径は
２５０Åであった。この酸化イットリウム・ユーロピウ
ム混晶（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）を用いて実施例３と同
様にして（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓで表される比較例
２の希土類酸硫化物蛍光体を得た。この時用いられた蛍
光体の中間原料である、混晶酸化物（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ 2
Ｏ3 ）と得られた蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ2
Ｓ｝の粒子径、粒度分布（Ｑ．Ｄ．）及び蛍光体の相対
発光輝度を表２に示す。表２から明らかなように、中間
原料の酸化物混晶（Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ）の粒度分布
（Ｑ．Ｄ．）は蛍光体のそれより大きくなり、原料の粒
度分布を反映することなしに蛍光体粒子が製造されたこ
とが分かる。また、比較例２の蛍光体は上記実施例３の
蛍光体に比べて相対輝度も低く粒子成長が不十分といえ
るし、蛍光体特性が不良であった。 （実施例４）実施例３で得た蓚酸イットリウム・ユーロ
ピウムの共沈物を石英ボートに入れ石英チューブ内にて
硫化水素１０ｖｏｌ％と窒素９０ｖｏｌ％の混合雰囲気
中で９００℃において２時間の加熱分解により酸硫化イ
ットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ
2 Ｓ）からなる蛍光体中間原料を得た。このとき得られ
た酸硫化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ
・Ｅｕ2 Ｏ2 Ｓ）の粉末Ｘ線回折により求めた結晶子径
は１１０Åであった。この硫化イットリウム・ユーロピ
ウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2 Ｓ）５０ｇに融剤と
して硫酸ナトリウム１００ｇを添加し、十分に混合して
からアルミナ坩堝に詰めて１１００℃で１時間焼成した
後、焼成物を純水により十分に洗浄し脱水乾燥を行っ
た。以上のようにして（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓで表
される実施例４の希土類酸硫化物蛍光体を得た。この時
用いられた蛍光体の中間原料である、硫化イットリウム
・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2 Ｓ）と得
られた蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ 0.04）2 Ｏ2 Ｓ｝の粒子径
及び粒度分布（Ｑ．Ｄ．）を表２に示す。表２から明ら
かなように蛍光体中間原料の酸硫化物（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅ
ｕ2 Ｏ2Ｓ）と、得られた酸硫化物蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅ
ｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓ｝のの粒度分布（Ｑ．Ｄ．）はほとん
ど変わらず、原料の粒度分布を反映して蛍光体粒子が製
造されていることが分かる。
【００２１】（実施例５）実施例４で得た蛍光体中間原
料の酸硫化イットリウム・ユーロピウムの混晶（Ｙ2 Ｏ
2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2 Ｓ）５０ｇに硫化剤の硫黄２３．８ｇ
と融剤の炭酸ナトリウム２６．３ｇ並びに硫酸ナトリウ
ム５０ｇ（全融剤量の５０ｗｔ％）を添加して十分に混
合した後、実施例４と同様にして（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2
Ｏ2 Ｓで表される実施例５の希土類酸硫化物蛍光体を得
た。この時用いられた蛍光体中間原料である、酸硫化イ
ットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ
2 Ｓ）と蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓ｝の粒子
径及び粒度分布（Ｑ．Ｄ．）を表２に示す。表２から明
らかなように蛍光体中間原料の酸硫化物（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・
Ｅｕ2 Ｏ2Ｓ）と、得られた酸硫化物蛍光体｛（Ｙ0.96
Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓ｝のの粒度分布（Ｑ．Ｄ．）はほと
んど変わらず、原料の粒度分布を反映して蛍光体粒子が
製造されていることが分かる。
料の酸硫化イットリウム・ユーロピウムの混晶（Ｙ2 Ｏ
2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2 Ｓ）５０ｇに硫化剤の硫黄２３．８ｇ
と融剤の炭酸ナトリウム２６．３ｇ並びに硫酸ナトリウ
ム５０ｇ（全融剤量の５０ｗｔ％）を添加して十分に混
合した後、実施例４と同様にして（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2
Ｏ2 Ｓで表される実施例５の希土類酸硫化物蛍光体を得
た。この時用いられた蛍光体中間原料である、酸硫化イ
ットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ
2 Ｓ）と蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓ｝の粒子
径及び粒度分布（Ｑ．Ｄ．）を表２に示す。表２から明
らかなように蛍光体中間原料の酸硫化物（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・
Ｅｕ2 Ｏ2Ｓ）と、得られた酸硫化物蛍光体｛（Ｙ0.96
Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓ｝のの粒度分布（Ｑ．Ｄ．）はほと
んど変わらず、原料の粒度分布を反映して蛍光体粒子が
製造されていることが分かる。
【００２２】（実施例６）実施例４で得た蛍光体中間原
料の酸硫化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ 2 Ｏ2
Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2 Ｓ）に硫化剤の硫黄３５．４ｇと融剤の
炭酸カリウム２４．６ｇと硫酸カリウム４０ｇ（全融剤
量の４０ｗｔ％）を添加し十分に混合した後、実施例４
と同様にして（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓで表される実
施例６の希土類酸硫化物蛍光体を得た。この時用いられ
た蛍光体中間原料である、硫化イットリウム・ユーロピ
ウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ ・Ｅｕ2 Ｏ2 Ｓ）と蛍光体
｛（Ｙ0.9 6Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓ｝の粒子径及び粒度分布
（Ｑ．Ｄ．）を表２に示す。表２から明らかなように蛍
光体中間原料の酸硫化物（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2Ｓ）
と、得られた酸硫化物蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ
2 Ｓ｝の粒度分布（Ｑ．Ｄ．）はほとんど変わらず、原
料の粒度分布を反映して蛍光体粒子が製造されているこ
とが分かる。
料の酸硫化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ 2 Ｏ2
Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2 Ｓ）に硫化剤の硫黄３５．４ｇと融剤の
炭酸カリウム２４．６ｇと硫酸カリウム４０ｇ（全融剤
量の４０ｗｔ％）を添加し十分に混合した後、実施例４
と同様にして（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓで表される実
施例６の希土類酸硫化物蛍光体を得た。この時用いられ
た蛍光体中間原料である、硫化イットリウム・ユーロピ
ウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ ・Ｅｕ2 Ｏ2 Ｓ）と蛍光体
｛（Ｙ0.9 6Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓ｝の粒子径及び粒度分布
（Ｑ．Ｄ．）を表２に示す。表２から明らかなように蛍
光体中間原料の酸硫化物（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2Ｓ）
と、得られた酸硫化物蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ
2 Ｓ｝の粒度分布（Ｑ．Ｄ．）はほとんど変わらず、原
料の粒度分布を反映して蛍光体粒子が製造されているこ
とが分かる。
【００２３】（比較例３）実施例３の蓚酸イットリウム
・ユーロピウムの共沈物２００ｇを石英ボートに入れ石
英チューブ内にて空気中において６００℃で１時間加熱
した以外は実施例３と同様にすることによって酸硫化イ
ットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ2Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2
Ｓ）を得た。この時得られた酸硫化イットリウム・ユ
ーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2 Ｓ）の粉末Ｘ
線回折により求めた結晶子径は５０Åであった。この酸
硫化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅ
ｕ2Ｏ2 Ｓ）を蛍光体の中間原料として、実施例３と同
様にして、（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓで表される比較
例３の希土類酸硫化物蛍光体を得た。この時の蛍光体中
間原料である、酸硫化イットリウム・ユーロピウム混晶
（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2Ｏ2 Ｓ）と蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ
0.04）2 Ｏ2 Ｓ｝の粒子径及び粒度分布（Ｑ．Ｄ．）を
表２に示す。表２から明らかなように蛍光体中間原料の
酸硫化物（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2Ｓ）の粒度分布
（Ｑ．Ｄ．）よりも、得られた酸硫化物蛍光体｛（Ｙ
0.96Ｅｕ0. 04）2 Ｏ2 Ｓ｝の粒度分布（Ｑ．Ｄ．）の方
がかなり大きくなり、原料の粒度分布を反映することな
しに蛍光体粒子が製造されていることが分かる。
・ユーロピウムの共沈物２００ｇを石英ボートに入れ石
英チューブ内にて空気中において６００℃で１時間加熱
した以外は実施例３と同様にすることによって酸硫化イ
ットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ2Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2
Ｓ）を得た。この時得られた酸硫化イットリウム・ユ
ーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2 Ｓ）の粉末Ｘ
線回折により求めた結晶子径は５０Åであった。この酸
硫化イットリウム・ユーロピウム混晶（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅ
ｕ2Ｏ2 Ｓ）を蛍光体の中間原料として、実施例３と同
様にして、（Ｙ0.96Ｅｕ0.04）2 Ｏ2 Ｓで表される比較
例３の希土類酸硫化物蛍光体を得た。この時の蛍光体中
間原料である、酸硫化イットリウム・ユーロピウム混晶
（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2Ｏ2 Ｓ）と蛍光体｛（Ｙ0.96Ｅｕ
0.04）2 Ｏ2 Ｓ｝の粒子径及び粒度分布（Ｑ．Ｄ．）を
表２に示す。表２から明らかなように蛍光体中間原料の
酸硫化物（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・Ｅｕ2 Ｏ2Ｓ）の粒度分布
（Ｑ．Ｄ．）よりも、得られた酸硫化物蛍光体｛（Ｙ
0.96Ｅｕ0. 04）2 Ｏ2 Ｓ｝の粒度分布（Ｑ．Ｄ．）の方
がかなり大きくなり、原料の粒度分布を反映することな
しに蛍光体粒子が製造されていることが分かる。
【００２４】 なお、表２に示した中間原料及び得られた蛍光体の粒子
径（中央粒径）並びに粒径分布（Ｑ．Ｄ．）の数値は上
記表１と同様にして測定された値である。
径（中央粒径）並びに粒径分布（Ｑ．Ｄ．）の数値は上
記表１と同様にして測定された値である。
【００２５】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、原料の粒子
径を制御することによって、原料の粒子径を反映させ
た、所望の粒子径を有し、シャ−プな粒度分布をもった
高輝度な希土類酸化物蛍光体及び希土類酸硫化物蛍光体
を得ることが出来る。
径を制御することによって、原料の粒子径を反映させ
た、所望の粒子径を有し、シャ−プな粒度分布をもった
高輝度な希土類酸化物蛍光体及び希土類酸硫化物蛍光体
を得ることが出来る。
Claims (12)
- 【請求項１】 一般式 （Ｌｎ1-x Ｌｎ′x ）2 Ｏ3 （式中ＬｎはＹ、Ｇｄ、ＳｃおよびＬｕから選択される
少くとも一種の希土類元素であり、Ｌｎ′はＥｕ、Ｔ
ｂ、Ｓｍ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ及びＰｒから
選択される少くとも一種の希土類元素であり、ｘは０．
００１≦ｘ≦０．２の範囲にある）で表わされる希土類
酸化物蛍光体の製造において、（１）加熱によって容易
に酸化物に変わり得る上記Ｌｎ及びＬｎ′で表される希
土類元素の化合物を加熱分解して、その粉末Ｘ線回折に
よる結晶子径が８０〜２００Åの範囲にある希土類混晶
酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）からなる蛍光体中
間原料を得る工程（工程１）及び、（２）上記工程１に
より得られた上記希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌ
ｎ′2Ｏ3 ）に融剤を加えて焼成する工程（工程２）か
らなることを特徴とする希土類酸化物蛍光体の製造方
法。 - 【請求項２】 上記工程１において用いられる上記希土
類元素の化合物が希土類の炭酸塩及び希土類の硝酸塩の
中から選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする
請求項１に記載の希土類酸化物蛍光体の製造方法。 - 【請求項３】 前記工程２において用いられる上記融剤
が０．０００１モル〜０．１モルの塩化バリウム、塩化
ストロンチウム及び塩化カルシウムから選ばれる少くと
も一つであり、上記焼成を１２５０℃〜１５００℃の温
度で行うことを特徴とする請求項１ないし２に記載の希
土類酸化物蛍光体の製造方法。 - 【請求項４】 前記工程１において、上記希土類混晶酸
化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）の粉末Ｘ線回折によ
る結晶子径が１００〜１５０Åの範囲にあることを特徴
とする請求項１ないし３のいづれか一項に記載の希土類
酸化物蛍光体の製造方法。 - 【請求項５】 前記工程１において、上記加熱分解する
温度が６００℃〜１２００℃の温度であることを特徴と
する請求項１ないし４のいずれか一項に記載の希土類酸
化物蛍光体の製造方法。 - 【請求項６】上記工程２において、上記融剤の添加量が
０．０００５〜０．０５モルであり、上記焼成を１２５
０℃〜１４００℃の温度で行うことを特徴とする請求項
１ないし５のいづれか一項に記載の希土類酸化物蛍光体
の製造方法。 - 【請求項７】 一般式 （Ｌｎ1-x Ｌｎ′x ）2 Ｏ2 Ｓ （式中、ＬｎはＹ、Ｇｄ、ＳｃおよびＬｕから選択され
る少なくとも一種の希土類元素であり、Ｌｎ′はＥｕ、
Ｔｂ、Ｓｍ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｐｒから
選択される少なくとも一種の希土類元素であり、ｘは
０．００１≦ｘ≦０．２の範囲にある）で表わされる希
土類酸硫化物蛍光体の製造において、（１）加熱によっ
て容易に酸化物又は酸硫化物に変わり得る上記Ｌｎ及び
Ｌｎ′の希土類元素の化合物を加熱分解して、その粉末
Ｘ線回折による結晶子径が８０〜２００Åの範囲にある
希土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）又は希
土類混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）か
らなる蛍光体の中間原料を得る工程（工程１）、及び
（２）上記工程１により得られた上記希土類混晶酸化物
（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2Ｏ3 ）又は希土類混晶酸硫化物
（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）に融剤と、必要に応
じて硫化剤とを加えて焼成する工程（工程２）からな
る、希土類酸硫化物蛍光体の製造方法。 - 【請求項８】 上記蛍光体中間原料が上記希土類混晶酸
化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）であり、上記硫化剤
が硫黄であり、上記融剤としてアルカリ金属炭酸塩を上
記硫化剤に対して１〜５０モル％使用し、上記工程２に
おける上記焼成を９００℃〜１２５０℃の範囲の温度で
行うことを特徴とする請求項７に記載の希土類酸硫化物
蛍光体の製造方法。 - 【請求項９】 上記蛍光体中間原料が上記希土類混晶酸
硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2 Ｓ）であり、上記
融剤としてアルカリ金属炭酸塩とアルカリ金属硫酸塩を
用い、さらに、必要に応じて全融剤量の５ｗｔ％以上の
上記硫化剤を用いて上記工程２の上記焼成を９００℃〜
１２５０℃の温度範囲で行うことを特徴とする請求項７
に記載の希土類酸硫化物蛍光体の製造方法。 - 【請求項１０】 上記工程１において用いられる上記希
土類混晶酸化物（Ｌｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ′2 Ｏ3 ）または上
記希土類混晶酸硫化物（Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ・Ｌｎ′2 Ｏ2
Ｓ）の粉末Ｘ線回折による結晶子径が１００〜１５０Å
の範囲にあることを特徴とする請求項７ないし９に記載
の希土類酸硫化物蛍光体の製造方法。 - 【請求項１１】 上記工程２において用いられる上記ア
ルカリ金属炭酸塩が炭酸ナトリウムであり、該炭酸ナト
リウムの量を上記硫化剤に対して２５〜５０モル％の範
囲で用い、上記工程２における上記焼成を１０００℃〜
１２００℃の温度で行うことを特徴とする請求項８に記
載の希土類酸硫化物蛍光体の製造方法。 - 【請求項１２】 上記工程２において用いられる上記ア
ルカリ金属硫酸塩の量を上記硫化剤と上記融剤の総量の
３０ｗｔ％以上用いて、上記工程２における上記焼成を
１０００℃〜１２５０℃の温度で行うことを特徴とする
請求項８に記載の希土類酸硫化物蛍光体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8350032A JPH09235547A (ja) | 1995-12-28 | 1996-12-27 | 希土類酸化物蛍光体及び希土類酸硫化物蛍光体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34201395 | 1995-12-28 | ||
| JP34201295 | 1995-12-28 | ||
| JP7-342013 | 1995-12-28 | ||
| JP7-342012 | 1995-12-28 | ||
| JP8350032A JPH09235547A (ja) | 1995-12-28 | 1996-12-27 | 希土類酸化物蛍光体及び希土類酸硫化物蛍光体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6387339B1 (en) * | 1999-11-11 | 2002-05-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Rare earth oxide particles and method for preparation thereof |
| WO2010143593A1 (ja) * | 2009-06-09 | 2010-12-16 | 信越化学工業株式会社 | 酸化物及び磁気光学デバイス |
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-
1996
- 1996-12-27 JP JP8350032A patent/JPH09235547A/ja active Pending
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| US8753538B2 (en) | 2009-06-09 | 2014-06-17 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Oxide and magneto-optical device |
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