JPH09235310A - 光硬化性組成物 - Google Patents
光硬化性組成物Info
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- JPH09235310A JPH09235310A JP8185396A JP8185396A JPH09235310A JP H09235310 A JPH09235310 A JP H09235310A JP 8185396 A JP8185396 A JP 8185396A JP 8185396 A JP8185396 A JP 8185396A JP H09235310 A JPH09235310 A JP H09235310A
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は可視光で硬化する光硬化性組成物であ
り、比較的低いエネルギーで硬化すし、硬化後は触媒の
色が退色することを特徴とする。 【構成】Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量
部、Ｂ）ジアリールヨードニウム塩０．５〜５．０重量
部、Ｃ）第３級アミン０．１〜４．０重量部、Ｄ）チア
ジン系染料からなる光硬化性組成物。本組成物は、可視
光線で速やかに硬化し、深部硬化性に優れる。しかも、
硬化前は有色だった樹脂か光硬化後は退色する。このこ
とより有色であったために用途が限定されていた箇所に
も使用できる。
り、比較的低いエネルギーで硬化すし、硬化後は触媒の
色が退色することを特徴とする。 【構成】Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量
部、Ｂ）ジアリールヨードニウム塩０．５〜５．０重量
部、Ｃ）第３級アミン０．１〜４．０重量部、Ｄ）チア
ジン系染料からなる光硬化性組成物。本組成物は、可視
光線で速やかに硬化し、深部硬化性に優れる。しかも、
硬化前は有色だった樹脂か光硬化後は退色する。このこ
とより有色であったために用途が限定されていた箇所に
も使用できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は光硬化性組成物に関
するものであり、金属、プラスチック、セラミック部品
等の接着、密封、シーリング、或いは、金属、プラスチ
ック、セラミック、木材、石材等の表面コーティング使
用され、特に可視光領域の光線に対して高感度を示し、
かつ硬化後、樹脂の色が退色することを特徴とする光重
合性組成物に関するものである。
するものであり、金属、プラスチック、セラミック部品
等の接着、密封、シーリング、或いは、金属、プラスチ
ック、セラミック、木材、石材等の表面コーティング使
用され、特に可視光領域の光線に対して高感度を示し、
かつ硬化後、樹脂の色が退色することを特徴とする光重
合性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来光の照射により硬化物を得る方法は
多数知られており、そのほとんどは紫外線やその領域の
短波長光によるものである。しかし、近年になって照射
光の波長領域を従来までの紫外光領域ではなく、さらに
長波長領域、特に可視光領域の光を用いるものが多くな
っている。例えば、ベンゾイル、ベンゾインアルキルエ
ーテル、ベンジルケタール、ベンゾフェノン、アントラ
キノン、ベンジル、あるいはミヒラーケトンなどが用い
られてきた。しかしながら、これらの光重合開始剤は４
００ｎｍ以下の紫外線領域の光源に対する光重合開始能
力に比べ４００ｎｍ以上の可視光線領域の光源に対する
それは顕著に低く、従ってそれらを含む光重合組成物の
応用範囲を限定してきた。
多数知られており、そのほとんどは紫外線やその領域の
短波長光によるものである。しかし、近年になって照射
光の波長領域を従来までの紫外光領域ではなく、さらに
長波長領域、特に可視光領域の光を用いるものが多くな
っている。例えば、ベンゾイル、ベンゾインアルキルエ
ーテル、ベンジルケタール、ベンゾフェノン、アントラ
キノン、ベンジル、あるいはミヒラーケトンなどが用い
られてきた。しかしながら、これらの光重合開始剤は４
００ｎｍ以下の紫外線領域の光源に対する光重合開始能
力に比べ４００ｎｍ以上の可視光線領域の光源に対する
それは顕著に低く、従ってそれらを含む光重合組成物の
応用範囲を限定してきた。
【０００３】よって、可視領域の光線に対応しうる光重
合開始剤系を含有する光重合感剤に関しては従来いくつ
かの提案がなされてきた。例えば、染料と脂肪族アミン
の複合光開始剤系（特公昭４４−２０１８９）、ヘキサ
アリールビスイミダゾールとジアルキルアミノベンジリ
デンケトンの系（特開昭４７−２５２８）、（ケト）ク
マリンの系（特開昭５２−１１２６８１）、ビスイミダ
ゾールとインダノンの系（特開昭５４−１５５２９
２）、トリアジン誘導体とシアニン染料の系（特開昭５
８−２９８０３）、クマリン系色素とジアリールヨウド
ニウム塩の系（特開昭６０−８８００５）、ベンゾフエ
ノン誘導体とアミノ酸誘導体の系（特開昭６１−１７３
２４２）、チタノセンの系（特開昭６３−４１４８
４）、金属アレーン錯体の系（特開平２−２９６８０
２）、スクアリリウム色素とジアルキルアニリンの系
（特開平５−３１１０９３）等である。
合開始剤系を含有する光重合感剤に関しては従来いくつ
かの提案がなされてきた。例えば、染料と脂肪族アミン
の複合光開始剤系（特公昭４４−２０１８９）、ヘキサ
アリールビスイミダゾールとジアルキルアミノベンジリ
デンケトンの系（特開昭４７−２５２８）、（ケト）ク
マリンの系（特開昭５２−１１２６８１）、ビスイミダ
ゾールとインダノンの系（特開昭５４−１５５２９
２）、トリアジン誘導体とシアニン染料の系（特開昭５
８−２９８０３）、クマリン系色素とジアリールヨウド
ニウム塩の系（特開昭６０−８８００５）、ベンゾフエ
ノン誘導体とアミノ酸誘導体の系（特開昭６１−１７３
２４２）、チタノセンの系（特開昭６３−４１４８
４）、金属アレーン錯体の系（特開平２−２９６８０
２）、スクアリリウム色素とジアルキルアニリンの系
（特開平５−３１１０９３）等である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の技術の多くは確かに可視光線での感度は有するもの
の、相対感度で比較した場合、実用的見地からは、不十
分であると言う難点がある。このことから、実用に際し
てより低いエネルギーで硬化する光硬化性組成物が望ま
れており、特にその硬化速度が紫外線による硬化と同程
度で、かつその際の硬化物物性が同等のものが期待され
る。
の技術の多くは確かに可視光線での感度は有するもの
の、相対感度で比較した場合、実用的見地からは、不十
分であると言う難点がある。このことから、実用に際し
てより低いエネルギーで硬化する光硬化性組成物が望ま
れており、特にその硬化速度が紫外線による硬化と同程
度で、かつその際の硬化物物性が同等のものが期待され
る。
【０００５】さらに、硬化に必要な光源が安価であり、
白熱電球程度の照射光量においても硬化が可能であり、
前述の通りの速硬化性が要求される。
白熱電球程度の照射光量においても硬化が可能であり、
前述の通りの速硬化性が要求される。
【０００６】本発明は、そのような問題点を解決するた
めになされたものであり、可視光の様な低いエネルギー
によって硬化する光硬化性組成物を提供することにあ
る。また、これら可視光硬化性樹脂は、そのほとんどが
光硬化後も使用した増感剤の色が残ってしまうため、実
用化の際にその用途が限定されてしまう恐れがある。さ
らには、使用した増感剤類は、低分子化合物で有るた
め、光硬化後は系中に残存し、光硬化時に増感剤のフィ
ルター効果を誘発してしまうために、樹脂の厚膜硬化性
にも限界があった。
めになされたものであり、可視光の様な低いエネルギー
によって硬化する光硬化性組成物を提供することにあ
る。また、これら可視光硬化性樹脂は、そのほとんどが
光硬化後も使用した増感剤の色が残ってしまうため、実
用化の際にその用途が限定されてしまう恐れがある。さ
らには、使用した増感剤類は、低分子化合物で有るた
め、光硬化後は系中に残存し、光硬化時に増感剤のフィ
ルター効果を誘発してしまうために、樹脂の厚膜硬化性
にも限界があった。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、かかる
難点を克服して、優れた光硬化性組成物を得るべく鋭意
検討を行った結果、下記の成分からなる組成物が、可視
光線の照射下で活性なラジカルを発生し、重合可能な官
能基との反応により速やかに硬化物が得られ、かつ硬化
後に退色が可能になることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。前述の組成物は以下の通りである。 Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量部 Ｂ）ジアリールヨードニウム塩０．５〜５．０重量部 Ｃ）第三級アミン０．１〜４．０重量部 Ｄ）チアジン系染料０．０１〜０．１重量部
難点を克服して、優れた光硬化性組成物を得るべく鋭意
検討を行った結果、下記の成分からなる組成物が、可視
光線の照射下で活性なラジカルを発生し、重合可能な官
能基との反応により速やかに硬化物が得られ、かつ硬化
後に退色が可能になることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。前述の組成物は以下の通りである。 Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量部 Ｂ）ジアリールヨードニウム塩０．５〜５．０重量部 Ｃ）第三級アミン０．１〜４．０重量部 Ｄ）チアジン系染料０．０１〜０．１重量部
【０００８】以下に、本発明を構成する各成分の詳細に
ついて説明する。本発明のＡ成分であるラジカル重合性
ビニル化合物としては、分子内にラジカル重合性のビニ
ル基を有する化合物であれば、特に限定されるものでは
ない。具体的な重合性ビニル化合物としては、例えば以
下のものがある。 （１）ビニル化合物１ 下記１で表せる（メタ）アクリレートである。
ついて説明する。本発明のＡ成分であるラジカル重合性
ビニル化合物としては、分子内にラジカル重合性のビニ
ル基を有する化合物であれば、特に限定されるものでは
ない。具体的な重合性ビニル化合物としては、例えば以
下のものがある。 （１）ビニル化合物１ 下記１で表せる（メタ）アクリレートである。
【０００９】
【化１】
【００１０】（式中Ｒ１は、−Ｈ又は−ＣＨ３を示し、
Ｒ２は炭素数２〜４の直鎖もしくは分岐アルキル基にお
いて、１個又は２個以上のＨ原子を−ＯＨ基で置換した
置換アルキル基。） 上記１式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，２−ジ
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等がある。
Ｒ２は炭素数２〜４の直鎖もしくは分岐アルキル基にお
いて、１個又は２個以上のＨ原子を−ＯＨ基で置換した
置換アルキル基。） 上記１式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，２−ジ
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等がある。
【００１１】（２）ビニル化合物２ 下記２式で表される（メタ）アクリレートある。
【００１２】
【化２】
【００１３】（式中Ｒ３は、−Ｈ又は−ＣＨ３を示し、
Ｒ４は、−Ｈ又はＣ１−Ｃ４の炭化水素基を示し、ｎは
１〜１０の整数を示す。） 上記２式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、ジシクロぺンテニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシメチル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニルオキシプロピル（メタ）ア
クリレート等がある。
Ｒ４は、−Ｈ又はＣ１−Ｃ４の炭化水素基を示し、ｎは
１〜１０の整数を示す。） 上記２式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、ジシクロぺンテニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシメチル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニルオキシプロピル（メタ）ア
クリレート等がある。
【００１４】（３）ビニル化合物３ 下記３式で表される（メタ）アクリレートである。
【００１５】
【化３】
【００１６】（式中Ｒ５は、−Ｈ又は−ＣＨ３を示し、
Ｒ６は、−Ｈ又はＣ１〜Ｃ１８のアルキル基、或いはＣ
５〜Ｃ２０のシクロアルキル基、フェニル基、テトラフ
ルフリル基、これらの基を含むＣ５〜Ｃ２０のアルキル
基を示す。） 上記３式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テ
トラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等があ
る。
Ｒ６は、−Ｈ又はＣ１〜Ｃ１８のアルキル基、或いはＣ
５〜Ｃ２０のシクロアルキル基、フェニル基、テトラフ
ルフリル基、これらの基を含むＣ５〜Ｃ２０のアルキル
基を示す。） 上記３式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テ
トラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等があ
る。
【００１７】（４）ビニル化合物４ 下記４式て表せる（メタ）アクリレートである。
【００１８】
【化４】
【００１９】（式中Ｒ７は、−Ｈ又は−ＣＨ３を示し、
Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、ビニル基、アリー
ル基、アルコキシアルキル基を示す。） 上記４式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、メトキシカルボニルメチル（メタ）アク
リレート、エトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレ
ート、ヘプトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピルカルボニルメチル（メタ）アクリレー
ト等がある。
Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、ビニル基、アリー
ル基、アルコキシアルキル基を示す。） 上記４式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、メトキシカルボニルメチル（メタ）アク
リレート、エトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレ
ート、ヘプトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピルカルボニルメチル（メタ）アクリレー
ト等がある。
【００２０】（５）ビニル化合物５ 下記５式で示される（メタ）アクリレートである。
【００２１】
【化５】
【００２２】（式中Ｒ９は、−Ｈ又は−ＣＨ３を示し、
Ｒ１０は、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートと、−
ＯＨとの縮合反応によって生じた反応残基、Ｒ１１は、
Ｃ１〜Ｃ８の炭化水素、さらにこれらの炭化水素中にエ
ステル結合、カーボネート結合、エーテル結合、チオエ
ーテル結合を有するもの、ｎは１〜２０の整数を示
す。） 上記５式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、ポリエチレングリコール変性ウレタンア
クリレート、ポリエステル変性ウレタンアクリレート、
ポリカーボネート変性ウレタンアクリレート、ポリエー
テル変性ウレタンアクリレート、ポリチオエーテル変性
ウレタンアクリレート等がある。
Ｒ１０は、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートと、−
ＯＨとの縮合反応によって生じた反応残基、Ｒ１１は、
Ｃ１〜Ｃ８の炭化水素、さらにこれらの炭化水素中にエ
ステル結合、カーボネート結合、エーテル結合、チオエ
ーテル結合を有するもの、ｎは１〜２０の整数を示
す。） 上記５式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、ポリエチレングリコール変性ウレタンア
クリレート、ポリエステル変性ウレタンアクリレート、
ポリカーボネート変性ウレタンアクリレート、ポリエー
テル変性ウレタンアクリレート、ポリチオエーテル変性
ウレタンアクリレート等がある。
【００２３】（６）ビニル化合物６ 下記６式で示される（メタ）アクリレートである。
【００２４】
【化６】
【００２５】（式中Ｒ１２は、−Ｈ又は−ＣＨ３を示
し、Ｒ１３は、Ｃ２〜Ｃ８の炭化水素を示し、ｎは１〜
１０の整数を示す。） 上記６式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、２，２−ビス（４−メタクリロキシジエ
トキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アリロ
キシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−メタクリロキシトリエトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アクリロキシペンタエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタククロキシヘキ
サエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ア
クロキシジプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−アクリロキシジブトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−メタクリロキシオクタブトキシ）プ
ロパン、２−（４−マタクリロキシエトキシフェニル）
−２−（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、２−（４−アクリロキシジプロポキシフェニル）−
２−（４−アクリロキシトリエトキシフェニル）プロパ
ン等がある。
し、Ｒ１３は、Ｃ２〜Ｃ８の炭化水素を示し、ｎは１〜
１０の整数を示す。） 上記６式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、２，２−ビス（４−メタクリロキシジエ
トキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アリロ
キシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−メタクリロキシトリエトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アクリロキシペンタエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタククロキシヘキ
サエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ア
クロキシジプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−アクリロキシジブトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−メタクリロキシオクタブトキシ）プ
ロパン、２−（４−マタクリロキシエトキシフェニル）
−２−（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、２−（４−アクリロキシジプロポキシフェニル）−
２−（４−アクリロキシトリエトキシフェニル）プロパ
ン等がある。
【００２６】（７）その他のラジカル重合性ビニル化合
物 以上のラジカル重合性ビニル化合物の他に、本発明のＡ
成分として、イソボロニル（メタ）アクリレート、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルス
チレン、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリブタジエンアクリ
レート、シリコーンアクリレート等がある。本発明にお
けるＡ成分として、上記のラジカル重合性ビニル化合物
の１種又は２種以上を混合して用いることができる。
物 以上のラジカル重合性ビニル化合物の他に、本発明のＡ
成分として、イソボロニル（メタ）アクリレート、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルス
チレン、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリブタジエンアクリ
レート、シリコーンアクリレート等がある。本発明にお
けるＡ成分として、上記のラジカル重合性ビニル化合物
の１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２７】本発明のＢ成分であるジアリールヨードニ
ウム塩は特開昭５４−５３１８１、特公昭５３−３２８
３１、特公昭６２−３６０１５等で開示されている既に
公知のものであり、分子内にアルキル基を有し、対アニ
オンにＢＦ４、ＰＦ６、ＳｂＦ６、ＡＳＦ６からなる群
より選ばれる一種を示すものである。本発明のＢ成分で
あるジアリールヨードニウム塩を用いたラジカルの発生
機構の詳細はさだかではないが、チアジン系の染料と第
三級アミンとの相互作用によって水素引き抜きによる光
酸化還元反応増感剤と染料分子内の増感作用によって見
かけ上吸収波長が、長波長側にシフトし可視光照射によ
ってラジカルが発生するものと思われる。さらには電子
移動を終えた染料は、分子構造が変化するためにπ電子
の共役が切れ、発色を失うと考えられる。
ウム塩は特開昭５４−５３１８１、特公昭５３−３２８
３１、特公昭６２−３６０１５等で開示されている既に
公知のものであり、分子内にアルキル基を有し、対アニ
オンにＢＦ４、ＰＦ６、ＳｂＦ６、ＡＳＦ６からなる群
より選ばれる一種を示すものである。本発明のＢ成分で
あるジアリールヨードニウム塩を用いたラジカルの発生
機構の詳細はさだかではないが、チアジン系の染料と第
三級アミンとの相互作用によって水素引き抜きによる光
酸化還元反応増感剤と染料分子内の増感作用によって見
かけ上吸収波長が、長波長側にシフトし可視光照射によ
ってラジカルが発生するものと思われる。さらには電子
移動を終えた染料は、分子構造が変化するためにπ電子
の共役が切れ、発色を失うと考えられる。
【００２８】Ｂ成分の好ましい添加量は、組成物に光硬
化性を与えるのに十分な触媒量論的な量であれば良く、
用いるラジカル重合性化合物によっても異なるが、ラジ
カル重合性化合物１００重量部に対して０．５〜５．０
重量部、好ましくは１．０〜３．０重量部である。この
量が０．５重量部よりも少ない場合、感度に大きな影響
がなく、５．０重量部よりも多い場合には、組成物の退
色性が低下するし、樹脂の反応率が低下する。
化性を与えるのに十分な触媒量論的な量であれば良く、
用いるラジカル重合性化合物によっても異なるが、ラジ
カル重合性化合物１００重量部に対して０．５〜５．０
重量部、好ましくは１．０〜３．０重量部である。この
量が０．５重量部よりも少ない場合、感度に大きな影響
がなく、５．０重量部よりも多い場合には、組成物の退
色性が低下するし、樹脂の反応率が低下する。
【００２９】ここで、本発明でいう退色とは未硬化物の
触媒系の色が光照射して硬化した後、触媒の色が消える
ことをいう。可視光硬化性樹脂に使用される触媒は、可
視光に吸収を持つものであるため必ず、色を有してい
る。そのため、従来の可視光硬化樹脂はＡ成分であるオ
リゴマーやモノマーが透明であっても光硬化性樹脂全体
は有色になってしまう。本発明の触媒は光を照射すると
触媒の色が退色する。これは、Ａ成分の色自体を消す作
用を持っているわけではないが、Ａ成分を透明なものを
選ぶことにより硬化後の樹脂を透明にすることができ
る。
触媒系の色が光照射して硬化した後、触媒の色が消える
ことをいう。可視光硬化性樹脂に使用される触媒は、可
視光に吸収を持つものであるため必ず、色を有してい
る。そのため、従来の可視光硬化樹脂はＡ成分であるオ
リゴマーやモノマーが透明であっても光硬化性樹脂全体
は有色になってしまう。本発明の触媒は光を照射すると
触媒の色が退色する。これは、Ａ成分の色自体を消す作
用を持っているわけではないが、Ａ成分を透明なものを
選ぶことにより硬化後の樹脂を透明にすることができ
る。
【００３０】本発明において、ジアリールヨードニウム
塩と組み合わせてプロトンドナーとして用いるＣ成分
は、脂肪族および芳香族いずれの第三級アミンでもその
効果は発揮される。本発明で使用される第三級アミンの
好適な例として、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチル−アニリン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチル−ジメタノールアミン、Ｎ，Ｎ’−（ジ
メチルアミノ）エチル−メタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルアミノ−アセトフェノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルア
ミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノ−ベン
ゾフェノン等がある。
塩と組み合わせてプロトンドナーとして用いるＣ成分
は、脂肪族および芳香族いずれの第三級アミンでもその
効果は発揮される。本発明で使用される第三級アミンの
好適な例として、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチル−アニリン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチル−ジメタノールアミン、Ｎ，Ｎ’−（ジ
メチルアミノ）エチル−メタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルアミノ−アセトフェノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルア
ミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノ−ベン
ゾフェノン等がある。
【００３１】本発明におけるＣ成分の好ましい添加量は
光硬化性を与えるのに十分な触媒量論的な量であればよ
く、用いるラジカル重合性化合物にも異なるが、ラジカ
ル重合性化合物１００重量部に対して０．１〜４．０重
量部、好ましくは１．０〜３．０重量部である。この量
が０．１重量部よりも少ない場合、十分な感度が得られ
ず、硬化に影響をあたえる。また、４．０重量部よりも
多い場合には、表面のみの硬化が進行してしまい、深部
での硬化性に強く影響を与え、かつ退色性が極端に悪く
なる。
光硬化性を与えるのに十分な触媒量論的な量であればよ
く、用いるラジカル重合性化合物にも異なるが、ラジカ
ル重合性化合物１００重量部に対して０．１〜４．０重
量部、好ましくは１．０〜３．０重量部である。この量
が０．１重量部よりも少ない場合、十分な感度が得られ
ず、硬化に影響をあたえる。また、４．０重量部よりも
多い場合には、表面のみの硬化が進行してしまい、深部
での硬化性に強く影響を与え、かつ退色性が極端に悪く
なる。
【００３２】本発明のＤ成分はチアジン系の染料が用い
られる。可視光硬化触媒の増感剤として染料が用いられ
ることがあるが、ジアリールヨードニウム塩にはチアジ
ン系染料に限定される。他の染料においてはジアリール
ヨードニウム塩／第３級アミンとの組み合わせでは可視
光領域の光に対して感度を示さず、むしろ減感剤として
作用していると思われる。本発明に利用されるチアジン
系の染料は、メチレンブルー、チオニン、が最も効果的
である。
られる。可視光硬化触媒の増感剤として染料が用いられ
ることがあるが、ジアリールヨードニウム塩にはチアジ
ン系染料に限定される。他の染料においてはジアリール
ヨードニウム塩／第３級アミンとの組み合わせでは可視
光領域の光に対して感度を示さず、むしろ減感剤として
作用していると思われる。本発明に利用されるチアジン
系の染料は、メチレンブルー、チオニン、が最も効果的
である。
【００３３】Ｄ成分の好ましい添加量は光硬化性を与え
るのに十分な触媒量論的な量であればよく、用いるラジ
カル重合性化合物にも異なるが、ラジカル重合性化合物
１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部、好まし
くは０．５〜０．７重量部である。この量が０．０１重
量部よりも少ない場合、十分な感度が得られず、硬化に
影響をあたえる。また０．１重量部よりも多い場合に
は、深部での硬化性に強く影響を与え、かつ退色性が極
端悪くなる。
るのに十分な触媒量論的な量であればよく、用いるラジ
カル重合性化合物にも異なるが、ラジカル重合性化合物
１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部、好まし
くは０．５〜０．７重量部である。この量が０．０１重
量部よりも少ない場合、十分な感度が得られず、硬化に
影響をあたえる。また０．１重量部よりも多い場合に
は、深部での硬化性に強く影響を与え、かつ退色性が極
端悪くなる。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を具体化した実施例を説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００３５】Ａ成分としてエポキシアクリレート、
（２、２−ビス（４−メタクリロキシジェトキシフェニ
ルプロパン））５０重量部とイソボロニルアクリレート
５０重量部、Ｂ成分としてジフェニルヨードニウム塩、
Ｃ成分としてジエタノールアミン、ジメチルアニリン、
Ｄ成分としてメチレンブルー、チオニンを表１に示した
量で配合し、調合容器の周囲をアルミ箔で遮光し、６０
℃で加熱しながら混合撹拌することにより、均一な調合
液を調製した。また、比較例として表１に示した化合物
を同様に調製した。
（２、２−ビス（４−メタクリロキシジェトキシフェニ
ルプロパン））５０重量部とイソボロニルアクリレート
５０重量部、Ｂ成分としてジフェニルヨードニウム塩、
Ｃ成分としてジエタノールアミン、ジメチルアニリン、
Ｄ成分としてメチレンブルー、チオニンを表１に示した
量で配合し、調合容器の周囲をアルミ箔で遮光し、６０
℃で加熱しながら混合撹拌することにより、均一な調合
液を調製した。また、比較例として表１に示した化合物
を同様に調製した。
【００３６】
【表１】
【００３７】硬化実験は、調合した各樹脂を、直径３２
φ×高さ１０ｍｍのポリエチレン製容器に２グラム秤量
し、１００Ｗハロゲンランプを用いて、完全硬化までの
時間を測定した。照射条件は、ランプ距離１ｃｍ、中心
照度９．８〜１０．０ｍＷ／ｃｍ２である。硬化物の厚
膜硬化性は、直径５φ×高さ３０ｍｍの治具に樹脂を注
ぎ、先と同様の条件で光照射を行い、未硬化部を取り除
いた部分を真の硬化膜厚として測定した。
φ×高さ１０ｍｍのポリエチレン製容器に２グラム秤量
し、１００Ｗハロゲンランプを用いて、完全硬化までの
時間を測定した。照射条件は、ランプ距離１ｃｍ、中心
照度９．８〜１０．０ｍＷ／ｃｍ２である。硬化物の厚
膜硬化性は、直径５φ×高さ３０ｍｍの治具に樹脂を注
ぎ、先と同様の条件で光照射を行い、未硬化部を取り除
いた部分を真の硬化膜厚として測定した。
【００３８】ゲル分率は得られた各硬化物をキシレンを
溶媒としたソックスレー注出を５時間行い、１００℃で
２時間乾燥後の重量変化から算出した。各結果は表２に
示した。
溶媒としたソックスレー注出を５時間行い、１００℃で
２時間乾燥後の重量変化から算出した。各結果は表２に
示した。
【００３９】
【表２】
【００４０】
【発明の効果】以上説明したことから明かな様に、本発
明の光硬化性組成物は、ジアリールヨードニウム塩、第
三級アミン、チアジン系染料の作用によって、エネルギ
ー密度の低い光源においても速やかに硬化し、従来の可
視光線による硬化組成物よりも優れていることが明かと
なった。また、従来の可視光硬化樹脂は可視光触媒が有
色であり硬化後の樹脂も触媒の色が残り有色となる
が、、本発明の触媒を使用すると硬化後の樹脂の色が退
色する。よって硬化後の樹脂の色を任意のものに調整す
ることができる。特にラジカル重合製ビニル化合物とし
て透明なものを選択すれば硬化後の樹脂は透明なものと
なる。これは従来の可視光硬化性樹脂にはない特徴であ
る。これらのことから本発明は、可視光線の照射によっ
て硬化し得る、接着剤、コーティング剤、シール剤、注
型用樹脂等の光硬化性樹脂として使用することが可能で
ある。
明の光硬化性組成物は、ジアリールヨードニウム塩、第
三級アミン、チアジン系染料の作用によって、エネルギ
ー密度の低い光源においても速やかに硬化し、従来の可
視光線による硬化組成物よりも優れていることが明かと
なった。また、従来の可視光硬化樹脂は可視光触媒が有
色であり硬化後の樹脂も触媒の色が残り有色となる
が、、本発明の触媒を使用すると硬化後の樹脂の色が退
色する。よって硬化後の樹脂の色を任意のものに調整す
ることができる。特にラジカル重合製ビニル化合物とし
て透明なものを選択すれば硬化後の樹脂は透明なものと
なる。これは従来の可視光硬化性樹脂にはない特徴であ
る。これらのことから本発明は、可視光線の照射によっ
て硬化し得る、接着剤、コーティング剤、シール剤、注
型用樹脂等の光硬化性樹脂として使用することが可能で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 171/00 ＰＤＷ Ｃ０９Ｄ 171/00 ＰＤＷ 175/14 ＰＤＺ 175/14 ＰＤＺ // Ｃ０８Ｆ 20/12 ＭＬＹ 7824−4Ｊ Ｃ０８Ｆ 20/12 ＭＬＹ 20/26 ＭＭＫ 20/26 ＭＭＫ 299/02 ＭＲＲ 299/02 ＭＲＲ ＭＲＳ ＭＲＳ 299/04 ＭＲＴ 299/04 ＭＲＴ 299/06 ＭＲＸ 299/06 ＭＲＸ
Claims (1)
- 【請求項１】下記Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分およびＤ成分
からなる光硬化性組成物 Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量部 Ｂ）ジアリールヨードニウム塩０．５〜５．０重量部 Ｃ）第三級アミン０．１〜４．０重量部 Ｄ）チアジン系染料０．０１〜０．１重量部
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8185396A JPH09235310A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 光硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8185396A JPH09235310A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 光硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235310A true JPH09235310A (ja) | 1997-09-09 |
Family
ID=13758055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8185396A Pending JPH09235310A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 光硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09235310A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012117543A (ja) * | 2010-12-02 | 2012-06-21 | J Eberspecher Gmbh & Co Kg | 車両用部品 |
| JP2012184429A (ja) * | 2006-08-09 | 2012-09-27 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 糖鎖捕捉物質およびその用途 |
| JP2023002601A (ja) * | 2015-11-06 | 2023-01-10 | イノマック ２１ ソシエダ リミターダ | 金属部品の経済的な製造方法 |
-
1996
- 1996-02-28 JP JP8185396A patent/JPH09235310A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012184429A (ja) * | 2006-08-09 | 2012-09-27 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 糖鎖捕捉物質およびその用途 |
| US9340651B2 (en) | 2006-08-09 | 2016-05-17 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Sugar chain-capturing substance and use thereof |
| US9714328B2 (en) | 2006-08-09 | 2017-07-25 | Sumitomo Bakelite Company, Ltd. | Sugar chain-capturing substance and use thereof |
| JP2012117543A (ja) * | 2010-12-02 | 2012-06-21 | J Eberspecher Gmbh & Co Kg | 車両用部品 |
| JP2023002601A (ja) * | 2015-11-06 | 2023-01-10 | イノマック ２１ ソシエダ リミターダ | 金属部品の経済的な製造方法 |
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