JPH09230138A - Tacky adhesive type polarizing plate - Google Patents
Tacky adhesive type polarizing plateInfo
- Publication number
- JPH09230138A JPH09230138A JP8036369A JP3636996A JPH09230138A JP H09230138 A JPH09230138 A JP H09230138A JP 8036369 A JP8036369 A JP 8036369A JP 3636996 A JP3636996 A JP 3636996A JP H09230138 A JPH09230138 A JP H09230138A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sensitive adhesive
- pressure
- weight
- adhesive layer
- polarizing plate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、偏光フィルムに粘
着剤層を積層してなる粘着型偏光板に関し、特に、高温
及び／または高湿下における光学的特性の劣化が生じ難
い、耐久性に優れた粘着型偏光板に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive type polarizing plate obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive layer on a polarizing film, and in particular, it is hard to cause deterioration of optical characteristics under high temperature and / or high humidity and has durability. The present invention relates to an excellent adhesive polarizing plate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、偏光フィルムに粘着剤層を積層し
てなる粘着型偏光板が、種々の液晶表示装置において用
いられている。また、自動車に搭載される表示装置や工
業用表示装置のように、上記液晶表示装置の用途も拡大
している。その結果、液晶表示装置では、高温下や高湿
下などの過酷な環境の下に置かれた場合であっても、表
示特性の劣化が生じ難いことが求められている。従っ
て、液晶表示装置に用いられる上記粘着型偏光板におい
ても、高温下や高湿下における耐久性の向上が強く求め
られている。2. Description of the Related Art Conventionally, pressure-sensitive adhesive type polarizing plates each having a pressure-sensitive adhesive layer laminated on a polarizing film have been used in various liquid crystal display devices. In addition, the applications of the liquid crystal display devices such as display devices mounted on automobiles and industrial display devices are expanding. As a result, the liquid crystal display device is required to be resistant to deterioration in display characteristics even when placed in a harsh environment such as high temperature or high humidity. Therefore, also in the above-mentioned pressure-sensitive adhesive type polarizing plate used for a liquid crystal display device, improvement of durability under high temperature and high humidity is strongly demanded.
【０００３】上記のような要望を満たすものとして、特
公平２−１７０８１号公報には、耐熱性及び耐湿熱性を
高めた感圧接着性偏光板が開示されている。ここでは、
ヨウ素または二色性染料を吸着させてなるポリビニルア
ルコールフィルムの両面に、トリアセチルセルロースフ
ィルムを保護層として貼り合わせてなる偏光板の片面ま
たは両面に、アクリル系粘着剤層が設けられており、該
アクリル系粘着剤層に、ジブチルアミンまたはジフェニ
ルグアニジンが含有されている。ジブチルアミンまたは
ジフェニルグアニジンは、高湿熱下で発生する酸性物質
を中和し、それによって高湿下や高温下における特性の
劣化を防止するとされている。In order to satisfy the above demands, Japanese Patent Publication No. 2-17081 discloses a pressure-sensitive adhesive polarizing plate having improved heat resistance and wet heat resistance. here,
An acrylic adhesive layer is provided on both sides of a polyvinyl alcohol film formed by adsorbing iodine or a dichroic dye, on one side or both sides of a polarizing plate formed by laminating a triacetyl cellulose film as a protective layer, The acrylic pressure-sensitive adhesive layer contains dibutylamine or diphenylguanidine. Dibutylamine or diphenylguanidine is said to neutralize acidic substances generated under high humidity heat, thereby preventing deterioration of properties under high humidity and high temperature.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記先
行技術では、ジブチルアミンやジフェニルグアニジンな
どの二級アミンが、粘着剤層の架橋阻害を引き起こし、
粘着剤層の架橋度が低下し、接着性や光学特性を低下さ
せるという問題があった。However, in the above-mentioned prior art, secondary amines such as dibutylamine and diphenylguanidine cause crosslinking inhibition of the adhesive layer,
There is a problem that the degree of cross-linking of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered, and the adhesiveness and optical properties are lowered.
【０００５】本発明の目的は、高温下や高湿下に置かれ
た場合であっても、接着性及び光学特性の劣化が生じ難
く、これらの耐久性に優れている粘着型偏光板を提供す
ることにある。An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive type polarizing plate which is excellent in durability even when placed under high temperature or high humidity, in which adhesiveness and optical characteristics are hardly deteriorated. To do.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を達
成するために成されたものであり、セルロース系保護層
が表面に形成されている偏光フィルムと、偏光フィルム
に積層された粘着剤層とを備える粘着型偏光板であっ
て、前記粘着剤層が、一般式ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2
（式中、Ｒ1 は水素またはメチル基を、Ｒ2 は炭素数が
２〜１２のアルキル基を示す。）で表される少なくとも
１種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー７
０〜９９．９重量％及びベンゾトリアゾール基と共重合
性不飽和二重結合とを有するモノマー０．１〜３０重量
％を主成分として共重合されてなり、重量平均分子量Ｍ
ｗ８０万〜１５０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子
量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜３．５の範囲にある
アクリル系共重合体１００重量部と、多官能イソシアネ
ート化合物、多官能エポキシ化合物、多官能アジリジン
化合物及び多価金属キレート化合物からなる群から選択
した少なくとも１種の架橋剤０．３〜５重量部とを含む
架橋体により構成されていることを特徴とする。The present invention has been made to achieve the above object, and a polarizing film having a cellulose-based protective layer formed on the surface thereof, and an adhesive layered on the polarizing film. And a pressure-sensitive adhesive layer having a general formula CH 2 = CR 1 COOR 2
(In the formula, R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms.) At least one (meth) acrylic acid alkyl ester monomer 7
0-99.9 wt% and 0.1 to 30 wt% of a monomer having a benzotriazole group and a copolymerizable unsaturated double bond are copolymerized as a main component, and a weight average molecular weight M
w 800,000 to 1,500,000, 100 parts by weight of an acrylic copolymer having a ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn in the range of 1.5 to 3.5, a polyfunctional isocyanate compound, and a polyfunctional compound. It is characterized in that it is constituted by a crosslinked body containing 0.3 to 5 parts by weight of at least one kind of crosslinking agent selected from the group consisting of an epoxy compound, a polyfunctional aziridine compound and a polyvalent metal chelate compound.
【０００７】本発明において、上記一般式で示される
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリ
ル酸エチルエステル、アクリル酸ｎ−プロピルエステ
ル、アクリル酸イソプロピルエステル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチルエ
ステル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチルエステル、ア
クリル酸イソオクチルエステル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシルエステル、アクリル酸イソノニルエス
テル、（メタ）アクリル酸ラウリルエステルなどを挙げ
ることができ、これらの（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルは、その２種以上を併用してもよい。In the present invention, as the (meth) acrylic acid alkyl ester represented by the above general formula, acrylic acid ethyl ester, acrylic acid n-propyl ester, acrylic acid isopropyl ester, (meth) acrylic acid n-butyl ester, Acrylic acid sec-butyl ester, (meth) acrylic acid n-octyl ester, acrylic acid isooctyl ester, (meth) acrylic acid 2
-Ethylhexyl ester, acrylic acid isononyl ester, (meth) acrylic acid lauryl ester, etc. can be mentioned, and these (meth) acrylic acid alkyl ester may use 2 or more types together.
【０００８】上記アクリル系共重合体において、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が少なすぎる
と、粘着剤層の凝集力が高くなりすぎ、貼付に際し空気
を巻き込み易くなり、他方、含有割合が高くなりすぎる
と、粘着剤層の凝集力が低くなりすぎ、粘着剤層の耐熱
性及び耐久性が劣化することになる。従って、上記（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル含有量は、アクリル系
共重合体中７０〜９９．９重量％、好ましくは、８０〜
９７重量％の範囲とされる。In the above acrylic copolymer, if the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is too small, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer becomes too high, and air is likely to be entrapped during sticking, while the content ratio is too high. When it is too high, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer becomes too low, and the heat resistance and durability of the pressure-sensitive adhesive layer deteriorate. Therefore, the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester in the acrylic copolymer is 70 to 99.9% by weight, preferably 80 to 99.9% by weight.
The range is 97% by weight.
【０００９】また、上記アクリル系共重合体に含有され
るベンゾトリアゾール基及び共重合性不飽和二重結合を
有するモノマーとしては、２−（２´−ヒドロキシ−５
´−メタクリロキシエチルフェニル）２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−アクリロキ
シエチルフェニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾールを挙げる
ことができる。このモノマーは、偏光フィルムにおける
セルロース系保護層の劣化を防止する作用を有すると共
に、フェノール性の水酸基が後述する架橋剤との反応に
おける架橋基点となり、アクリル系共重合体の凝集力を
高めて、耐燃性などの耐久性の向上に寄与する。アクリ
ル系共重合体中のこのベンゾトリアゾール骨格を有する
モノマーの含有量が少なすぎると、偏光フィルムにおけ
るセルロース系保護層の劣化を防止することが困難とな
り、多すぎると、粘着剤層の凝集力が高くなりすぎ、貼
付に際して空気を巻き込み易くなる。従って、上記ベン
ゾトリアゾール骨格を有するモノマーは、上記アクリル
系共重合体中０．１〜３０重量％の範囲、好ましくは
０．２〜２０重量％の範囲で用いられる。The monomer having a benzotriazole group and a copolymerizable unsaturated double bond contained in the acrylic copolymer is 2- (2'-hydroxy-5).
Examples thereof include'-methacryloxyethylphenyl) 2H-benzotriazole and 2- (2'-hydroxy-5'-acryloxyethylphenyl) 2H-benzotriazole. This monomer has an action of preventing the deterioration of the cellulose-based protective layer in the polarizing film, and the phenolic hydroxyl group serves as a cross-linking base point in the reaction with the cross-linking agent described later, increasing the cohesive force of the acrylic copolymer, Contributes to improved durability such as flame resistance. When the content of the monomer having the benzotriazole skeleton in the acrylic copolymer is too small, it becomes difficult to prevent the deterioration of the cellulose-based protective layer in the polarizing film, and when the content is too large, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is increased. It becomes too high, and it becomes easy for air to be entrapped during application. Therefore, the monomer having a benzotriazole skeleton is used in the acrylic copolymer in an amount of 0.1 to 30% by weight, preferably 0.2 to 20% by weight.
【００１０】また、本発明においては、上記アクリル系
共重合体では、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル及びベンゾトリアゾール骨格を有する単量体以外に、
必要に応じて、さらに、（メタ）アクリル酸、イタコン
酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸などのカル
ボキシル基含有ビニルモノマー、（メタ）アクリロニト
リル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、アクリロイルモルフォリン、（メタ）アクリルアミ
ド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエステ
ル、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドなどの高極
性基を有するビニルモノマー、（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシエチルや（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルな
どの水酸基含有モノマーなど、上記（メタ）アクリル酸
アルキルエステルと共重合可能な適宜のビニルモノマー
を加えてもよい。Further, in the present invention, in the acrylic copolymer, in addition to the (meth) acrylic acid alkyl ester and the monomer having a benzotriazole skeleton,
If necessary, a carboxyl group-containing vinyl monomer such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, (anhydrous) maleic acid, (anhydrous) fumaric acid, (meth) acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, Acryloylmorpholine, (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid dimethylaminoethyl ester, (meth) acrylic acid diethylaminoethyl ester, vinyl monomers having high polar groups such as dimethylaminopropylacrylamide, (meth) acrylic acid 2-
Appropriate vinyl monomers copolymerizable with the above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl ester, such as hydroxyl-containing monomers such as hydroxyethyl, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, may be added. Good.
【００１１】上記アクリル系共重合体中における上記
（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なビ
ニルモノマーを用いる場合の該ビニルモノマーの配合割
合は０．５〜３０重量％の範囲が好ましい。０．５重量
％未満の場合には、粘着剤層の凝集力が低くなることが
あり、３０重量％を超えると、凝集力が高くなりすぎ、
凹凸面への接着性が低下することがある。When a vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester is used in the acrylic copolymer, the blending ratio of the vinyl monomer is preferably in the range of 0.5 to 30% by weight. If it is less than 0.5% by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer may be low, and if it exceeds 30% by weight, the cohesive force becomes too high.
The adhesiveness to the uneven surface may decrease.
【００１２】上記アクリル系共重合体は、上記モノマー
組成に重合開始剤を添加し、かつ溶液重合、塊状重合、
懸濁重合、または光重合などの適宜の重合方法により得
ることができるが、重合熱を分散することができるこ
と、粘度を調整し得ること、粘着付与樹脂を均一に混合
し易いことなどの点において、溶液重合法が好ましく用
いられる。The above acrylic copolymer is obtained by adding a polymerization initiator to the above monomer composition and carrying out solution polymerization, bulk polymerization,
Although it can be obtained by a suitable polymerization method such as suspension polymerization or photopolymerization, it is possible to disperse the heat of polymerization, to adjust the viscosity, and to easily mix the tackifying resin uniformly. The solution polymerization method is preferably used.
【００１３】上記溶液重合に際しての重合開始剤として
は、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベン
ゾイルなどを挙げることができる。上記アクリル系共重
合体の重量平均分子量Ｍｗが小さすぎると、耐剥離性が
低下し、大きすぎると、粘度が高くなり、塗工工程にお
ける生産性が低下する。従って、アクリル系共重合体の
重量平均分子量Ｍｗは、８０万〜１５０万の範囲、好ま
しくは９０万〜１４０万の範囲とされる。Examples of the polymerization initiator in the solution polymerization include azobisisobutyronitrile and benzoyl peroxide. If the weight average molecular weight Mw of the acrylic copolymer is too small, the peeling resistance is lowered, and if it is too large, the viscosity is increased and the productivity in the coating step is lowered. Therefore, the weight average molecular weight Mw of the acrylic copolymer is in the range of 800,000 to 1,500,000, preferably 900,000 to 1,400,000.
【００１４】また、上記アクリル系共重合体の重量平均
分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが高す
ぎると耐剥離性が低下するため、比Ｍｗ／Ｍｎは１．５
〜３．５、好ましくは１．５〜３．０の範囲とされる。If the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn of the acrylic copolymer is too high, the peeling resistance decreases, so the ratio Mw / Mn is 1.5.
˜3.5, preferably 1.5 to 3.0.
【００１５】本発明においては、上記粘着剤層を構成す
る粘着剤組成物には、保持力や耐熱接着力を高めるため
に、上記多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ
化合物、多官能アジリジン化合物、多価金属キレート化
合物からなる群から選択した少なくとも１種の架橋剤が
用いられる。In the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer contains a polyfunctional isocyanate compound, a polyfunctional epoxy compound, a polyfunctional aziridine compound, a polyfunctional aziridine compound and At least one crosslinking agent selected from the group consisting of valent metal chelate compounds is used.
【００１６】上記多官能イソシアネート化合物として
は、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キ
シリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）などの芳香族ジイソシア
ネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭ
ＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＤＩ）などの
脂肪族もしくは脂環式ジイソシアネート化合物；トリメ
チロールプロパンのトリレンジイソシアネート３量体付
加物、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレ
ンビス（４−フェニルメタン）トリイソシアネートなど
のトリイソシアネート化合物を挙げることができる。Examples of the polyfunctional isocyanate compound include aromatic diisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI) and diphenylmethane diisocyanate (MDI); hexamethylene diisocyanate (HM).
DI), aliphatic or alicyclic diisocyanate compounds such as isophorone diisocyanate (IDI); tolylene diisocyanate trimer adducts of trimethylolpropane, triphenylmethane triisocyanate, triethylene such as methylenebis (4-phenylmethane) triisocyanate An isocyanate compound can be mentioned.
【００１７】上記多官能イソシアネート化合物の添加量
としては、上記アクリル系共重合体１００重量部に対
し、０．３〜５．０重量部の範囲が好ましい。０．３重
量部未満の場合には、多官能イソシアネート化合物配合
による効果、すなわち粘着剤層の凝集力を高める効果が
十分得られないことがあり、５．０重量部を超えて配合
した場合には、粘着剤の架橋度が高くなりすぎ、十分な
粘着力が得られないことがある。より好ましくは、同様
の理由により、多官能イソシアネート化合物の配合割合
は０．５〜３重量部とされる。The amount of the polyfunctional isocyanate compound added is preferably 0.3 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. If the amount is less than 0.3 parts by weight, the effect of compounding the polyfunctional isocyanate compound, that is, the effect of increasing the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer may not be sufficiently obtained. In some cases, the degree of crosslinking of the pressure-sensitive adhesive becomes too high, and sufficient pressure-sensitive adhesive force may not be obtained. More preferably, for the same reason, the compounding ratio of the polyfunctional isocyanate compound is 0.5 to 3 parts by weight.
【００１８】上記多官能エポキシ化合物としては、ビス
フェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジ
ルアニリン、トリメチロールプロパントリグリシジルエ
ーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラグリシジル−ｍ−
キシレンジアミンなどを挙げることができる。As the polyfunctional epoxy compound, a bisphenol A / epichlorohydrin type epoxy resin,
Ethylene glycol diglycidyl ether, diglycidyl aniline, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-
Examples include xylenediamine.
【００１９】また、上記多価金属キレート化合物として
は、アルミニウム、鉄、錫、亜鉛、チタンなどの多価金
属のアセチルアセトンやアセト酢酸エステル配位化合物
などを挙げることができる。Examples of the polyvalent metal chelate compounds include acetylacetone and acetoacetic acid ester coordination compounds of polyvalent metals such as aluminum, iron, tin, zinc and titanium.
【００２０】上記多官能アジリジン化合物としては、
Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレン１，６−ビス（１−アジリジ
ンカルボキシアミド）、トリメチロールプロパン−トリ
−β−アジリジニルプロピオネートなどを挙げることが
できる。The above polyfunctional aziridine compound is
Examples thereof include N, N′-hexamethylene 1,6-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate and the like.
【００２１】上記多官能エポキシ化合物、多価金属キレ
ート化合物及び多官能アジリジン化合物は、アクリル系
共重合体１００重量部に対し、０．０１〜１重量部の範
囲で、好ましくは０．０５〜０．５重量部の範囲で用い
られる。この配合割合が０．０１重量部未満の場合に
は、粘着剤において必要な凝集力が得られず、保持力が
低下することがあり、１重量部を超えると、凝集力が高
くなりすぎ、剥離力が低下することがあるからである。The above-mentioned polyfunctional epoxy compound, polyvalent metal chelate compound and polyfunctional aziridine compound are in the range of 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0 part by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. It is used in the range of 0.5 parts by weight. If the blending ratio is less than 0.01 parts by weight, the necessary cohesive force in the pressure-sensitive adhesive may not be obtained and the holding power may be reduced. If it exceeds 1 part by weight, the cohesive force becomes too high, This is because the peeling force may decrease.
【００２２】本発明においては、粘着剤層の剥離強度を
高めるために、適宜の粘着付与剤、例えばロジン系化合
物や石油樹脂系粘着付与剤などを本発明の目的を阻害し
ない範囲で混合してもよい。In the present invention, in order to enhance the peel strength of the pressure-sensitive adhesive layer, an appropriate tackifier, such as a rosin compound or a petroleum resin-based tackifier, is mixed within a range not impairing the object of the present invention. Good.
【００２３】上記ロジン系化合物としては、ロジンモノ
マー、重合ロジン、不均化ロジン、水添ロジン及びこれ
らの混合物、ロジン系化合物と多価アルコールとのエス
テル化物などを挙げることができる。この場合、上記多
価アルコールとしては、ジエチレングリコール、グリセ
リン、ペンタエリスリトールなどを挙げることができ、
好ましくはグリセリン、ペンタエリスリトールが用いら
れる。Examples of the rosin-based compound include rosin monomers, polymerized rosins, disproportionated rosins, hydrogenated rosins and mixtures thereof, and esterified products of rosin-based compounds and polyhydric alcohols. In this case, examples of the polyhydric alcohol include diethylene glycol, glycerin, and pentaerythritol.
Glycerin and pentaerythritol are preferably used.
【００２４】上記石油樹脂系粘着付与剤としては、Ｃ５
（脂肪族）系及びＣ９（芳香族）系石油樹脂を挙げるこ
とができ、また、テルペン樹脂、キシレン樹脂、スチレ
ン樹脂並びにこれらの変成フェノール化合物等を挙げる
ことができる。The above petroleum resin tackifier is C5.
(Aliphatic) -based and C9 (aromatic) -based petroleum resins can be mentioned, and also terpene resins, xylene resins, styrene resins, and modified phenol compounds thereof can be mentioned.
【００２５】本発明の粘着型偏光板において、上記偏光
フィルムの基材としては、例えば、ポリビニルアルコー
ルに沃素や二色性染料を含浸させて延伸したものなどの
偏光素子として機能し得る適宜の合成樹脂フィルムを用
いることができる。また、上記合成樹脂フィルムの表面
は、セルロース系保護層で被覆されているが、この場
合、セルロース保護層を構成する材料としては、例え
ば、トリアセチルセルロース、ケン化アセチルセルロー
ス、ジアセチルセルロースなどからなるフィルムを用い
ることができ、これらのセルロース系保護層を構成する
フィルムを上記基材に貼り合わせることにより、あるい
は上記基材としての合成樹脂フィルム表面にセルロース
系材料を塗工・乾燥することにより偏光フィルムが構成
されている。In the pressure-sensitive adhesive polarizing plate of the present invention, the base material of the polarizing film is, for example, polyvinyl alcohol impregnated with iodine or a dichroic dye, and stretched. A resin film can be used. The surface of the synthetic resin film is covered with a cellulosic protective layer. In this case, the material constituting the cellulosic protective layer is, for example, triacetyl cellulose, saponified acetyl cellulose, or diacetyl cellulose. A film can be used, and by polarizing the film constituting these cellulose-based protective layers to the above-mentioned substrate, or by coating and drying the cellulose-based material on the surface of the synthetic resin film as the above-mentioned substrate. The film is made up.
【００２６】また、上記粘着剤層は、セルロース系保護
層が形成されている面に、上記粘着剤を塗工することに
より形成されるが、セルロース系保護層は偏光フィルム
の片面側にのみ形成されていてもよく、その場合には、
片面に設けられたセルロース系保護層上に上記粘着剤が
塗工される。The pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying the pressure-sensitive adhesive to the surface on which the cellulose-based protective layer is formed. The cellulose-based protective layer is formed only on one side of the polarizing film. May be, in which case,
The above-mentioned pressure-sensitive adhesive is coated on the cellulose-based protective layer provided on one surface.
【００２７】粘着剤の偏光フィルムへの塗工方法として
は、上記粘着剤溶液を得た後、該粘着剤溶液を離型処理
されたフィルム上に塗工し乾燥した後、偏光フィルムに
転写することにより、あるいはセルロース系保護層が設
けられている偏光フィルム面に直接粘着剤溶液を塗工し
乾燥させることにより形成し得る。As a method of applying the pressure-sensitive adhesive to the polarizing film, after obtaining the above-mentioned pressure-sensitive adhesive solution, the pressure-sensitive adhesive solution is coated on the release-treated film, dried, and then transferred to the polarizing film. Alternatively, or by directly applying the pressure-sensitive adhesive solution to the surface of the polarizing film on which the cellulose-based protective layer is provided and drying it.
【００２８】また、上記偏光フィルム及び粘着剤層を有
する本発明の粘着型偏光板の厚みは、通常、１０〜４０
μｍ程度とされ、比較的薄いため、液晶表示装置などに
組み込むに際しては、透光性の支持体に支持された状態
で用いられる。このような透光性の支持体としては、ガ
ラス、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサル
ホンなどの適宜の透光性材料からなるものを用いること
ができる。The thickness of the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate of the present invention having the polarizing film and the pressure-sensitive adhesive layer is usually 10 to 40.
Since it is about μm and is relatively thin, it is used in a state of being supported by a translucent support when it is incorporated in a liquid crystal display device or the like. As such a translucent support, one made of an appropriate translucent material such as glass, polyethylene terephthalate, or polyether sulfone can be used.
【００２９】また、本発明に係る粘着型偏光板は、液晶
表示装置のセル面に用いられるものに限定されず、偏光
素子が必要な他の光学部品にも広く用いることができ
る。例えば、ポリカーボネート系またはポリサルホン系
樹脂を主原料とし、Ｔダイ押出し法または溶剤キャスト
法により成形・延伸することにより得られた一軸延伸フ
ィルムからなる位相差板に、本発明に係る粘着型偏光板
を貼付してもよく、あるいは上記位相差板と偏光板とを
積層して楕円偏光板を構成してもよい。Further, the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate according to the present invention is not limited to the one used for the cell surface of a liquid crystal display device, but can be widely used for other optical parts which require a polarizing element. For example, a pressure-sensitive adhesive polarizing plate according to the present invention is applied to a retardation plate composed of a uniaxially stretched film obtained by molding and stretching a polycarbonate-based or polysulfone-based resin as a main raw material by a T-die extrusion method or a solvent casting method. It may be attached, or the elliptically polarizing plate may be formed by laminating the retardation plate and the polarizing plate.
【００３０】作用 本発明では、偏光板を液晶表示装置のセル面などに固定
するための粘着剤層が上記アクリル系共重合体を架橋し
てなる組成物を主成分とし、該アクリル系共重合体がベ
ンゾトリアゾール基を有するモノマーを含むため、ベン
ゾトリアゾール基により紫外線が吸収され、偏光板の光
学的特性の劣化が生じ難い。また、上記特定の組成、重
量平均分子量及び分子量分布を有するアクリル系共重合
体を架橋してなるため、高温下や高湿下に長時間放置さ
れた場合であっても、発泡現象や剥離現象が生じ難い。The action in the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer for fixing the polarization plate such as a cell surface of the liquid crystal display device is mainly composed of a composition obtained by crosslinking the acrylic copolymer, the acrylic copolymerization Since the combination contains a monomer having a benzotriazole group, ultraviolet rays are absorbed by the benzotriazole group, and deterioration of the optical characteristics of the polarizing plate hardly occurs. Further, since the acrylic copolymer having the above specific composition, the weight average molecular weight and the molecular weight distribution is cross-linked, the foaming phenomenon or the peeling phenomenon is caused even when left for a long time under high temperature or high humidity. Is unlikely to occur.
【００３１】加えて、上記アクリル系共重合体における
架橋を阻害する物質を添加していないため、耐久接着性
が効果的に高められる。In addition, since no substance that inhibits crosslinking in the acrylic copolymer is added, the durable adhesiveness is effectively enhanced.
【００３２】[0032]
【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例及び比較例
を挙げることにより、本発明を明らかにする。なお、以
下において「部」とあるのは、「重量部」を意味する。The present invention will be clarified by the following non-limiting examples and comparative examples. In the following, "part" means "part by weight".
【００３３】アクリル系共重合体を含む粘着剤溶液の調
製 反応器に、表１に示す共重合体１の配合に従って、アク
リル酸ブチル（ＢＡ）９３部、アクリル酸（ＡＡｃ）６
部、２−（２´ヒドロキシ−５´−メタクリロキシエチ
ルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＭＨＢ）
（大塚化学社製、商品名：ＲＵＶＡ−９３）１部、酢酸
エチル１００部及びドデシルメルカプタン（ＤＤＭ）
０．００２部を投入し、３０分間窒素ガスバブリングを
行い、溶存酸素を実質的に除去した。次に、窒素雰囲気
下で６０℃に加温し、重合開始剤としてアゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を投入し、７時間
反応した。反応終了後、トルエンで希釈し、固形分が２
０重量％である粘着剤溶液を得た。Preparation of adhesive solution containing acrylic copolymer
The manufacturing reactor, according to the formulation of the copolymer 1 shown in Table 1, butyl acrylate (BA) 93 parts of acrylic acid (AAc) 6
Part, 2- (2'hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole (MHB)
(Otsuka Chemical Co., Ltd., trade name: RUVA-93) 1 part, ethyl acetate 100 parts and dodecyl mercaptan (DDM)
0.002 parts was added and nitrogen gas was bubbled for 30 minutes to substantially remove dissolved oxygen. Next, the mixture was heated to 60 ° C. in a nitrogen atmosphere, 0.03 part of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a polymerization initiator, and the reaction was carried out for 7 hours. After completion of the reaction, dilute with toluene to obtain a solid content of 2
An adhesive solution of 0% by weight was obtained.
【００３４】上記粘着剤溶液について、ＧＰＣ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー）法により分子量を
測定したところ、重量平均分子量は１２４万であり、比
Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。When the molecular weight of the pressure-sensitive adhesive solution was measured by the GPC (gel permeation chromatography) method, the weight average molecular weight was 1.24 million and the ratio Mw / Mn was 2.1.
【００３５】上記のようにして、下記の表１に共重合体
１として示す粘着剤溶液を得た。また、配合すべき成分
を下記の表１の通りとしたことを除いては、上記共重合
体１を含む粘着剤溶液と同様にして、下記の表１に示す
共重合体２〜６をそれぞれ含む粘着剤溶液を調製した。As described above, an adhesive solution shown as copolymer 1 in Table 1 below was obtained. Further, except that the components to be blended were as shown in Table 1 below, copolymers 2 to 6 shown in Table 1 below were prepared in the same manner as the adhesive solution containing the above copolymer 1. An adhesive solution containing the above was prepared.
【００３６】もっとも、共重合体６の合成に際しては、
窒素ガスバブリングの時間を１０分とし、溶存酸素を完
全に除去せずに重合を行った。これらの共重合体２〜６
を含む各粘着剤溶液についても、共重合体１を含む粘着
剤溶液と同様に、ＧＰＣ法により分子量を測定した。測
定された重量平均分子量Ｍｗ及び比Ｍｗ／Ｍｎを表１に
併せて示す。However, when synthesizing the copolymer 6,
Nitrogen gas bubbling was performed for 10 minutes to carry out polymerization without completely removing dissolved oxygen. These copolymers 2 to 6
The molecular weight of each adhesive solution containing the same was measured by the GPC method in the same manner as the adhesive solution containing the copolymer 1. The measured weight average molecular weight Mw and ratio Mw / Mn are also shown in Table 1.
【００３７】[0037]
【表１】 [Table 1]
【００３８】なお、表１中の記号の意味は以下の通り。 ＢＡ…アクリル酸ブチル ＥＡ…アクリル酸エチル ＶＰ…Ｎ−ビニルピロリドン ＭＨＢ…２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロキ
シエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、大塚
化学社製、商品名：ＲＵＶＡ−９３ ＤＤＭ…ドデシルメルカプタン ＫＢＭ−８０２…信越化学社製、γ−メルカプトプロピ
ルジメトキシシラン 上記のようにして得た共重合体１〜６を含む各粘着剤溶
液を用い、表２に示す実施例１〜４及び比較例１〜５の
粘着型偏光板を以下の要領で作製した。The meanings of the symbols in Table 1 are as follows. BA ... Butyl acrylate EA ... Ethyl acrylate VP ... N-vinylpyrrolidone MHB ... 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, Otsuka Chemical Co., Ltd., trade name: RUVA- 93 DDM ... Dodecyl mercaptan KBM-802 ... Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., γ-mercaptopropyldimethoxysilane Using each adhesive solution containing the copolymers 1 to 6 obtained as described above, Examples 1 to 1 shown in Table 2 were used. Adhesive polarizing plates of Comparative Example Nos. 4 and Comparative Examples 1 to 5 were produced in the following manner.
【００３９】実施例１ 共重合体１を含む粘着剤溶液の固形分１００部に対し、
架橋剤として多官能イソシアネート化合物（日本ポリウ
レタン社製、商品名：コロネートＬ）３．０部を加えた
ものを、表面が離型処理された３８μｍの厚みのポリエ
チレンテレフタレートフィルムの片面に乾燥後の粘着剤
層の厚みが２５μｍとなるように塗工した。しかる後、
１００℃のオーブン中にて５分間乾燥し、次に、５０μ
ｍの厚みの三酢酸セルロース保護層を両面に有する染料
を含浸させたポリビニルアルコールよりなる偏光フィル
ム（サンリッツ社製、商品名：ＨＣ２−６１１８）の片
面に上記のようにして乾燥された粘着剤層を転写し、粘
着型偏光板を作製した。 Example 1 With respect to 100 parts of the solid content of the pressure-sensitive adhesive solution containing the copolymer 1,
A polyfunctional isocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Co., trade name: Coronate L) 3.0 parts as a cross-linking agent was added to one surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm, the surface of which was release-treated, and the adhesive after drying. The coating was performed so that the thickness of the agent layer was 25 μm. After a while
Dry in an oven at 100 ° C for 5 minutes, then 50μ
A pressure-sensitive adhesive layer dried on one surface of a polarizing film (manufactured by Sanritz Co., trade name: HC2-6118) made of polyvinyl alcohol impregnated with a dye having a cellulose triacetate protective layer of m thickness on both surfaces. Was transferred to produce an adhesive polarizing plate.
【００４０】実施例２〜４及び比較例１〜５ 表２に示すように、共重合体１〜４を含む粘着剤溶液を
用い、かつ表２に示す架橋剤を表２に示す量加えたこと
を除いては、実施例１と同様にして、粘着型偏光板を作
製した。なお、比較例５では、架橋剤に加えて、ジブチ
ルアミン１．０部も加えた。 Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 As shown in Table 2, an adhesive solution containing copolymers 1 to 4 was used, and the crosslinking agent shown in Table 2 was added in the amount shown in Table 2. An adhesive type polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except for the above. In Comparative Example 5, 1.0 part of dibutylamine was added in addition to the crosslinking agent.
【００４１】評価 上記のようにして得た実施例１〜４及び比較例１〜５の
各粘着型偏光板につき、耐熱耐久性（高温下における耐
発泡性及び耐剥離性）、耐湿耐久性（高湿下における耐
発泡性及び耐剥離性）並びに高湿下における光学特性の
劣化（セルロース保護層の変色及び崩壊性）を以下の要
領で評価した。 Evaluation With respect to each of the pressure-sensitive adhesive type polarizing plates of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 obtained as described above, heat resistance durability (foaming resistance and peeling resistance at high temperature) and humidity resistance durability ( The foaming resistance and peeling resistance under high humidity) and the deterioration of the optical properties under high humidity (discoloration and disintegration of the cellulose protective layer) were evaluated in the following manner.
【００４２】耐熱耐久性…粘着型偏光板試料を７５×１
５０ｍｍの大きさに切断し、しかる後、１００×２００
ｍｍのガラス板に気泡を巻き込まないようにしてラミネ
ーターを用いて貼り合わせ、試験片を得た。上記試験片
を、ガラススタンドに立て、９０℃の温度で５００時間
放置した後、発泡及び剥離による外観の変化を顕微鏡モ
ニターで観察し、耐熱耐久性を評価した。なお、上記発
泡による外観の変化及び剥離による外観の変化は、下記
の表３及び表４に示す評価数値１〜３に従って評価し、
表２に結果を示した。Heat resistance / durability: 75 × 1 of adhesive type polarizing plate sample
Cut to a size of 50 mm, then 100 × 200
A glass plate of mm was attached to the glass plate using a laminator so as not to entrap air bubbles to obtain a test piece. The test piece was placed on a glass stand and allowed to stand at a temperature of 90 ° C. for 500 hours, and then changes in appearance due to foaming and peeling were observed with a microscope monitor to evaluate heat resistance and durability. The change in appearance due to foaming and the change in appearance due to peeling were evaluated according to the evaluation values 1 to 3 shown in Tables 3 and 4 below.
Table 2 shows the results.
【００４３】耐湿耐久性…耐熱耐久性評価の場合と同様
の試験片を用い、６０℃及び相対湿度９５％の恒温恒湿
槽に試験片を放置し、５００時間後に、発泡及び剥離に
よる外観変化を同様にして観察し、耐湿耐久性を評価し
た。この場合においても、発泡による外観の変化及び剥
離による外観の変化は、下記の表３及び表４に示す評価
数値記号に従って評価し、結果を表２に示した。Moisture resistance durability ... Using the same test piece as in the case of heat resistance durability evaluation, the test piece was left in a constant temperature and humidity chamber at 60 ° C. and 95% relative humidity, and after 500 hours, appearance change due to foaming and peeling. Was observed in the same manner, and the moisture resistance durability was evaluated. Also in this case, the change in appearance due to foaming and the change in appearance due to peeling were evaluated according to the evaluation numerical symbols shown in Tables 3 and 4 below, and the results are shown in Table 2.
【００４４】高湿下における光学特性の変化 耐湿耐久性評価における偏光板の変色や崩壊などの光学
特性変化を、上記条件、すなわち６０℃及び相対湿度９
５％の恒温恒湿槽に試験片を１０００時間まで放置し、
観察した。偏光板の光学特性変化は、セルロース系保護
層の崩壊に先立ち観察される偏光板全体の変色が起こっ
た時点を耐久限界時間として評価し、上記の表２に示し
た。Changes in Optical Properties under High Humidity Changes in optical properties such as discoloration and disintegration of a polarizing plate in the evaluation of moisture resistance and durability are determined under the above conditions, that is, at 60 ° C. and a relative humidity of 9.
Leave the test piece in a 5% constant temperature and humidity chamber for up to 1000 hours,
Observed. The change in the optical properties of the polarizing plate was evaluated as the durability limit time at the time when the discoloration of the entire polarizing plate, which was observed prior to the collapse of the cellulosic protective layer, was evaluated and is shown in Table 2 above.
【００４５】[0045]
【表２】 [Table 2]
【００４６】なお、表２中の記号の意味は以下の通り。 Ｔ−Ｘ…三菱ガス化学社製、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テト
ラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンThe meanings of the symbols in Table 2 are as follows. T-X ... N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company
【００４７】[0047]
【表３】 [Table 3]
【００４８】[0048]
【表４】 [Table 4]
【００４９】比較例１では、粘着剤層を構成するための
アクリル系共重合体４がベンゾトリアゾール基を有する
モノマーを含んでいないためか、耐熱耐久性評価及び耐
湿耐久性評価においては優れていたものの、トリアセチ
ルセルロース保護層の崩壊が防止できず、光学特性変化
の評価において、耐久限界時間は５００時間と短かっ
た。In Comparative Example 1, the acrylic copolymer 4 for forming the pressure-sensitive adhesive layer did not contain a monomer having a benzotriazole group, and it was excellent in the evaluation of heat resistance and humidity resistance. However, the triacetyl cellulose protective layer could not be prevented from collapsing, and the durability limit time was as short as 500 hours in the evaluation of changes in optical properties.
【００５０】比較例２では、粘着剤層を構成するアクリ
ル系共重合体５において、ベンゾトリアゾール基を有す
るモノマーの配合割合が３５部と高すぎたためか、光学
特性変化評価における耐久限界時間は１０００時間以上
と長く、従って、トリアセチルセルロース系保護層の崩
壊を防止することは可能であったが、耐熱耐久性及び耐
湿耐久性評価の何れにおいても端部に大きな剥離が生
じ、粘着物性が低下していた。In Comparative Example 2, probably because the blending ratio of the benzotriazole group-containing monomer in the acrylic copolymer 5 constituting the pressure-sensitive adhesive layer was too high at 35 parts, the endurance limit time in the optical property change evaluation was 1000. Although it was possible to prevent the disintegration of the triacetylcellulose-based protective layer over a long time, it was possible to cause large peeling at the edges in both evaluations of heat resistance and humidity resistance, resulting in a decrease in adhesive properties. Was.
【００５１】比較例３では、粘着剤層を構成するアクリ
ル系共重合体６の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが４．０と大き
すぎたためか、耐湿耐久性及び耐湿耐久性の何れにおい
ても、発泡及び剥離を効果的に抑制することができず、
粘着物性のバランスをとることができなかった。In Comparative Example 3, since the molecular weight distribution Mw / Mn of the acrylic copolymer 6 constituting the pressure-sensitive adhesive layer was too large as 4.0, foaming and foaming occurred in both moisture resistance and humidity resistance. Peeling cannot be suppressed effectively,
It was not possible to balance the adhesive properties.
【００５２】比較例４では、アクリル系共重合体１を用
いたものの、架橋剤としてのコロネートＬの配合割合が
０．２部と少なすぎたためか、架橋が十分に進行してお
らず（ゲル分率＝０重量％）、耐熱耐久性及び耐湿耐久
性評価においてかなりの発泡が見られ、かつ端部におけ
る剥離も認められた。In Comparative Example 4, although the acrylic copolymer 1 was used, the cross-linking did not proceed sufficiently, probably because the blending ratio of Coronate L as the cross-linking agent was too small at 0.2 parts. Fraction = 0% by weight), considerable foaming was observed in heat resistance durability and moisture resistance durability evaluation, and peeling at the end was also recognized.
【００５３】比較例５では、粘着剤層中にジブチルアミ
ンを１．０部配合したが、ゲル分率が６３．６重量％と
低く架橋阻害が起こったためか、耐熱耐久性評価及び耐
湿耐久性評価において発泡が見られ、光学特性変化の評
価においても耐久限界時間は８００時間と短く、トリア
セチルセルロース系保護層の崩壊を防止することができ
なかった。また、ジブチルアミンは、アクリル系共重合
体において共重合されているものではなく、単にアクリ
ル系共重合体と混合されているものであるため、ジブチ
ルアミンのブリードアウトなどにより効果が持続しにく
かったものと思われる。In Comparative Example 5, 1.0 part of dibutylamine was blended in the pressure-sensitive adhesive layer, but the gel fraction was as low as 63.6% by weight, and the inhibition of crosslinking occurred. Foaming was observed in the evaluation, and the endurance limit time was as short as 800 hours in the evaluation of changes in optical properties, and it was not possible to prevent the triacetylcellulose-based protective layer from collapsing. Further, since dibutylamine is not copolymerized in the acrylic copolymer but simply mixed with the acrylic copolymer, the effect is difficult to last due to bleed-out of dibutylamine. It seems to be.
【００５４】これに対して、実施例１〜４では、本発明
の範囲に入るアクリル系共重合体１〜３を用い、かつ本
発明の範囲に入る量の架橋剤を添加しているため、十分
に架橋が進行しており（ゲル分率６９．５重量％以
上）、耐熱耐久性及び耐湿耐久性評価において発泡や剥
離が認められず、光学特性変化の評価においても耐久限
界時間が１０００時間以上であり、優れた結果を示し
た。On the other hand, in Examples 1 to 4, since the acrylic copolymers 1 to 3 within the scope of the present invention were used and the amount of the crosslinking agent within the scope of the present invention was added, Crosslinking is sufficiently advanced (gel fraction 69.5% by weight or more), no foaming or peeling is observed in the heat resistance durability and moisture resistance durability evaluation, and the durability limit time is 1000 hours in the evaluation of change in optical properties. Thus, excellent results are shown.
【００５５】[0055]
【発明の効果】本発明によれば、セルロース系保護層が
表面に形成されている偏光フィルムに粘着剤層を積層し
てなる粘着型偏光板において、粘着剤層がベンゾトリア
ゾール基を有するモノマーを特定の割合で含み、かつ上
記特定の重量平均分子量及び分子量分布を有するアクリ
ル系共重合体１００重量部に対し、上記架橋剤を一定の
割合で含む架橋体により構成されているため、高温下や
高湿下に長時間放置された場合であっても、発泡現象や
剥離現象が生じ難い粘着型偏光板を提供することができ
る。According to the present invention, in a pressure-sensitive adhesive type polarizing plate obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive layer on a polarizing film having a cellulose-based protective layer formed on the surface thereof, the pressure-sensitive adhesive layer contains a monomer having a benzotriazole group. Since it is composed of a cross-linked product containing the cross-linking agent at a constant ratio with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer having a specific ratio and having the above-mentioned specific weight average molecular weight and molecular weight distribution, It is possible to provide a pressure-sensitive adhesive type polarizing plate in which a foaming phenomenon and a peeling phenomenon are less likely to occur even when left for a long time under high humidity.
【００５６】しかも、上記トリアゾール基を有するモノ
マーを含むアクリル系共重合体を用いているため、ベン
ゾトリアゾール基により紫外線が吸収されるためか、長
時間にわたり高温高湿下に放置された場合であっても、
偏光フィルム表面のセルロース系保護層の崩壊も生じ難
い。よって、偏光フィルムの光学的特性の劣化も生じ難
い。In addition, since the acrylic copolymer containing the above-mentioned monomer having a triazole group is used, ultraviolet rays may be absorbed by the benzotriazole group. Even
It is difficult for the cellulose-based protective layer on the surface of the polarizing film to collapse. Therefore, deterioration of the optical characteristics of the polarizing film is unlikely to occur.
【００５７】さらに、上記ベンゾトリアゾール基を有す
るモノマーは、アクリル系共重合体において（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルと共重合されているため、ア
クリル系共重合体における架橋を阻害することもなく、
かつ長時間粘着型偏光板を高温高湿下に放置した場合で
あっても、ブリードアウトし難いので粘着型偏光板の経
時による光学特性の劣化を生じさせ難い。Furthermore, since the above-mentioned monomer having a benzotriazole group is copolymerized with the (meth) acrylic acid alkyl ester in the acrylic copolymer, it does not hinder the crosslinking in the acrylic copolymer.
Further, even when the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate is left under high temperature and high humidity for a long time, bleeding out does not occur easily, so that deterioration of optical characteristics of the pressure sensitive adhesive type polarizing plate with time does not easily occur.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５１０ Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５１０ // Ｃ０８Ｆ 220/34 ＭＭＱ Ｃ０８Ｆ 220/34 ＭＭＱ Ｃ０９Ｊ 133/14 Ｃ０９Ｊ 133/14 163/00 ＪＦＰ 163/00 ＪＦＰ 175/04 ＪＦＣ 175/04 ＪＦＣ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location G02F 1/1335 510 G02F 1/1335 510 // C08F 220/34 MMQ C08F 220/34 MMQ C09J 133 / 14 C09J 133/14 163/00 JFP 163/00 JFP 175/04 JFC 175/04 JFC
Claims (1)
いる偏光フィルムと、偏光フィルムに積層された粘着剤
層とを備える粘着型偏光板であって、 前記粘着剤層が、 一般式ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2 （式中、Ｒ1 は水素ま
たはメチル基を、Ｒ2は炭素数が２〜１２のアルキル基
を示す。）で表される少なくとも１種の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルモノマー７０〜９９．９重量％及
びベンゾトリアゾール基と共重合性不飽和二重結合とを
有するモノマー０．１〜３０重量％を主成分として共重
合されてなり、 重量平均分子量Ｍｗ８０万〜１５０万、重量平均分子量
Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜
３．５の範囲にあるアクリル系共重合体１００重量部
と、 多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物、
多官能アジリジン化合物及び多価金属キレート化合物か
らなる群から選択した少なくとも１種の架橋剤０．３〜
５重量部とを含む架橋体であることを特徴とする粘着型
偏光板。1. A pressure-sensitive adhesive type polarizing plate comprising a polarizing film having a cellulose-based protective layer formed on the surface thereof, and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on the polarizing film, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is represented by the general formula CH 2 = CR 1 COOR 2 (in the formula, R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms) and at least one (meth) acrylic acid alkyl ester monomer 70 to 99.9 wt% and 0.1 to 30 wt% of a monomer having a benzotriazole group and a copolymerizable unsaturated double bond are copolymerized as a main component, and a weight average molecular weight Mw of 800,000 to 1.5 million, The ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn is 1.5 to
100 parts by weight of an acrylic copolymer in the range of 3.5, a polyfunctional isocyanate compound, a polyfunctional epoxy compound,
At least one cross-linking agent selected from the group consisting of polyfunctional aziridine compounds and polyvalent metal chelate compounds 0.3 to
A pressure-sensitive adhesive type polarizing plate, which is a crosslinked body containing 5 parts by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8036369A JPH09230138A (en) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | Tacky adhesive type polarizing plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8036369A JPH09230138A (en) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | Tacky adhesive type polarizing plate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09230138A true JPH09230138A (en) | 1997-09-05 |
Family
ID=12467930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8036369A Pending JPH09230138A (en) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | Tacky adhesive type polarizing plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09230138A (en) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002121502A (en) * | 2000-10-16 | 2002-04-26 | Panac Co Ltd | Sheet type adhesive laminate for liquid crystal element manufacturing process |
| JP2002146301A (en) * | 2000-11-17 | 2002-05-22 | Nitto Denko Hoso System Kk | Adhesive sheet |
| JP2002277634A (en) * | 2001-03-16 | 2002-09-25 | Nitto Denko Corp | Adhesive optical film and adhesive for optical film |
| US7022391B2 (en) * | 2000-10-13 | 2006-04-04 | Showa Denko Packaging Co. | Packaging material for electronic-part case, and others |
| JP2007038670A (en) * | 2005-07-08 | 2007-02-15 | Canon Inc | Seal tape for ink-jet recording head and ink-jet recording head comprising seal-head |
| JP2007246717A (en) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Nitto Denko Corp | Method for producing coating film, coated film, and image display device |
| JP2009132876A (en) * | 2007-11-02 | 2009-06-18 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive optical film, method for producing the same, and image display device |
| JP2009193077A (en) * | 2000-10-20 | 2009-08-27 | Fujifilm Corp | Cellulose acetate film controlled in retardation and thickness |
| US7622185B2 (en) | 2005-04-15 | 2009-11-24 | Nitto Denko Corporation | Protective cover sheet comprising a UV-absorbing layer for a polarizer plate and method of making the same |
| JP2010280854A (en) * | 2009-06-05 | 2010-12-16 | Nitto Denko Corp | Adhesive-type optical film, method of manufacturing the same, image display device, adhesive coating liquid, and method of producing the same |
| WO2011118183A1 (en) * | 2010-03-25 | 2011-09-29 | 日東電工株式会社 | Acrylic adhesive composition for optical use and acrylic adhesive tape for optical use |
| US8157347B2 (en) | 2005-07-08 | 2012-04-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording head and ink jet recording head cartridge |
| JP2015030741A (en) * | 2013-07-31 | 2015-02-16 | ソマール株式会社 | Functional adhesive sheet |
| JP2016071104A (en) * | 2014-09-30 | 2016-05-09 | 大日本印刷株式会社 | Optical member |
| JP2017201401A (en) * | 2015-09-30 | 2017-11-09 | 日東電工株式会社 | Polarization film with adhesive layer, method for manufacturing the same, and image display device |
-
1996
- 1996-02-23 JP JP8036369A patent/JPH09230138A/en active Pending
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7022391B2 (en) * | 2000-10-13 | 2006-04-04 | Showa Denko Packaging Co. | Packaging material for electronic-part case, and others |
| JP2002121502A (en) * | 2000-10-16 | 2002-04-26 | Panac Co Ltd | Sheet type adhesive laminate for liquid crystal element manufacturing process |
| JP2011107718A (en) * | 2000-10-20 | 2011-06-02 | Fujifilm Corp | Cellulose acetate film controlled in retardation and thickness |
| JP2009193077A (en) * | 2000-10-20 | 2009-08-27 | Fujifilm Corp | Cellulose acetate film controlled in retardation and thickness |
| JP2002146301A (en) * | 2000-11-17 | 2002-05-22 | Nitto Denko Hoso System Kk | Adhesive sheet |
| JP2002277634A (en) * | 2001-03-16 | 2002-09-25 | Nitto Denko Corp | Adhesive optical film and adhesive for optical film |
| US8709192B2 (en) | 2005-04-15 | 2014-04-29 | Nitto Denko Corporation | Protective cover sheet comprising a UV-absorbing layer for a polarizer plate and method of making the same |
| US7622185B2 (en) | 2005-04-15 | 2009-11-24 | Nitto Denko Corporation | Protective cover sheet comprising a UV-absorbing layer for a polarizer plate and method of making the same |
| JP2007038670A (en) * | 2005-07-08 | 2007-02-15 | Canon Inc | Seal tape for ink-jet recording head and ink-jet recording head comprising seal-head |
| US8157347B2 (en) | 2005-07-08 | 2012-04-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording head and ink jet recording head cartridge |
| JP2007246717A (en) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Nitto Denko Corp | Method for producing coating film, coated film, and image display device |
| JP2009132876A (en) * | 2007-11-02 | 2009-06-18 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive optical film, method for producing the same, and image display device |
| US8980436B2 (en) | 2007-11-02 | 2015-03-17 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive optical film, production method thereof, and image display |
| JP2010280854A (en) * | 2009-06-05 | 2010-12-16 | Nitto Denko Corp | Adhesive-type optical film, method of manufacturing the same, image display device, adhesive coating liquid, and method of producing the same |
| WO2011118183A1 (en) * | 2010-03-25 | 2011-09-29 | 日東電工株式会社 | Acrylic adhesive composition for optical use and acrylic adhesive tape for optical use |
| CN102812100A (en) * | 2010-03-25 | 2012-12-05 | 日东电工株式会社 | Acrylic adhesive composition for optical use and acrylic adhesive tape for optical use |
| US8883926B2 (en) | 2010-03-25 | 2014-11-11 | Nitto Denko Corporation | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for optical use and acrylic pressure-sensitive adhesive tape for optical use |
| JP2015030741A (en) * | 2013-07-31 | 2015-02-16 | ソマール株式会社 | Functional adhesive sheet |
| JP2016071104A (en) * | 2014-09-30 | 2016-05-09 | 大日本印刷株式会社 | Optical member |
| JP2017201401A (en) * | 2015-09-30 | 2017-11-09 | 日東電工株式会社 | Polarization film with adhesive layer, method for manufacturing the same, and image display device |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4690344B2 (en) | Acrylic adhesive composition for polarizing plate | |
| JP5047983B2 (en) | Acrylic adhesive composition | |
| JP5801514B1 (en) | Photocurable pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet, and laminate | |
| KR101766934B1 (en) | Adhesive agent, adhesive agent for optical member, optical member having adhesive layer attached thereto, image display device, active-energy-ray-and/or heat-curable adhesive agent composition, and adhesive agent composition | |
| JP5179491B2 (en) | Optically compensated acrylic pressure-sensitive adhesive composition, polarizing plate containing the same, and liquid crystal display device | |
| TWI381031B (en) | Optically compensated acrylic pressure-sensitive adhesive composition, polarizing plate and liquid crystal display device containing the same | |
| JP5465007B2 (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate containing a photoinitiator group | |
| JP4527773B2 (en) | Acrylic adhesive composition | |
| JP5212688B2 (en) | Optical pressure-sensitive adhesive composition and optical functional film | |
| KR101512195B1 (en) | Adhesive composition and optical film | |
| JPWO2008029766A1 (en) | Pressure sensitive adhesive and pressure sensitive adhesive film | |
| JP2006521418A (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate | |
| JPH09230138A (en) | Tacky adhesive type polarizing plate | |
| US10836937B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition | |
| JP6042592B1 (en) | Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet | |
| JP2009108113A (en) | Pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive film | |
| KR20170062390A (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet and pressure-sensitive adhesive sheet with release film | |
| CN113383052A (en) | Optical film adhesive, adhesive layer, optical element and image display device | |
| TWI415918B (en) | Adhesive composition for optical film protective sheet and protective film for optical film | |
| KR20190066531A (en) | Adhesive composition for optical film, adhesive layer, optical member and optical display apparatus | |
| JPWO2016147318A6 (en) | Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet | |
| KR101047922B1 (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate | |
| JPH09113724A (en) | Tacky adhesive type polarizing plate | |
| JP2003049128A (en) | Method for producing acrylic adhesive sheet for optical member and acrylic adhesive sheet for optical member | |
| JP2005115028A (en) | Layered body composed of adhesive layer and polarizing plate or retardation plate |