KR101512195B1 - Adhesive composition and optical film - Google Patents
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Abstract
[과제] [assignment]
고온 고습 환경에서도 내구성이 우수하고, 빛샘을 억제하는 것과 함께, 광학필름의 고쳐 붙임이 요구되는 경우에는 용이하게 재작업이 가능한 광학필름용 점착제, 및 광학필름을 제공한다. Provided are an adhesive for an optical film and an optical film which are excellent in durability even under a high temperature and high humidity environment, suppress light leakage, and can be reworked easily when sticking of the optical film is required.
[해결수단] [Solution]
아크릴 공중합체(A)와, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, With respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) and the acrylic copolymer (A)
1 ~ 30중량부의 다비닐 단량체(B)와, 1 to 30 parts by weight of a polyvinyl monomer (B)
0.01 ~ 5중량부의 가교제(C)와, 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinking agent (C)
0.01 ~ 1중량부의 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)를 포함하는 점착제 조성물.0.01 to 1 part by weight of tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D).
점착제 adhesive
Description
본 발명은 편광필름, 위상차필름 등의 광학필름을, 액정셀 등의 피착체에 첩착하는 것에 이용하는 광학필름용 점착제 조성물, 및 당해 점착제가 붙어 있는 광학필름에 관한 것이다. 더 상세하게는, 본 발명은, 피착체에 광학필름을 첩착한 때에 첩착상태가 좋지 않은 경우에는 박리가 가능하고, 고온 고습 하에서도 우수한 내구성을 보이는 것과 함께, 빛샘 현상이 발생하기 어려운 등의 특성을 가지는 광학필름용 점착제, 및 당해 점착제가 붙어 있는 광학필름에 관한 것이다. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film used for bonding an optical film such as a polarizing film and a retardation film to an adherend such as a liquid crystal cell, and an optical film to which the pressure-sensitive adhesive is adhered. More specifically, the present invention relates to an optical film which is peelable when the optical film is adhered to an adherend when the adhered state is poor, exhibits excellent durability even under high temperature and high humidity, And an optical film to which the pressure-sensitive adhesive is adhered.
표시장치로서 광범위한 분야에 사용되고 있는 액정표시장치는, 통상, 글래스 등의 2매의 지지기판의 사이에, 소정의 방향으로 배향한 액정성분을 협지한 액정셀, 편광필름, 위상차필름, 휘도향상필름 등의 광학필름으로 구성되어 있고, 광학필름끼리의 적층, 액정셀로의 첩착에는 점착제가 사용되는 경우가 많다. BACKGROUND ART A liquid crystal display device used in a wide range of fields as a display device has a liquid crystal cell in which a liquid crystal component aligned in a predetermined direction is sandwiched between two support substrates such as a glass or the like, a polarizing film, a retardation film, Or the like. In many cases, a pressure-sensitive adhesive is used for lamination of optical films and adhesion to a liquid crystal cell.
액정표시장치는, 퍼스널 컴퓨터, 텔레비전, 자동차 네비게이션 등의 표시장치로서 광범위하게 사용되고 있다. 그에 따라 고온 고습 하와 같은 가혹한 환경 하에서의 사용에 있어서도 내구성이 우수한, 즉, 장시간 사용하여도 떨어지거나, 기포발생 등이 생기지 않는 점착제가 요구되고 있다. 또한, 고온 고습 하와 같은 가 혹한 환경에서 광학필름은 수축, 팽창에 있어 수치변화가 크다. 이 수치변화에 의해 발생하는 응력을 점착제층이 완화하지 못하여, 광학필름의 잔류응력은 불균일하게 된다. 그 결과, 액정표시장치의 주변부로부터 빛이 새어 나와 하얗게 되는, 이른바 [빛샘현상(이하, 빛샘이라고도 말한다]이 문제로 되고 있다. BACKGROUND ART Liquid crystal display devices are widely used as display devices for personal computers, televisions, automobile navigation systems, and the like. Accordingly, there is a demand for a pressure-sensitive adhesive which is excellent in durability even when used under harsh environments such as high temperature and high humidity, that is, does not fall even when used for a long period of time or generates bubbles. In addition, in an extreme environment such as high temperature and high humidity, the optical film has a large numerical change in shrinkage and expansion. The pressure-sensitive adhesive layer can not relax the stress caused by the change in the numerical value, and the residual stress of the optical film becomes uneven. As a result, a so-called light leakage phenomenon (hereinafter also referred to as "light leakage") in which light leaks from the peripheral portion of the liquid crystal display device and becomes white becomes a problem.
더욱이, 이 기술분야에서는, 이와 같은 점착제층을 가지는 광학필름을 피착체에 첩착할 때에, 이물 등의 끼어듦, 위치 틀어짐 등의 바람직하지 않은 상태가 발생한 경우에, 피착체로부터 광학필름을 박리ㆍ제거하여 새로운 광학필름을 새로이 붙이는 재작업이 실시된다. 이 때에, 광학필름의 접착강도가 크면 피착체로부터 광학필름을 박리하는 것이 곤란하거나, 광학필름을 박리한 후, 점착제의 일부가 피착체에 잔류하는 등 바람직하지 않은 일이 발생하였다. Further, in this technical field, when an optical film having such a pressure-sensitive adhesive layer is adhered to an adherend, when an undesirable state such as an interposition of foreign matters or a positional deviation occurs, the optical film is peeled off from the adherend And a new re-work is carried out to remove the new optical film. At this time, if the adhesive strength of the optical film is large, it is difficult to peel off the optical film from the adherend or a part of the adhesive remains on the adherend after peeling off the optical film.
이와 같이, 광학필름에 사용되는 점착제는, 고온 고습 하에서의 사용에 의해서도 벗겨짐, 기포가 발생하지 않도록 액정셀 등의 피착체에 접착하지 않으면 안되는 내구성이 요구된다. 한편으로, 재작업 시에는 피착체로부터 벗져지기 쉽도록 접착제의 일부가 피착체에 잔류하지 않는 특성(이하, 재작업성이라고 한다)이 요구된다. 이와 같이, 상반되는 내구성과 재작업성을 양립시키면서, 더욱이, 빛샘이 생기기 어렵게 하는 점착제가 요구되고 있다. As described above, the pressure-sensitive adhesive used in the optical film is required to have durability that must be adhered to an adherend such as a liquid crystal cell or the like so that it is not peeled or bubbled even when used under high temperature and high humidity. On the other hand, a property (hereinafter referred to as re-workability) that a part of the adhesive does not remain on the adherend is required to easily peel off the adherend during rework. As described above, there is a demand for a pressure-sensitive adhesive which makes it difficult to produce light leakage while simultaneously achieving the opposite durability and reworkability.
상기 문제를 해결하기 위하여 다양한 검토가 이루어지고 있다. 예를 들어, 일본 특개평 10-279907호 공보에는, 고분자량 아크릴계 공중합체와 중량 평균 분자량 3만 이하의 저분자량 아크릴계 공중합체와의 조합이 개시되어 있고, 내구성 및 빛샘의 기재는 있지만, 재작업성의 기재는 없고, 저분자량 공중합체 성분의 브리 드(bleed)에 의해 피착제가 오염되어, 재작업성이 열화되는 것이 충분히 예상된다. Various studies have been made to solve the above problems. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-279907 discloses a combination of a high molecular weight acrylic copolymer and a low molecular weight acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 30,000 or less. Although there is description of durability and light leakage, It is sufficiently expected that the adherend is contaminated by the bleed of the low molecular weight copolymer component and the reworkability is deteriorated.
또한, 일본국 특개 2006-235568호 공보에는, 활성에너지 선경화 점착제 조성물을 이용하는 것으로 고온 고습 하에서도 내구성이 우수하고, 빛샘이 생기기 어려운 특성을 가지는 점착제가 개시되어 있지만, 재작업성에 관해서 기재되어 있지 않다. 본 발명자들은 상기 공개특허공보에 기재되는 실시예를 동일하게 시험한 바, 얻어진 점착제는 내구성 및 빛샘에서 우수하였지만, 재작업성의 지표로 되는 50℃, 24시간 후의 접착력이 높아, 재작업성이 떨어졌다. Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-235568 discloses a pressure-sensitive adhesive which is excellent in durability and hardly causes light leakage by using an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition. However, the pressure- not. The present inventors have similarly tested the examples described in the above-mentioned patent publications and found that the obtained pressure-sensitive adhesives were excellent in durability and light leakage, but had high adhesive force after 24 hours at 50 캜, which is an index of reworkability, lost.
특허문헌 1: 일본국 특개평 10-279907호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-279907
특허문헌 2: 일본 특개 2006-235568호 공보Patent Document 2: JP-A-2006-235568
본 발명은 고온 고습의 환경 하에서도 내구성이 우수하고, 빛샘을 억제하는 것과 함께, 광학필름의 고쳐 붙임이 요구되는 경우에는 용이하게 재작업이 가능한 광학필름용 점착제 및 광학필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive for an optical film and an optical film which are excellent in durability under high temperature and high humidity environments and can suppress light leakage and can be reworked easily when sticking of the optical film is required do.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결할 수 있도록 연구를 거듭한 결과, 특정 아크릴 수지 조성을 가지고, 특정 구조의 실란 커플링제를 사용한 자외선 경화형 점착제를 이용하는 것으로써, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알았다. 즉, 본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 이하의 구성으로 이루어진다.The inventors of the present invention have found that the above problems can be solved by using an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive having a specific acrylic resin composition and a silane coupling agent having a specific structure as a result of repeated studies to solve the above problems. That is, in order to solve the above-described problems, the present invention has the following configuration.
1. 아크릴 공중합체(A)와, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 1. An acrylic copolymer composition comprising 100 parts by weight of an acrylic copolymer (A) and 100 parts by weight of an acrylic copolymer (A)
1 ~ 30 중량부의 다비닐 단량체(B)와, 1 to 30 parts by weight of a polyvinyl monomer (B)
0.01 ~ 5 중량부의 가교제(C)와, 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinking agent (C)
0.01 ~ 1 중량부의 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)를 포함하는 점착제 조성물.0.01 to 1 part by weight of tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D).
2. 아크릴 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.001 ~ 0.2 중량부의 에폭시계 실란 커플링제(E)를 더 포함하는 상기 1에 기재된 점착제 조성물. 2. The pressure-sensitive adhesive composition according to 1 above, further comprising 0.001 to 0.2 parts by weight of an epoxy silane coupling agent (E) per 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A).
3. 아크릴 공중합체(A)가, 공중합 성분으로서 수산기 함유 단량체를 0.1 ~ 10중량%, 및 카르복실기 함유 단량체를 0.1 ~ 3 중량%를 포함하고, Wherein the acrylic copolymer (A) contains 0.1 to 10% by weight of a hydroxyl group-containing monomer as a copolymerization component and 0.1 to 3% by weight of a carboxyl group-containing monomer,
(아크릴 공중합체(A)에 포함된 수산기 함유 단량체의 중량%)를 (아크릴 공중 합체(A)에 포함된 카르복실기 함유 단량체의 중량%)로 나눈 값이 0.1 ~ 30인 상기 1 또는 2에 기재된 점착제 조성물.(1) or (2), wherein the value obtained by dividing the weight of the acrylic copolymer (A) by the weight of the carboxyl group-containing monomer contained in the acrylic copolymer (A) Composition.
4. 아크릴 공중합체(A)와, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 4. With respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) and the acrylic copolymer (A)
1 ~ 30 중량부의 다비닐 단량체(B)와, 1 to 30 parts by weight of a polyvinyl monomer (B)
0.01 ~ 5 중량부의 가교제(C)와, 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinking agent (C)
0.01 ~ 1 중량부의 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 가지는 광학필름.0.01 to 1 part by weight of tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D).
5. 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 0.001 ~ 0.2중량부의 에폭시계 실란 커플링제(E)를 더 포함하는 상기 4에 기재된 광학필름.5. The optical film according to 4 above, further comprising 0.001 to 0.2 parts by weight of an epoxy silane coupling agent (E) based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A).
6. 아크릴 공중합체(A)가, 공중합 성분으로서 수산기 함유 단량체를 0.1 ~ 10중량%, 및 카르복실기 함유 단량체를 0.1 ~ 3중량%를 포함하고, (아크릴 공중합체(A)에 포함된 수산기 함유 단량체의 중량%)를 (아크릴 공중합체(A)에 포함된 카르복실기 함유 단량체의 중량%)로 나눈 값이 0.1 ~ 30인 상기 4 또는 5에 기재되는 광학필름.Wherein the acrylic copolymer (A) contains 0.1 to 10% by weight of a hydroxyl group-containing monomer as a copolymerization component and 0.1 to 3% by weight of a carboxyl group-containing monomer, wherein the content of the hydroxyl group- (% By weight of the carboxyl group-containing monomer contained in the acrylic copolymer (A) divided by the weight% of the carboxyl group-containing monomer contained in the acrylic copolymer (A)) is 0.1 to 30.
7. 점착제층을 형성한 후, 50℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력이 0.5 ~ 10N/25mm이고, 80℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력, 및 60℃, 90%RH에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력이 10N/25mm이상인 상기 6에 기재되는 광학필름.7. Adhesive strength to a non-alkali glass plate after 24 hours at 50 占 폚 after forming the pressure-sensitive adhesive layer was 0.5 to 10 N / 25 mm, adhesion to a non-alkali glass plate after 24 hours at 80 占 폚, The optical film according to 6 above, wherein the adhesive force to the alkali-free glass plate after lapse of 24 hours at 90% RH is 10 N / 25 mm or more.
본 발명에 관한 광학필름용 점착제, 및 광학필름에 따르면, 고온 고습의 환 경하에서도 내구성이 우수하고, 빛샘을 억제하는 것과 함께, 광학필름의 고쳐 붙임이 요구되는 경우에는 용이하게 재작업이 가능한 광학필름용 점착제, 및 광학필름을 제공할 수 있다. INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the pressure-sensitive adhesive for an optical film and the optical film according to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive for an optical film that is excellent in durability even under high temperature and high humidity environments, suppresses light leakage, A pressure-sensitive adhesive for a film, and an optical film.
본 발명의 실시형태에 관한 점착제 조성물은, 아크릴 공중합체(A)와, 다비닐단량체(B)와, 가교제(C)와, 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)를 포함한다. 본 실시형태에 관한 점착제 조성물은, 자외선 조사에 의해 아크릴 공중합체(A) 중에 분산되어 있는 다비닐 단량체(B)가 광 중합하여 3차원 구조체를 이루고, 더욱이, 아크릴 공중합체(A) 중의 가교기와 가교제(C)가 가교반응하는 것으로써 양호한 점착특성을 가지는 점착제를 형성한다. A pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer (A), a polyvinyl monomer (B), a crosslinking agent (C), and a tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate . The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive composition in which the polyvinyl monomer (B) dispersed in the acrylic copolymer (A) by the irradiation of ultraviolet light is photopolymerized to form a three-dimensional structure, The crosslinking agent (C) undergoes a crosslinking reaction to form a pressure-sensitive adhesive having good adhesion properties.
본 실시형태에 있어서, 아크릴 공중합체(A)로는, 공중합체 중에 공중합 성분으로서의 아크릴산 에스테르 단량체, 메타크릴산 에스테르 단량체(이하, [아크릴]을 포함하는 단어와 [메타크릴]를 포함하는 단어를 병기하는 경우에는, [(메타)아크릴]이라고 기재하는 일이 있다)가 80중량%이상 포함되는 공중합체를 의미하고, 90%중량 이상의 공중합 성분이 포함되는 공중합체가 바람직하다. In the present embodiment, examples of the acrylic copolymer (A) include acrylic acid ester monomers, methacrylic acid ester monomers (hereinafter, referred to as " acrylic " (Hereinafter sometimes referred to as [(meth) acrylate]) is contained in an amount of 80% by weight or more, and a copolymer containing 90% by weight or more of a copolymerizable component is preferable.
(메타)아크릴산 에스테르 단량체로서는, (메타)아크릴산 에스테르 구조를 가지는 단량체이면 특히 한정하는 것이 없이, 예를 들어, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, i-옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-소닐(메타)아크릴레이트, i-소닐(메타)아크릴레이트, n-디실(메타)아크릴 레이트, n-도데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산의 탄소수 1 ~ 18의 직쇄 혹은 분지 알킬에스테르, 더욱이 이들의 각종 유도체의 한 종 또는 두 종 이상을 이용하는 것이 가능하다. The (meth) acrylic acid ester monomer is not particularly limited as long as it is a monomer having a (meth) acrylic acid ester structure, and examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, i-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl Chain or branched alkyl esters of 1 to 18 carbon atoms in (meth) acrylic acid such as n-decyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, Further, it is possible to use one kind or two kinds or more of these various derivatives.
아크릴 공중합체(A)는, 아크릴 공중합체(A)의 정의를 넘지 않는 범위에서 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 이외의 단량체를 공중합 성분으로 함유하는 것이 가능하다. (메타)아크릴산 에스테르 단량체 이외의 단량체로서는, 일 예로서, 포화지방산 비닐 에스테르, 방향족 비닐 단량체, 시안화 비닐 단량체, 말레인산 혹은 포말산의 디에스테르를 이용하는 것이 가능하다. 예를 들어, 포화지방산 비닐에스테르로서는, 포름산비닐, 초산비닐, 프로피온산비닐, [바사틱산비닐](상품명) 등 (바람직하게는, 초산비닐); 방향족 비닐 단량체, 예를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등; 시안화 비닐단량체, 예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴; 말레인산 혹은 포말산의 디에스테르, 예를 들어, 디메틸말레이트, 디-N-부틸말레이트, 디-2-에틸헥실말레이트, 디-N-옥틸말레이트, 디메틸포말레이트, 디-N-부틸포말레이트, 디-2-에틸헥실포말레이트, 디-N-옥틸포말레이트 등을 이용하는 것이 가능하다.The acrylic copolymer (A) may contain, as a copolymerization component, a monomer other than the (meth) acrylic acid ester monomer within a range not exceeding the definition of the acrylic copolymer (A). As the monomers other than the (meth) acrylic acid ester monomers, saturated aliphatic acid vinyl esters, aromatic vinyl monomers, vinyl cyanide monomers, maleic acid or diesters of folic acid can be used. Examples of saturated fatty acid vinyl esters include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl valerate (trade name) and the like (preferably, vinyl acetate); Aromatic vinyl monomers such as styrene,? -Methylstyrene, vinyltoluene and the like; Vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile; Maleic or fumaric acid, such as dimethyl maleate, di-N-butyl maleate, di-2-ethylhexyl maleate, di-N-octyl maleate, dimethyl maleate, di- Di-2-ethylhexyl formate, di-N-octyl formate, and the like can be used.
아크릴 공중합체(A) 중에는, 아크릴 공중합체(A)와 가교제(C)를 반응시킬 목적으로, 아크릴 공중합체(A) 중에 공중합체의 구성 성분으로서 관능기를 가지는 단량체를 포함하는 것이 바람직하다. 또, 관능기를 가지는 단량체 (메타)아크릴산 에스테르도, 아크릴 공중합체를 정의할 때의, 아크릴 공중합체(A) 중에 공중합 성분으로서 함유되는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 양으로써 카운트된다. The acrylic copolymer (A) preferably contains a monomer having a functional group as a constituent component of the copolymer in the acrylic copolymer (A) for the purpose of reacting the acrylic copolymer (A) with the crosslinking agent (C). The monomer (meth) acrylic ester having a functional group is also counted as the amount of the (meth) acrylic acid ester monomer contained as a copolymerization component in the acrylic copolymer (A) when the acrylic copolymer is defined.
관능기를 가지는 단량체로서는, 예를 들어, 카르복실기 함유 단량체, 수산기 함유 단량체, 글리시딜기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, N-치환 아미드기 함유 단량체, 3급 아미노기 함유 단량체 등의 1종 또는 2종 이상을 이용하는 것이 가능하다. Examples of the monomer having a functional group include one or more kinds of monomers including a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, a glycidyl group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an N-substituted amide group- Can be used.
수산기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 3-메틸-3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 1,1-디메틸-3-부틸(메타)아크릴레이트, 1,3-디메틸-3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2,2,4-트리메틸-3-히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸-3-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 글리세린모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜-프로필글리콜)모노(메타)아크릴레이트, N-메티롤아크릴아미드, 아릴알콜, 메타릴알콜 등을 이용하는 것이 가능하다.Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) (Meth) acrylate, 3-methyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,1- (Meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylate, poly (ethylene glycol-propyl glycol) mono (meth) acrylate, N-methylol acrylamide, aryl alcohol, and methallyl alcohol.
카르복실기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 무수말레인산, 포말산, 크로톤산, 이타콘산, 시트라콘산, 계피산, 호박산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 말레인산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 포말산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 프탈산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 1,2-디카르복시시클로헥산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산다이머, ω-카르복시-폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등을 이용하는 것이 가능하다. Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fomalic acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, cinnamic acid, monohydroxyethyl (meth) (Meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate, monohydroxyethyl (meth) acrylate, phthalic acid monohydroxyethyl (meth) acrylate, 1,2-dicarboxycyclohexane monohydroxyethyl ) -Acrylic acid dimer, omega -carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate, and the like.
글리시딜기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, 3,4-에폭시시클로헥실비닐에테르, 글리시딜(메타)아릴에테르, 3,4-에폭시시클로헥실(메타)아릴에테르 등을 이용하는 것이 가능하다. Examples of the glycidyl group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, glycidylvinylether, 3,4-epoxycyclohexylvinylether, Glycidyl (meth) aryl ether, 3,4-epoxycyclohexyl (meth) aryl ether, and the like.
아미드기 함유 단량체, N-치환 아미드기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-에틸(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-에톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-프로폭시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 이용하는 것이 가능하다.Examples of the amide group-containing monomer and the N-substituted amide group-containing monomer include acrylamide, methacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-methoxymethyl Acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N-propoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl , Diacetone acrylamide, and the like can be used.
3급 아미노기 함유 단량체로서는, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트아미드 등을 이용하는 것이 가능하다. As the tertiary amino group-containing monomer, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate amide and the like can be used.
공중합체 성분으로서의 각종 관능기를 가지는 단량체 중, 특히 수산기 함유 단량체와 카르복실기 함유 단량체가 공중합체 성분으로서 아크릴 공중합체(A)에 포함되는 것이 바람직하다. Among the monomers having various functional groups as the copolymer component, it is particularly preferable that the acrylic copolymer (A) contains the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer as the copolymer component.
수산기 함유 단량체가 공중합 성분으로서 포함되는 비율은, 감압접착제의 응집력을 증가시켜 점착제 조성물의 내구성을 향상시키는 것을 목적으로, 아크릴 공중합체(A)에 대하여 0.1중량% 이상, 바람직하게는 1중량% 이상으로 한다. 또한, 수산기 함유 단량체가 공중합체 성분으로서 포함되는 비율은, 점착제 조성물의 접착력의 저하를 억제하여 실용적으로 제공하는 점착제 조성물의 내구성을 발휘시키는 것을 목적으로, 아크릴 공중합체(A)에 대하여 10중량% 이하, 바람직하게는 5중량% 이하로 한다. The proportion of the hydroxyl group-containing monomer as a copolymerization component is 0.1% by weight or more, preferably 1% by weight or more, based on the acrylic copolymer (A) for the purpose of increasing the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive to improve the durability of the pressure- . The proportion of the hydroxyl group-containing monomer as a copolymer component is preferably 10% by weight or more based on the acrylic copolymer (A) By weight or less, preferably 5% by weight or less.
카르복실기 함유 단량체가 공중합체 성분으로서 포함되는 비율은, 감압접착제의 응집력을 증가시켜 점착제 조성물의 내구성을 향상시키는 것을 목적으로, 아크릴 공중합체(A)에 대하여 0.1중량% 이상, 바람직하게는 0.2중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량% 이상으로 한다. 또한, 카르복실기 함유 단량체가 공중합체 성분으로 포함되는 비율은, 점착제 조성물의 접착력이 지나치게 높아지는 것을 억제하는 목적으로, 아크릴 공중합체(A)에 대하여 3중량% 이하, 바람직하게는 2중량% 이하, 특히 바람직하게는 1중량% 이하로 한다. The proportion of the carboxyl group-containing monomer as a copolymer component is 0.1% by weight or more, preferably 0.2% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, based on the acrylic copolymer (A) for the purpose of enhancing the cohesive force of the pressure- Or more, particularly preferably 0.5 wt% or more. The proportion of the carboxyl group-containing monomer as a copolymer component is preferably 3% by weight or less, more preferably 2% by weight or less, particularly preferably 2% by weight or less, based on the acrylic copolymer (A) for the purpose of suppressing the adhesive strength of the pressure- Preferably 1% by weight or less.
아크릴 공중합체(A)에 포함되는 수산기 함유 단량체와 카르복실기 함유 단량체의 비율은, 점착제 조성물의 내구성 및 재작업성을 양립시키는 것을 목적으로, (아크릴 공중합체(A)에 포함된 수산기 함유 단량체의 중량%)를 (아크릴 공중합체(A)에 포함된 카르복실기 함유 단량체의 중량%)를 나눈 값이 0.1 ~ 30인 것이 바람직하다. The ratio of the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer contained in the acrylic copolymer (A) is preferably from 0.1 to 50 parts by weight, based on the weight of the hydroxyl group-containing monomer contained in the acrylic copolymer (A) for the purpose of achieving both durability and reworkability of the pressure- %) (Weight% of the carboxyl group-containing monomer contained in the acrylic copolymer (A)) is preferably 0.1 to 30.
아크릴 공중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw)는, 점착제 조성물에 충분한 응집력을 부여하고, 기포발생을 억제하는 것을 목적으로, 80만 이상, 바람직하게는, 100만 이상으로 한다. 또한, 아크릴 공중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw)은, 점착제 조성물의 도공(코팅)작업성을 확보하는 것을 목적으로, 250만 이하, 바람직하게는, 180만 이하로 한다. The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic copolymer (A) is at least 800,000, preferably at least 1,000,000, for the purpose of imparting a sufficient cohesive force to the pressure-sensitive adhesive composition and suppressing the generation of bubbles. The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic copolymer (A) is 2.5 million or less, preferably 1.8 million or less, for the purpose of ensuring the coating (workability) of the pressure-sensitive adhesive composition.
아크릴 공중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw)은, 하기의 방법에 의해 측정된 값이다.The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic copolymer (A) is a value measured by the following method.
(중량 평균 분자량(Mw)의 측정방법)(Method for measuring weight average molecular weight (Mw)) [
하기의 (1)~(3)에 따라 측정한다:(1) to (3) below:
(1) 아크릴 공중합체(A) 용액을 박리지에 도포하고, 100℃에서 2분간 건조하고, 필름 상(狀)의 아크릴 공중합체(A)를 얻는다. (1) A solution of the acrylic copolymer (A) is applied to a release paper and dried at 100 占 폚 for 2 minutes to obtain a film-like acrylic copolymer (A).
(2) 상기 (1)에서 얻어진 필림 상의 아크릴 공중합체(A)를 테트라히드로퓨란에 고형분 0.2%가 되도록 용해시킨다. (2) The film-like acrylic copolymer (A) obtained in the above (1) was dissolved in tetrahydrofuran so as to have a solid content of 0.2%.
(3) 하기 조건에서, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여, 아크릴 공중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw)을 측정한다. (3) Under the following conditions, the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic copolymer (A) is measured by gel permeation chromatography (GPC).
(조건)(Condition)
GPC : HLC-8220 GPC[히가시소(주) 제(製)]GPC: HLC-8220 GPC (manufactured by Higashiso Co., Ltd.)
칼럼 : TSK-GEL GMHXL 4본 사용Column: TSK-GEL GMHXL 4 Use
이동상 용매 : 테트라히드로퓨란Mobile phase solvent: tetrahydrofuran
유속 : 0.6ml/분 칼럼온도: 40℃Flow rate: 0.6 ml / min Column temperature: 40 캜
아크릴 공중합체(A)의 글래스 전이온도(Tg)는, 점착제 조성물에 충분한 응집력을 부여하여, 충분한 내구성을 발휘시키는 것을 목적으로, -80℃ 이상, 바람직하게는, -60℃ 이상으로 한다. 또한, 아크릴 공중합체(A)의 글래스 전이온도(Tg)는, 지지기판에 대하여 충분한 밀착성을 점착제 조성물에 발휘시켜, 벗겨짐 등이 발생하지 않는 내구성을 발휘시키는 것을 목적으로, -20℃이하, 바람직하게는, -30℃이하로 한다. 또, 본 실시형태에 있어서, 아크릴 공중합체(A)의 글래스 전이온도(Tg) 는 하기 측정방법에 의해 측정된 값이다.The glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer (A) is set at -80 캜 or higher, preferably -60 캜 or higher, for the purpose of imparting a sufficient cohesive force to the pressure-sensitive adhesive composition and exhibiting sufficient durability. The glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer (A) is preferably -20 占 폚 or less for the purpose of exerting sufficient adhesion to the support substrate to exhibit durability such as peeling and the like -30 캜 or less. In the present embodiment, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer (A) is a value measured by the following measuring method.
(글래스전이온도(Tg)의 측정방법)(Method of measuring glass transition temperature (Tg)) [
하기 (1) ~ (3)에 따라 측정한다. Measurements are made according to the following (1) to (3).
(1) 아크릴 공중합체(A) 용액을 박리지에 도포하고, 100℃에서 2분간 건조하고, 필름 상의 아크릴 공중합체(A)를 얻는다. (1) A solution of the acrylic copolymer (A) is applied to a release paper and dried at 100 占 폚 for 2 minutes to obtain a film-like acrylic copolymer (A).
(2) 두께 약 0.05mm의 알루미늄 박으로 이루어지는, 내경 약5mm, 깊이 약 5mm의 원통형 셀에, (1)에서 얻은 시료를 약 10mg 칭량, 충전하고, 이것을 측정시료로 한다. (2) A cylindrical cell having an inner diameter of about 5 mm and a depth of about 5 mm, which is made of an aluminum foil having a thickness of about 0.05 mm, is weighed and filled with about 10 mg of the sample obtained in (1).
(3) 세이코전자공업(주) 제(製) SSC-5000형 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimeter)를 이용하여, -150℃로부터 승온속도 10℃/분으로 측정한다.(3) Using a differential scanning calorimeter SSC-5000 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., the temperature is measured from -150 ° C at a heating rate of 10 ° C / min.
본 실시형태에 이용된 아크릴 공중합체(A)의 중합방법은 특히 제한되는 것이 없이, 용액중합, 유화중합, 현탁중합 등의 방법에 의해 중합 가능하다. 또, 중합에 의해 얻어지는 공중합체의 혼합물을 이용하여 본 실시형태에 관한 점착제 조성물을 제조하는 때에는, 처리공정이 비교적 간단하고, 더욱이 단시간에 점착제 조성물이 얻어질 수 있도록, 용액중합으로 중합하는 것이 바람직하다. The polymerization method of the acrylic copolymer (A) used in the present embodiment is not particularly limited, and can be polymerized by a method such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like. When a pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is produced by using a mixture of copolymers obtained by polymerization, it is preferable to polymerize by solution polymerization so that the treatment process is relatively simple and the pressure-sensitive adhesive composition can be obtained in a short time Do.
용액중합은, 중합조 내에 소정의 유기용매, 단량체, 중합개시제 및 필요에 따라 이용되는 연쇄이동제를 넣고, 질소기류 중 또는 유기용매의 환류온도에서, 교반하면서 수시간 가열반응시키는 등의 방법을 사용하는 것이 가능하다. 또, 본 실시형태에 관한 아크릴 공중합체(A)의 분자량은, 반응온도, 시간, 용제량, 촉매의 종류나 양을 조정하는 것에 의해, 소망하는 분자량으로 하는 것이 가능하다.The solution polymerization is carried out by adding a predetermined organic solvent, a monomer, a polymerization initiator, and a chain transfer agent, if necessary, into a polymerization vessel, heating the mixture for several hours in a nitrogen stream or at the reflux temperature of the organic solvent while stirring It is possible to do. The molecular weight of the acrylic copolymer (A) according to the present embodiment can be set to a desired molecular weight by adjusting the reaction temperature, time, solvent amount, and the kind and amount of the catalyst.
본 실시형태에 관한 점착제 조성물은, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 1 ~ 30 중량부의 다비닐 단량체(B)를 함유하는 것에 의해, 아크릴 공중합체(A) 중의 가교기와 가교제(C)의 가교반응에 더하여, 자외선(UV) 조사에 의해 다비닐 단량체를 광 중합시켜서, 3차원 구조체를 형성하는 것이 가능하다. 이것에 의해, 높은 응집력을 가진 접착제를 얻는 것이 가능하다. 또, 본 실시형태에 있어서, 다비닐 단량체(B)는, 복수의 라디칼성 비닐결합을 가지는 단량체를 의미한다. The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment contains 1 to 30 parts by weight of the polyvinyl monomer (B) per 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A), whereby the crosslinking agent in the acrylic copolymer (A) ), It is possible to photo-polymerize a polyvinyl monomer by ultraviolet (UV) irradiation to form a three-dimensional structure. This makes it possible to obtain an adhesive having a high cohesive force. In the present embodiment, the polyvinyl monomer (B) means a monomer having a plurality of radical vinyl bonds.
다비닐 단량체(B)의 구체적인 예로서는, 예를 들어, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디비닐벤젠, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드 등을 이용하는 것이 가능하다.Specific examples of the polyvinyl monomer (B) include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) Acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (metha) acrylate, divinylbenzene, N, N'-methylenebisacrylamide and the like can be used.
아크릴 공중합체(A)의 100중량부에 대하여 다비닐 단량체(B)의 사용량은, 점착제 조성물의 빛샘을 억제하고, 충분한 내구성을 발휘시키는 것을 목적으로, 1중량부 이상, 바람직하게는 10중량부 이상으로 한다. 또한, 아크릴 공중합체(A)의 100중량부에 대하여 다비닐 단량체(B)의 사용량은, 내구성 시험에서의 벗겨짐의 발생, 및 접착력의 저하를 억제하는 것을 목적으로, 30중량부 이하, 바람직하게는 20중량부 이하로 한다.The amount of the polyvinyl monomer (B) to be used per 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) is preferably 1 part by weight or more, more preferably 10 parts by weight or less, for the purpose of suppressing light leakage of the pressure- Or more. The amount of the polyvinyl monomer (B) to be used in 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less for the purpose of suppressing the peeling- Is 20 parts by weight or less.
본 실시형태에 관한 점착제 조성물에는, 다비닐 단량체(B)와 함께 광 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광 중합 개시제로서는, 중합반응의 방아쇠로 될 수 있는 적당한 파장의 자외선을 조사하는 것에 의해, 라디칼을 생성하는 물질을 이용하는 것이 가능하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment preferably contains a photopolymerization initiator together with the polyvinyl monomer (B). As the photopolymerization initiator, it is possible to use a substance that generates radicals by irradiating ultraviolet rays of an appropriate wavelength that can trigger the polymerization reaction.
광 중합 개시제로서는, 예를 들어, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, o-벤조일안식향산메틸-p-벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, α-메틸벤조인 등의 벤조인류, 벤질디메틸케탈, 트리클로로아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 아세토페논류, 2-히드록시-2-메틸프로피온페논, 2-히드록시-4'-이소프로필-2-메틸프로피오페논 등의 프로피오페논류, 벤조페논, 메틸벤조페논, p-클로로벤조페논, p-디메틸아미노벤조패논 등의 벤조페논류, 2-클로로티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤등의 티옥산톤류, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(에톡시)-페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스핀옥사이드류, 벤질, 디벤조스베론, α-아실옥심에스테르 등을 이용하는 것이 가능하다. 이들의 화합물은 단독으로 이용하든가, 혹은, 2종 이상의 화합물을 혼합하여 이용하는 것이 가능하다.Examples of the photopolymerization initiator include benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, o-benzoyl benzoyl benzoate methyl-p-benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, , Acetophenones such as benzyldimethyl ketal, trichloroacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methylpropionone, 2-hydroxy- 2-methylpropiophenone and the like, benzophenones such as benzophenone, methylbenzophenone, p-chlorobenzophenone and p-dimethylaminobenzophenone, 2-chlorothioxanthone, 2 Thioxanthones such as ethylthioxanthone and 2-isopropylthioxanthone, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, (2,4,6-trimethylbenzoyl) - (ethoxy) -phenylphosphine oxide, benzyl, dibenzo It is possible to use Veron, α- acyl oxime esters. These compounds may be used alone or in combination of two or more compounds.
아크릴 공중합체(A)의 100중량부에 대하여 광 중합 개시제의 사용량은, 점착제 조성물의 빛샘을 억제하고, 충분한 내구성을 발휘시키는 것을 목적으로, 0.01중량부 이상, 바람직하게는 0.1중량부 이상으로 한다. 또한, 아크릴 공중합체(A)의 100중량부에 대하여 광 중합 개시제의 사용량은, 내구성 시험에서의 벗겨짐의 발생, 및 접착력의 저하를 억제하는 것을 목적으로서, 5.0중량부 이하, 바람직하게는 2.0중량부 이하로 한다. The amount of the photopolymerization initiator to be used per 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) is 0.01 part by weight or more, preferably 0.1 part by weight or more for the purpose of suppressing light leakage of the pressure-sensitive adhesive composition and exhibiting sufficient durability . The amount of the photopolymerization initiator to be used per 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) is preferably 5.0 parts by weight or less, preferably 2.0 parts by weight or less, for the purpose of suppressing peeling in the durability test, Or less.
본 실시형태에 관한 점착제 조성물은, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 0.01 ~ 5 중량부의 가교제(C)를 함유하고, 아크릴 공중합체(A)와 반응하여 가교구조를 형성할 수 있는 관능기를 2개 이상, 바람직하게는, 2 ~ 4개의 관능기를 함유하는 가교제(C)를 포함하여 형성된다.The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment contains 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinking agent (C) based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) and is capable of reacting with the acrylic copolymer (A) And a cross-linking agent (C) containing at least two functional groups, preferably two to four functional groups.
가교제(C)는, 아크릴 공중합체(A)와 반응하여 가교구조를 형성하는 한, 특히 한정되지 않는다. 예를 들어, 가교제(C)로서는, 폴리이소시아네이트 화합물, 폴리아지리딘 화합물, 폴리에폭시 화합물, 멜라민포름알데히드 축합물, 금속염, 금속킬레이트 화합물 등을 이용하는 것이 가능하다. 또한, 광학필름과 점착제 조성물과의 밀착성, 아크릴 공중합체(A)에 배합한 후의 안정성 등의 관점에서, 폴리이소시아네이트 화합물, 폴리아지리딘 화합물, 및/또는 폴리에폭시 화합물을 이용하는 것이 바람직하다. 이들 가교제(C)는 각각 단독, 또는 2종 이상 조합하여 이용하는 것이 가능하다.The crosslinking agent (C) is not particularly limited as long as it reacts with the acrylic copolymer (A) to form a crosslinked structure. For example, as the crosslinking agent (C), it is possible to use a polyisocyanate compound, a polyaziridine compound, a polyepoxy compound, a melamine formaldehyde condensate, a metal salt, a metal chelate compound and the like. From the viewpoints of adhesion between the optical film and the pressure-sensitive adhesive composition and stability after mixing with the acrylic copolymer (A), it is preferable to use a polyisocyanate compound, a polyaziridine compound, and / or a polyepoxy compound. These crosslinking agents (C) may be used alone or in combination of two or more.
폴리이소시아네이트화합물로서는, 예를 들어, 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트를 이용하는 것이 가능하다. 또한, 폴리이소시아네이트화합물로서, 예를 들어, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 화합물의 수조첨가물 등의 지방족, 또는 지환족 폴리이소시아네이트를 이용하는 것이 가능하다. 더욱이, 이들 폴리이소시아네이트의 2량체 혹은 3량체, 또는 이들 폴리이소시아네이트와, 트리메티롤프로판 등의 폴리올과의 어덕트(adduct)체 등의 각종 폴리이소시아네이트에서 유래하는 폴리 이소시아네이트 화합물을 이용하는 것이 가능하다. As the polyisocyanate compound, for example, aromatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and tolylene diisocyanate can be used. As the polyisocyanate compound, it is possible to use aliphatic or alicyclic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and water tank additive of aromatic polyisocyanate compound. Furthermore, it is possible to use a polyisocyanate compound derived from various polyisocyanates such as dimers or trimesters of these polyisocyanates or adducts of these polyisocyanates with polyols such as trimethylolpropane.
폴리이소시아네이트 화합물은, 예를 들어[콜로네이트L], [콜로네이트HX], [콜로네이트HL-S], [콜로네이트2234](이상 일본 폴리우레탄공업(주) 제(製)), [디스모듈N3400](주우(住友)바이엘우레탄(주) 제(製)), [듀라네이트E-405-80T], [듀라네이트TSE-100](욱(旭)화성공업(주) 제(製)), [타케네이트D-110N], [타케네이트D-120N], [타케네이트M-631N](이상, 삼정무전(三井武田)케미컬(주)제] 등의 상품명으로 시판되어 있는 폴리이소시아네이트화합물을 이용하는 것이 가능하다.Examples of the polyisocyanate compound include polyisocyanate compounds such as [Colonate L], [Colonate HX], [Colonate HL-S], [Colonate 2234] (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., [DURANATE E-405-80T], [DURANATE TSE-100] (manufactured by HUASUNG INDUSTRIES CO., LTD.), Polyisocyanate compound (trade name) available under the trade names of [Takenate D-110N], [Takenate D-120N], and [Takenate M-631N] (available from Mitsui Takeda Chemical Co., Can be used.
폴리아지리딘 화합물로서는, 폴리이소시아네이트화합물과 에틸렌이민과의 반응생성물을 이용하는 것이 가능하다. 또한, 폴리이소시아네이트화합물로서는, 상기에서 예시한 화합물을 이용하는 것이 가능하다. 또한, 트리메티롤프로판, 펜타에리트리톨 등의 폴리올과 (메타)아크릴산 등과의 다가(多價)에스테르에 에틸렌이민을 부가시킨 화합물을, 본 실시형태에 관한 가교제(C)로서 이용하는 것이 가능하다.As the polyaziridine compound, it is possible to use a reaction product of a polyisocyanate compound and ethyleneimine. As the polyisocyanate compound, the compounds exemplified above can be used. It is also possible to use a compound obtained by adding ethyleneimine to a polyvalent ester such as trimethylol propane or pentaerythritol with (meth) acrylic acid or the like as the crosslinking agent (C) according to the present embodiment.
폴리아지리딘 화합물로서는, 예를 들어, N, N'-헥사메틸렌비스(1-아지리딘카르보아미드), 메틸렌비스[N-(1-아지리디닐카르보닐)-4-아닐린], 테트라메티롤메탄-트리스(β-아지리디닐프로피오나이트), 트리메티롤프로판-트리스(β-아지리디닐프로피오나이트) 등을 이용하는 것이 가능하다. 여기서, 이들의 폴리아지리딘 화합물 중, 예를 들어 [TAZO], [TAZM](이상 상호(相互)약공(주) 제(製)], [케미타이트PZ-33]((주)일본촉매제) 등의 상품명으로 시판되고 있는 폴리아지리딘화합물을 이용하는 것이 가능하다. Examples of the polyaziridine compound include N, N'-hexamethylene bis (1-aziridinecarboamide), methylenebis [N- (1-aziridinylcarbonyl) -4-aniline] Tribromide, thylol methane-tris (? -Aziridinyl propionite), trimethylolpropane-tris (? -Aziridinylpropionite), and the like. Among these polyaziridine compounds, for example, [TAZO], [TAZM] (manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd.), [Chemitate PZ-33] A polyaziridine compound commercially available under the trade name such as "
폴리에폭시 화합물로서는, 예를 들어, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에 틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤디글리시딜에테르, 글리세롤트리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 레졸신디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 아디핀산디글리시딜에스테르, 프탈산디글리시딜에스테르, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N'N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민 등을 이용하는 것이 가능하다.Examples of the polyepoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl Ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol Triglycidyl ether, triglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, resole synthiglycyl ether, 2,2-dibromoneopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl Diallyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, tris N, N'N'-tetraglycidyl) isocyanurate, tris (glycidoxyethyl) isocyanurate, 1,3-bis (N, N-glycidylaminomethyl) Di-m-xylylenediamine or the like can be used.
폴리에폭시화합물 중, 세 개 이상의 에폭시 기를 함유하는 폴리에폭시 화합물이 바람직하다. 예를 들어, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민 등의 폴리에폭시 화합물을 이용하는 것이 바람직하다. 특히, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민을 이용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 폴리에폭시 화합물은, 예를 들어 [TETRAD-C], [TETRAD-X](미쓰비시화학(주) 제(製)] 등의 상품명으로 시판되고 있는 폴리에폭시화합물을 이용하는 것이 가능하다.Of the polyepoxy compounds, polyepoxy compounds containing three or more epoxy groups are preferred. For example, there may be mentioned tris (glycidyl) isocyanurate, tris (glycidoxyethyl) isocyanurate, 1,3-bis (N, N-glycidylaminomethyl) cyclohexane N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine or the like is preferably used. In particular, 1,3-bis (N, N-glycidylaminomethyl) cyclohexane and N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine are preferably used. As such a polyepoxy compound, for example, a polyepoxy compound commercially available under the trade name of [TETRAD-C] and [TETRAD-X] (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) can be used.
아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여 가교제(C)의 사용량은, 점착제 조성 물에 충분한 응집력을 부여하고, 기포 발생을 억제하는 것을 목적으로, 0.01중량부이상, 바람직하게는 0.5중량부 이상으로 한다. 또한, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여 가교제(C)의 사용량은, 점착제 조성물의 응집력 과다에 동반하는 벗겨짐을 억제하는 것을 목적으로, 5중량부 이하, 바람직하게는 3중량부 이하로 한다. The amount of the crosslinking agent (C) to be used for 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) is 0.01 part by weight or more, preferably 0.5 part by weight or more, for the purpose of imparting sufficient cohesive strength to the pressure- . The amount of the crosslinking agent (C) to be used relative to 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) is 5 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or less for the purpose of suppressing peeling accompanying the excessive cohesive force of the pressure- do.
본 실시형태에 관한 점착제조성물은, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 0.01 ~ 1 중량부의 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)가 함유된다. 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)는 이하의 화학식(화학식 1)로 표현된다. 또, R은 탄소수 1 ~ 3의 알킬기를 나타내고 있고, n은 1 ~ 3의 정수이다. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains 0.01 to 1 part by weight of tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D) per 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A). Tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D) is represented by the following formula (1). R represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 3.
트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)의 예로서는, 트리스(3-트리메톡시시릴프로필)이소시아누레이트, 트리스(3-트리에톡시시릴프로필)이소시아누레이트 등을 이용하는 것이 가능하다.Examples of tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D) include tris (3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate and tris (3-triethoxysilylpropyl) isocyanurate. It is possible to use.
습열환경하에서 점착제 조성물의 벗겨짐, 발포 등의 발생억제를 목적으로, 점착제 조성물 중의 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)의 함유량은, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 0.01 ~ 1중량부, 바람직하게는 0.1 ~ 0.5중량부로 한다. The content of tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D) in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 100 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) for the purpose of suppressing the occurrence of peeling and foaming of the pressure- 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight.
본 실시형태에 관한 점착제 조성물은, 아크릴 공중합체(A) 100 중량부에 대하여, 0.001 ~ 0.2중량부의 에폭시계 실란 커플링제(E)를 더 함유하는 것이 바람직하다. 에폭시계 실란 커플링제(E)로서는, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3, 4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 가지는 실란화합물을 이용하는 것이 가능하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment preferably further contains 0.001 to 0.2 parts by weight of an epoxy silane coupling agent (E) based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A). As the epoxy silane coupling agent (E), it is possible to use a silane compound having an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 2- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane .
점착제 조성물 중의 에폭시계 실란 커플링제(E)의 함유량은, 습열환경 하에서 점착제 조성물의 벗겨짐, 발포등의 억제, 및 점착제 조성물의 경시변화에 의해 점착제 조성물의 점착력이 증가하는 것에 따른 재작업성 저하의 억제를 목적으로, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여 0.001 ~ 0.2중량부, 바람직하게는 0.01 ~ 0.05중량부로 한다.The content of the epoxy-based silane coupling agent (E) in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably from 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition, The amount is preferably 0.001 to 0.2 parts by weight, and more preferably 0.01 to 0.05 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A).
본 실시형태에 관한 점착제 조성물에는, 상술한 아크릴 공중합체(A), 다비닐 단량체(B), 가교제(C), 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D), 에폭시계 실란 커플링제(E) 외에, 본 실시형태에 관한 점착제 조성물이 발휘하는 효과를 손상하지 않는 범위 내의 양으로, 각종 첨가제, 용제, 내후성(耐候性) 안정제, 점착부여제(tackifier), 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기충전제 등을 적의 배합하는 것이 가능하다. 내후성 안정제, 점착부여제(tackifier), 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기충전제 등의 배합량의 범위는, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 30중량부 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20중량부 이하, 가장 바람직하게는, 10중량부 이하로 한다. 배합량을 이와 같은 범위 내로 하는 것에 의해, 점착제 조성물의 점착력, 누설성, 내열성, 호전착성(糊轉着性)의 밸런스를 적절히 유지하는 것이 가능하고, 양호한 각종 물성을 나타내는 점착제 조성물을 얻을 수 있다. (A), a polyvinyl monomer (B), a crosslinking agent (C), tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D), an epoxy silane A solvent, a weathering stabilizer, a tackifier, a plasticizer, a softening agent, an antioxidant, an antioxidant, an antioxidant, an antioxidant, an antioxidant, an antioxidant, Dyes, pigments, inorganic fillers, and the like. The blending amount of the weathering stabilizer, the tackifier, the plasticizer, the softener, the dye, the pigment and the inorganic filler is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) Is 20 parts by weight or less, and most preferably 10 parts by weight or less. By setting the blending amount within such a range, it is possible to appropriately maintain the balance of the adhesive force, the leakage property, the heat resistance and the adhesiveness of the adhesive property of the pressure-sensitive adhesive composition, and obtain the pressure-sensitive adhesive composition exhibiting good various physical properties .
본 실시형태에 관한 광학필름은, 본 실시형태에 관한 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지는 광학필름이다. 그 구체적인 제조방법은, 박리시트 상에 본 실시형태에 관한 점착제층을 형성하고, 그 박리시트/점착제층의 적층물의 점착제측을 광학필름에 적층하여 박리시트/점착제층/광학필름의 적층물로 하고, 박리시트면측으로부터 자외선을 조사하고, 적층물로부터 박리시트를 박리한 후, 점착제층측을 액정셀의 지지기판의 표면에 맞대서 눌러 접착하여 만든다. 박리시트 상에 점착제층을 형성하는 더욱 구체적인 방법은, 본 실시형태에 관한 점착제 조성물을 박리시트 상에 도포하고, 건조하는 것에 의해 형성하는 방법이다. The optical film according to the present embodiment is an optical film having a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment. The concrete production method is a method in which a pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment is formed on a release sheet, a pressure-sensitive adhesive side of a laminate of the release sheet / pressure-sensitive adhesive layer is laminated on an optical film, and a laminate of release sheet / pressure- The release sheet is peeled off from the laminate, and then the pressure-sensitive adhesive layer side is pressed against the surface of the support substrate of the liquid crystal cell by pressing. A more specific method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the release sheet is a method in which the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is coated on a release sheet and dried.
박리시트로서는, 불소계 수지, 파라핀, 왁스, 실리콘 등의 이형제(離型劑)로 이형처리를 실시한 폴리에스테르 등의 합성수지시트를 이용하는 것이 가능하다. 박리시트 상에 형성되는 점착제층의 두께는, 예를 들어, 건조 후의 두께 1 ~ 100㎛, 바람직하게는 5 ~ 50㎛, 더 바람직하게는 15~30㎛ 정도의 두께로 한다.As the release sheet, it is possible to use a synthetic resin sheet such as a polyester subjected to release treatment with a release agent such as a fluorine resin, paraffin, wax or silicone. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed on the release sheet is, for example, 1 to 100 占 퐉, preferably 5 to 50 占 퐉, more preferably 15 to 30 占 퐉 in thickness after drying.
박리시트 상에 도포된 점착제 조성물은, 열풍 건조기에서 70 ~ 120℃, 1 ~ 3분 정도의 가열조건에서 건조하는 것이 가능하다. The pressure-sensitive adhesive composition applied on the release sheet can be dried in a hot air dryer at 70 to 120 DEG C for about 1 to 3 minutes.
상기, 박리시트 상에 도포된 점착제 조성물을 광학필름에 적층하고, 박리시 트면으로부터 자외선을 조사하는 것에 의해 점착제층을 형성한다. 여기서, 자외선의 조사조건으로서는, 파장 300 ~ 400nm에서 적산광량 100 ~ 1000mJ/㎠ 정도로 한다. 그리고, 자외선을 조사하여 점착제 조성물을 광 중합시키는 것에 의해, 접착제층이 얻어진다. 자외선 조사는, 고압수은램프, 저압수은램프, 메탈하이드라이드 등의 유극램프, 또는 무극램프를 이용하는 것이 가능하다. The pressure-sensitive adhesive composition applied on the release sheet is laminated on an optical film, and ultraviolet rays are irradiated from the release sheet surface to form a pressure-sensitive adhesive layer. Here, as the irradiation condition of ultraviolet rays, the accumulated light quantity is set to about 100 to 1000 mJ / cm 2 at a wavelength of 300 to 400 nm. Then, an adhesive layer is obtained by irradiating ultraviolet light to photo-polymerize the pressure-sensitive adhesive composition. As ultraviolet irradiation, it is possible to use a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a positive lamp such as metal hydride, or a non-polar lamp.
본 실시형태에 관한 광학필름용 점착제 조성물은, 자외선 조사에 의해 아크릴 공중합체(A) 중에 분산되어 있는 다비닐 단량체(B)가 광 중합하여 3차원 구조체를 형성한다. 더욱이, 광학필름용 점착제 조성물은, 아크릴 공중합체(A) 중의 가교기와 가교제(C)가 가교구조를 형성한다. 그리고, 충분한 응집력에 의해 충분한 내구성을 광학필름용 점착제 조성물에 발휘시키는 것, 및 빛샘을 억제시키는 것을 목적으로 하여, 3차원 구조체, 및 가교구조가 형성된 후에 광학필름용 점착제 조성물 중의 겔(gel) 분은, 바람직하게는 80중량% 이상, 더 바람직하게는 90% 이상으로 한다. In the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to the present embodiment, the polyvinyl monomer (B) dispersed in the acrylic copolymer (A) is photo-polymerized by ultraviolet irradiation to form a three-dimensional structure. Furthermore, in the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film, the crosslinking group in the acrylic copolymer (A) and the crosslinking agent (C) form a crosslinked structure. For the purpose of exerting sufficient durability on the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film by a sufficient cohesive force and suppressing light leakage, after the three-dimensional structure and the crosslinked structure are formed, the gel- Is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% or more.
또, 겔 분은, 하기 방법으로 측정할 수 있다. The gel content can be measured by the following method.
(점착제 조성물의 겔 분의 측정)(Measurement of gel content of pressure-sensitive adhesive composition)
하기 (1) ~ (6)을 따라서 측정한다.(1) to (6) below.
(1) 점착제 조성물의 용액을, 실리콘계 이형제로 표면처리된 박리시트에, 건조 후의 도공량이 25g/㎡가 되도록 도포하고, 100℃에서 90초간 열풍 순환식 건조기에서 건조하고, 필름 상의 감압접착제층을 형성한다. (1) The solution of the pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release sheet surface-treated with a silicone type release agent so that the coating amount after drying was 25 g / m 2, dried at 100 캜 for 90 seconds in a hot air circulating dryer, .
(2) 형성된 감압접착제층을 23℃, 습도 65%RH에서 10일간 양생한다. (2) The pressure-sensitive adhesive layer formed is cured for 10 days at 23 DEG C and a humidity of 65% RH.
(3) 정칭(精秤)한 250메쉬의 철망(100mm×100mm)에 (2)에서 얻어진 필름 상 점착제층을 약 0.25g 첩부하고, 겔 분이 새지 않도록 싼다. 그 후, 정밀 천칭으로 중량을 정확하게 측정하여 시료를 제작한다. (3) About 0.25 g of the film-form adhesive layer obtained in (2) is pasted on a wire mesh (100 mm x 100 mm) of a 250 mesh precisely weighed, and the gel is wrapped so as not to leak. Thereafter, the weight is accurately measured with a precision balance to prepare a sample.
(4) 상기 철망을 초산에틸 용액에 3일간 침지한다.(4) The wire net is immersed in an ethyl acetate solution for 3 days.
(5) 침지 후, 철망을 취출하여 소량의 초산에틸에서 세정하고, 120℃에서 24시간 건조시킨다. 그 후, 정밀 천칭에서 중량을 정확하게 측정한다. (5) After dipping, the wire net is taken out, washed with a small amount of ethyl acetate and dried at 120 ° C for 24 hours. Then, weigh accurately in a precision balance.
(6) 하기 식으로 겔 분을 계산한다. (6) The gel content is calculated by the following formula.
겔 분(중량%)=(C-A)/(B-A)×100Gel content (% by weight) = (C-A) / (BA) 100
다만, A는 철망의 중량(g), B는 점착제를 첩부한 철망의 중량(점착제 중량)(g), C는 침지 후, 건조시킨 철망의 중량(겔 수지 중량)(g)이다. A is the weight of the wire net (g), B is the weight of the wire netting (adhesive weight) (g) attached to the adhesive, and C is the weight of the dried wire net (gel resin weight) (g) after dipping.
본 실시형태에 관한 광학필름은, 점착제층을 형성 후, 50℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대하여 접착력 0.5 ~ 10N/25mm이고, 80℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력, 및 60℃, 90%RH에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력이 10N/25mm이상이다. The optical film according to the present embodiment has an adhesive force of 0.5 to 10 N / 25 mm to a non-alkali glass plate after 24 hours at 50 캜 after forming the pressure-sensitive adhesive layer, and has an adhesive force to a non- , And an adhesive strength to a non-alkali glass plate after 24 hours at 60 DEG C and 90% RH of 10 N / 25 mm or more.
광학필름에 점착제층을 형성한 후, 재작업하는 경우는, 바로 재작업이 되든가, 혹은, 비교적 양호한 환경에서 장시간 보관된 후에 재작업이 된다. 본 실시형태에 관한 점착제로부터 형성된 점착제층은, 고온 고습이면 일수록 접착력이 상승하기 때문에, 상기와 같이 50℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대하여 접착력이 10N/25mm이하이면, 용이하게 재작업이 가능하다. When a pressure-sensitive adhesive layer is formed on an optical film and then reworked, it is reworked immediately or reworked after being stored for a long time in a relatively good environment. The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment increases as the degree of high temperature and high humidity increases. Thus, if the adhesive force is 10 N / 25 mm or less with respect to the non- This is possible.
한편, 점착제층이 형성된 광학필름이, 실 사용에 제공된 경우에는, 고온 고 습의 심한 환경 하에 그대로 놓여지므로, 고온 하에 그대로 놓여진 경우의 점착제층의 접착력 특성은, 시료를 80℃에서 24시간 방치한 후의 접착력 특성이 양호하면 문제가 없는 것이 된다. 또한, 고습도 하에, 더욱이 고온 하에 방치된 경우의 점착제의 접착력 특성은, 60℃, 상대습도(RH) 90%에서 24시간 방치된 후의 접착력 특성이 양호하면 문제가 없는 것이 된다. 본 실시형태에 관한 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층은, 고온 고습의 환경 하에 그대로 놓여지면 접착력이 상승하고, 80℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대하여 접착력, 및 60℃, 90%RH로 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력이 10N/25mm이상이다. 본 실시형태에 관한 점착제층은 겔 분으로 대표되는 적당한 가교상태를 가지고 있기 때문에, 강력한 접착력과 가교에 따른 응집력에 의해, 고온 고습 하에서 종래의 점착제층에 발생하였던 벗겨짐, 기포발생이 억제된다. 점착층이 형성된 광학필름을 무알칼리유리에 첩착 후 80℃의 환경 하에 24시간 방치 후의 접착력, 및 60℃에서 90%RH 환경 하에 24시간 방치한 접착력이 20N/25mm이상인 것이 더 바람직하다.On the other hand, when an optical film provided with a pressure-sensitive adhesive layer is provided for actual use, the pressure-sensitive adhesive layer is left under a severe environment of high temperature and humidity. There is no problem if the subsequent adhesive strength characteristics are good. Further, the adhesive force characteristics of the pressure-sensitive adhesive when left under a high humidity and at a high temperature are satisfactory when the adhesive strength characteristics after being left at 60 DEG C and relative humidity (RH) 90% for 24 hours are satisfactory. The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment increased when the pressure-sensitive adhesive layer was left under an environment of high temperature and high humidity, and the adhesive strength to the non-alkali glass plate after 24 hours at 80 캜 and 24 The adhesive strength to the alkali-free glass plate after the lapse of time is 10 N / 25 mm or more. Since the pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment has a proper crosslinking state represented by a gel component, peeling and bubble generation which have occurred in the conventional pressure-sensitive adhesive layer under high temperature and high humidity are suppressed by a strong adhesive force and a cohesive force due to crosslinking. It is more preferable that the adhesive force after adhesion of the optical film having the adhesive layer formed thereon to the alkali-free glass after left under the environment at 80 캜 for 24 hours and the adhesive force left after 24 hours at 60 캜 and 90% RH is 20 N / 25 mm or more.
(실시형태의 효과)(Effect of Embodiment)
본 실시형태에 관한 점착제 조성물, 이 점착제 조성물로 형성된 점착층, 이 점착층을 구비하는 광학필름은, 상술한 구성을 구비하기 때문에, 광학필름은, 피착체에 대하여 충분한 접착력을 가지는 것과 함께, 소정의 접착력으로 억제되어 있기 때문에 재작업성이 우수하다. 또한, 본 실시형태에 관한 점착제 조성물, 점착층, 및 광학필름은, 고온 고습의 환경 하에 놓여지면, 접착력이 상승하여, 겔 분으로 대표되는 적당한 가교상태를 가지는 것에 의해, 고온 고습 하에서 통상 발생하는 벗겨짐, 기포발생이 없고, 빛샘을 억제하는 것이 가능하다.Since the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition, and the optical film having the pressure-sensitive adhesive layer have the above-described configuration, the optical film has sufficient adhesion to the adherend, It is excellent in reworkability. The pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, and optical film according to the present embodiment, when placed under an environment of high temperature and high humidity, exhibit an increased adhesive force and have an appropriate crosslinking state represented by gel, It is possible to suppress light leakage without peeling or bubble generation.
[실시예][Example]
이하에 실시예, 및 비교예를 설명한다. 또, 실시예, 및 비교예에 있어서 이용한 실험편의 작성, 아울러 각종의 시험방법, 및 평가방법은 이하의 대로이다. Examples and comparative examples are described below. The preparation of the test pieces used in the examples and the comparative examples as well as various test methods and evaluation methods are as follows.
(1) 시험용 광학필름의 작성(1) Preparation of test optical film
광학필름의 일 예로서 편광필름을 사용하는 점착제층을 가지는 편광필름을 제작하였다. 실리콘계 이형제로 표면처리된 박리필름 상에, 건조 후의 도공량이 25g/㎠가 되도록, 점착제 조성물을 도포하였다. 이어서, 100℃로 90초간 열풍 순환식 건조기에서 건조한 점착제층을 형성하였다. 계속해서, 편광 베이스 필름[폴리비닐알콜(PVA) 필름을 주체(主體)로 하는 편광자의 양면에 셀룰로스트리아세테이트(TAC)필름을 라미네이트 한 것; 약 190㎛]의 이면에 점착제층 면을 맞대어 붙이고, 가압 닙롤(nip roller)를 통하여 압착하였다. 압착 후, 고압 수은램프를 이용하여 박리필름면측으로부터 600mJ/㎠의 자외선을 조사하고, 23℃, 65%RH로 10일간 양생시킨 접착제층을 가지는 편광필름을 얻었다.As an example of the optical film, a polarizing film having a pressure-sensitive adhesive layer using a polarizing film was produced. The pressure-sensitive adhesive composition was applied on a release film surface-treated with a silicone type releasing agent so that the amount of coating after drying was 25 g / cm 2. Subsequently, a pressure-sensitive adhesive layer dried at 100 DEG C for 90 seconds in a hot air circulating dryer was formed. Subsequently, a polarizing base film (a cellulose triacetate (TAC) film laminated on both sides of a polarizer mainly comprising a polyvinyl alcohol (PVA) film; About 190 [mu] m), and the pressure-sensitive adhesive layer was pressed against the back surface of the pressure-sensitive adhesive layer surface through a pressure nip roller. After compression, a polarizing film having an adhesive layer cured at 23 DEG C and 65% RH for 10 days was obtained by irradiating ultraviolet rays of 600 mJ / cm < 2 > from the side of the release film using a high-pressure mercury lamp.
(2)접착력의 측정(2) Measurement of adhesive force
(2-1) 50℃의 환경 하에서 방치 후, 접착력의 측정(2-1) After standing under an environment of 50 占 폚, measurement of adhesive force
[(1)시험용광학필름의 제작]에서 제작한 편광필름을 25mm×150mm로 컷트한 후, 이 편광필름편을, 탁상 라미네이트기를 이용하여 두께 0.7mm 코닝사 제의 무알칼리 글래스판[#1737]에 압착하여 시험샘플로 하였다. 이 샘플을 오토크레이브(autoclave) 처리하였다(50℃, 5kg/㎠, 20분). 이어서 이 샘플을, 23℃, 65%RH 조건 하에서 1시간 방치한 후, 50℃에서 24시간의 처리를 실시하였다. 이어서, 23, 65%RH의 조건 하에서 1시간 방치(컨디션닝 처리)한 후, 180도 박리에서 접착력(박리속도: 300mm/분)을 측정하였다. 또, 본 발명의 실시형태, 및 실시예에 있어서, [점착제층을 형성한 후, 50℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력]이라고 하면, 본 시험법으로 측정한 접착력을 의미한다.[(1) Production of test optical film] The polarizing film was cut into a size of 25 mm x 150 mm, and then the polarizing film was placed on a non-alkali glass plate (# 1737) made by Corning Inc. using a tabletop laminate And pressed into a test sample. The sample was autoclaved (50 DEG C, 5 kg / cm2, 20 minutes). Subsequently, the sample was allowed to stand under the conditions of 23 占 폚 and 65% RH for 1 hour, and then treated at 50 占 폚 for 24 hours. Subsequently, the adhesive strength (peeling speed: 300 mm / min) was measured at 180 degrees peel after left under conditions of 23, 65% RH for 1 hour (conditioning treatment). In the embodiments and examples of the present invention, the term "adhesive force to a non-alkali glass plate after 24 hours at 50 ° C. after formation of a pressure-sensitive adhesive layer" means the adhesive force measured by this test method .
(2-2) 80℃ 환경 하에서 방치한 후의 접착력의 측정(2-2) Measurement of adhesive force after standing at 80 캜 environment
[(2-1) 50℃의 환경 하에서 방치한 후의 접착력의 측정]과 동일하게 제작하고, 오토크레이브 처리를 실시한 시험 샘플을, 23℃, 65%RH의 조건 하에서 1시간 방치한 후, 80℃에서 24시간의 처리를 실시하였다. 이어서, 23℃, 65%RH의 조건 하에서, 1시간 방치(컨디셔닝 처리)한 후, 180도 박리에서 접착력(박리속도: 300mm/분)을 측정하였다. 또, 본 발명의 실시형태, 및 실시예에 있어서, [80℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력]이라고 하면, 본 시험법으로 측정한 접착력을 의미한다.[(2-1) Measurement of Adhesive Force after Allowing to Stand in an Environment of 50 ° C] The test sample subjected to the autoclave treatment was allowed to stand at 23 ° C and 65% RH for 1 hour, For 24 hours. Subsequently, the adhesive strength (peeling speed: 300 mm / min) was measured at 180 deg. Peeling after leaving (conditioning treatment) for 1 hour under conditions of 23 deg. C and 65% RH. In the embodiments and examples of the present invention, the term "adhesion to an alkali-free glass plate after 24 hours at 80 ° C" means the adhesive strength measured by this test method.
(2-3) 60℃×90%RH의 환경 하에서 방치한 후의 접착력의 측정(2-3) Measurement of adhesive force after standing under the environment of 60 占 폚 占 90% RH
[(2-1) 50℃의 환경 하에서 방치한 후의 접착력의 측정]과 동일하게 제작하고, 오토크레이브 처리를 실시한 시험 샘플을, 23℃, 65%RH의 조건 하에서, 1시간 방치한 후, 60℃, 90%RH에서 24시간의 처리를 실시하였다. 이어서, 23℃, 65%RH의 조건 하에서 1시간 방치(컨디셔닝 처리)한 후, 180도 박리에서 접착력(박리속도: 300mm/분)을 측정하였다. 또, 본 발명의 실시형태, 및 실시예에 있어서, [60℃, 90%RH에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력]이라고 하면, 본 시 험법으로 측정한 접착력을 의미한다.[(2-1) Measurement of Adhesive Force after Allowing to Stand in an Environment of 50 ° C] The test sample subjected to the autoclave treatment was allowed to stand for 1 hour under conditions of 23 ° C and 65% RH, Deg.] C and 90% RH for 24 hours. Subsequently, the substrate was allowed to stand (conditioning treatment) for 1 hour under the conditions of 23 ° C and 65% RH, and then the adhesive force (peeling speed: 300 mm / min) was measured at 180 degrees peel. In the embodiments and examples of the present invention, the term "adhesion to an alkali-free glass plate after 24 hours at 60 ° C. and 90% RH" means the adhesive strength measured by this test method.
(3) 재작업성의 평가(3) Evaluation of reworkability
[(2-1) 50℃의 환경 하에서 방치한 후의 접착력의 측정]에서 측정한 50℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대하여 접착력으로 평가하였다. 평가기준은 다음과 같다. Alkali glass plate after 24 hours at 50 占 폚 as measured in [(2-1) Measurement of adhesive force after leaving in an environment of 50 占 폚] was evaluated by adhesive force. The evaluation criteria are as follows.
◎: 10N/25mm 이하.?: 10 N / 25 mm or less.
○: 10N/25mm보다 크고 15N/25mm 이하.?: Greater than 10 N / 25 mm and less than 15 N / 25 mm.
×: 15N/25mm보다 크다.X: greater than 15 N / 25 mm.
(4) 내구성의 평가(4) Evaluation of durability
[(1) 시험용광학필름의 제작]에서 제작한 점착제층을 가지는 편광필름을, 흡수축에 대하여 장변이 45°의 각도가 되도록 커트한 70mm×140mm(장변)의 시험편을 이용하고, 0.7mm 코닝사 제 무알칼리 글래스판[#1737]의 편면(片面)에 라미네이트를 이용하여 첩부하였다. 이어서, 이 샘플에 오토크레이브 처리(50℃, 5kg/㎠, 20분)를 실시하고, 23℃, 65%RH의 조건 하에서 24시간 방치(컨디션닝 처리)하였다. 그 후, 다음의 온도, 및 습도조건 하에서 1000시간 방치하고, 발포, 벗겨짐, 뜸의 상태를 눈으로 관찰하여 평가하였다. 평가기준은 다음과 같다. [(1) Production of optical test film for test] A polarizing film having a pressure-sensitive adhesive layer prepared in (1) was cut into 70 mm × 140 mm (long side) The laminate was applied to one side of a mother liquor glass plate [# 1737] using a laminate. Subsequently, the sample was subjected to an autoclave treatment (50 DEG C, 5 kg / cm2, 20 minutes) and allowed to stand under conditions of 23 DEG C and 65% RH for 24 hours (conditioning treatment). Thereafter, the sample was allowed to stand under the following temperature and humidity conditions for 1000 hours, and the state of foaming, peeling, and moxification was visually observed and evaluated. The evaluation criteria are as follows.
a) 80℃, 드라이(80℃, 드라이 평가기준)a) 80 占 폚, dry (80 占 폚, dry evaluation)
◎: 발포, 벗겨짐, 뜸, 외주단부로부터의 결점크기로 0.3mm 이상의 결점이 보이지 않는다.◎: Defects of 0.3 mm or more are not seen in the size of defect from foaming, peeling, moxibustion, and outer peripheral edge.
○: 발포, 벗겨짐, 뜸, 외주단부로부터의 결점크기로 0.9mm 이상의 결점이 보이지 않는다.?: Defects larger than 0.9 mm are not observed in terms of size of defects from foaming, peeling, moxibustion, and peripheral edge.
×: 발포, 벗겨짐, 뜸, 외주단부로부터의 결점크기로 0.9mm 이상의 결점이 보인다.X: Defects larger than 0.9 mm are seen in the size of defect from foaming, peeling, moxibustion and outer peripheral edge.
b) 60℃, 90%RH(60℃, 90%RH의 평가기준)b) 60 占 폚, 90% RH (60 占 폚, 90% RH evaluation standard)
◎: 발포, 벗겨짐, 뜸, 외주단부로부터의 결점크기로 0.3mm 이상의 결점이 보이지 않는다. ◎: Defects of 0.3 mm or more are not seen in the size of defect from foaming, peeling, moxibustion, and outer peripheral edge.
○: 발포, 벗겨짐, 뜸, 외주단부로부터의 결점크기가 0.9mm 이상의 결점이 보이지 않는다. ?: No defect such as foaming, exfoliation, moxibustion, and a defect size of 0.9 mm or more from the peripheral edge is observed.
×: 발포, 벗겨짐, 뜸, 외주단부로부터의 결점크기가 0.9mm 이상의 결점이 보인다. X: defects such as foaming, exfoliation, moxibustion, and the outer peripheral edge have a defect size of 0.9 mm or more.
(5) 빛샘현상의 평가시험(5) Evaluation test of light leakage phenomenon
[(4) 내구성의 평가]와 동일한 크기의 접착제층을 가지는 편광필름을 0.7mm코닝사 제 무알칼리 글래스판[#1731]의 양면에, 접착제층을 가지는 편광을 그 편광축이 서로 직교하도록 첩부한 시험샘플을 제작하였다. 그리고, [(2)접착력의 측정]과 동일하게 컨디셔닝 처리한 후, 80℃, 건조 조건 하에서 500시간, 방치하였다. 방치 후, 23℃, 65%RH의 조건 하에서 균일광원을 사용하여, 빛샘상태를 눈으로 관찰하였다. 평가기준은 다음과 같다. [Evaluation of durability] A polarizing film having an adhesive layer of the same size as that of the polarizing film was attached to both sides of a 0.7 mm Adamson glass-made alkali-free glass plate with an adhesive layer so that the polarizing axes thereof were orthogonal to each other A sample was prepared. After the conditioning treatment was carried out in the same manner as in [(2) Measurement of Adhesive Force], it was allowed to stand at 80 캜 for 500 hours under drying conditions. After standing, the state of light leakage was visually observed using a uniform light source under conditions of 23 캜 and 65% RH. The evaluation criteria are as follows.
◎: 빛샘이 전혀 인정되지 않음◎: No light leakage is recognized at all
○: 빛샘이 거의 인정되지 않음○: Light leakage is almost not recognized
×: 빛샘이 큼×: Light leakage is large
(아크릴 공중합체(A)의 제조)(Production of acrylic copolymer (A)
(제조예1)(Production Example 1)
온도계, 교반기, 질소도입관, 및 환류냉각관을 구비한 반응관 내에, n-부틸아크릴레이트(BA) 96.2중량부, 아크릴산(AA) 0.6중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(2HEA) 3.2중량부, 초산에틸(EAc) 100중량부, 및 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2중량부를 넣고, 반응용기의 공기를 질소가스로 치환한다. 그 후, 교반 하에서, 질소분위기 중에, 반응용기의 내용물 온도를 65℃로 승온시켜 6시간 반응시키고, 더욱이, 70℃로 승온하여 2시간 반응시켰다. 그 후, EAc 20중량부에 AIBN 0.4중량부를 용해시킨 용액을 1시간 걸려 적하(滴下)시키고, 나아가 2시간 반응시켰다. 반응종료 후, 반응혼합물을 톨루엔으로 희석하고, 고형분 17.7중량%, 점도 5030mPaㆍs의 아크릴계 공중합체 용액을 얻었다. 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 131만이었다. 96.2 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 0.6 part by weight of acrylic acid (AA), 2 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA) 3.2 parts by weight, , 100 parts by weight of ethyl acetate (EAc), and 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN), and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. Thereafter, the temperature of the contents of the reaction vessel was elevated to 65 캜 under a nitrogen atmosphere and stirred for 6 hours. Further, the temperature was raised to 70 캜 and the reaction was carried out for 2 hours. Thereafter, a solution prepared by dissolving 0.4 parts by weight of AIBN in 20 parts by weight of EAc was added dropwise over 1 hour, followed by further reaction for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with toluene to obtain an acrylic copolymer solution having a solid content of 17.7 wt% and a viscosity of 5030 mPa.. The weight average molecular weight of the acrylic polymer was 131,000.
(제조예 2)(Production Example 2)
제조예 1에서 사용한 공중합체 조성 대신에, 공중합체 조성을 표 1의 각 제조예에 보인 단량체 조성으로 한 이외는 제조예 1과 동일하게 하여 중합하였다. 표 1에는, 제조예 2의 공중합체 조성, 고형분, 글래스 전이점(Tg), 중량 평균 분자량(Mw)을 보였다. Polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1, except that the copolymer composition was changed to the monomer composition shown in each Production Example in Table 1, instead of the copolymer composition used in Production Example 1. Table 1 shows the copolymer composition, solid content, glass transition point (Tg) and weight average molecular weight (Mw) of Production Example 2.
(제조예 3)(Production Example 3)
제조예 1에서 사용한 공중합체 조성 대신에, 공중합체 조성을 표 1의 각 제조예에 보인 단량체 조성으로 한 이외는 제조예 1과 동일하게 하여 중합하였다. 표 1에는, 제조예 3의 공중합체 조성, 고형분, 글래스 전이점(Tg), 중량 평균 분자량(Mw)을 보였다.Polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1, except that the copolymer composition was changed to the monomer composition shown in each Production Example in Table 1, instead of the copolymer composition used in Production Example 1. Table 1 shows the copolymer composition, solid content, glass transition point (Tg) and weight average molecular weight (Mw) of Production Example 3.
<표 1 아크릴 공중합체(A)의 조성 및 특성>Table 1 Composition and properties of acrylic copolymer (A)
공중합 조성
Copolymer composition
특성치
Characteristic value
또, 표 1에 있어서, [OH/COOH]는 각 제조예에서의 (아크릴 공중합체(A)에 포함된 수산기 함유 단량체의 중량%)를 (아크릴 공중합체(A)에 포함된 카르복실기 함유 단량체의 중량%)로 나눈 값을 나타낸다. 구체적으로, 제조예 1에 있어서 [OH/COOH]는 5.3이었다. 또한, 제조예 2에 있어서, [OH/COOH]는 1.7이었다. 더욱이, 제조예 3에 있어서 [OH/COOH]는 0.5이었다.In Table 1, [OH / COOH] is a value obtained by dividing (weight% of the hydroxyl group-containing monomer contained in the acrylic copolymer (A)) in the respective production examples by Weight%). Specifically, [OH / COOH] in Production Example 1 was 5.3. Further, in Production Example 2, [OH / COOH] was 1.7. Further, in Production Example 3, [OH / COOH] was 0.5.
(편광판용 감압접착제 조성물의 제조)(Production of pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate)
(실시예 1)(Example 1)
아크릴계 공중합체(A)로서 제조예 1에서 합성한 아크릴 공중합체 용액을 565중량부(아크릴 공중합체 100중량부), 다비닐 단량체(B)로서 트리메티롤프로판트리아크릴레이트를 10중량부, 가교제(C)로서 콜로네이트 L4중량부(일본 폴리우레탄사 제(製) 폴리이소시아네이트계 화합물, 유효성분 3중량부), 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)로서, 트리스(3-트리메톡시시릴프로필)이소시아누레이트를 0.2중량부(신월(信越)화학사 제(製) 실란 커플링제, 상품명 X-12-965, 유효성 분 0.2중량부), 에폭시계 실란 커플링제(E)로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란을 0.01중량부(신월(信越)화학사제 실란 커플링제, 상품명: KBM-403, 유효성분 0.01중량부), 광 중합 개시제로서 이르가큐아(irgacure®)500을 0.3중량부(치바 스페샤리티 케미칼스사 제(製) 광 중합 개시제, 조성; 1-히드록시시클로헥실페닐케톤과 벤조페논과의 1:1(중량비) 혼합물, 유효성분 0.3중량부)를 충분히 교반 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 사용하여, 상기 시험용 광학필름의 제작방법으로 시험용 광학필름을 제작하고, 상기 각종 측정을 행하고, 그 결과를 표 3-1에 보인다.565 parts by weight (acrylic copolymer 100 parts by weight) of the acrylic copolymer solution prepared in Preparation Example 1 as the acrylic copolymer (A), 10 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate as the polyvinyl monomer (B) (D) as tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D), 4 parts by weight of colloquine L (polyisocyanate compound manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., (Trade name: X-12-965, effective component: 0.2 part by weight), epoxy-based silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., 0.01 part by weight of a 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical's silane coupling agent, trade name: KBM-403, effective component: 0.01 part by weight) as a photopolymerization initiator, Irgacure (R) 500) as a photopolymerization initiator (manufactured by Cibas Specialty Chemicals, Inc.) , A 1: 1 (by weight) mixture of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and benzophenone, 0.3 parts by weight of active ingredient) was thoroughly stirred and mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. Using the obtained pressure-sensitive adhesive composition, a test optical film was prepared by the method for producing the test optical film, and various measurements were carried out. The results are shown in Table 3-1.
(실시예 2 ~ 10, 비교예 1 ~ 4)(Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 4)
실시예 1에서의 배합조성 대신에, 표 2-1, 및 표 2-2에 보인 각 실시예, 및 비교예의 배합조성을 채용하는 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착제 조성물(실시예 2 내지 10에 관한 점착제 조성물, 및 비교예 1 내지 4에 관한 점착제 조성물)을 제작하였다. 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 상술한 시험용 광학필름의 제작방법에 의해 시험용 광학필름을 제작하고, 상술한 각종 측정을 실시하였다. 그 결과는 표 3-1, 및 표 3-2에 보인다. The pressure-sensitive adhesive compositions (Examples 2 to 10) were prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounding compositions of Examples 1 and 2-2 were used instead of the compounding compositions of Example 1, And pressure-sensitive adhesive compositions relating to Comparative Examples 1 to 4) were produced. Using the obtained pressure-sensitive adhesive composition, a test optical film was prepared by the above-described method for producing a test optical film, and the above-described various measurements were conducted. The results are shown in Tables 3-1 and 3-2.
<표 2-1 점착제 조성물의 배합조성><Table 2-1 Composition of the pressure-sensitive adhesive composition>
<표 2-2 점착제 조성물의 배합조성><Table 2-2 Composition of the pressure-sensitive adhesive composition>
또, 표 2-1, 및 표 2-2에 있어 각 배합물의 약칭은 이하와 같고, 각 성분의 첨가량은 유효성분의 중량부이다. In Tables 2-1 and 2-2, the abbreviations of each combination are as follows, and the addition amount of each component is the weight part of the active ingredient.
(a) TMPTA[트리메티롤프로판트리아크릴레이트](a) TMPTA [trimethylolpropane triacrylate]
다비닐 단량체(B) 성분The polyvinyl monomer (B) component
(b) 콜로네이트L[일본 폴리우레탄사 제의 폴리이소시아네이트계 화합물](b) Colonate L (polyisocyanate compound manufactured by Japan Polyurethane Co., Ltd.)
유효성분 75%, 가교제(C) 성분Active ingredient 75%, crosslinking agent (C) component
(c) TMSI; [신월화학사 제의 실란 커플링제](c) TMSI; [Silane coupling agent of Shin-Etsu Chemical Co.]
상품명; X-12-965, 유효성분 100%product name; X-12-965, active ingredient 100%
화학명; 트리스(3-트리메톡시시릴프로필)이소시아누레이트, 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D) 성분Chemical name; Tris (3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate, tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D)
(d) KBM-403[신월화학사 제의 실란 커플링제](d) KBM-403 (silane coupling agent manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
상품명 KBM-403, 유효성분 100%KBM-403, active ingredient 100%
화학명; 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 에폭시계 실란 커플링제(E) 성분Chemical name; Glycidoxypropyltrimethoxysilane, epoxy silane coupling agent (E) Component
(e) KBE-9007[신월화학사 제의 실란 커플링제](e) KBE-9007 [Silane coupling agent of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]
상품명 KBE-9007, 유효성분 100%Product name KBE-9007, active ingredient 100%
화학명; 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란Chemical name; 3-isocyanate propyl triethoxysilane
(f) 이르가큐아(irgacure®)500[치바 스페샤리티 케미칼스사 제의 광 중합개시제](f) Irgacure (R) 500 (photo polymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
조성: 1-히드록시시클로헥실페닐케톤과 벤조페논과의 1:1(중량비)의 공융(共融)혼합물, 유효성분 100%Composition: 1: 1 (by weight) eutectic mixture of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and benzophenone, 100% active ingredient,
<표 3-1 광학필름의 물성><Table 3-1 Physical Properties of Optical Film>
<표 3-2 광학필름의 물성><Table 3-2 Physical Properties of Optical Film>
표 3-1을 참조하면 알 수 있듯이, 실시예 1 내지 10에 관한 모든 광학필름은, 재작업성, 내구성(80℃), 내구성(60℃×90%RH), 및 빛샘의 모든 항목에 있어서 평가기준이 [◎] 또는 [○]를 나타내었다. 즉, 실시예 1 내지 10에 관한 광학필름은, 고온 고습의 환경 하에 있어서도 내구성이 우수함과 동시에, 빛샘을 억제하는 것이 가능하고, 또한, 광학필름의 고쳐 붙임이 요구되는 경우는 용이하게 재작업이 가능한 것을 나타내었다. As can be seen from Table 3-1, all of the optical films according to Examples 1 to 10 were excellent in reworkability, durability (80 DEG C), durability (60 DEG C x 90% RH) Evaluation criteria were [?] Or [?]. That is, the optical films of Examples 1 to 10 are excellent in durability even under an environment of high temperature and high humidity, and can suppress light leakage. When it is required to fix the optical film, Respectively.
또, 본 실시형태, 및 실시예에 관한 광학필름용 점착제를 가지는 광학필름은, 재작업성이 우수하고, 고온 고습 하에서 통상 발생하는 벗겨짐이나 기포발생이 없고, 빛샘이 억제되기 때문에, 퍼스널 컴퓨터, 텔레비전, 카네비게이션 등의 표시장치에 이용되는 광학필름에 적용할 수 있다.The optical film having the pressure-sensitive adhesive for an optical film according to the present embodiment and the embodiment is excellent in reworkability, free from peeling and bubbling that normally occurs under high temperature and high humidity, and suppresses light leakage, And can be applied to optical films used in display devices such as televisions and car navigation systems.
이상, 본 발명의 실시형태, 및 실시예를 설명하였지만, 상기에 기재한 실시형태, 및 실시예는 특허청구의 범위에 관한 발명을 한정하는 것이 아니다. 또한, 실시형태, 및 실시예 중에 설명한 특징의 조합 전부가 발명의 과제를 해결하기 위 한 수단으로 필요한 것으로 한정되지 않는 점에 유의하여야 한다.Although the embodiments and the examples of the present invention have been described above, the embodiments and the examples described above do not limit the invention relating to the claims. It should be noted that not all of the combinations of the features described in the embodiment and the embodiments are necessary as means for solving the problems of the invention.
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