JPH09227419A - アルキルハロゲン化物の連続的な製法 - Google Patents
アルキルハロゲン化物の連続的な製法Info
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- JPH09227419A JPH09227419A JP9024608A JP2460897A JPH09227419A JP H09227419 A JPH09227419 A JP H09227419A JP 9024608 A JP9024608 A JP 9024608A JP 2460897 A JP2460897 A JP 2460897A JP H09227419 A JPH09227419 A JP H09227419A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 オレフィンからの簡単なアルキルハロゲン化
物の連続的な製法を提供すること。 【解決手段】 反応を触媒添加なしでかつ溶剤なしで実
施する。 【効果】 アルキルハロゲン化物は、高いオレフィン変
換率で、高い純度及び選択性でかつ著しく良好な色で得
られる。
物の連続的な製法を提供すること。 【解決手段】 反応を触媒添加なしでかつ溶剤なしで実
施する。 【効果】 アルキルハロゲン化物は、高いオレフィン変
換率で、高い純度及び選択性でかつ著しく良好な色で得
られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｃ原子４〜１６個
を有する分枝鎖状のオレフィン及び濃厚化されたハロゲ
ン化水素酸からのアルキルハロゲン化物の新規の連続的
な製法に関する。
を有する分枝鎖状のオレフィン及び濃厚化されたハロゲ
ン化水素酸からのアルキルハロゲン化物の新規の連続的
な製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルキルハロゲン化物は、溶剤として使
用される。さらに該化合物は、フリーデル−クラフツ−
アルキル化、有機金属化合物の製造並びに植物保護剤及
び医薬品の製造に使用される。
用される。さらに該化合物は、フリーデル−クラフツ−
アルキル化、有機金属化合物の製造並びに植物保護剤及
び医薬品の製造に使用される。
【０００３】アルキルハロゲン化物の製造の場合には通
常オレフィンもしくはアルコールから出発する。
常オレフィンもしくはアルコールから出発する。
【０００４】米国特許第３８５２３６８号明細書によれ
ば、第三アルキルクロリドの製造は、溶剤、例えばペン
タン、ヘキサン、テトラクロロ炭化水素もしくはベンゼ
ン中で、塩酸水溶液中の第三アミンの存在下で、低い温
度で行なわれる。
ば、第三アルキルクロリドの製造は、溶剤、例えばペン
タン、ヘキサン、テトラクロロ炭化水素もしくはベンゼ
ン中で、塩酸水溶液中の第三アミンの存在下で、低い温
度で行なわれる。
【０００５】米国特許第２４３４０９１号明細書には、
触媒としてのＢＦ3ないしはＢＦ3付加物の存在下での製
造が記載されている。
触媒としてのＢＦ3ないしはＢＦ3付加物の存在下での製
造が記載されている。
【０００６】上記の方法は、手間がかかるかないしは費
用がかかり、それというのも、溶剤は、分離除去されな
ければならずかつ触媒は、後処理されなければならない
からである。
用がかかり、それというのも、溶剤は、分離除去されな
ければならずかつ触媒は、後処理されなければならない
からである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、オレフィンからのアルキルハロゲン化物の簡単な製
法を提供することであった。
は、オレフィンからのアルキルハロゲン化物の簡単な製
法を提供することであった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明によ
れば、反応を触媒添加なしでかつ溶剤なしで実施するこ
とによって解決される。
れば、反応を触媒添加なしでかつ溶剤なしで実施するこ
とによって解決される。
【０００９】適当なオレフィンは、例えばイソブテン、
２−メチルブテン−２、３−メチルブテン−２、２，３
−ジメチルブテン−２、２，３−ジメチルペンテン−
２、２−エチルヘキセン−２、２−メチルオクテン−
１、２，４−ジメチルデセン−１又はイソプレンであ
る。有利にＣ原子４〜８個を有するオレフィンは、使用
される。
２−メチルブテン−２、３−メチルブテン−２、２，３
−ジメチルブテン−２、２，３−ジメチルペンテン−
２、２−エチルヘキセン−２、２−メチルオクテン−
１、２，４−ジメチルデセン−１又はイソプレンであ
る。有利にＣ原子４〜８個を有するオレフィンは、使用
される。
【００１０】ハロゲン化水素酸として塩化水素酸、臭化
水素酸及びヨウ化水素酸は、考慮に値する。本発明の範
囲内の濃厚化されたハロゲン化水素酸は、少なくとも２
０％のハロゲン化水素酸である。有利に濃塩酸は、２０
〜４５％である。
水素酸及びヨウ化水素酸は、考慮に値する。本発明の範
囲内の濃厚化されたハロゲン化水素酸は、少なくとも２
０％のハロゲン化水素酸である。有利に濃塩酸は、２０
〜４５％である。
【００１１】有利に本発明による方法によって第三アル
キルクロリドは、製造される。
キルクロリドは、製造される。
【００１２】反応温度は、厳密なものではない。反応温
度は、通常０〜２００℃の範囲内である。この範囲未満
では反応は、緩慢でありかつ部分的に不完全である。２
００℃を上回ると生成物の強められた変色が生じる。反
応温度は、有利に２０〜１６０℃の範囲内である。
度は、通常０〜２００℃の範囲内である。この範囲未満
では反応は、緩慢でありかつ部分的に不完全である。２
００℃を上回ると生成物の強められた変色が生じる。反
応温度は、有利に２０〜１６０℃の範囲内である。
【００１３】連続的な方法は、アルキルハロゲン化物の
沸点を上回る温度で実施される場合には、安全技術的な
出費は、比較的僅かである。このことは、例えば沸点５
１℃を有する第三ブチルクロリドが反応温度６０℃で製
造される場合には該当する。
沸点を上回る温度で実施される場合には、安全技術的な
出費は、比較的僅かである。このことは、例えば沸点５
１℃を有する第三ブチルクロリドが反応温度６０℃で製
造される場合には該当する。
【００１４】本方法の一般的な利点は、反応を常圧で実
施することができることである。意外にも、この方法に
よってアルキルハロゲン化物は、高いオレフィン変換率
で、高い純度及び選択性でかつ著しく良好な色で得られ
る。さらなる色の改善のために、蒸留による精製操作
は、必要ないか又は著しく簡単なものが必要とされるの
みである。その上、触媒の取り扱いは、必要ない。
施することができることである。意外にも、この方法に
よってアルキルハロゲン化物は、高いオレフィン変換率
で、高い純度及び選択性でかつ著しく良好な色で得られ
る。さらなる色の改善のために、蒸留による精製操作
は、必要ないか又は著しく簡単なものが必要とされるの
みである。その上、触媒の取り扱いは、必要ない。
【００１５】次に、本発明を例につき詳説する。
【００１６】
例 １ 第三ブチルクロリドの連続的な製造（図１） Ｎ2で覆われたガラス反応器（Ａ）中に濃塩酸１．５ｋ
ｇ（約３６％の）を装入し、６０℃に調整しかつ、より
良好なガス分布のために下端部にフリットが備えられて
いる浸漬管（３）を介して１時間につきイソブテン
（１）１モル及び塩化水素（２）約１．２モルからなる
混合物を導入する。
ｇ（約３６％の）を装入し、６０℃に調整しかつ、より
良好なガス分布のために下端部にフリットが備えられて
いる浸漬管（３）を介して１時間につきイソブテン
（１）１モル及び塩化水素（２）約１．２モルからなる
混合物を導入する。
【００１７】この際に生じる反応生成物を蒸気の形で除
去し（４）、縮合しかつ２相の蒸留物を受器（Ｂ）中で
分離する。
去し（４）、縮合しかつ２相の蒸留物を受器（Ｂ）中で
分離する。
【００１８】下側の水性相を返送し（５）かつ上側のア
ルキルクロリド相（６）を後処理（アルカリ性洗浄
（Ｃ）及びアルカリ性乾燥（Ｄ））のために搬出する。
ルキルクロリド相（６）を後処理（アルカリ性洗浄
（Ｃ）及びアルカリ性乾燥（Ｄ））のために搬出する。
【００１９】このようにして製造された第三ブチルクロ
リド（７）は、理論値の＞９５％の収率で得られる。Ｇ
Ｃ分析による純度は、≧９９．８％であり； ＡＰＨＡ
-色数≦１０； Ｈ2Ｏ含量≦３００ｐｐｍ。
リド（７）は、理論値の＞９５％の収率で得られる。Ｇ
Ｃ分析による純度は、≧９９．８％であり； ＡＰＨＡ
-色数≦１０； Ｈ2Ｏ含量≦３００ｐｐｍ。
【００２０】排ガス、即ち僅かなイソブテン及びブチル
クロリドとともに主として塩化水素及び窒素、を多岐管
（８）を介して、ＨＣｌの吸収のためにＨ2Ｏ−向流式
洗浄器（Ｅ）に供給し、かつ引き続きアルキルクロリド
の吸収のために第三ブタノール−向流式洗浄器（Ｆ）に
供給する。
クロリドとともに主として塩化水素及び窒素、を多岐管
（８）を介して、ＨＣｌの吸収のためにＨ2Ｏ−向流式
洗浄器（Ｅ）に供給し、かつ引き続きアルキルクロリド
の吸収のために第三ブタノール−向流式洗浄器（Ｆ）に
供給する。
【００２１】このようにして清浄化された排ガス（９）
は、廃棄処理、例えば排ガス燃焼装置に供給することが
できる。
は、廃棄処理、例えば排ガス燃焼装置に供給することが
できる。
【００２２】向流式洗浄器（Ｆ）からの、第三ブチルク
ロリドが添加された第三ブタノールを反応器（Ａ）中に
供給する。
ロリドが添加された第三ブタノールを反応器（Ａ）中に
供給する。
【００２３】プロセス排水をｐＨ値＜７に調整し、かつ
有機成分の除去のためにストリッパー蒸留塔（Ｇ）に供
給する。このストリッパー蒸留塔で生じた共沸混合物
（主としてオレフィン、アルキルクロリド、アルコール
及び水性塩酸）の上側の有機相を反応器（Ａ）中に返送
し、かつ下側の水性共沸混合物相をストリッパー蒸留塔
の上部内に輸送する。
有機成分の除去のためにストリッパー蒸留塔（Ｇ）に供
給する。このストリッパー蒸留塔で生じた共沸混合物
（主としてオレフィン、アルキルクロリド、アルコール
及び水性塩酸）の上側の有機相を反応器（Ａ）中に返送
し、かつ下側の水性共沸混合物相をストリッパー蒸留塔
の上部内に輸送する。
【００２４】有機分が除去された塔底部生成物（１０）
を排水処理装置に供給する。
を排水処理装置に供給する。
【００２５】例 ２ 第三アミルクロリドの連続的な製造（図２） 連結された２つのガラス反応器（Ａ1、Ａ2）をそれぞれ
濃塩酸（約３６％の）約２ｋｇで充填する。反応器Ａ1
を３０℃にかつ反応器Ａ2を９０℃に調整する。
濃塩酸（約３６％の）約２ｋｇで充填する。反応器Ａ1
を３０℃にかつ反応器Ａ2を９０℃に調整する。
【００２６】反応器Ａ1中に浸漬管（３）を介して１時
間につき２−メチルブテン−２（９７．７％の）約１モ
ル及び塩化水素１モルからなる混合物を導入する。
間につき２−メチルブテン−２（９７．７％の）約１モ
ル及び塩化水素１モルからなる混合物を導入する。
【００２７】反応生成物は、溢流により反応器Ａ2に達
する。この反応器中では塩化水素（２′）さらに０．３
モルを供給し、かつ反応生成物を塔頂部（４）を介して
除去する。
する。この反応器中では塩化水素（２′）さらに０．３
モルを供給し、かつ反応生成物を塔頂部（４）を介して
除去する。
【００２８】縮合された２相の蒸留物は、受器Ｂ中で分
離される。
離される。
【００２９】さらなる後処理を例１と同様にして行な
う。向流式洗浄器（Ｆ）を２−メチルブタノール−２で
操作する。
う。向流式洗浄器（Ｆ）を２−メチルブタノール−２で
操作する。
【００３０】上記のカスケード方法の場合には第１の反
応器中のオレフィン変換率は、＞９５％であり、残りの
変換は、第２の反応段階で行なわれる。
応器中のオレフィン変換率は、＞９５％であり、残りの
変換は、第２の反応段階で行なわれる。
【００３１】このようにして製造された第三アミルクロ
リド（７）は、理論値の＞９５％の収率で得られる。Ｇ
Ｃ分析による純度は、９８．０％であり； ＡＰＨＡ-
色数≦１０； Ｈ2Ｏ含量≦２００ｐｐｍ。
リド（７）は、理論値の＞９５％の収率で得られる。Ｇ
Ｃ分析による純度は、９８．０％であり； ＡＰＨＡ-
色数≦１０； Ｈ2Ｏ含量≦２００ｐｐｍ。
【００３２】例 ３ 第三ヘキシルクロリドの連続的な製造（図２） 連結された２つのガラス反応器（Ａ1、Ａ2）をそれぞれ
濃塩酸（約３６％の）約２ｋｇで充填する。反応器Ａ1
を４０℃にかつ反応器Ａ2を１０５℃に調整する。
濃塩酸（約３６％の）約２ｋｇで充填する。反応器Ａ1
を４０℃にかつ反応器Ａ2を１０５℃に調整する。
【００３３】反応器Ａ1中に浸漬管（３）を介して１時
間につき２−メチルペンテン−２（シス／トランス含量
８８％、２−エチルブテン−１＝１２％）約１モル及び
塩化水素約１モルからなる混合物を導入する。
間につき２−メチルペンテン−２（シス／トランス含量
８８％、２−エチルブテン−１＝１２％）約１モル及び
塩化水素約１モルからなる混合物を導入する。
【００３４】反応生成物は、溢流により反応器Ａ2に達
する。この反応器中では塩化水素（２′）さらに０．３
モルを供給し、かつ反応生成物を共沸混合物として塔頂
部（４）を介して除去する。
する。この反応器中では塩化水素（２′）さらに０．３
モルを供給し、かつ反応生成物を共沸混合物として塔頂
部（４）を介して除去する。
【００３５】縮合された２相の蒸留物は、受器Ｂ中で分
離される。
離される。
【００３６】さらなる後処理を例１と同様にして行な
う。向流式洗浄器（Ｆ）を３−メチルペンタノール−３
で操作する。
う。向流式洗浄器（Ｆ）を３−メチルペンタノール−３
で操作する。
【００３７】上記のカスケード方法の場合には第１の反
応器中のオレフィン変換率は、約９３％であり、残りの
変換は、第２の反応段階で行なわれる。
応器中のオレフィン変換率は、約９３％であり、残りの
変換は、第２の反応段階で行なわれる。
【００３８】このようにして製造された第三ヘキシルク
ロリド（７）は、理論値の＞９５％の収率で得られる。
ＧＣ分析による純度は、９８．７％であり； ＡＰＨＡ
-色数３０； Ｈ2Ｏ含量≦２００ｐｐｍ。
ロリド（７）は、理論値の＞９５％の収率で得られる。
ＧＣ分析による純度は、９８．７％であり； ＡＰＨＡ
-色数３０； Ｈ2Ｏ含量≦２００ｐｐｍ。
【図１】本発明によるアルキルハロゲン化物の連続的な
製法を示す流れ図である。
製法を示す流れ図である。
【図２】本発明によるアルキルハロゲン化物の別の連続
的な製法を示す流れ図である。
的な製法を示す流れ図である。
Claims (4)
- 【請求項１】 アルキルハロゲン化物をＣ原子４〜１６
個を有する分枝鎖状オレフィン及び濃厚化されたハロゲ
ン化水素酸から連続的に製造する方法において、反応を
触媒添加なしでかつ溶剤なしで実施することを特徴とす
る、アルキルハロゲン化物の製法。 - 【請求項２】 オレフィンがＣ原子４〜８個を有する、
請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 反応温度が２０〜１６０℃である、請求
項１記載の方法。 - 【請求項４】 第三アルキルクロリドを製造する、請求
項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19604568A DE19604568A1 (de) | 1996-02-08 | 1996-02-08 | Verfahren zur Herstellung von Alkylhalogeniden |
| DE19604568.1 | 1996-02-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227419A true JPH09227419A (ja) | 1997-09-02 |
| JP3502523B2 JP3502523B2 (ja) | 2004-03-02 |
Family
ID=7784846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02460897A Expired - Lifetime JP3502523B2 (ja) | 1996-02-08 | 1997-02-07 | アルキルハロゲン化物の連続的な製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5831137A (ja) |
| EP (1) | EP0789012B1 (ja) |
| JP (1) | JP3502523B2 (ja) |
| DE (2) | DE19604568A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6284935B1 (en) | 1999-02-22 | 2001-09-04 | Albemarle Corporation | Process for producing hexabromocyclododecane |
| US6506952B2 (en) | 1999-02-22 | 2003-01-14 | Albemarle Corporation | Production of hexabromocyclododecane of enhanced gamma isomer content |
| DE102005008547B4 (de) * | 2005-02-23 | 2007-10-04 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkylchloriden |
| US7531707B2 (en) | 2006-12-13 | 2009-05-12 | Chevron U.S.A., Inc | Alkylation process using an alkyl halide promoted ionic liquid catalyst |
| CN102557860B (zh) * | 2012-01-13 | 2014-01-15 | 张家港市振方化工有限公司 | 氯代特戊烷的制备方法 |
| CN103265399A (zh) * | 2013-05-20 | 2013-08-28 | 张家港市振方化工有限公司 | 基于催化剂的氯代特戊烷制备工艺 |
| WO2018132626A1 (en) | 2017-01-13 | 2018-07-19 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising branched sulfonated surfactants |
| CN110240536A (zh) * | 2018-03-07 | 2019-09-17 | 北京先锋创新科技发展有限公司 | 一种氯乙烯生产及精制工艺 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2389230A (en) * | 1941-11-25 | 1945-11-20 | Phillips Petroleum Co | Process for treating hydrocarbons |
| US2434092A (en) | 1944-07-10 | 1948-01-06 | Phillips Petroleum Co | Production of alkyl chlorides |
| GB665809A (en) * | 1948-12-21 | 1952-01-30 | Bataafsche Petroleum | Process for the production of methallyl chloride |
| GB1116523A (en) * | 1965-09-23 | 1968-06-06 | Gulf Research Development Co | Process for producing primary alcohol |
| US3852368A (en) | 1971-08-13 | 1974-12-03 | Exxon Research Engineering Co | Amine promoters for hydrohalogenation |
-
1996
- 1996-02-08 DE DE19604568A patent/DE19604568A1/de not_active Withdrawn
- 1996-12-13 EP EP96120045A patent/EP0789012B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-13 DE DE59605044T patent/DE59605044D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-02-07 JP JP02460897A patent/JP3502523B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-10 US US08/799,043 patent/US5831137A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59605044D1 (de) | 2000-05-31 |
| US5831137A (en) | 1998-11-03 |
| JP3502523B2 (ja) | 2004-03-02 |
| DE19604568A1 (de) | 1997-08-14 |
| EP0789012A1 (de) | 1997-08-13 |
| EP0789012B1 (de) | 2000-04-26 |
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