JPH09221588A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH09221588A JPH09221588A JP5423396A JP5423396A JPH09221588A JP H09221588 A JPH09221588 A JP H09221588A JP 5423396 A JP5423396 A JP 5423396A JP 5423396 A JP5423396 A JP 5423396A JP H09221588 A JPH09221588 A JP H09221588A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関し、更に詳しくは、耐熱性、耐溶剤性に優れ、か
つブロー成形に適した成形加工性を備えた熱可塑性樹脂
組成物、及びゴム状弾性体を添加することにより耐衝撃
性にも優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more specifically, a thermoplastic resin composition having excellent heat resistance and solvent resistance and moldability suitable for blow molding, and The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance by adding a rubber-like elastic body.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は、エンジニア
リングプラスチックの中でも最高の耐衝撃性を有し、耐
熱変形性も良好な樹脂として知られており、これらの特
徴を活かし、種々の分野に利用されているが、耐薬品性
や成形加工性に劣る、衝撃強度の厚み依存性を有する、
等のの欠点を有している。一方、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレ
ート等に代表される芳香族ポリエステル系樹脂は、耐溶
剤性、成形加工性に優れているが、耐衝撃性、寸法安定
性に劣る等の欠点を有している。それぞれの特徴を活か
しながら欠点を補完することを目的として、例えば、特
公昭36−14035号、特公昭39−20434号、
特開昭59−176345号等の公報では、ポリカーボ
ネート系樹脂にポリエステル系樹脂を添加して、成形流
動性や耐薬品性を改善する技術が示されている。2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are known as resins having the highest impact resistance among engineering plastics and good thermal deformation resistance, and are utilized in various fields by taking advantage of these characteristics. However, it is inferior in chemical resistance and moldability, and has a thickness dependency of impact strength,
It has the disadvantages such as. On the other hand, aromatic polyester resins represented by polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, polybutylene naphthalate, etc. have excellent solvent resistance and molding processability, but impact resistance and dimensional stability. It has disadvantages such as inferiority. For the purpose of complementing defects while making the best use of their respective characteristics, for example, Japanese Patent Publication No. 36-14035, Japanese Patent Publication No. 39-20434,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-176345 discloses a technique for improving molding fluidity and chemical resistance by adding a polyester resin to a polycarbonate resin.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ポリカーボネート系樹
脂の粘度挙動として、樹脂の粘度が剪断速度に依存しに
くい、いわゆるニュートン流体に似た特性を示す上、溶
融張力も低いため、ブロー成形などの分野に応用しよう
とすると、成形時のパリソン形成過程において、樹脂の
自重による垂れが生じやすく、その結果成形加工時に成
形体の肉厚分布に偏りが生じる。このため、ブロー成形
分野には適した樹脂ではなかった。これらの問題を解決
するため、特開平4−239551、特開平5−255
578、等の公報には、分岐構造を有するポリカーボネ
ート系樹脂とポリエステル系樹脂とから、ブロー成形に
適した樹脂が得られることが示されている。しかしなが
ら、これらの方法により製造された樹脂を用いても溶融
張力は画期的に向上することはなく、いまだブロー成形
に適した樹脂であるとはいいがたいものであった。As the viscosity behavior of polycarbonate resin, the viscosity of the resin does not easily depend on the shear rate, that is, it has characteristics similar to what is called Newtonian fluid, and the melt tension is low. However, in the process of forming the parison during molding, the resin tends to sag due to its own weight, resulting in uneven thickness distribution of the molded body during molding. Therefore, the resin was not suitable for the blow molding field. In order to solve these problems, JP-A-4-239551 and JP-A-5-255
578, etc. disclose that a resin suitable for blow molding can be obtained from a polycarbonate-based resin and a polyester-based resin having a branched structure. However, even if the resins produced by these methods are used, the melt tension does not improve epoch-making, and it cannot be said that the resin is still suitable for blow molding.
【0004】また、芳香族ポリエステル系樹脂も溶融時
の粘度が低いため、ブロー成形などの分野に応用しよう
とすると、成形時のパリソン形成過程におてい、樹脂の
自重による垂れが生じやすく、その結果成形加工時に成
形体の肉厚分布に偏りが生じやすい。このためPETボ
トル等の成形で芳香族ポリエステル系樹脂をブロー成形
する時には、樹脂を金型に射出して一旦プリフォームを
成形した後、これに空気を吹き込んで成形する射出ブロ
ー成形法が主に用いられている。しかし射出ブロー成形
法は、一般的なブロー成形法であるダイレクトブロー成
形法に比べて工程が複雑となる欠点がある。Further, since the aromatic polyester resin also has a low viscosity when melted, when it is applied to a field such as blow molding, in the process of forming the parison at the time of molding, the resin is liable to sag due to its own weight. As a result, the thickness distribution of the molded body tends to be biased during the molding process. For this reason, when blow molding an aromatic polyester resin in the molding of PET bottles, etc., an injection blow molding method is mainly used, in which the resin is injected into a mold to form a preform, and then air is blown into the preform. It is used. However, the injection blow molding method has a drawback that the process is more complicated than the direct blow molding method which is a general blow molding method.
【0005】[0005]
【課題を解決しようとする手段】本発明者らは、以上の
ような問題点を解決するため鋭意検討を行なった結果、
ポリカーボネート系樹脂と、多価のエステル成形性基を
共重縮合した芳香族コポリエステル系樹脂とを配合する
ことにより、溶融粘度、溶融張力が画期的に改善され、
ブロー成形性が改良された熱可塑性樹脂組成物が得られ
ることを見い出した。さらには該樹脂組成物にゴム状成
分を添加することにより、優れた衝撃強度を併わせ持っ
た樹脂組成物が得られることも同時に見出し、本発明に
至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive investigations by the present inventors to solve the above problems,
By blending a polycarbonate resin and an aromatic copolyester resin obtained by copolycondensing a polyvalent ester moldable group, melt viscosity and melt tension are remarkably improved,
It has been found that a thermoplastic resin composition having improved blow moldability can be obtained. At the same time, they have found that a resin composition having excellent impact strength can be obtained by adding a rubber-like component to the resin composition, which led to the present invention.
【0006】すなわち、本発明の第1は、下記の成分
(A)及び成分(B)からなる熱可塑性樹脂組成物を内
容とする。 (A)ポリカーボネート系樹脂、(B)少なくとも3個
のエステル形成性基を有する分岐生成単位を芳香族多価
カルボン酸単位の総モル数に対して0.01〜20モル
%の範囲で含有する、フェノール/テトクロロエタン=
1/1(重量比)混合溶液中、25℃で測定したときの
固有粘度(IV)が0.35〜2.50dl/gである
芳香族コポリエステル系樹脂。That is, the first aspect of the present invention includes a thermoplastic resin composition comprising the following components (A) and (B). (A) Polycarbonate-based resin, (B) Containing at least 3 ester-forming group-containing branching units in the range of 0.01 to 20 mol% with respect to the total number of moles of the aromatic polycarboxylic acid unit. , Phenol / tetochloroethane =
An aromatic copolyester resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.35 to 2.50 dl / g when measured at 25 ° C. in a 1/1 (weight ratio) mixed solution.
【0007】本発明の第2は、下記の成分(A)、
(B)及び(C)からなる熱可塑性樹脂組成物を内容と
する。 (A)ポリカーボネート系樹脂、(B)少なくとも3個
のエステル形成性基を有する分岐生成単位を芳香族多価
カルボン酸単位の総モル数に対して0.01〜20モル
%の範囲で含有する、フェノール/テトラクロロエタン
=1/1(重量比)混合溶液中、25℃て測定したとき
の固有粘度(IV)が0.35〜2.50dl/gであ
る芳香族コポリエステル系樹脂、(C)フェノール/テ
トラクロロエタン=1/1(重量比)混合溶液中、25
℃て測定したときの固有粘度(IV)が0.40〜2.
00dl/gである線状芳香族ポリエステル系樹脂。The second aspect of the present invention is to provide the following component (A),
The content is a thermoplastic resin composition comprising (B) and (C). (A) Polycarbonate-based resin, (B) Containing at least 3 ester-forming group-containing branching units in the range of 0.01 to 20 mol% with respect to the total number of moles of the aromatic polycarboxylic acid unit. An aromatic copolyester resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.35 to 2.50 dl / g when measured at 25 ° C. in a phenol / tetrachloroethane = 1/1 (weight ratio) mixed solution, (C ) Phenol / tetrachloroethane = 1/1 (weight ratio) in a mixed solution, 25
Intrinsic viscosity (IV) measured at 0 ° C is 0.40-2.
A linear aromatic polyester resin having a density of 00 dl / g.
【0008】また、本発明の第3は、上記第1発明又は
第2発明の(D)熱可塑性樹脂組成物100重量部に対
して、(E)ゴム状弾性体0.01〜25重量部を添加
してなる熱可塑性樹脂組成物を内容とする。In a third aspect of the present invention, 0.01 to 25 parts by weight of (E) a rubber-like elastic material is added to 100 parts by weight of the (D) thermoplastic resin composition of the first or second invention. The content of the thermoplastic resin composition is as follows.
【0009】本発明で使用する(A)ポリカーボネート
系樹脂とは、具体的には、ビスフェノール化合物とホス
ゲンまたはジフェニルカーボネートのような炭酸エステ
ルを反応させて得られるものである。ビスフェノール化
合物の具体例としては、ハイドロキノン、4,4′−ジ
ヒドロキシフェニル、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ブタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどが
挙げられ、これらは、単独又は2種以上組み合わせて用
いられる。特に本発明にとって好ましいビスフェノール
化合物は、広く市販されている2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパンである。The polycarbonate resin (A) used in the present invention is specifically obtained by reacting a bisphenol compound with phosgene or a carbonic acid ester such as diphenyl carbonate. Specific examples of the bisphenol compound include hydroquinone, 4,4'-dihydroxyphenyl, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (. 4-hydroxyphenyl) butane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more kinds. A particularly preferred bisphenol compound for the present invention is the widely commercially available 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.
【0010】これらのポリカーボネート系樹脂には、3
官能以上の多価フェノール化合物を共重合することによ
り、得られた熱可塑性樹脂のブロー成形性を更に高める
ことも可能である。多価フェノール化合物としては、
1,1,1,−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタ
ン等が好ましく用いられる。なお、ポリカーボネート系
樹脂の重合時の末端停止剤としては、公知の各種のもの
を使用することができる。例えば、p−tert−ブチ
ルフェノール、フェノール、p−クミルフェノール、p
−tert−オクチルフェノール等が挙げられ、これら
は単独又は2種以上組み合わせて用いられる。These polycarbonate resins have 3
It is also possible to further enhance the blow moldability of the obtained thermoplastic resin by copolymerizing a polyphenol compound having a functionality or higher. As a polyhydric phenol compound,
1,1,1, -Tris (4-hydroxyphenyl) ethane and the like are preferably used. As the terminal terminator during polymerization of the polycarbonate resin, various known ones can be used. For example, p-tert-butylphenol, phenol, p-cumylphenol, p
-Tert-octylphenol and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more kinds.
【0011】ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量
については特に限定はないが、得られた樹脂の強度の点
から、10000以上であることが好ましい。より好ま
しくは13000以上、さらに好ましくは18000以
上である。また、芳香族コポリエステル系樹脂との混合
性等の点から、90000以下であることが好ましく、
より好ましくは70000以下、さらに好ましくは50
000以下である。これらのポリカーボネート系樹脂
は、単独、あるいは分子量や重合成分の異なる2種以上
を組み合わせて用いられる。The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is not particularly limited, but from the viewpoint of the strength of the obtained resin, it is preferably 10,000 or more. It is more preferably 13,000 or more, still more preferably 18,000 or more. Further, from the viewpoint of mixing with the aromatic copolyester-based resin, it is preferably 90000 or less,
More preferably 70,000 or less, still more preferably 50.
000 or less. These polycarbonate resins are used alone or in combination of two or more having different molecular weights and polymerization components.
【0012】本発明で使用する(B)少なくとも3個の
エステル形成性基を有する分岐生成単位を含有する芳香
族コポリエステル系樹脂(以下、単に芳香族コポリエス
テルと記す)は、得られた熱可塑性樹脂組成物の低剪断
速度領域での溶融粘度を上昇させると共に、溶融張力を
向上させる目的で使用される。該芳香族コポリエステル
系樹脂は、芳香族ジカルボン酸成分、ジオール成分、及
び少なくとも3個のエステル形成性基を有する多官能成
分を重縮合することにより得られる芳香族コポリエステ
ルである。こうした芳香族コポリエステルは、通常のポ
リエステルの製造方法と同様の方法により製造すること
ができる。例えば、所望の芳香族ジカルボン酸成分、ジ
オール成分、及び少なくとも3個のエステル形成性基を
有する多官能成分を溶融状態で混合し、3〜12時間程
度の間0.2〜1.0mmHg程度の高真空にすることによ
り、揮発性成分の除去につれて分子量が増大し、芳香族
コポリエステルが生成する。The (B) aromatic copolyester resin (hereinafter referred to simply as "aromatic copolyester") containing a branching unit having at least three ester-forming groups is used in the present invention. It is used for the purpose of increasing the melt viscosity of the plastic resin composition in the low shear rate region and improving the melt tension. The aromatic copolyester resin is an aromatic copolyester obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid component, a diol component, and a polyfunctional component having at least three ester-forming groups. Such an aromatic copolyester can be produced by a method similar to the ordinary polyester production method. For example, a desired aromatic dicarboxylic acid component, a diol component, and a polyfunctional component having at least three ester-forming groups are mixed in a molten state, and a mixture of about 0.2 to 1.0 mmHg is applied for about 3 to 12 hours. The high vacuum increases the molecular weight as the volatile components are removed and produces an aromatic copolyester.
【0013】芳香族ジカルボン酸成分としては、炭素数
8〜22の2価の芳香族カルボン酸、およびこれらのエ
ステル形成誘導体が用いられる。これらの具体例として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ビス(p−カルボシフェニル)メタンアントラセ
ンジカルボン酸、4−4’−ジフェニルジカルボン酸、
1,2−ビス(フェノキシ)エタン−4’4−ジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等のカルボン酸
及びそのエステル形成能を有する誘導体が挙げられ、こ
れらは単独又は2種以上組み合わせて用いられる。中で
もテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸が、取り扱い易さ、反応の容易さ、得られた樹脂の物
性などの点から好ましく用いられる。As the aromatic dicarboxylic acid component, a divalent aromatic carboxylic acid having 8 to 22 carbon atoms and an ester-forming derivative thereof are used. Specific examples of these include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carbophenyl) methaneanthracene dicarboxylic acid, 4-4′-diphenyldicarboxylic acid,
Examples thereof include carboxylic acids such as 1,2-bis (phenoxy) ethane-4′4-dicarboxylic acid and diphenylsulfonedicarboxylic acid, and derivatives having an ester forming ability thereof, and these are used alone or in combination of two or more kinds. Among them, terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid are preferably used from the viewpoints of easy handling, easy reaction, and physical properties of the obtained resin.
【0014】ジオール成分としては、炭素数3〜15の
脂肪族化合物、炭素数6〜20の脂環式化合物、炭素数
6〜40の芳香族化合物であって分子内に2個の水酸基
を有する化合物類、およびこれらのエステル形成誘導体
等が挙げられる。具体的には、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオー
ル、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、2,
2′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,
2′−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパ
ン、ハイドロキノンなどの化合物及びそのエステル形成
能を有する誘導体が挙げられ、これらは単独又は2種以
上組み合わせて用いられる。中でもエチレングリコー
ル、ブタンジオール、シクロヘキサジメタノールが、取
り扱い易さ、反応の容易さ、得られた樹脂の物性などの
点から好ましく用いられる。さらに好ましくは、エチレ
ングリコール、1,4−ブタンジオールである。The diol component is an aliphatic compound having 3 to 15 carbon atoms, an alicyclic compound having 6 to 20 carbon atoms, or an aromatic compound having 6 to 40 carbon atoms and having two hydroxyl groups in the molecule. Examples thereof include compounds and their ester-forming derivatives. Specifically, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, decanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, 2,
2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,
Examples thereof include compounds such as 2′-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane and hydroquinone, and derivatives having the ability to form an ester thereof, which may be used alone or in combination of two or more. Among them, ethylene glycol, butanediol, and cyclohexadimethanol are preferably used from the viewpoints of easy handling, easy reaction, and physical properties of the obtained resin. More preferred are ethylene glycol and 1,4-butanediol.
【0015】少なくとも3個のエステル成形性基を有す
る分岐生成単位を有する多官能成分としては、トリメリ
ット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸等の3価以上の多官能カルボン酸成
分、およびこれらの酸無水物、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエタスリ
トール等の3価以上の多官能アルコール成分、ジヒドロ
キシカルボン酸、ヒドロキシジカルボン酸、ジヒドロキ
シジカルボン酸等、及びこれらのエステル成形性誘導体
が用いられる。これらは単独あるいは2種以上組み合わ
せて用いられる。これらの中でもグリセリンが、重合度
のコントロールの容易さから好ましく用いられる。Examples of the polyfunctional component having a branching unit having at least three ester-forming groups include trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid and other trifunctional or higher polyfunctional carboxylic acid components. And trihydric or higher polyfunctional alcohol components such as acid anhydrides, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, and pentaethasitol, dihydroxycarboxylic acids, hydroxydicarboxylic acids, dihydroxydicarboxylic acids, and esters thereof. A moldable derivative is used. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, glycerin is preferably used because it is easy to control the degree of polymerization.
【0016】本発明に用いられる、少なくとも3個のエ
ステル形成性基を有する多官能成分は、芳香族ジカルボ
ン酸単位の総モル数に対して、0.01〜20モル%の
割合で含有され、好ましくは0.05〜10モル%、よ
り好ましくは0.1〜5モル%の割合で含有される。多
官能成分が前記範囲よりも少ない場合には、多官能成分
によるポリエステルの溶融粘度、溶融張力等の改質効果
が発揮されず、前記範囲を越えると重合度のコントロー
ルが困難となる。The polyfunctional component having at least three ester-forming groups used in the present invention is contained in a proportion of 0.01 to 20 mol% based on the total number of moles of the aromatic dicarboxylic acid unit, The content is preferably 0.05 to 10 mol%, more preferably 0.1 to 5 mol%. When the amount of the polyfunctional component is less than the above range, the effect of modifying the melt viscosity and melt tension of the polyester by the polyfunctional component is not exhibited, and when the amount exceeds the above range, it becomes difficult to control the degree of polymerization.
【0017】該芳香族コポリエステル系樹脂には、上記
の成分以外に、炭素数4〜12の2価以上の脂肪族カル
ボン酸、炭素数8〜15の2価以上の脂環式カルボン酸
などのカルボン酸類およびこれらのエステル成形性誘導
体が一部共重合されていてもよい。これらの具体例とし
ては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン際、ドデカ
ンジオン酸、マレイン酸、1,3−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの
ジカルボン酸またはそのエステル形成能を有する誘導体
が挙げられ、これらは単独又は2種以上組み合わせて用
いられる。また、p−オキシ安息香酸、p−ヒドロキシ
安息香酸のようなオキシ酸及びこれらのエステル形成性
誘導体、ε−カプロラクトンのような環状エステル等も
単独又は2種以上組み合わせて使用可能である。さら
に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリ(エチレンオキサイド・プロピレンオキサイ
ド)ブロック及び/又はランダム共重合体、ビスフェノ
ールA共重合ポリエチレンオキシド付加重合体、同プロ
ピレンオキシド付加重合体、同テトラヒドロフラン付加
重合体、ポリテトラメチレングリコール、等のポリアル
キレングリコール単位の1種又は2種以上を高分子鎖中
に一部共重合させたものを用いることもできる。上記成
分の共重合量としては概ね20重量%以下であり、好ま
しくは15重量%以下、さらに好ましくは10重量%以
下である。また、(B)芳香族コポリエステル系樹脂と
しては、アルキレンテレフタレート単位を好ましくは6
0重量%以上、より好ましくは70重量%以上、さらに
好ましくは75重量%以上有するものを用いることによ
り、物性バランスに優れる樹脂組成物が得られる。In addition to the above-mentioned components, the aromatic copolyester resin contains a divalent or higher aliphatic carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms, a divalent or higher alicyclic carboxylic acid having 8 to 15 carbon atoms, and the like. The carboxylic acids and the ester moldable derivatives thereof may be partially copolymerized. Specific examples of these include dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, maleic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid when azelaine or a derivative having an ester forming ability thereof. And these are used alone or in combination of two or more. Further, oxy acids such as p-oxybenzoic acid and p-hydroxybenzoic acid, ester-forming derivatives thereof, cyclic esters such as ε-caprolactone, etc. can be used alone or in combination of two or more kinds. Further, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene oxide / propylene oxide) block and / or random copolymer, bisphenol A copolymer polyethylene oxide addition polymer, propylene oxide addition polymer, tetrahydrofuran addition polymer, polytetra It is also possible to use one obtained by partially copolymerizing one or more polyalkylene glycol units such as methylene glycol in the polymer chain. The copolymerization amount of the above components is generally 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, and more preferably 10% by weight or less. The (B) aromatic copolyester resin preferably has an alkylene terephthalate unit of 6 units.
A resin composition having an excellent balance of physical properties can be obtained by using a resin having 0 wt% or more, more preferably 70 wt% or more, and further preferably 75 wt% or more.
【0018】(B)芳香族コポリエステル系樹脂の、フ
ェノール/テトラクロロエタン=1/1(重量比)混合
溶媒中、25℃で測定したときの固有粘度(IV)は、
0.35〜2.50dl/gであるが、好ましくは0.
40〜2.00dl/g、さらに好ましくは0.45〜
1.50dl/gである。固有粘度が前記範囲未満で
は、ポリエステルの溶融粘度、溶融張力等の改質効果が
発揮されにくく、前記範囲を越えると溶融成形が困難と
なる。該芳香族コポリエステル系樹脂は、単独又は、共
重合成分および/または固有粘度の異なる2種以上を混
合して用いられる。The intrinsic viscosity (IV) of the aromatic copolyester resin (B) measured at 25 ° C. in a phenol / tetrachloroethane = 1/1 (weight ratio) mixed solvent is:
0.35 to 2.50 dl / g, but preferably 0.
40-2.00 dl / g, more preferably 0.45-
It is 1.50 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than the above range, the effect of modifying the polyester such as melt viscosity and melt tension is difficult to be exhibited, and when it exceeds the above range, melt molding becomes difficult. The aromatic copolyester resin may be used alone or as a mixture of two or more kinds having different copolymerization components and / or intrinsic viscosities.
【0019】本発明では、更に(C)線状芳香族ポリエ
ステル樹脂を(B)芳香族コポリエステル系樹脂と併用
することができる。これら2種の芳香族ポリエステル系
樹脂を併用することにより、所望の溶融粘度及び溶融張
力を有する樹脂を安価かつ容易に製造することができ
る。該線状芳香族ポリエステル系樹脂は、芳香族ジカル
ボン酸成分と、ジオール成分とを重縮合することにより
得られる芳香族ポリエステルである。こうした芳香族ポ
リエステルは、通常のポリエステルの製造方法により製
造することができる。In the present invention, the (C) linear aromatic polyester resin may be used in combination with the (B) aromatic copolyester resin. By using these two kinds of aromatic polyester resins in combination, a resin having a desired melt viscosity and melt tension can be manufactured inexpensively and easily. The linear aromatic polyester-based resin is an aromatic polyester obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid component and a diol component. Such an aromatic polyester can be produced by an ordinary polyester production method.
【0020】芳香族ジカルボン酸成分としては、炭素数
8〜22の2価の芳香族カルボン酸、およびこれらのエ
ステル形成誘導体が用いられる。これらの具体例として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ビス(p−カルボシフェニル)メタンアントラセ
ンジカルボン酸、4−4’−ジフェニルジカルボン酸、
1,2−ビス(フェノキシ)エタン−4’4−ジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等のカルボン酸
及びそのエステル形成能を有する誘導体が挙げられ、こ
れらは単独又は2種以上組み合わせて用いられる。中で
もテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸が、取り扱い易さ、反応の容易さ、得られた樹脂の物
性などの点から好ましく用いられる。As the aromatic dicarboxylic acid component, a divalent aromatic carboxylic acid having 8 to 22 carbon atoms and ester-forming derivatives thereof are used. Specific examples of these include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carbophenyl) methaneanthracene dicarboxylic acid, 4-4′-diphenyldicarboxylic acid,
Examples thereof include carboxylic acids such as 1,2-bis (phenoxy) ethane-4′4-dicarboxylic acid and diphenylsulfonedicarboxylic acid, and derivatives having an ester forming ability thereof, and these are used alone or in combination of two or more kinds. Among them, terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid are preferably used from the viewpoints of easy handling, easy reaction, and physical properties of the obtained resin.
【0021】ジオール成分としては、炭素数3〜15の
脂肪族化合物、炭素数6〜20の脂環式化合物、炭素数
6〜40の芳香族化合物であって分子内に2個の水酸基
を有する化合物類、およびこれらのエステル形成性誘導
体などが挙げられる。具体的には、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオー
ル、2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2’−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)
プロパン、ハイドロキノンなどの化合物または、そのア
スタキサンチン形成能を有する誘導体が挙げられ、これ
らは単独又は2種以上組み合わせて用いられる。中でも
エチレングリコール、ブタンジオールが、取扱い易さ、
反応の容易さ、得られた樹脂の物性などの点から好まし
く用いられる。The diol component is an aliphatic compound having 3 to 15 carbon atoms, an alicyclic compound having 6 to 20 carbon atoms, or an aromatic compound having 6 to 40 carbon atoms and having two hydroxyl groups in the molecule. Examples thereof include compounds and their ester-forming derivatives. Specifically, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, decanediol, neopentyl glycol,
Cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxycyclohexyl)
Examples thereof include compounds such as propane and hydroquinone, and derivatives thereof having an astaxanthin-forming ability, and these are used alone or in combination of two or more. Among them, ethylene glycol and butanediol are easy to handle,
It is preferably used in terms of easiness of reaction and physical properties of the obtained resin.
【0022】該線状芳香族ポリエステル系樹脂には、上
記の成分以外に、炭素数4〜12の2価以上の脂肪族カ
ルボン酸、炭素数8〜15の2価以上の脂環式カルボン
酸などのカルボン酸類およびこれらのエステル成形性誘
導体が一部共重合されていてもよい。これらの具体例と
しては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン際、ドデ
カンジオン酸、マレイン酸、1,3−シクロヘキサンジ
カルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸など
のジカルボン酸または、そのエステル形成能を有する誘
導体が挙げられこれらは単独又は2種以上組み合わせて
用いられる。また、p−オキシ安息香酸、p−ヒドロキ
シ安息香酸のようなオキシ酸及びこれらのエステル形成
性誘導体、ε−カプロラクトンのような環状エステル等
も単独又は2種以上組み合わせて使用可能である。さら
に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリ(エチレンオキサイド・プロピレンオキサイ
ド)ブロック及び/又はランダム共重合体、ビスフェノ
ールA共重合ポリエチレンオキシド付加重合体、同プロ
ピレンオキシド付加重合体、同テトラヒドロフラン付加
重合体、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキ
レングリコール単位の1種または2種以上を高分子鎖中
に一部共重合させたものを用いることもできる。上記成
分の共重合量としては概ね20重量%以下であり、好ま
しくは15重量%以下、さらに好ましくは10重量%以
下である。また、(C)線状芳香族ポリエステル系樹脂
として、アルキレンテレフタレート単位を好ましくは8
0重量%以上、より好ましくは85重量%以上、さらに
好ましくは90重量%以上有するポリアルキレンテレフ
タレートを用いることにより、物性バランスに優れた組
成物を得ることができる。In addition to the above-mentioned components, the linear aromatic polyester resin contains a divalent or higher aliphatic carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and an alicyclic carboxylic acid having 8 to 15 carbon atoms. Carboxylic acids such as and ester-forming derivatives thereof may be partially copolymerized. Specific examples thereof include dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, maleic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid at the time of azelaine, or an ester forming ability thereof. Derivatives may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more. Further, oxy acids such as p-oxybenzoic acid and p-hydroxybenzoic acid, ester-forming derivatives thereof, cyclic esters such as ε-caprolactone, etc. can be used alone or in combination of two or more kinds. Further, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene oxide / propylene oxide) block and / or random copolymer, bisphenol A copolymer polyethylene oxide addition polymer, propylene oxide addition polymer, tetrahydrofuran addition polymer, polytetra It is also possible to use one obtained by partially copolymerizing one or more polyalkylene glycol units such as methylene glycol in the polymer chain. The copolymerization amount of the above components is generally 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, and more preferably 10% by weight or less. Further, as the linear aromatic polyester resin (C), an alkylene terephthalate unit is preferably 8
By using polyalkylene terephthalate having 0% by weight or more, more preferably 85% by weight or more, and further preferably 90% by weight or more, a composition having an excellent balance of physical properties can be obtained.
【0023】(C)線状芳香族ポリエステル系樹脂の、
フェノール/テトラクロロエタン=1/1(重合比)混
合溶媒中、25℃で測定したときの固有粘度(IV)
は、0.40〜2.00dl/gであるが、好ましくは
0.45〜1.80dl/g、さらに好ましくは0.5
0〜1.60dl/gである。固有粘度が前記範囲未満
では、成形体の機械的強度が低下し、前記範囲を越える
と(A)ポリカーボネート系樹脂との混合が困難とな
る。該線状芳香族ポリエステル系樹脂は、単独又は、共
重合成分および/または固有粘度の異なる2種以上を組
み合わせて用いられる。(C) a linear aromatic polyester resin,
Intrinsic viscosity (IV) when measured at 25 ° C. in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 1/1 (polymerization ratio)
Is 0.40 to 2.00 dl / g, preferably 0.45 to 1.80 dl / g, and more preferably 0.5.
0 to 1.60 dl / g. If the intrinsic viscosity is less than the above range, the mechanical strength of the molded product will decrease, and if it exceeds the above range, it will be difficult to mix with the (A) polycarbonate resin. The linear aromatic polyester resin may be used alone or in combination of two or more kinds having different copolymerization components and / or intrinsic viscosities.
【0024】(B)少なくとも3個のエステル形成性基
を有する芳香族コポリエステルと、(C)線状芳香族ポ
リエステルとを併用する場合は、(C)の使用量は
(B)と(C)の合計で100重量%とした場合99.
5重量%以下である。(C)は極微量でも前記した効果
を発揮するので特に下限は限定されない。(B)が0.
5重量%未満では、溶融粘度、溶融張力等の特性が低下
するため好ましくない。When (B) an aromatic copolyester having at least three ester-forming groups and (C) a linear aromatic polyester are used in combination, the amounts of (C) used are (B) and (C). When the total of 100) is 100% by weight, 99.
5% by weight or less. The lower limit of (C) is not particularly limited because it exerts the above-mentioned effect even in an extremely small amount. (B) is 0.
If it is less than 5% by weight, properties such as melt viscosity and melt tension are deteriorated, which is not preferable.
【0025】(A)ポリカーボネート系樹脂と、(B)
ポリエステル系樹脂との重量比(A)/(B)又は
(A)/〔(B)+(C)〕は95/5〜30/70で
あり、より好ましくは90/10〜50/50、更に好
ましくは85/15〜55/45である。(A)の重量
比が30未満であると得られた成形品の衝撃強度及び耐
熱性が低下し、95を越えると耐溶剤性が低下するため
好ましくない。(A) a polycarbonate resin and (B)
The weight ratio (A) / (B) or (A) / [(B) + (C)] of the polyester resin is 95/5 to 30/70, more preferably 90/10 to 50/50, More preferably, it is 85/15 to 55/45. If the weight ratio of (A) is less than 30, the impact strength and heat resistance of the obtained molded article will decrease, and if it exceeds 95, the solvent resistance will decrease, which is not preferable.
【0026】本発明では、得られた成形体の衝撃強度を
高めるために、上記の如くして得られた(D)樹脂組成
物に(E)ゴム状弾性体を添加することができる。前記
ゴム状弾性体としては、好ましくはガラス転移温度が0
℃以下、より好ましくは−20℃以下のものを用いるこ
とにより、衝撃強度が向上した組成物が得られる。前記
ゴム状弾性体の具体例としては、例えば、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブ
タジエンゴム、(メタ)アクリル酸アルキルエステル−
ブタジエンゴム等のジエン系ゴム、アクリルゴム、エチ
レン−プロピレンゴム、シロキサンゴム等が挙げられ、
これらは単独又は2種以上組み合わせて用いられる。In the present invention, in order to increase the impact strength of the obtained molded product, the rubber-like elastic material (E) can be added to the resin composition (D) obtained as described above. The rubber-like elastic material preferably has a glass transition temperature of 0.
By using a material having a temperature of not higher than 0 ° C, more preferably not higher than -20 ° C, a composition having improved impact strength can be obtained. Specific examples of the rubber-like elastic body include, for example, polybutadiene, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, (meth) acrylic acid alkyl ester-
Diene rubber such as butadiene rubber, acrylic rubber, ethylene-propylene rubber, siloxane rubber and the like,
These may be used alone or in combination of two or more.
【0027】また、得られた成形体の衝撃強度をさらに
高めるためには、(E)ゴム状弾性体として、前記ゴム
状弾性体10〜90重量部に対し、(a)芳香族ビニル
化合物、シアン価ビニル化合物、及び(メタ)アクリル
酸アルキルエステルよりなる群から選択されたモノマー
の少なくとも1種及び(b)これらと共重合可能な他の
ビニル系化合物からなるモノマー混合物90〜10重量
部を重合してなるゴム状共重合体を使用することが好ま
しい。ゴム状弾性体に共重合される芳香族ビニル化合物
としては、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、
クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルトルエン等が
挙げられ、これらは単独又は2種以上組み合わせて用い
られる。前記シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、これらは
単独又は2種以上組み合わせて用いられる。前記(メ
タ)アクリル酸アルキルエステルとしては、ブチルアク
リレート、ブチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート等が挙げられ、これらは単独又は2種
以上組み合わせて用いられる。前記共重合可能な他のビ
ニル系化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、等
の不飽和酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート等の(メタ)アクリル酸グリシジルエステ
ル、酢酸ビニル、無水マレイン酸、N−フェニルマレイ
ミド等が挙げられ、これらは単独又は2種以上組み合わ
せて用いられる。(b)の共重合可能な他のビニル化合
物の割合は、(a)のモノマー100重量部に対し0〜
10重量部である。10重量部を越えると衝撃強度が低
下する傾向がある。Further, in order to further increase the impact strength of the obtained molded product, (a) an aromatic vinyl compound, 90 to 10 parts by weight of a monomer mixture containing at least one monomer selected from the group consisting of a cyanvalent vinyl compound and (meth) acrylic acid alkyl ester and (b) another vinyl compound copolymerizable therewith. It is preferable to use a rubbery copolymer obtained by polymerization. Examples of the aromatic vinyl compound copolymerized with the rubber-like elastic material include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene,
Chlorostyrene, bromostyrene, vinyltoluene, etc. are mentioned, and these are used individually or in combination of 2 or more types. Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile, which may be used alone or in combination of two or more. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include butyl acrylate, butyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate, and methyl methacrylate, and these may be used alone or in combination of two or more. Examples of the other copolymerizable vinyl compound include unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid, (meth) acrylic acid glycidyl esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, vinyl acetate, maleic anhydride, and N-phenyl. Maleimide etc. are mentioned, These are used individually or in combination of 2 or more types. The proportion of the other copolymerizable vinyl compound (b) is 0 to 100 parts by weight of the monomer (a).
10 parts by weight. If it exceeds 10 parts by weight, the impact strength tends to decrease.
【0028】ゴム状弾性体とモノマー混合物とを共重合
する際の共重合割合は、好ましくは重量比で10/90
〜90/10、より好ましくは30/70〜80/20
である。ゴム状弾性体の重量比が10未満では耐衝撃性
の向上効果が少なく、また90を越えると(A)、
(B)の樹脂との相溶性が低下する傾向がある。When the rubber-like elastic material and the monomer mixture are copolymerized, the copolymerization ratio is preferably 10/90 by weight.
To 90/10, more preferably 30/70 to 80/20
It is. When the weight ratio of the rubber-like elastic body is less than 10, the impact resistance improving effect is small, and when it exceeds 90 (A),
The compatibility with the resin (B) tends to decrease.
【0029】(E)ゴム状弾性体の配合量は、0.01
〜25重量部、好ましくは0.1〜20重量部、より好
ましくは0.5〜15重量部である。0.01重量部未
満では耐衝撃性改良効果が得られず、25重量部を越え
ると剛性、耐熱性などが低下する。(E) The compounding amount of the rubber-like elastic material is 0.01
-25 parts by weight, preferably 0.1-20 parts by weight, more preferably 0.5-15 parts by weight. If it is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving impact resistance cannot be obtained, and if it exceeds 25 parts by weight, rigidity, heat resistance and the like are deteriorated.
【0030】本発明の組成物には、本発明を損なわない
範囲でさらに他の任意の熱可塑性あるいは熱硬化性の樹
脂、例えば液晶ポリエステル系樹脂、ポリエステルエス
テルエラストマー系樹脂、ポリエステルエーテルエラス
トマー系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ゴム質重合体強化スチレン系樹脂、ポリフェニレン
スルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポ
リアセタール系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリアリレ
ート系樹脂等を単独又は2種以上合わせて添加してもよ
い。The composition of the present invention further comprises any other thermoplastic or thermosetting resin within the range not impairing the present invention, such as liquid crystal polyester resin, polyester ester elastomer resin, polyester ether elastomer resin, Polyolefin resin, polyamide resin, rubbery polymer reinforced styrene resin, polyphenylene sulfide resin, polyphenylene ether resin, polyacetal resin, polysulfone resin, polyarylate resin, etc. are added alone or in combination of two or more. May be.
【0031】また本発明の樹脂組成物をより高性能なも
のにするため、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル
系酸化防止剤、等の酸化防止剤、リン系安定剤、等の熱
安定剤、等を単独または2種類以上を組み合わせて使用
することが好ましい。さらに必要に応じて、通常良く知
られた、無機又は有機の結晶化核剤、安定剤、滑剤、離
型剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、光安
定剤、顔料、染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散
剤、相溶化剤、抗菌剤、等の添加剤を単独又は2種以上
組み合わせて使用することができる。In order to improve the performance of the resin composition of the present invention, antioxidants such as phenolic antioxidants and thioether antioxidants, heat stabilizers such as phosphorus stabilizers, etc. Are preferably used alone or in combination of two or more. Further, if necessary, usually well-known inorganic or organic crystallization nucleating agent, stabilizer, lubricant, release agent, plasticizer, flame retardant, flame retardant auxiliary agent, ultraviolet absorber, light stabilizer, pigment. , Dyes, antistatic agents, conductivity-imparting agents, dispersants, compatibilizers, antibacterial agents, etc. can be used alone or in combination of two or more kinds.
【0032】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではない。例えば上記成分、及び他の添加剤、樹
脂等を乾燥後、単軸、2軸等の押出機のような溶融混練
機にて溶融混練する方法などにより製造することができ
る。また、配合剤が液体である場合は、液体供給ポンプ
等を用いて2軸押出機に途中添加して製造することもで
きる。本発明で製造された熱可塑性樹脂組成物の成形加
工法は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂につ
いて一般に用いられている形成法、例えばブロー成形、
押出成形、真空成形、射出成形、プレス成形、カレンダ
ー成形等が適用できる。しかしながら、得られた樹脂の
特性等から特にブロー成形、押出成形、真空成形等に好
ましく用いられる。The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited. For example, it can be produced by a method in which the above-mentioned components, other additives, resins and the like are dried and then melt-kneaded in a melt-kneader such as a single-screw or twin-screw extruder. When the compounding agent is a liquid, it can be produced by adding it to a twin-screw extruder halfway using a liquid supply pump or the like. The molding method of the thermoplastic resin composition produced in the present invention is not particularly limited, a forming method generally used for thermoplastic resins, for example, blow molding,
Extrusion molding, vacuum molding, injection molding, press molding, calender molding and the like can be applied. However, it is preferably used for blow molding, extrusion molding, vacuum molding and the like in view of the characteristics of the obtained resin.
【0033】[0033]
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の
説明中、「部」は断りがない限り重量部を示す。尚、熱
可塑性樹脂組成物の評価方法を以下に示す。The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following description, “part” means part by weight unless otherwise specified. The method for evaluating the thermoplastic resin composition is shown below.
【0034】耐溶剤性:得られたペレットを120℃に
て5時間乾燥後、75t射出成形機を用い、シリンダー
温度300℃、金型温度70℃にてASTM1号ダンベ
ル試験片を作成し、得られた試験片について、0.5%
の歪みを与えた後、自動車用芳香剤であるハニーキッス
ライムの香り(SOFT99コーポレーション製登録商
標)を試験片全体に充分塗布し、室温にて1時間放置し
た後、試験片に発生する亀裂等を目視にて評価した。 〇:外観変化なし △:亀裂発生有り ×:試験片
破断Solvent resistance: After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 5 hours, a 75-ton injection molding machine was used to prepare ASTM No. 1 dumbbell test pieces at a cylinder temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 70 ° C. 0.5% for the test pieces
After applying the strain of honey, the fragrance of Honey Kisslime (registered trademark manufactured by SOFT99 Corporation), which is an air freshener for automobiles, was sufficiently applied to the entire test piece, and left for 1 hour at room temperature. Was visually evaluated. ◯: No change in appearance Δ: Cracking occurred ×: Test piece rupture
【0035】耐熱性:得られたペレットを120℃にて
5時間乾燥後、75t射出成形機を用い、シリンダー温
度300℃、金型温度70℃にて1/4インチ厚みバー
(幅12mm、長さ127mm)を作成し、得られた試験片
について、ASTM D−648に従い、HDT(熱変
形温度、荷重0.45MPa)を測定した(単位:
℃)。Heat resistance: After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 5 hours, using a 75t injection molding machine, at a cylinder temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 70 ° C., a 1/4 inch thick bar (width 12 mm, length) The test piece thus obtained was measured for HDT (heat distortion temperature, load 0.45 MPa) according to ASTM D-648 (unit:
° C).
【0036】衝撃強度:得られたペレットを120℃に
て5時間乾燥後、75t射出成形機を用い、シリンダー
温度300℃、金型温度70℃にて成形を行い1/8イ
ンチ厚みバー(幅12.7mm、長さ127mm)試験片を
作成し、得られた試験片について、ASTM D−25
6に従い、23℃にてノッチ付きアイゾット衝撃強度を
評価した(単位:J/m)。Impact strength: After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 5 hours, they were molded at a cylinder temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 70 ° C. using a 75t injection molding machine, and a 1/8 inch thick bar (width 12.7 mm, length 127 mm) test piece was prepared, and the obtained test piece was prepared according to ASTM D-25.
According to 6, the Izod impact strength with notch was evaluated at 23 ° C. (unit: J / m).
【0037】溶融張力(ブロー成形の指標となる):得
られたペレットを120℃にて5時間乾燥後、キャピラ
リーレオメーター(東洋精機株式会社製キャピログラ
フ)にて、押出ピストン速度10mm/min、巻き取り
速度3m/min、長さ10mm、直径1mmのダイスを用
い、280℃にてストランドの溶融張力を測定した(単
位:10-3N)。Melt tension (an index of blow molding): The pellets obtained were dried at 120 ° C. for 5 hours, and then extruded with a capillary rheometer (Capillograph manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) at an extrusion piston speed of 10 mm / min. The melt tension of the strand was measured at 280 ° C. using a die having a take-up speed of 3 m / min, a length of 10 mm and a diameter of 1 mm (unit: 10 −3 N).
【0038】溶融粘度比(ブロー成形の指標となる):
得られたペレットを120℃にて5時間乾燥後、キャピ
ラリーレオメーター(東洋精機株式会社製キャピログラ
フ)にて、長さ10mm、直径1mmのダイスを用い、28
0℃にて溶融粘度の剪断速度依存性を測定した。溶融粘
度比は(剪断速度6.08sec-1での粘度)/(剪断速
度182sec-1での粘度)の式により算出した。Melt viscosity ratio (an index of blow molding):
After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 5 hours, using a capillary rheometer (Capillograph manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), a die having a length of 10 mm and a diameter of 1 mm was used.
The shear rate dependence of melt viscosity was measured at 0 ° C. The melt viscosity ratio was calculated by the formula (viscosity at a shear rate of 6.08 sec -1 ) / (viscosity at a shear rate of 182 sec -1 ).
【0039】参考例1:芳香族コポリエステル系樹脂
(GPET1)の製造 テレフタル酸ジメチル15.0モル、エチレングリコー
ル30.0モル、グリセリン0.15モルを、二酸化ゲ
ルマニウムを触媒として常法に従い重縮合を行い、29
0℃まで昇温後、133Pa(1Torr)に減圧してメタ
ノール及び過剰のエチレングリコールの除去を行なうこ
とにより、グリセリン単位をテレフタル酸単位の総モル
数に対して1モル%の割合で含有する、固有粘度が0.
60dl/gの芳香族コポリエステル系樹脂(GPET
1)を得た。Reference Example 1: Production of aromatic copolyester resin (GPET1) Polycondensation of dimethyl terephthalate (15.0 mol), ethylene glycol (30.0 mol) and glycerin (0.15 mol) according to a conventional method using germanium dioxide as a catalyst. 29
After the temperature was raised to 0 ° C., the pressure was reduced to 133 Pa (1 Torr) to remove methanol and excess ethylene glycol, so that the glycerin unit was contained at a ratio of 1 mol% with respect to the total number of moles of terephthalic acid units. Intrinsic viscosity is 0.
60 dl / g aromatic copolyester resin (GPET
1) was obtained.
【0040】参考例2:芳香族コポリエステル系樹脂
(GPET2)の製造 テレフタル酸ジメチル15.0モル、エチレングリコー
ル30.0モル、グリセリン0.45モルを、二酸化ゲ
ルマニウムを触媒として常法に従い重縮合を行い、減圧
下メタノール及び過剰のエチレングリコールの除去を行
なうことにより、グリセリン単位をテレフタル酸単位の
総モル数に対して3モル%の割合で含有する、固有粘度
が0.75dl/gの芳香族コポリエステル系樹脂(G
PET2)を得た。Reference Example 2: Production of aromatic copolyester resin (GPET2) 15.0 mol of dimethyl terephthalate, 30.0 mol of ethylene glycol and 0.45 mol of glycerin were polycondensed by a conventional method using germanium dioxide as a catalyst. By removing methanol and excess ethylene glycol under reduced pressure, the fragrance containing the glycerin unit at a ratio of 3 mol% with respect to the total number of moles of terephthalic acid units and having an intrinsic viscosity of 0.75 dl / g. Group copolyester resin (G
PET2) was obtained.
【0041】参考例3:芳香族コポリエステル系樹脂
(GPBT1)の製造 テレフタル酸ジメチル15.0モル、ブタンジオール3
0.0モル、グリセリン0.45モルを、チタンテトラ
ブトキシドを触媒として常法に従い重縮合を行い、減圧
下メタノール及び過剰のブタンジオールの除去を行なう
ことにより、グリセリン単位をテレフタル酸単位の総モ
ル数に対して3モル%の割合で含有する、固有粘度が
0.65dl/gの芳香族コポリエステル系樹脂(GP
BT1)を得た。Reference Example 3: Production of aromatic copolyester resin (GPBT1) 15.0 mol of dimethyl terephthalate, butanediol 3
0.0 mol and 0.45 mol of glycerin were subjected to polycondensation according to a conventional method using titanium tetrabutoxide as a catalyst, and methanol and excess butanediol were removed under reduced pressure to convert the glycerin unit to the total mol of terephthalic acid unit. Aromatic copolyester resin (GP with an intrinsic viscosity of 0.65 dl / g, contained at a ratio of 3 mol% with respect to the number)
BT1) was obtained.
【0042】参考例4:芳香族コポリエステル系樹脂
(GPET3)の製造 固有粘度が0.75dl/gの線状ポリエチレンテレフ
タレート樹脂である、ベルペットEFG−70(鐘紡工
業株式会社製登録商標 以下EFG−70と略す。)1
00部を140℃で4時間乾燥後、ピロメリット酸二無
水物(和光純薬製試薬)0.5部と混合し、日本製鋼所
製TEX44XCT−38同方向2軸押出機を用いて、
設定温度280℃にて溶融混練することにより、固有粘
度が0.65dl/gの芳香族コポリエステル系樹脂
(GPET3)を得た。Reference Example 4: Production of aromatic copolyester resin (GPET3) Velpet EFG-70 (registered trademark manufactured by Kanebo Kogyo Co., Ltd. hereinafter EFG, which is a linear polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.75 dl / g. Abbreviated as -70.) 1
After drying 00 parts at 140 ° C. for 4 hours, it was mixed with 0.5 parts of pyromellitic dianhydride (reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and using a TEX44XCT-38 same-direction twin-screw extruder manufactured by Japan Steel Works,
By melt-kneading at a set temperature of 280 ° C., an aromatic copolyester resin (GPET3) having an intrinsic viscosity of 0.65 dl / g was obtained.
【0043】実施例1 (A)ポリカーボネート系樹脂として、タフロンA25
00(粘度平均分子量:約23500、出光石化株式会
社の登録商標、以下A2500と略す。)を120℃に
て4時間乾燥したもの78部、(B)芳香族コポリエス
テル系樹脂として、参考例1により合成したGPET1
を140℃にて4時間乾燥したもの22部、をよく混合
した後、日本製鋼所製 TEX44XCT−38同方向
2軸押出機を用いて、設定温度280℃にて溶融混練す
ることによりペレット化を行い、樹脂組成物を得た。Example 1 (A) Tufflon A25 as a polycarbonate resin
No. 00 (viscosity average molecular weight: about 23500, a registered trademark of Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., hereinafter abbreviated as A2500) dried at 120 ° C. for 4 hours 78 parts, (B) as an aromatic copolyester resin, Reference Example 1 Synthesized by GPET1
22 parts dried at 140 ° C. for 4 hours were thoroughly mixed, and then pelletized by melt-kneading at a set temperature of 280 ° C. using a TEX44XCT-38 same-direction twin-screw extruder manufactured by Japan Steel Works. Then, a resin composition was obtained.
【0044】実施例2 実施例1において、(A)と(B)との混合比を65/
35に変更し、さらに安定剤としてアデカスタブAO−
60(旭電化工業株式会社製登録商標、以下AO−60
と略す)0.2部、アデカスタブPEP−36(旭電化
工業株式会社製登録商標、以下PEP36と略す)0.
3部を加え、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。Example 2 In Example 1, the mixing ratio of (A) and (B) was 65 /.
35, and as a stabilizer, ADEKA STAB AO-
60 (registered trademark manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., hereinafter AO-60
0.2 parts, ADEKA STAB PEP-36 (registered trademark manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., hereinafter abbreviated as PEP36) 0.
3 parts was added and a resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.
【0045】実施例3 実施例1で用いた、(A)と(B)との混合物からなる
(D)樹脂組成物100重量部に、(E)ゴム状弾性体
としてパラロイドEXL−2602(ブタジエンとメチ
ルメタクリレートとの共重合体、呉羽化学株式会社製登
録商標、以下EXL2602と略す)を5部、AO−6
0を0.2部、PEP−36を0.3部加え、実施例1
と同様にして樹脂組成物を得た。Example 3 100 parts by weight of the resin composition (D) used in Example 1 and comprising the mixture of (A) and (B) was added to (E) a rubber-like elastic material, Paraloid EXL-2602 (butadiene). And methyl methacrylate, Kureha Chemical Co., Ltd. registered trademark, abbreviated as EXL2602 hereinafter), 5 parts, AO-6
0.2 part of 0 and 0.3 part of PEP-36 were added, and Example 1 was added.
In the same manner as in the above, a resin composition was obtained.
【0046】実施例4 (A)ポリカーボネート系樹脂として、タフロンA22
00(粘度平均分子量:約21600、出光石化株式会
社の登録商標、以下A2200と略す。)を120℃に
て4時間乾燥したもの65部、(B)芳香族コポリエス
テル系樹脂としてGPET1を35部、(E)としてE
XL2602を5部、AO−60を0.2部、PEP−
36を0.3部を、実施例1と同様にして樹脂組成物を
得た。Example 4 (A) Tufflon A22 as a polycarbonate resin
65 parts of 00 (viscosity average molecular weight: about 21600, a registered trademark of Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., abbreviated as A2200 hereinafter) for 4 hours at 120 ° C., (B) 35 parts of GPET1 as an aromatic copolyester resin. , E as E
5 parts XL2602, 0.2 parts AO-60, PEP-
0.3 part of 36 was obtained in the same manner as in Example 1 to obtain a resin composition.
【0047】実施例5 (A)ポリカーボネート系樹脂としてA2500を45
部、(B)芳香族コポリエステル系樹脂としてGPET
1を55部、(E)としてEXL2602を5部、AO
−60を0.2部、PEP−36を0.3部を、実施例
1と同様にして樹脂組成物を得た。Example 5 (A) 45 A2500 as a polycarbonate resin
Part, (B) GPET as an aromatic copolyester resin
55 parts of 1 and 5 parts of EXL2602 as (E), AO
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.2 parts of -60 and 0.3 parts of PEP-36 were used.
【0048】実施例6 (A)ポリカーボネート系樹脂として、A2500を7
0部、(B)芳香族コポリエステル系樹脂として、参考
例2で合成したGPET2を140℃にて4時間乾燥し
たものを15部、(C)線状芳香族ポリエステル系樹脂
として、EFG−70を140℃にて4時間乾燥したも
のを15部、(E)ゴム状弾性体としてカネエースM−
511(ブタジエンとスチレンとメチルメタクリレート
との共重合体、鐘淵化学工業株式会社登録商標、以下M
−511と略す。)を2部、AO−60を0.2部、P
EP−36を0.3部を、実施例1と同様にして樹脂組
成物を得た。Example 6 A2500 was used as the polycarbonate resin (A).
0 part, 15 parts obtained by drying GPET2 synthesized in Reference Example 2 as a (B) aromatic copolyester resin at 140 ° C. for 4 hours, and (C) a linear aromatic polyester resin, EFG-70 Was dried at 140 ° C for 4 hours to obtain 15 parts, and (E) as a rubber-like elastic material, Kane Ace M-
511 (copolymer of butadiene, styrene, and methyl methacrylate, registered trademark of Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd., hereinafter M
Abbreviated as -511. ) 2 parts, AO-60 0.2 parts, P
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.3 part of EP-36 was used.
【0049】実施例7 (A)ポリカーボネート系樹脂としてA2500を75
部、(B)芳香族コポリエステル系樹脂としてGPET
3を1部、(C)線状芳香族ポリエステル系樹脂として
EFG−70を24部、(E)ゴム状弾性体としてエチ
レン・エチルアクリレート共重合体であるEEA A−
713(三井デュポンケミカル株式会社製商品名 以下
EEAと略す。)を6部、AO−60を0.2部、PE
P−36を0.3部を、実施例1と同様にして樹脂組成
物を得た。Example 7 (A) 75 A2500 as a polycarbonate resin
Part, (B) GPET as an aromatic copolyester resin
3 parts by weight, (C) 24 parts by weight of EFG-70 as a linear aromatic polyester resin, and (E) EEA A- which is an ethylene / ethyl acrylate copolymer as a rubber-like elastic material.
713 (trade name of Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd. abbreviated as EEA hereinafter), 6 parts, AO-60, 0.2 parts, PE
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.3 part of P-36 was used.
【0050】実施例8 (A)ポリカーボネート系樹脂として、A2500を7
0部、(B)芳香族コポリエステル系樹脂として、参考
例3で合成したGPBT1を120℃にて4時間乾燥し
たものを30部、(E)ゴム状弾性体としてパラロイド
EXL−2311(アクリルゴムの共重合体、呉羽化学
工業株式会社製登録商標、以下EXL2311と略
す。)を3部、AO−60を0.2部、アデカスタブ2
112(旭電化工業株式会社製登録商標、以下2112
と略す。)0.3部を、実施例1と同様にして樹脂組成
物を得た。Example 8 (A) A2500 was used as a polycarbonate resin.
0 part, (B) 30 parts of GPBT1 synthesized in Reference Example 3 as an aromatic copolyester resin, dried at 120 ° C. for 4 hours, and (E) a rubber-like elastic body, Paraloid EXL-2311 (acrylic rubber). Copolymer of Kureha Chemical Industry Co., Ltd., abbreviated as EXL2311, hereinafter) 3 parts, AO-60 0.2 parts, ADEKA STAB 2
112 (registered trademark of Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., 2112 below
Abbreviated. ) 0.3 part was obtained in the same manner as in Example 1 to obtain a resin composition.
【0051】実施例9 (A)ポリカーボネート系樹脂として、タフロンA27
00(粘度平均分子量:約26300、出光石化株式会
社の登録商標、以下A2700と略す。)を120℃に
て4時間乾燥したもの70部、(B)芳香族コポリエス
テル系樹脂としてGPBT1を15部、(C)線状ポリ
エステル系樹脂として固有粘度0.85dl/gのPB
T−120(鐘紡株式会社製ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂登録商標、以下PBT120と略す。)を140
℃にて4時間乾燥したもの15部、(E)としてEXL
2602を1部、AO−60を0.2部、2112を
0.3部を、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。Example 9 (A) Tufflon A27 as a polycarbonate resin
00 (viscosity average molecular weight: about 26300, a registered trademark of Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., abbreviated as A2700 hereafter) for 4 hours at 120 ° C., 70 parts, (B) 15 parts of GPBT1 as an aromatic copolyester resin. , (C) PB having an intrinsic viscosity of 0.85 dl / g as a linear polyester resin
T-120 (polybutylene terephthalate resin registered trademark manufactured by Kanebo Co., Ltd., abbreviated as PBT120 hereinafter) 140
15 parts dried at ℃ for 4 hours, EXL as (E)
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part of 2602, 0.2 part of AO-60 and 0.3 part of 2112 were used.
【0052】実施例10 (A)ポリカーボネート系樹脂として、主鎖中に分岐構
造を有するポリカーボネート系樹脂であるタフロンIB
2500(粘度平均分子量:約25000、出光石化株
式会社の登録商標、以下IB2500と略す。)を12
0℃にて4時間乾燥したもの70部、(B)芳香族コポ
リエステル系樹脂としてGPET2を2部、(C)線状
芳香族ポリエステル系樹脂として、EFG−70を28
部、(E)としてM−511を2部、AO−60を0.
2部、PEP−36を0.3部加え、実施例1と同様に
して樹脂組成物を得た。Example 10 (A) As a polycarbonate resin, Tufflon IB, which is a polycarbonate resin having a branched structure in the main chain
2,500 (viscosity average molecular weight: about 25,000, registered trademark of Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., abbreviated as IB2500 hereinafter) 12
70 parts dried at 0 ° C. for 4 hours, 2 parts of (B) aromatic copolyester resin as GPET2, (C) linear aromatic polyester resin as EFG-70 of 28 parts
Part, (E) 2 parts of M-511, AO-60 of 0.
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts and 0.3 part of PEP-36 were added.
【0053】[0053]
【表1】 [Table 1]
【0054】表1から明かなように、得られた樹脂組成
物は、耐溶剤性、耐熱性、ブロー成形性に優れており、
さらにゴム状物質を添加することにより耐衝撃性にも優
れた組成物が得られる。As is clear from Table 1, the obtained resin composition has excellent solvent resistance, heat resistance and blow moldability,
Furthermore, by adding a rubber-like substance, a composition having excellent impact resistance can be obtained.
【0055】比較例1〜6 表2に示すような配合にて、実施例1と同様にして樹脂
組成物を得て評価した。ただし、比較例1及び2では、
市販のペレットをそのまま評価に用いた。Comparative Examples 1 to 6 Resin compositions were obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 with the formulations shown in Table 2. However, in Comparative Examples 1 and 2,
Commercially available pellets were directly used for evaluation.
【0056】[0056]
【表2】 [Table 2]
【0057】表2から明らかなように、比較例1、2で
は、(B)芳香族コポリエステル系樹脂が含まれていな
いため、耐溶剤性が不十分である。比較例3、4では、
ポリエステル系樹脂中に(B)芳香族コポリエステル系
樹脂が含まれていないため、溶融張力及び溶融粘度比が
低下し、ブロー成形用途には適していない。比較例5で
は、(A)ポリカーボネート系樹脂にブロー成形に適し
た分岐を有するものを用いているため、比較例3、4等
よりも優れているものの、未だ実施例と比較すると溶融
粘度や溶融張力等の特性が劣っている。比較例6では、
(A)ポリカーボネート系樹脂が含まれていないため、
耐熱性、耐衝撃性が不十分である。As is clear from Table 2, in Comparative Examples 1 and 2, since the (B) aromatic copolyester resin was not contained, the solvent resistance was insufficient. In Comparative Examples 3 and 4,
Since the (B) aromatic copolyester resin is not contained in the polyester resin, the melt tension and the melt viscosity ratio are lowered, which is not suitable for blow molding. In Comparative Example 5, (A) a polycarbonate-based resin having a branch suitable for blow molding is used, so that although it is superior to Comparative Examples 3 and 4 and the like, it still has a melt viscosity and a melt as compared with the Examples. The characteristics such as tension are inferior. In Comparative Example 6,
(A) Since it does not contain a polycarbonate resin,
Insufficient heat resistance and impact resistance.
【0058】[0058]
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐熱
性、耐溶剤性に優れ、しかもブロー成形に適した溶融粘
度や溶融張力を備えている。また、第三成分としてゴム
状弾性体を添加することにより、耐衝撃性にも優れた樹
脂組成物を得ることができる。これらの樹脂組成物は従
来のポリカーボネート系樹脂/ポリエステル系樹脂アロ
イでは得られない優れた特性を持っており、工業的に非
常に有用である。The thermoplastic resin composition of the present invention has excellent heat resistance and solvent resistance, and has a melt viscosity and melt tension suitable for blow molding. Moreover, by adding a rubber-like elastic body as the third component, a resin composition having excellent impact resistance can be obtained. These resin compositions have excellent properties that cannot be obtained by conventional polycarbonate resin / polyester resin alloys and are industrially very useful.
Claims (9)
る熱可塑性樹脂組成物。 (A)ポリカーボネート系樹脂、(B)少なくとも3個
のエステル形成性基を有する分岐生成単位を芳香族多価
カルボン酸単位の総モル数に対して0.01〜20モル
%の範囲で含有する、フェノール/テトクロロエタン=
1/1(重量比)混合溶液中、25℃で測定したときの
固有粘度(IV)が0.35〜2.50dl/gである
芳香族コポリエステル系樹脂。1. A thermoplastic resin composition comprising the following component (A) and component (B). (A) Polycarbonate-based resin, (B) Containing at least 3 ester-forming group-containing branching units in the range of 0.01 to 20 mol% with respect to the total number of moles of the aromatic polycarboxylic acid unit. , Phenol / tetochloroethane =
An aromatic copolyester resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.35 to 2.50 dl / g when measured at 25 ° C. in a 1/1 (weight ratio) mixed solution.
0/70である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。2. A weight ratio of (A) / (B) is 95/5 to 3
The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is 0/70.
らなる熱可塑性樹脂組成物。 (A)ポリカーボネート系樹脂、(B)少なくとも3個
のエステル形成性基を有する分岐生成単位を芳香族多価
カルボン酸単位の総モル数に対して0.01〜20モル
%の範囲で含有する、フェノール/テトラクロロエタン
=1/1(重量比)混合溶液中、25℃て測定したとき
の固有粘度(IV)が0.35〜2.50dl/gであ
る芳香族コポリエステル系樹脂、(C)フェノール/テ
トラクロロエタン=1/1(重量比)混合溶液中、25
℃て測定したときの固有粘度(IV)が0.40〜2.
00dl/gである線状芳香族ポリエステル系樹脂。3. A thermoplastic resin composition comprising the following components (A), (B) and (C). (A) Polycarbonate-based resin, (B) Containing at least 3 ester-forming group-containing branching units in the range of 0.01 to 20 mol% with respect to the total number of moles of the aromatic polycarboxylic acid unit. An aromatic copolyester resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.35 to 2.50 dl / g when measured at 25 ° C. in a phenol / tetrachloroethane = 1/1 (weight ratio) mixed solution, (C ) Phenol / tetrachloroethane = 1/1 (weight ratio) in a mixed solution, 25
Intrinsic viscosity (IV) measured at 0 ° C is 0.40-2.
A linear aromatic polyester resin having a density of 00 dl / g.
95/5〜30/70である請求項3記載の熱可塑性樹
脂組成物。4. The thermoplastic resin composition according to claim 3, wherein the weight ratio of (A) / [(B) + (C)] is 95/5 to 30/70.
アルキレンテレフタレート単位を60重量%以上有する
請求項1〜4のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成
物。5. The (B) aromatic copolyester resin is
The thermoplastic resin composition according to claim 1, which has an alkylene terephthalate unit of 60% by weight or more.
のエステル形成性基を有する分岐生成単位が、分子内に
−OH基及び/又は−COOH基を合わせて3個以上有
する化合物、又はそのエステル形成性誘導体である請求
項1〜5のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。6. A compound in which the branching unit having at least 3 ester-forming groups contained in (B) has 3 or more —OH groups and / or —COOH groups in the molecule. Alternatively, the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 5, which is an ester-forming derivative thereof.
が、アルキレンテレフタレート単位を80重量%以上有
する請求項3又は4記載の熱可塑性樹脂組成物。7. The thermoplastic resin composition according to claim 3, wherein the linear aromatic polyester resin (C) has an alkylene terephthalate unit of 80% by weight or more.
(D)熱可塑性樹脂組成物100重量部に対して、
(E)ゴム状弾性体0.01〜25重量部を添加してな
る熱可塑性樹脂組成物。8. A thermoplastic resin composition (D) according to claim 1, which is 100 parts by weight,
(E) A thermoplastic resin composition containing 0.01 to 25 parts by weight of a rubber-like elastic material.
0〜90重量部に対し、芳香族ビニル化合物、シアン化
ビニル化合物、及び(メタ)アクリル酸アキルエステル
よりなる群から選択されたモノマーの少なくとも1種、
及びこれらと共重合可能な他のビニル系化合物からなる
モノマー混合物90〜10重量部を重合してなる共重合
体である請求項8記載の熱可塑性樹脂組成物。9. (E) The rubber-like elastic body is the rubber-like elastic body 1.
0 to 90 parts by weight of at least one monomer selected from the group consisting of aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, and (meth) acrylic acid alkyl ester,
The thermoplastic resin composition according to claim 8, which is a copolymer obtained by polymerizing 90 to 10 parts by weight of a monomer mixture consisting of another vinyl compound copolymerizable therewith.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5423396A JPH09221588A (en) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
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JP5423396A JPH09221588A (en) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
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1996
- 1996-02-15 JP JP5423396A patent/JPH09221588A/en active Pending
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