JPH09211786A - Silver halide photographic sensitive material and its production - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material and its production

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JPH09211786A
JPH09211786A JP1537596A JP1537596A JPH09211786A JP H09211786 A JPH09211786 A JP H09211786A JP 1537596 A JP1537596 A JP 1537596A JP 1537596 A JP1537596 A JP 1537596A JP H09211786 A JPH09211786 A JP H09211786A
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JP
Japan
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group
silver halide
sensitive material
water content
layer
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JP1537596A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Mitsuhashi
剛 三觜
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication of JPH09211786A publication Critical patent/JPH09211786A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve performances such as scratching resistance, irregular drying and silver tone while adding conductivity to the material by applying a silver halide emulsion layer and drying the layer under specified conditions in the period for the water content to decrease. SOLUTION: This photographic sensitive material has a conductive layer containing a metal oxide colloid and a nonphotosensitive layer containing 0.1-1.8g/m<2> gelatin formed between a silver halide emulsion layer and the conductive layer. During the silver halide emulsion layer is applied and dried, the layer is dried under such conditions that the period T for the water content in the silver halide emulsion layer side to decrease from 500 to 50% satisfy 2.0<=T/(DB-WB)<=10.0. T is the drying time (sec) that the water content (water amt./total weight of hydrophilic colloid) decreases from 500% to 50%, DB is the dry-bulb temp. ( deg.C) of the drying air and is 28 to 45 deg.C while the water content decreases from 500% to 50%, and WB is the wet-bulb temp. ( deg.C) of the drying air during the water and is 18 to 38 deg.C while the water content decreases from 500% to 50%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料（以下、単に感光材料という）及びその製造方法
に関し、詳しくは帯電防止性能、乾燥むら、擦り傷、銀
色調に優れた超迅速処理可能な感光材料及びその製造方
法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter, simply referred to as a light-sensitive material) and a method for producing the same, and more specifically, it is capable of ultra-high-speed processing excellent in antistatic performance, uneven drying, scratches, and silver tone Photosensitive material and its manufacturing method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、エレクトロニクスの進歩により映
像へのアクセスタイムの短縮化が飛躍的に進み、感光材
料へも益々迅速処理が要求されている。このため、感光
材料は、その諸物性に対しても益々厳しい要求をされて
きているが、このような要求の厳しい性能のひとつとし
て、帯電防止性能も挙げられる。2. Description of the Related Art In recent years, with the advance of electronics, the shortening of access time to video has been dramatically advanced, and photosensitive materials are required to be processed more and more rapidly. For this reason, photosensitive materials are increasingly required to have various physical properties, and one of such demanding performances is antistatic performance.

【０００３】従来、感光材料の帯電防止剤としては、高
分子電解質や、界面活性剤が用いられてきた。しかし、
これらの高分子電解質や界面活性剤は水溶性を持つた
め、現像処理時に処理液中に溶出し、濁りやスラッジを
生じることがある。よって、これらの高分子電解質や界
面活性剤は、水溶性の大きいものを選ぶか、高分子電解
質を架橋する手段などがとられてきた。しかしながら、
近年、環境規制が厳しいことから処理液の廃液量減少が
要求されており、このような場合には、上記手段によっ
ても濁りやスラッジの問題は解決できない。Conventionally, polymer electrolytes and surfactants have been used as antistatic agents for photosensitive materials. But,
Since these polymer electrolytes and surfactants are water-soluble, they are eluted into the processing solution during the development processing, and may cause turbidity or sludge. Therefore, as these polymer electrolytes and surfactants, those having high water solubility have been selected or means for crosslinking the polymer electrolyte have been taken. However,
In recent years, due to strict environmental regulations, it has been required to reduce the amount of waste liquid of the treatment liquid. In such a case, the above-described means cannot solve the problems of turbidity and sludge.

【０００４】特公昭６０−４９８９４号では、このよう
な問題を避けるため非水溶性の結晶性の金属酸化物粒子
をビニリデン等の疎水性バインダーとともに用いること
が提案されている。この場合、疎水性バインダーは導電
性が無いので、結晶性の金属酸化物粒子は、導電性を出
すために導電性層中の粒子の充填率を上げる必要があ
り、当該特許においては、８０重量％以上であるが、結
晶性の金属酸化物粒子は光を散乱するため、これだけの
量を添加すると、現像後の失透性の劣化が問題となっ
た。これに対処するために、特公平３−２４６５６号で
は、結晶性の金属酸化物粒子とともに、親水性バインダ
ー及びポリオキシエチレン基を有するノニオン界面活性
剤用いることが、特公平３−２４６５７号では、結晶性
の金属酸化物粒子とともに、親水性バインダー及びＦ系
界面活性剤を用いることが示されている。しかしなが
ら、これらの技術をもってしても導電性を持たせるため
に、粒子の充電率は５０％以上必要であることが示され
ており、失透性の問題は十分解決されていない。Japanese Patent Publication No. 60-49894 proposes to use water-insoluble crystalline metal oxide particles together with a hydrophobic binder such as vinylidene in order to avoid such problems. In this case, since the hydrophobic binder does not have conductivity, the crystalline metal oxide particles need to increase the packing ratio of the particles in the conductive layer in order to exhibit conductivity. % Or more, since the crystalline metal oxide particles scatter light, the addition of such an amount causes a problem of deterioration in devitrification after development. In order to deal with this, in JP-B-3-24656, it is possible to use a nonionic surfactant having a hydrophilic binder and a polyoxyethylene group together with crystalline metal oxide particles, in JP-B-3-24657. The use of hydrophilic binders and F-based surfactants with crystalline metal oxide particles has been shown. However, even with these techniques, it has been shown that the charging rate of the particles is required to be 50% or more in order to impart conductivity, and the problem of devitrification has not been sufficiently solved.

【０００５】超迅速処理での圧力耐性に対し、乳剤層に
コロイダルシリカを添加して圧力特性を良化させる技術
が特開平４−２１４５５１号、同４−３４０９５１号、
同５−５３２３０号，同５−５３２３７号等に記載され
ている。これによれば、確かに膜物性の劣化は小さいが
効果がでる量まで添加すると、画像形成後の処理済みフ
ィルムの保存で膜がヒビワレをおこし実用上大きな問題
となった。これを改良する手段としてコロイダルシリカ
を表面処理してゼラチンと架橋可能な官能基を導入した
ものを使用する技術が特開平６−９５３００号に開示さ
れている。これによれば、保存での膜のヒビワレは改良
されるものの、迅速処理のために短時間での急激な乾燥
方式を取った場合、特に乾燥工程がヒートローラーを備
えている自動現像機で処理した場合、乾燥ムラが生じ、
問題となることがわかった。乾燥ムラは、主にフィルム
表面の光沢のムラとして現れ、画質の劣化を招く。With respect to pressure resistance in ultra-rapid processing, a technique for improving pressure characteristics by adding colloidal silica to an emulsion layer is disclosed in JP-A-4-214551 and 4-340951.
No. 5-53230, No. 5-53237 and the like. According to this, although the deterioration of the physical properties of the film is surely small, when it is added to such an amount that the effect can be obtained, the film is cracked during storage of the processed film after image formation, which is a serious problem in practical use. As a means for improving this, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-95300 discloses a technique using a colloidal silica surface-treated to introduce a functional group capable of crosslinking with gelatin. According to this, although the cracking of the film during storage is improved, when a rapid drying method in a short time is adopted for rapid processing, especially the drying process is performed by an automatic processor equipped with a heat roller. If you do, uneven drying occurs,
It turned out to be a problem. The drying unevenness mainly appears as unevenness in the gloss of the film surface, and causes deterioration in image quality.

【０００６】さらに、現像処理の迅速化が進み、色増感
効率を上げるために平板状粒子が利用されてきた。しか
し、平板状粒子にすることにより現像銀色調が黄色みを
帯び、さらに迅速処理などにより劣化しやすいなどの欠
点があり解決が望まれた。Further, the development processing has been accelerated, and tabular grains have been used for increasing the color sensitization efficiency. However, the use of tabular grains has drawbacks such that the developed silver color tone has a yellowish tint and is likely to deteriorate due to rapid processing or the like, and a solution has been desired.

【０００７】以上、十分な導電性を付与しながら、スリ
傷、乾燥ムラ、銀色調などの性能が向上した超迅速可能
な感光材料を開発する必要があった。As described above, it has been necessary to develop an ultra-rapid photosensitive material which has improved properties such as scratches, uneven drying and silver tone while imparting sufficient conductivity.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、帯電防止性能、乾燥むら、擦り
傷、銀色調に優れ、しかも超迅速処理可能な感光材料及
びその製造方法を提供することにある。In contrast to the above problems, an object of the present invention is to provide a light-sensitive material which is excellent in antistatic performance, uneven drying, scratches, and silver tone, and which can be processed extremely rapidly, and a method for producing the same. To provide.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は下記
手段により達成される。The above object of the present invention is achieved by the following means.

【００１０】 透明支持体の両面に感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、少なくとも片面に少なくとも１層の導
電層を有する感光材料の製造方法において、該導電層が
金属酸化物コロイドを含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤
層と導電層の間に０．１〜０．８ｇ／ｍ2のゼラチンを
含有する非感光性層を有し、ハロゲン化銀乳剤層を塗設
し、塗布乾燥する際のハロゲン化銀乳剤層側の含水率が
５００〜５０％に減少する期間を前記式（１）で表され
る条件で乾燥されることを特徴とする感光材料の製造方
法。In a method for producing a photosensitive material having a photosensitive silver halide emulsion layer on both sides of a transparent support and at least one conductive layer on at least one side, the conductive layer contains a metal oxide colloid, In addition, when a non-photosensitive layer containing 0.1 to 0.8 g / m 2 of gelatin is provided between the silver halide emulsion layer and the conductive layer, a silver halide emulsion layer is coated, and coating and drying are performed. The method for producing a light-sensitive material, characterized in that the period for which the water content on the silver halide emulsion layer side is reduced to 500 to 50% is dried under the condition represented by the above formula (1).

【００１１】 上記項に記載のハロゲン化銀写真感
光材料の製造方法により製造されたことを特徴とする感
光材料。A light-sensitive material produced by the method for producing a silver halide photographic light-sensitive material described in the above item.

【００１２】 透明支持体の両面に感光性ハロゲン化
銀乳剤層と少なくとも１層の導電層を有する感光材料に
おいて、該導電層が金属酸化物コロイドを含有し、表面
マット度が１００ｍｍＨｇ以上でかつ、該感光材料が、
少なくとも１つが密度０．９５ｇ／ｍ3以上のポリエチ
レンを含有するポリエチレンシートで包装されているこ
とを特徴とする感光材料。In a photosensitive material having a photosensitive silver halide emulsion layer and at least one conductive layer on both sides of a transparent support, the conductive layer contains a metal oxide colloid, and the surface matting degree is 100 mmHg or more, and The photosensitive material is
A light-sensitive material characterized in that at least one is packaged with a polyethylene sheet containing polyethylene having a density of 0.95 g / m 3 or more.

【００１３】 透明支持体の両面に感光性ハロゲン化
銀乳剤層と、少なくとも片面には少なくとも１層の導電
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該導電
層が金属酸化物コロイドを含有し、かつ該感光材料に前
記一般式〔Ａ〕で表される化合物を含有し、かつ該導電
層以外の全親水性コロイド層の膜厚が３．５μｍ以下で
あり、かつ膨潤度が２５０％以下になるように硬膜され
ていることを特徴とする感光材料。In a silver halide photographic light-sensitive material having a photosensitive silver halide emulsion layer on both sides of a transparent support and at least one conductive layer on at least one side, the conductive layer contains a metal oxide colloid, In addition, the photosensitive material contains the compound represented by the general formula [A], and the thickness of all hydrophilic colloid layers other than the conductive layer is 3.5 μm or less and the swelling degree is 250% or less. A photosensitive material characterized by being hardened so that

【００１４】以下、本発明について具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be described specifically.

【００１５】本発明の金属酸化コロイドとしては、亜
鉛、マグネシウム、ケイ素、カルシウム、アルミニウ
ム、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム、チタ
ン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、スズ、インジ
ウム、モリブデン、バナジウムなどの酸化物コロイドが
好ましく用いられる。特にＺｎＯ、ＴｉＯ2及びＳｎ
Ｏ2、が好ましく、特にＳｎＯ2が好ましい。また異種原
子をドープした例としては、ＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ
等、またＴｉＯ2に対してはＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ2に対
してはＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等が挙げられる。Examples of the metal oxide colloid of the present invention include oxide colloids of zinc, magnesium, silicon, calcium, aluminum, strontium, barium, zirconium, titanium, manganese, iron, cobalt, nickel, tin, indium, molybdenum, vanadium and the like. Is preferably used. Especially ZnO, TiO 2 and Sn
O 2 is preferable, and SnO 2 is particularly preferable. In addition, as an example of doping with different kinds of atoms, ZnO is Al, In
Etc., Nb, Ta, etc. for TiO 2 , Sb, Nb, halogen elements, etc. for SnO 2 .

【００１６】無機コロイド粒子の平均粒径は好ましくは
０．００１〜１μｍが分散安定上好ましい。The average particle size of the inorganic colloidal particles is preferably 0.001 to 1 μm in terms of dispersion stability.

【００１７】本発明に用いる金属酸化物コロイド、特に
酸化第二錫からなるコロイド状ＳｎＯ2ゾルの製造方法
に関しては、ＳｎＯ2超微粒子を適当な溶媒に分散して
製造する方法、または溶媒に可溶なＳｎ化合物の溶媒中
における分解反応から製造する方法など、いずれの方法
でも良い。Regarding the method for producing the metal oxide colloid used in the present invention, particularly the colloidal SnO 2 sol comprising stannic oxide, the method for producing the SnO 2 ultrafine particles by dispersing it in a suitable solvent or the solvent is applicable. Any method such as a method of producing from a decomposition reaction of a soluble Sn compound in a solvent may be used.

【００１８】ＳｎＯ2超微粒子の製造方法に関しては、
特に温度条件が重要で、高温度の熱処理を伴う方法は、
一次粒子の成長や、結晶性が高くなる現象を生じるので
好ましくなく、やむをえず熱処理を行う必要があるとき
には、３００℃以下好ましくは２００℃以下さらに好ま
しくは１５０℃以下で行なうべきである。しかし、２５
℃から１５０℃までの加温は、バインダー中への分散を
考えたときには、好適に選ばれる手段である。Regarding the method for producing SnO 2 ultrafine particles,
Especially the temperature condition is important, and the method involving high temperature heat treatment is
Undesirably, heat treatment must be performed at 300 ° C. or lower, preferably 200 ° C. or lower, and more preferably 150 ° C. or lower, when it is necessary to perform heat treatment. But 25
Heating from 0 ° C. to 150 ° C. is a means preferably selected when dispersion in the binder is considered.

【００１９】また、最近粉体製造技術の進歩により、超
微粒子を製造するにあたり、湿式法により製造された化
合物を電気炉中に噴霧する方法や、有機金属化合物の高
温度熱分解法などが開発されているが、かかる方法によ
り製造された超微粒子を溶媒中に再分散するには、かな
りの困難を伴い経済的に好ましくなく、また凝集粒の発
生など感光材料として重大な欠陥を引き起こす可能性が
ある。このような理由から金属酸化物だけ単離する製造
プロセスの後、溶媒中へ再分散する方法は、写真用帯電
防止剤として使用する本発明においては採用しない。た
だし、バインダーとＳｎＯ2ゾルの溶媒との相溶性が悪
い時には、溶媒置換の必要が生じるが、そのようなとき
には、ＳｎＯ2ゾルの溶媒との相溶性または分散安定性
の良好な他の化合物を適量添加し、ＳｎＯ2ゾルからＳ
ｎＯ2超微粒子と適量添加された化合物とを３００℃以
下、好ましくは２００℃以下、さらに好ましくは１５０
℃以下の加温により乾燥分離後、他の溶媒中へ再分散す
る。Further, due to recent advances in powder manufacturing technology, in manufacturing ultrafine particles, a method of spraying a compound manufactured by a wet method into an electric furnace, a high temperature thermal decomposition method of an organometallic compound, etc. have been developed. However, it is economically not preferable to redisperse ultrafine particles produced by such a method in a solvent, and it may cause serious defects as a photosensitive material such as generation of aggregated particles. There is. For this reason, the method of redispersing in a solvent after the production process in which only the metal oxide is isolated is not adopted in the present invention which is used as a photographic antistatic agent. However, when the compatibility between the binder and the solvent of the SnO 2 sol is poor, solvent replacement is necessary. In such a case, another compound having good compatibility or dispersion stability with the solvent of the SnO 2 sol is used. Add an appropriate amount of S from SnO 2 sol
The nO 2 ultrafine particles and the compound added in an appropriate amount are mixed at a temperature of 300 ° C. or less, preferably 200 ° C. or less, more preferably 150 ° C. or less.
After being dried and separated by heating at a temperature of not more than ℃, it is redispersed in another solvent.

【００２０】溶媒に可溶なＳｎ化合物の溶媒中における
分解反応から製造する方法に関して以下に述べる。溶媒
に可溶なＳｎ化合物とは、Ｋ2ＳｎＯ3・３Ｈ2Ｏのよう
なオキソ陰イオンを含む化合物、ＳｎＣｌ4のような水
溶性ハロゲン化物、Ｒ′2ＳｎＲ2、Ｒ3ＳｎＸ、Ｒ2Ｓｎ
Ｘ2の構造を有する化合物で（ここで、Ｒ及びＲ′はア
ルキル基を表す）、例えば（ＣＨ3）3ＳｎＣｌ・（ピリ
ジン）、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（Ｏ2ＣＣ2Ｈ5）2などの有機
金属化合物、Ｓｎ（ＳＯ4）2・２Ｈ2Ｏなどのオキソ塩
を挙げる事ができる。A method for producing a Sn compound soluble in a solvent from a decomposition reaction in the solvent will be described below. The solvent-soluble Sn compound is a compound containing an oxo anion such as K 2 SnO 3 .3H 2 O, a water-soluble halide such as SnCl 4 , R ′ 2 SnR 2 , R 3 SnX or R 2 Sn
A compound having the structure of X 2 (where R and R ′ represent an alkyl group), for example, (CH 3 ) 3 SnCl. (Pyridine), (C 4 H 9 ) 2 Sn (O 2 CC 2 H 5) 2 ) and oxo salts such as Sn (SO 4 ) 2 .2H 2 O.

【００２１】これらの溶媒に可溶なＳｎ化合物を用いて
ＳｎＯ2ゾルを製造する方法としては、溶媒に溶解後、
加熱、加圧などの物理的方法、酸化、還元、加水分解な
どの化学的方法、または中間体を経由後、ＳｎＯ2ゾル
を製造する方法などがある。例として特公昭３５−６６
１６号に記載されたＳｎＯ2ゾルの製造方法を述べる
と、ＳｎＣｌ4を１００倍容量の蒸留水に溶解して、中
間体として水酸化第二錫の沈澱を作る。この水酸化第二
錫にアンモニア水を加え微アルカリ性となし溶解する。
ついでアンモニア臭の無くなるまで加温するとコロイド
状ＳｎＯ2ゾルが得られる。なお、この例では、溶媒と
して水を用いたが、メタノール、エタノール、イソプロ
パノールなどのアルコール溶媒、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジエチルエーテルなどのエーテル溶媒、ヘ
キサン、ヘプタンなどの脂肪族有機溶媒、ベンゼン、ピ
リジンなどの芳香族有機溶媒などＳｎ化合物に応じて様
々な溶媒を用いる事が可能であり、本発明は、溶媒に関
して特に制限はない。好ましくは、水、アルコール類の
溶媒が選ばれる。As a method for producing a SnO 2 sol using Sn compounds soluble in these solvents, after dissolving in a solvent,
There are physical methods such as heating and pressurizing, chemical methods such as oxidation, reduction and hydrolysis, and methods of producing SnO 2 sol after passing through an intermediate. For example, Japanese Patent Publication No. 35-66
According to the method for producing a SnO 2 sol described in No. 16, SnCl 4 is dissolved in 100 times volume of distilled water to form a precipitate of stannic hydroxide as an intermediate. Ammonia water is added to this stannic hydroxide to make it slightly alkaline and dissolve.
Then, the mixture is heated until the smell of ammonia disappears, whereby a colloidal SnO 2 sol is obtained. In this example, water was used as the solvent, but an alcohol solvent such as methanol, ethanol and isopropanol, tetrahydrofuran,
Various solvents can be used depending on the Sn compound such as an ether solvent such as dioxane and diethyl ether, an aliphatic organic solvent such as hexane and heptane, and an aromatic organic solvent such as benzene and pyridine. There is no particular limitation on. Preferably, solvents such as water and alcohols are selected.

【００２２】溶媒に可溶なＳｎ化合物の溶媒中における
分解反応から製造する方法においてはプロセスの途中で
溶媒に可溶なＳｎ以外の元素を含む化合物の添加も可能
である。例えば溶媒に可溶な弗素含有化合物の添加や、
溶媒に可溶な３価または５価の配位数をとりうる金属の
化合物の添加である。In the method of producing from a decomposition reaction of a solvent-soluble Sn compound in a solvent, a compound containing an element other than Sn, which is soluble in the solvent, can be added during the process. For example, adding a fluorine-containing compound soluble in a solvent,
This is the addition of a metal compound that can take a trivalent or pentavalent coordination number that is soluble in a solvent.

【００２３】溶媒に可溶な弗素含有化合物とは、イオン
性弗化物または共有性弗化物のいずれでも良い。例え
ば、ＨＦ、もしくはＫＨＦ2、ＳｂＦ3、ＭｏＦ6などの
金属弗化物，ＮＨ４ＭｎＦ3、ＮＨ4ＢｉＦ4などのフル
オロ錯陰イオンを生成する化合物、ＢｒＦ3、ＳＦ4、Ｓ
Ｆ6などの無機分子性弗化物、ＣＦ3Ｉ、ＣＦ3ＣＯＯ
Ｈ、Ｐ（ＣＦ3）3などの有機弗素化合物をあげることが
できるが、溶媒が水の場合には、ＣａＦ2と硫酸との組
み合わせのように、弗素含有化合物と不揮発性酸との組
み合わせも用いる事ができる。The solvent-soluble fluorine-containing compound may be either an ionic fluoride or a covalent fluoride. For example, HF or a metal fluoride such as KHF 2 , SbF 3 , or MoF 6 , a compound that generates a fluoro complex anion such as NH 4 MnF 3 or NH 4 BiF 4 , BrF 3 , SF 4 , S
Inorganic molecular fluorides such as F 6, CF 3 I, CF 3 COO
Organic fluorine compounds such as H and P (CF 3 ) 3 can be cited, but when the solvent is water, a combination of a fluorine-containing compound and a non-volatile acid, such as a combination of CaF 2 and sulfuric acid, can also be used. Can be used.

【００２４】溶媒に可溶な３価もしくは５価の配位数を
とりうる金属の化合物とは、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌな
どのIIIｂ族元素もしくはＰ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉなどの
Ｖ族元素、３価もしくは５価の配位数をとりうるＮｂ、
Ｖ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉなどの遷移金
属を含む化合物群である。The compound of a metal soluble in a solvent and capable of having a trivalent or pentavalent coordination number is a group IIIb element such as Al, Ga, In or Tl or a group V element such as P, As, Sb or Bi. Nb, which can have an element, trivalent or pentavalent coordination number,
It is a group of compounds containing transition metals such as V, Ti, Cr, Mo, Fe, Co and Ni.

【００２５】本発明に使用する導電層のバインダーとし
ては、ゼラチン、誘導体ゼラチン、コロイド状アルブミ
ン、カゼイン等のタンパク質；カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ジアセチルセルロ
ース、トリアセチルセルロース等のセルロース化合物；
寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導
体；合成親水性コロイド例えばポリビニルアルコール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合
体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体、及び部
分加水分解物、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル等のビニル重合体およびその共重合体、ロジン、シエ
ラツク等の天然物及びその誘導体、その他多くの合成樹
脂類が用いられる。またスチレン−ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、および
その誘導体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル酸
エステル共重合体、ポリオレフィン、オレフィン−酢酸
ビニル共重合体等の水エマルジョンも使用することがで
きる。その他カーボネート系、ポリエステル系、ウレタ
ン系、エポシキ系樹脂、ポリ塩化ビニル及びポリピロー
ルのごとき有機半導体を使用することもできる。これら
のバインダーは、２種以上を混合して使用することがで
きる。As the binder for the conductive layer used in the present invention, proteins such as gelatin, derivative gelatin, colloidal albumin and casein; cellulose compounds such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, diacetyl cellulose and triacetyl cellulose;
Sugar derivatives such as agar, sodium alginate and starch derivatives; synthetic hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol,
Poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymers, polyacrylamides or their derivatives, and vinyl polymers such as partial hydrolysates, polyvinyl acetate, polyacrylic acid esters and their copolymers, rosins, sierracs, etc. Natural products and derivatives thereof, and many other synthetic resins are used. In addition, water emulsions such as styrene-butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylate, and derivatives thereof, polyvinyl acetate, vinyl acetate-acrylate copolymer, polyolefin, and olefin-vinyl acetate copolymer are also used. can do. Other organic semiconductors such as carbonate-based, polyester-based, urethane-based, epoxy-based resins, polyvinyl chloride and polypyrrole can also be used. These binders can be used as a mixture of two or more kinds.

【００２６】製造時の取り扱い容易性や製品性質の観点
から、これらのバインダーの中でも特にポリアクリル酸
重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、
ポリアクリル酸エステル、ポリカーボネート、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル及びポリ塩化ビニリデンが好まし
い。Of these binders, polyacrylic acid polymers, polyacrylamides, polyacrylonitriles,
Polyacrylic esters, polycarbonates, polyesters, polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride are preferred.

【００２７】本発明における導電層の抵抗は、導電層中
の導電性粒子の体積含有率を調節することにより及び／
又は導電層の厚みを調節することにより１０〜１０10Ω
・ｃｍの範囲に容易に調整することができる。しかしな
がら導電層としての強度を十分持たせるためには、バイ
ンダーの量は５重量％を下回らないことが好ましい。導
電性微粒子の割合は体積含有率で１０〜７０％、好まし
くは１５〜５０％であり、その使用量は０．０５〜５．
０ｇ／ｍ2、好ましくは０．１〜２．０ｇ／ｍ2である。The resistance of the conductive layer in the present invention is controlled by controlling the volume content of the conductive particles in the conductive layer and / or
Or 10 to 10 10 Ω by adjusting the thickness of the conductive layer.
・ It can be easily adjusted to the range of cm. However, in order to have sufficient strength as a conductive layer, the amount of the binder is preferably not less than 5% by weight. The ratio of the conductive fine particles is 10 to 70% by volume, preferably 15 to 50% by volume, and the amount of use is 0.05 to 5%.
0 g / m 2, preferably from 0.1 to 2.0 g / m 2.

【００２８】導電層の塗布に際しては、溶剤を適宜選択
して上記の組成物の分散液を調製する。溶剤の選択は当
業者であれば容易に行うことができる。塗布方法には特
別な制限はなく公知の方法の中から任意に選択して採用
することができる。又、塗布に際してはサポニン、ドデ
シルベンゼンスルホン酸等の公知の塗布助剤や硬膜剤、
着色剤、紫外線吸収剤、熱線カット剤等を適宜必要に応
じて塗布液に加えることができる。又、支持体と導電層
との間の接着性を上げるために両者の間に下引層を設け
ても良い。Upon coating the conductive layer, a solvent is appropriately selected to prepare a dispersion liquid of the above composition. Selection of a solvent can be easily performed by those skilled in the art. The coating method is not particularly limited and can be arbitrarily selected from known methods to be used. When applying, known coating aids and hardeners such as saponin and dodecylbenzene sulfonic acid,
A colorant, an ultraviolet absorber, a heat ray-cutting agent, etc. can be appropriately added to the coating solution as needed. In addition, an undercoat layer may be provided between the support and the conductive layer in order to improve the adhesion between the two.

【００２９】本発明に於いては、乳剤層と導電層の間に
非感光性層を有する。この非感光性層中に含有されるゼ
ラチン量は、片面当たり０．１〜０．８ｇ／ｍ2であ
り、好ましくは０．１５〜０．６５ｇ／ｍ2である。こ
の非感光性層中にはゼラチン以外にもクロスオーバーカ
ット染料などが添加されていても良い。In the present invention, a non-photosensitive layer is provided between the emulsion layer and the conductive layer. Amount of gelatin contained in the non-photosensitive layer is a single-sided per 0.1 to 0.8 g / m 2, preferably 0.15~0.65g / m 2. In addition to gelatin, a crossover cut dye or the like may be added to the non-photosensitive layer.

【００３０】本発明の前記した乾燥条件は、短時間でか
つ乾燥によるカブリ発生の少ない感光材料を製造するの
に非常に有効であることが判った。It has been found that the above-mentioned drying conditions of the present invention are very effective for producing a light-sensitive material in which fogging is less likely to occur due to drying in a short time.

【００３１】本発明において含水率とは、本発明の乳剤
層を含む側に塗設された全親水性コロイド層に含有され
る水分量を該親水性コロイド層中の全親水性コロイド量
で除した値（即ち、含水量／全親水性コロイド量）に１
００を乗じたパーセント（％）で示される。In the present invention, the water content means the amount of water contained in the total hydrophilic colloid layer coated on the side containing the emulsion layer of the present invention, divided by the total amount of hydrophilic colloid in the hydrophilic colloid layer. The calculated value (ie, water content / total hydrophilic colloid) is 1
It is shown as a percentage (%) multiplied by 00.

【００３２】本発明の感光材料の乾燥工程において、塗
布材料の含水率が５００％を超えている領域の乾燥条件
としては、乾燥による温度上昇によって、感光材料の塗
布層が溶融しない条件であり、かつ風圧（即ち、乾燥風
による圧力）で塗布層が変形しない条件であれば写真性
能に大きな問題を生じることは非常に少ない。従って、
生産性の面から含水率５００％以上を超える領域は塗布
層が溶融したり、乾燥風圧によって乾燥ムラが生じたり
しない範囲で、しかもできる限り短時間が好ましい。In the step of drying the light-sensitive material of the present invention, the drying condition for the region where the water content of the coating material exceeds 500% is that the coating layer of the light-sensitive material does not melt due to the temperature rise due to drying. In addition, if the coating layer is not deformed by the wind pressure (that is, the pressure by the dry air), the photographic performance is not very seriously affected. Therefore,
From the viewpoint of productivity, a region where the water content exceeds 500% is preferably within a range where the coating layer is not melted and drying unevenness is not caused by the pressure of the drying air, and as short as possible.

【００３３】含水率が１０００％以上の領域の好ましい
乾燥条件としては、乾燥温度２８℃以上４０℃以下で湿
球温度１２℃以上２５℃以下の範囲が好ましく、短時間
の乾燥のためには乾燥温度と湿球温度の差は１２℃以
上、２１℃以下が好ましい。As a preferred drying condition in the water content range of 1000% or more, a drying temperature of 28 ° C. or more and 40 ° C. or less and a wet bulb temperature of 12 ° C. or more and 25 ° C. or less are preferable. The difference between the temperature and the wet bulb temperature is preferably 12 ° C or higher and 21 ° C or lower.

【００３４】含水率が１０００％未満から５００％を超
える領域は乾球温度３０℃以上、４２℃以下で湿球温度
１８℃以上、２１℃以下が好ましい更に短時間の乾燥の
ために乾球温度と湿球温度の差は１０℃以上、２０℃以
下が好ましい。In the region where the water content is less than 1000% to more than 500%, the dry bulb temperature is preferably 30 ° C. or higher and 42 ° C. or lower, and the wet bulb temperature is 18 ° C. or higher and 21 ° C. or lower. And the difference in wet bulb temperature is preferably 10 ° C. or higher and 20 ° C. or lower.

【００３５】含水率が５００％から５０％に減少する領
域の乾燥風の乾球温度は２８℃以上４５℃以下、かつ、
湿球温度１８℃以上３８℃以下が好ましい。The dry-bulb temperature of the dry air in the region where the water content decreases from 500% to 50% is 28 ° C. or higher and 45 ° C. or lower, and
The wet bulb temperature is preferably from 18 ° C to 38 ° C.

【００３６】また、乾燥風の感光材料に対しての熱伝導
係数〔Ｋｃａｌ／ｍ2・ｈｒ・℃〕は乾燥開始から終了
までの間３０〜１２０の範囲が好ましく、５０〜９０の
範囲がより好ましい。The thermal conductivity coefficient [Kcal / m 2 · hr · ° C.] for a dry wind sensitive material is preferably 30 to 120, more preferably 50 to 90, from the start to the end of drying. preferable.

【００３７】通常含水率５００％以上の乾燥工程では、
乾燥速度を早くするために乾球温度と湿球温度との差を
１２℃以上で乾燥する場合が多いので、乾球温度を２８
℃以下に設定すると乾球温度と湿球温度との差を１２℃
以上にするには、湿球温度が低くなりすぎて所望の乾燥
風を作り出すことが困難になる。Usually, in the drying step with a water content of 500% or more,
In many cases, the difference between the dry-bulb temperature and the wet-bulb temperature is dried at 12 ° C. or more in order to increase the drying speed.
When set below ℃, the difference between dry bulb temperature and wet bulb temperature is 12 ℃
In order to achieve the above, the wet bulb temperature becomes too low and it is difficult to produce a desired dry air.

【００３８】含水率が５００％を超える乾燥工程でより
も、５００％以下の乾燥工程で乾球及び湿球温度が低温
になると乾燥カブリが発生することが判った。また、含
水率５００％以下〜５０％に至る乾燥工程の乾球温度が
４５℃を越える高温でも乾燥のよるカブリが非常に発生
し易くなることを発見した。It has been found that dry fog occurs when the dry-bulb and wet-bulb temperatures are lower in the drying step of 500% or less than in the drying step in which the water content exceeds 500%. Further, it has been discovered that fog due to drying is very likely to occur even at a high dry-bulb temperature of more than 45 ° C. in the drying process in which the water content is 500% or less to 50%.

【００３９】更に含水率５００％以下から５０％に至る
乾燥工程の乾球温度と湿球温度が上記の条件内を満たし
ても、乾燥時間を短縮のために乾球温度と湿球温度を高
くし過ぎるとカブリが大きくなり、また、乾球温度と湿
球温度の差が１５℃以下で、かつ本発明の条件内であっ
ても、やはり乾燥時間を短縮のために乾燥風圧量を増し
て急速乾燥するとカブリが上昇することから、式（１）
により求めた値が１０．０を越えるとカブリは発生しに
くくなるが、乾燥時間Ｔの値が大きく式（１）の値が１
０．０を越えた場合は生産性が非常に落ち、（ＤＢ−Ｗ
Ｂ）の値が小さく１０．０を越えた場合は湿度が高い乾
燥風を強い風圧で供給することが必要になり、好ましく
ない。更に２．０未満ではどうしても乾燥によるカブリ
の発生を避けられないことが判った。Further, even if the dry-bulb temperature and the wet-bulb temperature in the drying step from the water content of 500% or less to 50% satisfy the above conditions, the dry-bulb temperature and the wet-bulb temperature are increased to shorten the drying time. If too much, fog becomes large, and even if the difference between the dry-bulb temperature and the wet-bulb temperature is 15 ° C. or less and within the conditions of the present invention, the drying air pressure is increased to shorten the drying time. Since the fog increases when dried rapidly, the formula (1)
If the value obtained by the method exceeds 10.0, fogging is less likely to occur, but the value of the drying time T is large and the value of the formula (1) is 1
If it exceeds 0.0, the productivity will drop significantly, and (DB-W
When the value of B) is small and exceeds 10.0, it is not preferable because it is necessary to supply dry air with high humidity at a strong wind pressure. Further, it was found that if it is less than 2.0, generation of fog due to drying cannot be avoided.

【００４０】本発明に係るハロゲン化銀粒子を含有する
感光材料の塗布試料の乾燥を短時間かつカブリ発生を抑
制して生産するためには、本発明の式（１）に該当する
乾燥条件を満たす条件で乾燥させることが乾燥時間の短
縮とカブリ発生の抑制という２つの面から最も好ましい
範囲であることを発見した。In order to produce a coated sample of a light-sensitive material containing silver halide grains according to the present invention, which is dried in a short period of time while suppressing the occurrence of fog, the drying conditions corresponding to the formula (1) of the present invention are used. It was discovered that drying under the satisfying conditions is the most preferable range from the two aspects of shortening the drying time and suppressing the occurrence of fog.

【００４１】含水率５０％未満から乾燥終了して集積す
るまでの条件は乾球温度２０℃以上、４０℃以下で相対
湿度３５％以上、７０％以下の条件であることが好まし
い。The conditions from the moisture content of less than 50% to the completion of drying and accumulation are preferably dry bulb temperature of 20 ° C. or more and 40 ° C. or less and relative humidity of 35% or more and 70% or less.

【００４２】本発明のＤＢの平均乾球温度及びＷＢの平
均湿球温度とは、以下のようにして求めたものである。The average dry-bulb temperature of DB and the average wet-bulb temperature of WB of the present invention are obtained as follows.

【００４３】含水率５００％以下、５０％以上の領域内
の乾燥工程でＤＢを変化させる場合は、含水率５００％
〜５０％まで乾燥させるまでに要した総時間に対する各
ＤＢ温度の占める時間の比率の積の合計から、いわゆる
加重平均値として求めた。含水率５００％以下、５０％
以上の領域の乾燥工程の平均ＤＢが本発明の範囲であれ
ばよく、この領域の一部に本発明以外の条件になってい
ても良い。When the DB is changed in the drying step within the range of water content of 500% or less and 50% or more, the water content of 500%
It was obtained as a so-called weighted average value from the sum of the products of the ratio of the time occupied by each DB temperature to the total time required for drying to 50%. Water content 500% or less, 50%
The average DB in the drying process in the above region may be within the range of the present invention, and a part of this region may be under conditions other than the present invention.

【００４４】含水率５００％以下、５０％以上の領域の
乾燥工程でＷＢを変化させる場合は、含水率５００％か
ら５０％まで乾燥させるまでに要した総時間に対する各
ＷＢ温度の占める時間の比率の積の合計から、いわゆる
加重平均値として求める。含水率５００％以下５０％以
上の領域内の乾燥工程の平均ＷＢが本発明に範囲であれ
ば良く、この領域の一部に本発明以外の条件になってい
てもよい。When the WB is changed in the drying step in the water content range of 500% or less and 50% or more, the ratio of the time occupied by each WB temperature to the total time required to dry the water content from 500% to 50% It is calculated as a so-called weighted average value from the sum of products of. The average WB of the drying step in a region having a water content of 500% or less and 50% or more may be within the range of the present invention, and a part of this region may be other than the conditions of the present invention.

【００４５】本発明の感光材料の塗布銀量は、支持体の
片面当たり３．５ｇ／ｍ2以下、好ましくは１．０ｇ／
ｍ2以上３．０ｇ／ｍ2以下の範囲である。The coated silver amount of the light-sensitive material of the present invention is 3.5 g / m 2 or less, preferably 1.0 g / m 2 on one side of the support.
It is in the range of not less than m 2 and not more than 3.0 g / m 2 .

【００４６】本発明の乳剤層を有する乳剤層側の全バイ
ンダー量は、４．８ｇ／ｍ2未満であることが好まし
い。The total amount of binder on the emulsion layer side having the emulsion layer of the present invention is preferably less than 4.8 g / m 2 .

【００４７】本発明におけるハロゲン化銀乳剤層側の表
面マット度は１００ｍｍＨｇ以上である。ここでいうマ
ット度とはフイルム表面の粗さを表すもので以下のよう
にして測定することができる。すなわち本発明でいうマ
ット度とは、温度２３℃、湿度４８％ＲＨの条件で４時
間調湿を行った未露光の感光材料（いわゆる生フィル
ム）について、調湿後、同一条件下で吸引圧を測定し、
ｍｍＨｇで表した数値をいう。この値が大きい程マット
度が高いことを示す。後記実施例において吸引圧の測定
には、スムースター（東英電子工業［株］製）を用い
た。The surface matte degree on the silver halide emulsion layer side in the present invention is 100 mmHg or more. The matteness referred to here indicates the roughness of the film surface and can be measured as follows. That is, the matting degree in the present invention means an unexposed light-sensitive material (so-called raw film) which has been humidity-controlled for 4 hours under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 48% RH. Is measured
It refers to a numerical value expressed in mmHg. The larger this value is, the higher the matteness is. In the examples described below, a smoother (manufactured by Toei Denshi Kogyo Co., Ltd.) was used for measuring the suction pressure.

【００４８】通常、感光材料にマット度を付与するため
にはマット剤を用いる。マット剤は一般に水不溶性の有
機又は無機化合物の微粒子である。本発明にはマット剤
として任意のものを使用でき、当業界でよく知られたも
のを用いることができる。Usually, a matting agent is used to impart a matting degree to the light-sensitive material. The matting agent is generally fine particles of a water-insoluble organic or inorganic compound. In the present invention, any matting agent can be used, and those well known in the art can be used.

【００４９】具体的にマット剤として用いることができ
る有機化合物の例としては、水分散性ビニル重合体の例
としてポリメチルアクリレート、ポリメチルメタアクリ
レート、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−α
−メチルスチレン共重合体、ポリスチレン、スチレン−
ジビニルベンゼン共重合体、ポリビニルアセテート、ポ
リエチレンカーボネート、ポリテトラフルオロエチレン
など、セルロース誘導体の例としては、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、セルロースアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネートなど、澱粉誘導体の例と
してカルボキシ澱粉、カルボキシニトリロフェニル澱
粉、尿素−ホルムアルデヒド−澱粉反応物など、公知の
硬化剤で硬化したゼラチン及びコアセルベート硬化して
微小カプセル中空粒体とした硬化ゼラチンなどを好まし
く用いることができる。Specific examples of the organic compound that can be used as the matting agent include polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, and acrylonitrile-α as examples of water-dispersible vinyl polymers.
-Methylstyrene copolymer, polystyrene, styrene-
Examples of cellulose derivatives such as divinylbenzene copolymer, polyvinyl acetate, polyethylene carbonate, and polytetrafluoroethylene include methyl cellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate, and cellulose acetate propionate.Examples of starch derivatives include carboxy starch and carboxynitrilophenyl. Gelatin hardened with a known hardener, such as starch and urea-formaldehyde-starch reactant, and hardened gelatin formed into microcapsule hollow granules by coacervate hardening can be preferably used.

【００５０】無機化合物の例としては二酸化珪素、二酸
化チタン、二酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫
酸バリウム、炭酸カルシウム、公知の方法で減感した塩
化銀、同じく臭化銀、ガラス、ケイソウ土などを好まし
く用いることができる。Preferred examples of the inorganic compound include silicon dioxide, titanium dioxide, magnesium dioxide, aluminum oxide, barium sulfate, calcium carbonate, silver chloride desensitized by a known method, silver bromide, glass and diatomaceous earth. be able to.

【００５１】上記のマット剤は必要に応じて異なる種類
の物質を混合して用いることができる。The above matting agents can be used by mixing different kinds of substances as needed.

【００５２】マット剤の大きさ、形状に特に限定はな
く、任意の粒径のものを用いることができる。本発明の
実施に際しては、０．１〜１５μｍの粒径のものを用い
るのが好ましい。The size and shape of the matting agent are not particularly limited, and those having an arbitrary particle size can be used. In carrying out the present invention, it is preferable to use particles having a particle size of 0.1 to 15 μm.

【００５３】用いられるマット剤の粒子サイズ分布は狭
くても広くてもよく、単分散でも多分散でもよい。ここ
で単分散マット剤とは、平均粒子径の±２０％以内の粒
子径の粒子の数が全粒子数の９０％以上であるものをい
う。The particle size distribution of the matting agent used may be narrow or wide, and may be monodisperse or polydisperse. Here, the monodisperse matting agent is one in which the number of particles having a particle diameter within ± 20% of the average particle diameter is 90% or more of the total number of particles.

【００５４】本発明において、乳剤層側のマット度は、
１００〜２５０ｍｍＨｇであることが好ましく、０〜７
０ｍｍＨｇであることがより好ましく、更に１００〜２
００ｍｍＨｇであることが特に好ましい。In the present invention, the matte degree on the emulsion layer side is
It is preferably 100 to 250 mmHg, and 0 to 7
It is more preferably 0 mmHg, and further 100 to 2
It is particularly preferable that the pressure is 00 mmHg.

【００５５】本発明においてマット剤は、感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、乃至は
外表面に近い層に含有されるのが好ましく、いわゆる保
護層として作用する層に含有されるのが好ましい。即
ち、乳剤層側においては非感光性層である保護層に含有
されるのが好ましい。In the present invention, the matting agent is preferably contained in the outermost surface layer of the light-sensitive material or a layer functioning as the outermost surface layer, or a layer close to the outer surface, and is a layer which functions as a so-called protective layer. It is preferably contained. That is, it is preferably contained in the protective layer which is a non-photosensitive layer on the emulsion layer side.

【００５６】本発明の感光材料の包装に用いるポリエチ
レンシートとは、ポリエチレンテレフタレートなどのポ
リエステルで、ポリエチレンの密度が０．９５ｇ／ｃｍ
3以上のポリエチレンを含有する高密度ポリエチレンフ
ィルムであり、遮光性を付与するためカーボンブラック
粉末を分散してシート状に加工されている。The polyethylene sheet used for packaging the light-sensitive material of the present invention is polyester such as polyethylene terephthalate and has a polyethylene density of 0.95 g / cm.
It is a high-density polyethylene film containing 3 or more polyethylene, and is processed into a sheet shape by dispersing carbon black powder to impart light-shielding properties.

【００５７】ポリエチレンシートの厚さは好ましくは１
５０μｍ以下であり、さらに好ましくは１００μｍ以下
である。ポリエチレンシートの厚さが１５０μｍを越え
ると、剛性が増し、包装体或いはその中の感光材料の取
り扱いが不便になる。The thickness of the polyethylene sheet is preferably 1
It is 50 μm or less, and more preferably 100 μm or less. When the thickness of the polyethylene sheet exceeds 150 μm, the rigidity is increased, and it becomes inconvenient to handle the package or the photosensitive material therein.

【００５８】本発明のポリエチレンシートのポリエチレ
ンの密度は０．９５ｇ／ｃｍ3以上であるが、密度の異
なるポリエチレンシート２枚以上を張り合わせて１シー
トに構成してもよい。ただし、その際のシートの構成は
少なくとも構成単位の１枚のポリエチレンシートの密度
が０．９５ｇ／ｃｍ3以上であればよい。本発明のポリ
エチレンシートは通常の方法で製造できる。The polyethylene density of the polyethylene sheet of the present invention is 0.95 g / cm 3 or more, but two or more polyethylene sheets having different densities may be laminated to form one sheet. However, the structure of the sheet at that time may be such that the density of at least one polyethylene sheet of the structural unit is 0.95 g / cm 3 or more. The polyethylene sheet of the present invention can be manufactured by a usual method.

【００５９】本発明の感光材料の好ましい包装形態は、
一定サイズに裁断した感光材料を５０枚以上を一包装単
位として、本発明のポリエチレンシートを用いて製袋、
包装して減圧吸引しポリエチレン袋内を嫌気、光密状態
に保ち密封する。この際ポリエチレン袋の中には感光材
料の他は何も封入しないのが好ましいが、脱酸素剤など
が封入されてもよい。The preferred packaging form of the light-sensitive material of the present invention is
Bag-making using the polyethylene sheet of the present invention, in which 50 or more photosensitive materials cut into a certain size are used as one packaging unit,
Package and vacuum suction to keep the polyethylene bag anaerobic and light-tight. At this time, it is preferable that nothing other than the photosensitive material is enclosed in the polyethylene bag, but an oxygen absorber or the like may be enclosed.

【００６０】所定枚数を包装ユニットにしてコの字型厚
紙で保護し、該厚紙に接触する面にのみ単葉インターリ
ーフ紙一枚ずつ当てた包装ユニット、いわゆるノーイン
ターリーフ包装でもよく、感光材料一枚、一枚を折り返
した薄葉紙からなるインターリーフ紙で把持し、該把持
されたシートの所定枚数をコの字型厚紙で挟持した包装
したインターリーフ包装でもよい。さらにこれら感光材
料包装体を外圧防止の観点からボール紙製の外箱に納め
ておくことが好ましい。A packaging unit in which a predetermined number of sheets are protected by U-shaped cardboard and one sheet of single leaf interleaf paper is applied only to the surface in contact with the cardboard, so-called non-interleaf packaging, may be used. Alternatively, interleaf packaging may be used in which one sheet is held by interleaf paper made of thin paper folded back and a predetermined number of the held sheets are sandwiched by U-shaped cardboard. Further, it is preferable to store these photosensitive material packages in an outer box made of cardboard from the viewpoint of preventing external pressure.

【００６１】本発明の感光材料は、別の態様として、温
度１５〜３０℃、相対湿度４０〜６０％の条件下で包装
されるが、温度１８〜２５℃、相対湿度４５〜５５％の
条件下で行うと更に好ましい。In another embodiment, the light-sensitive material of the present invention is packaged under the conditions of a temperature of 15 to 30 ° C. and a relative humidity of 40 to 60%, but a temperature of 18 to 25 ° C. and a relative humidity of 45 to 55%. It is more preferable to carry out below.

【００６２】次に前記一般式〔Ａ〕について説明する。Next, the general formula [A] will be described.

【００６３】一般式〔Ａ〕式中、Ｒ1は水素原子、直鎖
ないし分岐鎖のアルキル基、環状アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、カルバモ
イル基、チオカルバモイル基、スルファモイル基を表
し、Ｒ2，Ｒ3は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、環状アルキル基、アリール基、シアノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルスルホキシド基、ア
ルキルスルホニル基、複素環基を表す。また、Ｒ2とＲ3
は互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。上記の
うちアルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、複素
環基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、カル
バモイル基、チオカルバモイル基及びスルファモイル基
は置換基を有しても良い。In the general formula [A], R 1 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, a cyclic alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a carbamoyl group, a thiocarbamoyl group, Represents a sulfamoyl group, and R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cyclic alkyl group, an aryl group, a cyano group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkyl sulfoxide group, an alkylsulfonyl group, or a heterocyclic group. . Also, R 2 and R 3
May combine with each other to form a benzene ring. Of the above, the alkyl group, cyclic alkyl group, alkenyl group, heterocyclic group, alkoxy group, aralkyl group, aryl group, carbamoyl group, thiocarbamoyl group and sulfamoyl group may have a substituent.

【００６４】一般式〔Ａ〕で表される化合物としては、
次の一般式〔Ａ−１〕及び〔Ａ−２〕の化合物がより好
ましく用いられる。As the compound represented by the general formula [A],
The compounds of the following general formulas [A-1] and [A-2] are more preferably used.

【００６５】[0065]

【化２】 Embedded image

【００６６】上記一般式〔Ａ−１〕のＲ4において、ア
ルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜３６、より好
ましくは１〜１８である。環状アルキル基の炭素数は３
〜１２、より好ましくは３〜６である。Ｒ4で表される
アルキル基は置換基を有していても良く、その置換基と
してはハロゲン原子（Ｂｒ、Ｃｌなど）、ヒドロキシル
基、アミノ基、アルキルアミノ基などがあげられる。In R 4 of the above general formula [A-1], the alkyl group and the alkenyl group have 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms. Carbon number of cyclic alkyl group is 3
-12, more preferably 3-6. The alkyl group represented by R 4 may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom (Br, Cl, etc.), a hydroxyl group, an amino group, an alkylamino group and the like.

【００６７】アリール基は置換基を有してもよいフェニ
ル基が挙げられ、置換基として例えば、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基などが挙げられる。The aryl group includes a phenyl group which may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom,
Examples thereof include a nitro group and a cyano group.

【００６８】カルバモイル基、チオカルバモイル基及び
スルファモイル基はそれぞれ置換基を有してもよく、置
換基としては例えば炭素数１〜８の置換又は無置換のア
ルキル基、フェニル基などが挙げられ、フェニル基には
ハロゲン原子、ニトリ基、シアノ基などが置換されてい
てもよい。The carbamoyl group, the thiocarbamoyl group and the sulfamoyl group may each have a substituent, and examples of the substituent include a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and a phenyl group. The group may be substituted with a halogen atom, a nitri group, a cyano group or the like.

【００６９】Ｒ4に置換してもよい複素環としては、
Ｎ、Ｏ、Ｓのうちの少なくとも１つのヘテロ環を含む５
〜６員環で例えばフリル基、チアゾリル基、チェニル基
などが挙げられ、これら複素環には例えば炭素数１〜５
のアルキル基、ハロゲン原子などが置換されていてもよ
い。The heterocyclic ring which may be substituted for R 4 is
5 containing at least one heterocycle of N, O, S
A 6-membered ring includes, for example, a furyl group, a thiazolyl group, a cenyl group, and the like, and these heterocycles have, for example, 1 to 5 carbon atoms.
The alkyl group, halogen atom and the like may be substituted.

【００７０】次に前記一般式〔Ａ−１〕で表される化合
物の代表的具体例を以下に示すが、本発明の化合物はこ
れらに限定されるものではない。Next, typical specific examples of the compound represented by the above general formula [A-1] are shown below, but the compound of the present invention is not limited thereto.

【００７１】[0071]

【化３】 Embedded image

【００７２】[0072]

【化４】 Embedded image

【００７３】[0073]

【化５】 Embedded image

【００７４】[0074]

【化６】 [Chemical 6]

【００７５】[0075]

【化７】 Embedded image

【００７６】[0076]

【化８】 Embedded image

【００７７】次に、上記一般式〔Ａ−２〕において、Ｒ
7は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基など、炭素数１〜
４のアルコキシ基例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基及びブトキシ基などが挙げられる。複素環とし
ては例えば前記一般式〔Ａ−１〕のＲ4と同義のものが
挙げられる。Ｒ8、Ｒ9は各々同じか異なっていてもよい
水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基など
を挙げることができる。Next, in the above general formula [A-2], R
7 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, etc.
4 alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group and butoxy group. Examples of the heterocycle include those having the same meaning as R 4 in the above general formula [A-1]. R 8 and R 9 may be the same or different and each may be a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, a nitro group, a cyano group or the like.

【００７８】次に、上記一般式〔Ａ−２〕で表される化
合物の代表的具体例を以下に示す。但しこれらに限定さ
れるものではない。Next, typical examples of the compound represented by the above general formula [A-2] are shown below. However, it is not limited to these.

【００７９】[0079]

【化９】 Embedded image

【００８０】これらの化合物は水または例えばアルコー
ル類（メタノール、エタノール、イソプロパノール
等）、ケトン類（アセトン等）、グリコール類（エチレ
ングリコール、プロピレングリコール等）、エステル類
（酢酸エチル等）等の有機溶媒のうち写真性能に悪影響
をおよぼさない溶媒に溶解し、溶液として親水性コロイ
ド中に添加しても良く、保護層の上に塗布しても良く、
あるいは写真感光材料を本発明の化合物溶液中に浸して
含有させても良い。あるいは高沸点有機溶媒、低沸点有
機溶媒もしくは両者の混合溶媒に溶解した後、界面活性
剤の存在下で乳化分散し、親水性コロイドを含む液に添
加、又は保護層の上に更に塗布する方法によっても良
い。又、ポリアクリル酸ブチルのごとき高分子化合物中
に含有せしめ、界面活性剤の存在下で分散した後、親水
性コロイドを含む液に添加または保護層の上に塗布して
も良い。These compounds are water or organic solvents such as alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, etc.), ketones (acetone, etc.), glycols (ethylene glycol, propylene glycol, etc.), esters (ethyl acetate, etc.), etc. Of these, it may be dissolved in a solvent that does not adversely affect the photographic performance and added to the hydrophilic colloid as a solution, or may be applied on the protective layer,
Alternatively, the photographic light-sensitive material may be contained by immersing it in the compound solution of the present invention. Alternatively, a method of dissolving in a high-boiling organic solvent, a low-boiling organic solvent or a mixed solvent thereof, emulsifying and dispersing in the presence of a surfactant, and adding the resulting solution to a solution containing a hydrophilic colloid, or further applying the solution on a protective layer. Is also good. Alternatively, after being contained in a polymer compound such as polybutyl acrylate and dispersed in the presence of a surfactant, it may be added to a liquid containing a hydrophilic colloid or applied on a protective layer.

【００８１】本発明に用いられる一般式〔Ａ−１〕で示
されるイソチアゾリン−３−オン化合物は親水性コロイ
ドに対して１×１０-4〜１０重量％の範囲であるのが好
ましく、特に３×１０-4〜１重量％の範囲が好ましい。The isothiazolin-3-one compound represented by the general formula [A-1] used in the present invention is preferably in the range of 1 × 10 -4 to 10% by weight with respect to the hydrophilic colloid, and particularly 3 The range of x10-4 to 1% by weight is preferable.

【００８２】又、一般式〔Ａ−２〕で示される１，２−
ベンズイソチアゾリン−３−オン化合物は、親水性コロ
イドに対して１×１０-3〜１０重量％の範囲で含有させ
るのが好ましく、特に１×１０-4〜１重量％の範囲が好
ましい。添加量は写真感光材料の種類、添加する層、塗
布方法等によって上記の範囲外で用いても良いことは勿
論である。Further, 1,2-represented by the general formula [A-2]
The benzisothiazolin-3-one compound is preferably contained in the hydrophilic colloid in the range of 1 × 10 −3 to 10% by weight, particularly preferably in the range of 1 × 10 −4 to 1% by weight. The amount of addition may, of course, be outside the above range depending on the type of photographic light-sensitive material, the layer to be added, the coating method and the like.

【００８３】前記一般式〔Ａ〕で表される化合物は、例
えばフランス特許１５５５４１６号に記載の方法又は、
それに準じて容易に合成することができる。The compound represented by the general formula [A] can be obtained by the method described in French Patent No. 1555416, or
According to it, it can be easily synthesized.

【００８４】本発明の片面の全親水性コロイド層の膜厚
は、３．５μｍ以下であることが好ましく、特に好まし
くは３．０μｍ以下である。また膨潤率は、２５０％以
下であることが重要である。好ましくは２００％以下で
あり、より好ましくは１８０％以下である。膨潤率は膜
厚（全親水性コロイド層の厚み）に対する膨潤率の比率
を１００分率表示したものである。膨潤厚とは、感光材
料に２５℃の蒸留水を滴下し、その後２５℃で５分間静
置し、膨潤した膨潤厚みを測定した膜厚の増加分であ
る。The film thickness of the one-sided all-hydrophilic colloid layer of the present invention is preferably 3.5 μm or less, and particularly preferably 3.0 μm or less. Further, it is important that the swelling rate is 250% or less. It is preferably 200% or less, more preferably 180% or less. The swelling ratio is a ratio of the swelling ratio to the film thickness (the thickness of the entire hydrophilic colloid layer) expressed as a percentage. The swelling thickness is an increment of the film thickness obtained by measuring the swelling swelling thickness by dropping distilled water of 25 ° C. on the light-sensitive material and then leaving still at 25 ° C. for 5 minutes.

【００８５】ハロゲン化銀のバインダーとしては、ゼラ
チン、ゼラチン誘導体を用いるのが有利である。ゼラチ
ンとしては、石灰処理ゼラチンの他、ブレティン・オブ
・ソサエティ・オブ・サイエンティフィッウ・フォトグ
ラフィー・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃ
ｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａｎ）Ｎｏ．１６、３０頁（１９
６６年）に記載されたような酸処理ゼラチンを用いても
よく、またゼラチンの加水分解物や酸素分解物も用いる
ことができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例
えば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ
酢酸アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類マレ
インイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポ
キシ化合物類等種々の化合物を反応させて得られるもの
が用いられる。As the silver halide binder, it is advantageous to use gelatin or a gelatin derivative. Examples of gelatin include lime-processed gelatin, Bulletin of Society of Scientific Photography of Japan (Bull. Soc. Sc.)
i. Photo. Japan) No. Pages 16 and 30 (19
Acid-treated gelatin as described in (1966), and a hydrolyzate or oxygen hydrolyzate of gelatin can also be used. As the gelatin derivative, various compounds such as acid halides, acid anhydrides, isocyanates, bromoacetic acid alkane salts, vinylsulfonamides, maleimide compounds, polyalkylene oxides, and epoxy compounds are reacted with gelatin. What is obtained by using is used.

【００８６】本発明の感光材料の感光性ハロゲン化銀乳
剤としては、臭化銀、沃臭化銀、或いは少量の塩化銀を
含む沃塩臭化銀乳剤であってよい。ハロゲン化銀粒子は
本発明の構成であれば、どのような結晶型のものであっ
てもよく、例えば立方体、８面体、１４面体などの単結
晶であってもよく、種々の形状を有した多双晶粒子であ
ってもよい。The photosensitive silver halide emulsion of the light-sensitive material of the present invention may be silver bromide, silver iodobromide or a silver iodochlorobromide emulsion containing a small amount of silver chloride. The silver halide grains may be of any crystal type as long as they have the constitution of the present invention. For example, they may be single crystals such as cubic, octahedral, and tetrahedral, and have various shapes. Polytwin particles may be used.

【００８７】即ち、酸性法、アンモニア法、中性法など
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロールド・ダブルジェット法などの混合条
件、コンバージョン法、コア／シェル法などの粒子調製
条件及びこれらの組合わせ法を用いて製造することがで
きる。That is, the solution method conditions such as the acidic method, the ammonia method, the neutral method and the like are used as the forward mixing method, the reverse mixing method, the double jet method, the controlled double jet method and the like, the conversion method and the core / shell method. It can be produced using the particle preparation conditions such as and the like and a combination method thereof.

【００８８】本発明の感光材料に用いられる乳剤の好ま
しい実施態様としては、沃化銀を粒子内部に局在させた
単分散乳剤が挙げられる。ここで言う単分散とは、常法
により平均粒子直径を測定したとき、粒子数又は重量で
少なくとも９５％の粒子が平均粒子径の±４０％以内、
好ましくは±３０％以内にあるハロゲン化銀粒子であ
る。A preferred embodiment of the emulsion used in the light-sensitive material of the present invention is a monodisperse emulsion in which silver iodide is localized inside the grain. The term “monodisperse” as used herein means that when the average particle diameter is measured by a conventional method, at least 95% of the particles by number or weight are within ± 40% of the average particle diameter,
The silver halide grains are preferably within ± 30%.

【００８９】ハロゲン化銀粒子の粒径分布は、狭い分布
を有した単分散乳剤或いは広い分布を有した多分散乳剤
の何れであってもよい。ハロゲン化銀の結晶構造は内部
と外部が異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよ
く、例えば高沃化銀のコア部分に低沃化銀のシェル層を
被覆して明確な２層構造を有したコア／シェル型単分散
乳剤であってもよい。The grain size distribution of the silver halide grains may be either a monodisperse emulsion having a narrow distribution or a polydisperse emulsion having a wide distribution. The crystal structure of silver halide may have a different silver halide composition between the inside and the outside. For example, a high silver iodide core portion is coated with a low silver iodide shell layer to form a clear two-layer structure. The core / shell type monodisperse emulsion may be used.

【００９０】上記の単分散乳剤の製法は公知で、例えば
Ｊ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．，１２，２本発明の感光材料に
用いられる乳剤は、上記の単分散乳剤を得るための方法
として、例えば種晶を用い、この種晶を成長核として銀
イオン及びハライドイオンを供給し成長させた乳剤を用
いてもよい。The method for producing the above-mentioned monodisperse emulsion is known, and is described in, for example, J. Photo. Sci. The emulsion used in the light-sensitive material of the present invention is, for example, a seed crystal as a method for obtaining the above monodisperse emulsion, and the seed crystal is used as a growth nucleus to supply silver ions and halide ions for growth. Other emulsions may be used.

【００９１】上記のコア／シェル型乳剤の製法は公知で
あり、公知の方法に基づいて製造することができる。The core / shell type emulsions described above are known in the art and can be produced according to known methods.

【００９２】本発明の感光材料に用いられる乳剤は、ア
スペクト比（粒子径／粒子厚みの比）が３以上の平板状
粒子であり、好ましくはアスペクト比４以上である。こ
のような平板状粒子の利点としては、分光増感効率の向
上や画像の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られるとし
て、例えば英国特許２，１１２，１５７号、米国特許
４，４１４，３１０号、同４，４３４，２２６号などに
開示されており、乳剤はこれらの公報に記載の方法を参
考に調製することができる。The emulsion used in the light-sensitive material of the present invention is a tabular grain having an aspect ratio (ratio of grain size / grain thickness) of 3 or more, preferably an aspect ratio of 4 or more. The advantages of such tabular grains are that they can improve the spectral sensitization efficiency and improve the graininess and sharpness of an image. For example, British Patent No. 2,112,157 and US Patent No. 4,414,310. No. 4,434,226, etc., and emulsions can be prepared by referring to the methods described in these publications.

【００９３】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型或いは粒子内部に潜像を形成する内部潜像
型、表面と内部の両方に潜像を形成する型の何れの乳剤
であってもよい。The above-mentioned emulsion is either a surface latent image type that forms a latent image on the surface of a grain, an internal latent image type that forms a latent image inside the grain, or a type that forms a latent image on both the surface and inside. May be

【００９４】これらの乳剤は物理熟成、或は粒子調製の
段階で、例えばカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。These emulsions are subjected to physical ripening or grain preparation at the stage of, for example, cadmium salt, lead salt, zinc salt, thallium salt, iridium salt or complex salt thereof, rhodium salt or complex salt thereof, iron salt or complex salt thereof. You may use.

【００９５】乳剤は可溶性塩類を除去するためにヌード
ル水洗法、フロキュレーション沈降法などの水洗方法が
なされてよい。好ましい水洗法としては、例えば特公昭
３５−１６０８６号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水
素系アルデヒド樹脂を用いる方法、又は特開平２−７０
３７号記載の凝集高分子剤例示Ｇ−３、Ｇ−８などを用
いる方法が特に好ましい脱塩法として挙げられる。The emulsion may be subjected to a water washing method such as a noodle water washing method or a flocculation sedimentation method in order to remove soluble salts. As a preferred water washing method, for example, a method using an aromatic hydrocarbon aldehyde resin containing a sulfo group described in JP-B-35-16086, or JP-A-2-70.
A method using G-3, G-8, or the like, which is an example of an aggregated polymer agent described in No. 37, is a particularly preferred desalting method.

【００９６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、物理熟
成又は化学熟成前後の工程において、前記金属塩又はそ
の錯塩などの他、各種の写真用添加剤を用いることがで
きる。公知の添加剤としては例えばリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３２３〜２９頁（１９７８年
１２月）、同Ｎｏ．１８７１６ ６４８〜６５１頁（１
９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１１９ ９９６〜
１００９頁（１９８９年１２月）に記載された化合物が
挙げられる。In the silver halide emulsion according to the present invention, various photographic additives can be used in addition to the metal salt or its complex salt in the steps before and after physical ripening or chemical ripening. Known additives include, for example, Research Disclosure No. No. 1764323-29 (December 1978); 18716, pages 648 to 651 (1
No. 997) and the same No. 308119 996-
Compounds described on page 1009 (December 1989).

【００９７】本発明に係る感光材料に用いることのでき
る支持体としては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２
８頁及びＲＤ−３０８１１９の１００９頁に記載されて
いるものが挙げられる。Examples of the support that can be used in the light-sensitive material of the present invention include the above-mentioned RD-17643-2.
8 and RD-308119, page 1009.

【００９８】適当な支持体としてはポリエチレンテレフ
タレートフィルムなどで、これら支持体の表面は塗布層
の接着をよくするために、下引層を設けたり、コロナ放
電、紫外線照射などを施してもよい。A suitable support is a polyethylene terephthalate film or the like, and the surface of these supports may be provided with an undercoat layer, corona discharge, ultraviolet irradiation or the like in order to improve the adhesion of the coating layer.

【００９９】本発明の感光材料の処理方法は、現像、定
着、水洗及び乾燥の工程を含む自動現像機で処理され、
現像から乾燥までの処理工程は４５秒以内であり、好ま
しくは３０秒以内である。The processing method of the light-sensitive material of the present invention is processed by an automatic processor including the steps of development, fixing, washing and drying,
The processing steps from development to drying are within 45 seconds, preferably within 30 seconds.

【０１００】[0100]

【実施例】以下本発明の実施例について説明する。な
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。Embodiments of the present invention will be described below. Note that, needless to say, the present invention is not limited to the embodiments described below.

【０１０１】実施例１ （種乳剤ＥＭ−Ａの調製）下記のようにして種乳剤ＥＭ
−Ａを調製した。Example 1 (Preparation of seed emulsion EM-A) Seed emulsion EM was prepared as follows.
-A was prepared.

【０１０２】 Ａ１ オセインゼラチン １００ｇ 臭化カリウム ２．０５ｇ 水で １１．５ｌにする Ｂ１ オセインゼラチン ５５ｇ 臭化カリウム ６５ｇ 沃化カリウム １．８ｇ ０．２Ｎ硫酸 ３８．５ｍｌ 水で ２．６ｌにする Ｃ１ オセインゼラチン ７５ｇ 臭化カリウム ９５０ｇ 沃化カリウム ２７ｇ 水で ３．０ｌにする Ｄ１ 硝酸銀 ９５ｇ 水で ２．７ｌにする Ｅ１ 硝酸銀 １４１０ｇ 水で ３．２ｌにする 反応釜の６０℃に保温したＡ１液に、Ｂ１液とＤ１液を
コントロールダブルジェット法により、３０分間かけて
添加し、その後、Ｃ１及びＥ１液をコントロールダブル
ジェット法により１０５分間かけて加えた。撹拌は、５
００ｒｐｍで行った。流速は、粒子の成長に伴い、新し
い核が発生せず、かついわゆるオストワルド熟成をおこ
し、粒径分布の広がらない流速で添加した。銀イオン液
及びハライドイオン液の添加時において、ｐＡｇは臭化
カリウム液を用い、８．３±０．０５に調整し、ｐＨは
硫酸を用いて２．０±０．１に調整した。添加終了後、
ｐＨを６．０に合わせてから、過剰の塩類を除去するた
め、特公昭３５−１６０８６号記載の方法により脱塩処
理を行った。A1 ossein gelatin 100 g potassium bromide 2.05 g with water to 11.5 l B1 ossein gelatin 55 g potassium bromide 65 g potassium iodide 1.8 g 0.2N sulfuric acid 38.5 ml with water to 2.6 l C1 ossein gelatin 75 g Potassium bromide 950 g Potassium iodide 27 g Water to 3.0 l D1 Silver nitrate 95 g Water to 2.7 l E1 Silver nitrate 1410 g Water to 3.2 l A1 solution kept at 60 ° C in a reaction kettle Solution B1 and solution D1 were added by the control double jet method over 30 minutes, and then solutions C1 and E1 were added by the control double jet method over 105 minutes. Stirring is 5
It was carried out at 00 rpm. The flow rate was such that no new nuclei were generated with the growth of the particles and so-called Ostwald ripening was performed, and the flow rate was such that the particle size distribution did not spread. At the time of adding the silver ion solution and the halide ion solution, the pAg was adjusted to 8.3 ± 0.05 using a potassium bromide solution, and the pH was adjusted to 2.0 ± 0.1 using sulfuric acid. After the addition is complete
After adjusting the pH to 6.0, desalting treatment was performed by the method described in JP-B-35-16086 to remove excess salts.

【０１０３】この種乳剤を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、平均粒径０．２７μｍ、粒径分布の広さ１７％の角
がややかけた立方体形状の１４面体単分散性乳剤であっ
た。When this seed emulsion was observed with an electron microscope, it was a cubic tetradecahedral monodisperse emulsion having an average grain size of 0.27 μm and a grain size distribution with a width of 17%.

【０１０４】（Ｅｍ−１の調製）種乳剤ＥＭ−Ａと以下
に示す７種の溶液を用い、単分散性コア／シェル型乳剤
を調製した。(Preparation of Em-1) A monodisperse core / shell type emulsion was prepared by using the seed emulsion EM-A and the following seven kinds of solutions.

【０１０５】 Ａ２ オセインゼラチン １０ｇ アンモニア水（２８％） ２８ｍｌ 氷酢酸 ３ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ａ ０．１１９モル相当 水で ６００ｍｌにする Ｂ２ オセインゼラチン ０．８ｇ 臭化カリウム ５ｇ 沃化カリウム ３ｇ 水で １１０ｍｌにする Ｃ２ オセインゼラチン ２ｇ 臭化カリウム ９０ｇ 水で ２４０ｍｌにする Ｄ２ 硝酸銀 ９．９ｇ アンモニア水（２８％） ７．０ｍｌ 水で １１０ｍｌにする Ｅ２ 硝酸銀 １３０ｇ アンモニア水（２８％） １００ｍｌ 水で ２４０ｍｌにする Ｆ２ 臭化カリウム ９４ｇ 水で １６５ｍｌにする Ｇ２ 硝酸銀 ９．９ｇ アンモニア水（２８％） ７．０ｍｌ 水で １１０ｍｌにする Ａ２液を４０℃に保温し撹拌機で８００ｒｐｍで撹拌を
行った。Ａ２液のｐＨは酢酸を用い９．９０に調整し、
種乳剤ＥＭ−Ａを採取し分散懸濁させ、その後Ｇ２液を
７分間かけて等速で添加しｐＡｇを７．３にした。更
に、Ｂ２液、Ｄ２液を同時に２０分かけて添加した。こ
の時のｐＡｇは７．３一定とした。さらに１０分間かけ
て臭化カリウム溶液及び酢酸を用いてｐＨ＝８．８３、
ｐＡｇ＝９．０に調整した後、Ｃ２液、Ｅ２液を同時に
３０分間かけて添加した。A2 ossein gelatin 10 g Ammonia water (28%) 28 ml Glacial acetic acid 3 ml Seed emulsion EM-A 0.119 mol Equivalent to 600 ml with water B2 ossein gelatin 0.8 g Potassium bromide 5 g Potassium iodide 3 g With water Make 110 ml C2 ossein gelatin 2 g Potassium bromide 90 g Make up to 240 ml with water D2 Silver nitrate 9.9 g Ammonia water (28%) 7.0 ml Make up to 110 ml water E2 Silver nitrate 130 g Ammonia water (28%) 100 ml To 240 ml water F2 Potassium bromide 94 g Water to 165 ml G2 Silver nitrate 9.9 g Ammonia water (28%) 7.0 ml Water to 110 ml A2 solution was kept at 40 ° C and stirred at 800 rpm with a stirrer. The pH of the A2 solution was adjusted to 9.90 with acetic acid,
The seed emulsion EM-A was collected and dispersed and suspended, and then the G2 solution was added at a constant speed over 7 minutes to adjust the pAg to 7.3. Further, solution B2 and solution D2 were added simultaneously over 20 minutes. At this time, the pAg was kept constant at 7.3. PH = 8.83 with potassium bromide solution and acetic acid over a further 10 minutes,
After adjusting the pAg to 9.0, the C2 solution and the E2 solution were simultaneously added over 30 minutes.

【０１０６】この時、添加速度時と添加終了時の流量比
は１：１０であり、時間とともに流速を上昇せしめた。
又、流量比に比例してｐＨを８．８３から８．００まで
低下せしめた。又、Ｃ２液及びＥ２液が全体の２／３量
だけ添加された時に、Ｆ２液を追加注入し８分間かけて
等速で添加した。この時、ｐＡｇは９．０から１１．０
まで上昇した。更に酢酸を加えてｐＨを６．０に調整し
た。At this time, the flow rate ratio at the time of addition and at the end of addition was 1:10, and the flow rate was increased with time.
Also, the pH was lowered from 8.83 to 8.00 in proportion to the flow rate ratio. When the C2 solution and the E2 solution were added in only 2/3 of the total amount, the F2 solution was additionally injected and added at a constant speed over 8 minutes. At this time, the pAg was from 9.0 to 11.0.
Up. Further, acetic acid was added to adjust the pH to 6.0.

【０１０７】添加終了後、過剰な塩類を除去するため
に、デモール（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグ
ネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ８．
５、４０℃においてｐＨ５．８５の平均沃化銀含有率が
約２モル％の乳剤を得た。After completion of the addition, precipitation and desalting were carried out using an aqueous solution of Demol (manufactured by Kao Atlas) and an aqueous solution of magnesium sulfate to remove excess salts.
5, an emulsion having an average silver iodide content of about 2 mol% at pH 5.85 was obtained at 40 ° C.

【０１０８】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、平均粒径０．５５μｍ、粒径分布の広さが１４％
の丸みを帯びた１４面体単分散性コア／シェル型乳剤を
得た。Observation of the obtained emulsion with an electron microscope revealed that the average grain size was 0.55 μm and the grain size distribution was 14%.
A rounded tetradecahedral monodisperse core / shell emulsion was obtained.

【０１０９】（六角平板状種乳剤の調製）以下の方法に
より純臭化銀の六角平板状種乳剤ＥＭ−Ｂを作成した。(Preparation of Hexagonal Tabular Seed Emulsion) A pure silver bromide hexagonal tabular seed emulsion EM-B was prepared by the following method.

【０１１０】 Ａ３ オセインゼラチン ６０．２ｇ 蒸留水 ２０．０ｌ ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−［ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］17− （ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ（ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール水溶液 ５．６ｍｌ ＫＢｒ ２６．８ｇ １０％Ｈ2ＳＯ4 １４４ｍｌ Ｂ３ 硝酸銀 １４８７．５ｇ 蒸留水で ３５００ｍｌにする Ｃ３ ＫＢｒ １０５０ｇ 蒸留水で ３５００ｍｌにする Ｄ３ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ３５℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａ３
に溶液Ｂ３及び溶液Ｃ３の各々６４．１ｍｌを同時混合
法により２分の時間を要して添加し、核形成を行った。[0110] A3 ossein gelatin 60.2g Distilled water 20.0l HO- (CH 2 CH 2 O ) n - [CH (CH 3) CH 2 O] 17 - (CH 2 CH 2 O) m H (n + m = 5-7) 10% methanol aqueous solution 5.6ml KBr 26.8g 10% H 2 SO 4 144ml B3 nitrate 1487.5g D3 1.75N KBr solution following silver to 3500ml with C3 KBr 1050 g of distilled water to 3500ml with distilled water Potential control amount at 35 ° C, Japanese Patent Publication Nos. 58-58288 and 58-58
Solution A3 using a mixing stirrer described in No. 58289.
64.1 ml of the solution B3 and 64.1 ml of the solution C3 were added to the mixture by the simultaneous mixing method over a period of 2 minutes to form nuclei.

【０１１１】溶液Ｂ３及び溶液Ｃ３の添加を停止した
後、６０分の時間を要して溶液Ａ３の温度を６０℃に上
昇させ、再び溶液Ｂ３と溶液Ｃ３を同時混合法により、
各々６８．５ｍｌ／ｍｉｎの流量で５０分間添加した。
この間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として
銀イオン選択電極で測定）を溶液Ｄを用いて＋６ｍＶに
なるように制御した。添加終了後３％ＫＯＨによってｐ
Ｈを６に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行い種乳剤ＥＭ−
Ｂとした。このように作成した種乳剤ＥＭ−Ｂは、ハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比
が１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板の
平均厚さ０．０７μｍ、平均直径（円直径換算）は０．
５μｍ、変動係数は２５％であることが電子顕微鏡観察
により判明した。After the addition of the solutions B3 and C3 was stopped, it took 60 minutes to raise the temperature of the solution A3 to 60 ° C., and the solution B3 and the solution C3 were mixed again by the simultaneous mixing method.
Each was added at a flow rate of 68.5 ml / min for 50 minutes.
During this period, the silver potential (measured with a silver ion selective electrode using a saturated silver-silver chloride electrode as a reference electrode) was controlled to be +6 mV using the solution D. After completion of the addition, p is added with 3% KOH.
H was adjusted to 6 and immediately desalted and washed with water to give seed emulsion EM-
B. The seed emulsion EM-B thus prepared is composed of hexagonal tabular grains having a maximum adjacent side ratio of 1.0 to 2.0 at least 90% of the total projected area of the silver halide grains, and the average thickness of the hexagonal tabular grains. 0.07 μm, average diameter (converted to circular diameter) is 0.
It was found by electron microscope observation that the variation coefficient was 5 μm and the variation coefficient was 25%.

【０１１２】（沃臭化銀乳剤ＥＭ−２の調製）以下の４
種類の溶液を用いて平板状純臭化銀乳剤を作成した。(Preparation of silver iodobromide emulsion EM-2) The following 4
Tabular pure silver bromide emulsions were prepared using the various solutions.

【０１１３】 Ａ４ オセインゼラチン ２９．４ｇ ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−［ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］17− （ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ （ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール水溶液 １．２５ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ｂ ２．６５モル相当 蒸留水で ３０００ｍｌとする Ｂ４ ３．５０Ｎ ＡｇＮＯ3水溶液 １７６０ｍｌ Ｃ４ ＫＢｒ ７３７ｇ 蒸留水で １７６０ｍｌにする Ｄ４ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ６０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａ４
に溶液Ｂ４及び溶液Ｃ４の全量を同時混合法（ダブルジ
ェット法）により添加終了時の流速が添加開始時の流速
の３倍になるように１１０分の時間を要し添加成長を行
った。この間の銀電位は溶液Ｄ４を用いて＋４０ｍＶに
なるように制御した。[0113] A4 ossein gelatin 29.4g HO- (CH 2 CH 2 O ) n - [CH (CH 3) CH 2 O] 17 - (CH 2 CH 2 O) m H (n + m = 5~7) 10 % Methanol aqueous solution 1.25 ml seed emulsion EM-B 2.65 mol equivalent distilled water to 3000 ml B4 3.50N AgNO 3 aqueous solution 1760 ml C4 KBr 737 g distilled water to 1760 ml D4 1.75N KBr aqueous solution At 60 ° C, Japanese Patent Publication Nos. 58-58288 and 58-58
Using a mixing stirrer described in No. 58289, solution A4
Then, the entire amount of the solution B4 and the solution C4 was added and grown by a simultaneous mixing method (double jet method) for 110 minutes so that the flow rate at the end of the addition was three times the flow rate at the start of the addition. During this time, the silver potential was controlled to be +40 mV using solution D4.

【０１１４】添加終了後、過剰な塩類を除去するため、
以下に示す方法で沈澱脱塩を行った。After the addition, in order to remove excess salts,
Precipitation and desalting were performed by the following method.

【０１１５】１．混合終了した反応液を４０℃にして、
例示凝集ゼラチン剤Ｇ−３を２０ｇ／ＡｇＸ１モル加
え、５６ｗｔ％酢酸を加えてｐＨを４．３０まで落と
し、静置し、デカンテーションを行う。1. The temperature of the reaction mixture after completion of mixing is raised to 40 ° C.
20 g / AgX1 mol of Exemplified Aggregated Gelatin Agent G-3 is added, the pH is lowered to 4.30 by adding 56 wt% acetic acid, the mixture is allowed to stand, and decantation is performed.

【０１１６】２．４０℃の純水１．８ｌ／ＡｇＸ１モル
を加え、１０分間撹拌させた後、静置、デカンテーショ
ンを行う。After adding 1.8 l / AgX1 mol of pure water at 2.40 ° C. and stirring for 10 minutes, the mixture was left standing and decanted.

【０１１７】３．上記２の工程をもう１回繰り返す。3. The above step 2 is repeated once.

【０１１８】４．後ゼラチン１５ｇ／ＡｇＸ１モルと炭
酸ナトリウム、水を加え、ｐＨ６．０にして分散させ、
４５０ｍｌ／ＡｇＸ１モルに仕上げる。4. Thereafter, 15 g of gelatin / 1 mol of AgX, sodium carbonate and water were added, and the mixture was dispersed to pH 6.0.
Finish to 450 ml / AgX1 mol.

【０１１９】得られた乳剤ＥＭ−２の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平
均円相当直径０．５９μｍ、平均厚さ０．１７μｍの六
角平板状粒子であり、変動係数は２４％であった。About 3000 grains of the obtained emulsion EM-2 were observed and measured by an electron microscope to analyze the shape. As a result, they were hexagonal tabular grains having an average equivalent circle diameter of 0.59 μm and an average thickness of 0.17 μm. The coefficient of variation was 24%.

【０１２０】（塩化銀乳剤の調製） ［ＥＭ−Ｃ（純塩化銀平板状種乳剤）の調製］ Ａ５ オセインゼラチン ３７．５ｇ ＫＩ ０．６２５ｇ ＮａＣｌ １６．５ｇ 蒸留水で ７５００ｍｌとする Ｂ５ 硝酸銀 １５００ｇ 蒸留水で ２５００ｍｌとする Ｃ５ ＫＩ ４ｇ ＮａＣｌ １４０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｄ５ ＮａＣｌ ３７５ｇ 蒸留水で １８１６ｍｌとする ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機中の溶液Ａ５に、溶
液Ｂ５の６８４ｍｌと溶液Ｃ５の全量を１分間かけて添
加した。ＥＡｇを１４９ｍＶに調整し、２０分間オスト
ワルド熟成した後に溶液Ａ５の残り全量と溶液Ｄ５の全
量を４０分かけて添加した。その間、ＥＡｇは１４９ｍ
Ｖに制御した。(Preparation of silver chloride emulsion) [Preparation of EM-C (pure silver chloride tabular seed emulsion)] A5 ossein gelatin 37.5 g KI 0.625 g NaCl 16.5 g Distilled water 7500 ml B5 silver nitrate 1500 g Distilled water to 2500 ml C5 KI 4 g NaCl 140 g Distilled water to 684 ml D5 NaCl 375 g Distilled water to 1816 ml At 40 ° C, Japanese Patent Publication Nos. 58-58288 and 58-58
To solution A5 in a mixing stirrer described in No. 58289, 684 ml of solution B5 and the total amount of solution C5 were added over 1 minute. The EAg was adjusted to 149 mV, and after aging for 20 minutes at Ostwald, the total amount of the remaining solution A5 and the total amount of the solution D5 were added over 40 minutes. Meanwhile, EAg is 149m
Controlled to V.

【０１２１】添加終了後、直ちに脱塩、水洗を行い種乳
剤ＥＭ−Ｃとした。このように作成した種乳剤ＥＭ−Ｃ
は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の６０％以上が（１
００）面を主平面とする平板状粒子よりなり、平均厚さ
０．０７μｍ、平均直径は０．５μｍ、変動係数は２５
％であることが電子顕微鏡観察により判明した。Immediately after the completion of the addition, desalting and washing were carried out to obtain a seed emulsion EM-C. Seed emulsion EM-C thus prepared
Means that at least 60% of the total projected area of silver halide grains is (1
00) a tabular grain having a plane as a main plane, an average thickness of 0.07 μm, an average diameter of 0.5 μm, and a variation coefficient of 25.
% By electron microscope observation.

【０１２２】（純塩化銀乳剤ＥＭ−３の調製）以下の４
種類の溶液を用いて平板状純塩化銀乳剤を作成した。(Preparation of Pure Silver Chloride Emulsion EM-3) The following 4
Tabular pure silver chloride emulsions were prepared using the various solutions.

【０１２３】 Ａ６ オセインゼラチン ２９．４ｇ ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−［ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］17− （ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ （ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール水溶液 １．２５ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ｃ ０．９８モル相当 蒸留水で ３０００ｍｌとする Ｂ６ ３．５０Ｎ ＡｇＮＯ３水溶液 ２２４０ｍｌ Ｃ６ ＮａＣｌ ４５５ｇ 蒸留水で ２２４０ｍｌにする Ｄ６ １．７５Ｎ ＮａＣｌ水溶液 下記銀電位制御量 ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａ６
に溶液Ｂ６及び溶液Ｃ６の全量を同時混合法（ダブルジ
ェット法）により添加終了時の流速が添加開始時の流速
の３倍になるように１１０分の時間を要し添加成長を行
った。この間の銀電位は溶液Ｄ６を用いて＋１２０ｍＶ
になるように制御した。添加終了後、過剰な塩類を除去
するため、ＥＭ−１同様の方法で沈澱脱塩を行った。[0123] A6 ossein gelatin 29.4g HO- (CH 2 CH 2 O ) n - [CH (CH 3) CH 2 O] 17 - (CH 2 CH 2 O) m H (n + m = 5~7) 10 % Methanol aqueous solution 1.25 ml seed emulsion EM-C 0.98 mol equivalent distilled water to 3000 ml B6 3.50N AgNO3 aqueous solution 2240 ml C6 NaCl 455 g distilled water to 2240 ml D6 1.75N NaCl aqueous solution silver potential control amount 40 At ℃, Japanese Patent Publication No. 58-58288, 58-58
Solution A6 using a mixing stirrer described in No. 58289.
The total amount of the solution B6 and the solution C6 was added to the mixture by a simultaneous mixing method (double jet method), and a growth time of 110 minutes was required so that the flow rate at the end of the addition was three times the flow rate at the start of the addition. During this period, the silver potential was +120 mV using solution D6.
It controlled so that it might become. After completion of the addition, precipitation and desalting were carried out in the same manner as in EM-1 to remove excess salts.

【０１２４】得られた乳剤ＥＭ−３の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の８０％以上が（１００）面を主平面とする、
平均直径１．１７μｍ、平均厚さ０．１２μｍの平板状
粒子であり、変動係数は２４％であった。Approximately 3,000 emulsions EM-3 thus obtained were observed and measured by an electron microscope to analyze their shapes. As a result, 80% or more of the total projected area had the (100) plane as the main plane.
The tabular grains had an average diameter of 1.17 μm and an average thickness of 0.12 μm, and the coefficient of variation was 24%.

【０１２５】（ＥＭ−４（ＡｇＢｒ0.45Ｃｌ0.55平板状
粒子）の調製）ＥＭ−３の調製方法において、溶液Ｃ６
中に臭化カリウム４７３ｇを加え、溶液Ｂ６、溶液Ｃ６
添加中の銀電位を＋１００ｍＶに制御する以外は、全く
同様に行うことで平板状粒子ＥＭ−４を調製した。(Preparation of EM-4 (AgBr 0.45 Cl 0.55 tabular grains)) In the method for preparing EM-3, solution C6 was used.
473 g of potassium bromide was added thereto, and the solution B6 and the solution C6 were added.
Except that the silver potential during addition was controlled to +100 mV, tabular grains EM-4 were prepared in exactly the same manner.

【０１２６】得られた乳剤ＥＭ−４の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の８０％以上が（１００）面を主平面とする、
平均直径１．１７μｍ、平均厚さ０．１２μｍの平板状
粒子であり、変動係数は２４％であった。Approximately 3000 emulsions EM-4 thus obtained were observed and measured by an electron microscope to analyze the shape, and 80% or more of the total projected area had the (100) plane as the main plane.
The tabular grains had an average diameter of 1.17 μm and an average thickness of 0.12 μm, and the coefficient of variation was 24%.

【０１２７】 （沃化銀微粒子の調製） Ａ７ オセインゼラチン １００ｇ ＫＩ ８．５ｇ 蒸留水で ２０００ｍｌにする Ｂ７ ＡｇＮＯ３ ３６０ｇ 蒸留水で ６０５ｍｌにする Ｃ７ ＫＩ ３５２ｇ 蒸留水で ６０５ｍｌにする 反応容器に溶液Ａ７を加え、４０℃に保ち撹拌しなが
ら、溶液Ｂ７及び溶液Ｃ７を同時混合法により３０分を
要して定速で添加した。添加中のｐＡｇは常法のｐＡｇ
制御手段で１３．５に保った。生成した沃化銀は平均粒
径０．０６μｍのβ−ＡｇＩとγ−ＡｇＩの混合物であ
った。この乳剤を沃化銀微粒子乳剤という。(Preparation of silver iodide fine particles) A7 ossein gelatin 100 g KI 8.5 g made to 2000 ml with distilled water B7 AgNO3 360 g made to 605 ml with distilled water C7 KI 352 g made to 605 ml with distilled water Solution A7 was placed in a reaction vessel. In addition, the solution B7 and the solution C7 were added at a constant rate over 30 minutes by the simultaneous mixing method while maintaining the temperature at 40 ° C. and stirring. The pAg during the addition is the normal pAg
It was kept at 13.5 by control means. The formed silver iodide was a mixture of β-AgI and γ-AgI having an average grain size of 0.06 μm. This emulsion is called a silver iodide fine grain emulsion.

【０１２８】（分光増感色素の固体微粒子分散物の調
製）下記分光増感色素（Ａ）及び（Ｂ）を１００：１の
比率で予め２７℃に調温した水に加え、高速撹拌機（デ
ィゾルバー）で３，５００ｒｐｍにて３０〜１２０分間
にわたって撹拌することによって、分光増感色素の固体
微粒子状の分散物を得た。このとき増感色素（Ａ）の濃
度が２％になるように調製した。(Preparation of Solid Fine Particle Dispersion of Spectral Sensitizing Dye) The following spectral sensitizing dyes (A) and (B) were added at a ratio of 100: 1 to water preliminarily adjusted to 27 ° C., and a high speed stirrer ( A solid fine particle dispersion of the spectral sensitizing dye was obtained by stirring with a dissolver) at 3,500 rpm for 30 to 120 minutes. At this time, the sensitizing dye (A) was adjusted to have a concentration of 2%.

【０１２９】増感色素（Ａ）：５，５′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン塩 無水物 増感色素（Ｂ）：５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スル
ホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウ
ム塩 無水物 （セレン増感）各乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−４を以下の方法
で分光増感及び化学増感を施した。Sensitizing dye (A): 5,5'-dichloro-9
-Ethyl-3,3'-di- (3-sulfopropyl) oxacarbocyanine salt Anhydride Sensitizing dye (B): 5,5'-di- (butoxycarbonyl) -1,1'-diethyl-3, 3'-Di- (4-sulfobutyl) benzimidazolocarbocyanine-sodium salt anhydride (selenium sensitized) Each emulsion EM-1 to EM-4 was spectrally and chemically sensitized by the following method.

【０１３０】乳剤を６０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１モル当たり４６０ｍｇになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀１モル当たり７．０×１０-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウム及びトリフェニルフォスフ
ィンセレナイドを銀１モル当たり３．０×１０-6モル、
添加して最適に化学熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤
を３×１０-3モル／Ａｇ１モル添加後、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
（ＴＡＩ）３×１０-2モルで安定化した。After the emulsion was heated to 60 ° C., the above solid fine particle dispersion was added so that the sensitizing dye (A) was 460 mg per mol of silver, and then ammonium thiocyanate was added to 7.0 per mol of silver. × 10 -4 mol was added, and potassium chloroaurate, sodium thiosulfate and triphenylphosphine selenide were added in an amount of 3.0 × 10 -6 mol per mol of silver,
After the addition of the silver iodide fine grain emulsion, 3 × 10 −3 mol / Ag mol was added, and then 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene (TAI) was added. ) Stabilized at 3 × 10 -2 mol.

【０１３１】次にこのようにして増感を施した乳剤ＥＭ
−１〜ＥＭ−４に、後記する添加剤を加え乳剤層塗布液
とした。また同時に保護層塗布液も調製した。Next, the emulsion EM thus sensitized
Additives described below were added to -1 to EM-4 to prepare an emulsion layer coating solution. At the same time, a coating solution for the protective layer was prepared.

【０１３２】〈下引き済み支持体の作成〉 （導電性粒子Ｐ１の分散液）塩化第二スズ水和物６５ｇ
を水溶液２０００ｃｃに溶解し均一溶液を得た。次いで
これを煮沸し共沈澱物を得た。生成した沈殿物をデカン
テーションにより取り出し、蒸留水にて沈澱を何度も水
洗する。沈澱を洗浄した蒸留水中に硝酸銀を滴下し塩素
イオンの反応がないことを確認する。この沈澱物を蒸留
水１０００ｃｃ中に添加して分散後、全量を２０００ｃ
ｃとする。さらに３０％アンモニア水を４０ｃｃ加え、
水浴中で加温すると、ＳｎＯ2ゾル溶液が生成する。<Preparation of undercoated support> (Dispersion of conductive particles P1) Stannous chloride hydrate 65 g
Was dissolved in 2000 cc of an aqueous solution to obtain a uniform solution. Then, this was boiled to obtain a coprecipitate. The generated precipitate is taken out by decantation, and the precipitate is washed with distilled water many times. Silver nitrate is dropped into distilled water from which the precipitate has been washed to confirm that there is no reaction of chloride ions. This precipitate was added to 1000 cc of distilled water and dispersed, and the total amount was 2000 c.
Let be c. Further, add 40cc of 30% ammonia water,
When heated in a water bath, a SnO 2 sol solution is produced.

【０１３３】塗布液として用いるときには、このゾル溶
液へアンモニアを吹き込みながら濃度約８％に濃縮して
用いる。また、このゾル溶液に含まれる粒子の体積固有
抵抗については、ゾル溶液を用いてシリカガラス上に薄
膜を形成し、四端子法で測定した値を粒子の体積固有抵
抗値とした。測定された体積固有抵抗は３．４×１０4
Ωｃｍであった。When it is used as a coating liquid, it is concentrated to a concentration of about 8% while blowing ammonia into this sol solution. Regarding the volume resistivity of the particles contained in this sol solution, a thin film was formed on silica glass using the sol solution, and the value measured by the four probe method was defined as the volume resistivity of the particles. The measured volume resistivity is 3.4 × 10 4.
Ωcm.

【０１３４】（導電性粒子Ｐ２の分散液）塩化第二スズ
水和物６５ｇと三塩化アンチモン１．０ｇを水溶液２０
００ｃｃに溶解し均一溶液を得た。次いでこれを煮沸し
共沈殿物を得た。生成した沈殿物をデカンテーションに
より取り出し、蒸留水にて沈澱を何度も水洗いする。沈
澱を洗浄した蒸留水中に硝酸銀を滴下し塩素イオンの反
応がないことを確認する。この沈澱物を蒸留水１０００
ｃｃ中に添加して分散後、全量を２０００ｃｃとする。
さらに３０％アンモニア水を４０ｃｃ加え、水溶中で加
温すると、ＳｎＯ2ゾル溶液が生成する。(Dispersion of Conductive Particles P2) Aqueous solution 20 of stannic chloride hydrate 65 g and antimony trichloride 1.0 g
The solution was dissolved in 00 cc to obtain a homogeneous solution. Then, this was boiled to obtain a coprecipitate. The formed precipitate is taken out by decantation, and the precipitate is washed with distilled water many times. Silver nitrate is dropped into distilled water from which the precipitate has been washed to confirm that there is no reaction of chloride ions. The precipitate is distilled water 1000
After adding and dispersing in cc, the total amount is made 2000 cc.
When 40 cc of 30% aqueous ammonia is further added and heated in an aqueous solution, a SnO 2 sol solution is generated.

【０１３５】このゾル溶液を４００℃に加熱した電気炉
中に噴霧し導電性粉末を合成した。得られた粉末を錠剤
成型機にて成形後、４端子法で測定された体積固有抵抗
は１．５×１０1Ωｃｍであった。This sol solution was sprayed in an electric furnace heated to 400 ° C. to synthesize a conductive powder. After molding the obtained powder with a tablet molding machine, the volume resistivity measured by the four-terminal method was 1.5 × 10 1 Ωcm.

【０１３６】この導電性粉末をｐＨ１０のアンモニア水
に濃度８ｗｔ％となるように分散した。This electroconductive powder was dispersed in ammonia water having a pH of 10 so as to have a concentration of 8 wt%.

【０１３７】（ハロゲン化銀写真感光材料用支持体の作
成） （支持体１）２軸延伸・熱固定後の厚さ１７５μｍ、濃
度０．１５に青色着色したポリエチレンテレフタレート
フィルムの両面に８Ｗ分／ｍ2のコロナ放電処理を施
し、一方の面に特開昭５９−１９９４１号公報記載のよ
うに下記下引き塗布液Ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍにな
るように下引き層Ｂ−１として塗布し、１００℃１分間
乾燥した。またポリエチレンテレフタレートフィルムに
対し下引き層Ｂ−１と反対側の面に特開昭５９−７７４
３９号公報記載のように下記下引き塗布液Ｂ−２を下引
き層Ｂ−２として塗布１１０℃１分間乾燥した。(Preparation of support for silver halide photographic light-sensitive material) (Support 1) 8 W / min. On both sides of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 175 μm after biaxial stretching and heat setting and a density of 0.15. subjected to corona discharge treatment in m 2, an undercoat layer so that the following subbing coating liquid B-1 on a dry film thickness of 0.8μm as one surface in JP 59-19941 JP B-1 And then dried at 100 ° C. for 1 minute. On the surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the subbing layer B-1, there is disclosed in JP-A-59-774.
As described in JP-A-39-39, the undercoating coating solution B-2 shown below was applied as an undercoating layer B-2 and dried at 110 ° C. for 1 minute.

【０１３８】下引き第１層 〈下引き塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、スチレ ン２５重量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％の共重合体ラテ ックス液（固形分３０％） ２７０ｇ 化合物Ａ ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１ｌに仕上げる。Undercoating 1st layer <Undercoating coating liquid B-1> Copolymer latte of 30% by weight of butyl acrylate, 20% by weight of t-butyl acrylate, 25% by weight of styrene and 25% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate. X liquid (solid content 30%) 270 g Compound A 0.6 g Hexamethylene-1,6-bis (ethyleneurea) 0.8 g Water is made up to 1 liter.

【０１３９】 〈下引き塗布液Ｂ−２−１〉 ブチルアクリレート４０重量％、スチレン２０重量％及びグリジルアクリレー ト４０重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２３ｇ 導電性Ｐ１分散液 ４１５ｇ ポリエチレングリコール（分子量６００） ０．０００１２ｇ 水 ５６８ｇ 下引き第２層 さらに上記下引き層Ｂ−１及びＢ−２−１の上に８Ｗ分
／ｍ2のコロナ放電を施し、下記塗布液Ｂ−３を乾燥膜
厚０．１μｍになるように塗布し、１００℃１分間乾燥
した。<Undercoating Liquid B-2-1> Copolymer latex liquid (solid content 30%) of butyl acrylate 40% by weight, styrene 20% by weight, and glycidyl acrylate 40% by weight 23 g Conductive P1 dispersion Liquid 415 g Polyethylene glycol (molecular weight 600) 0.00012 g Water 568 g Subbing second layer Further, a corona discharge of 8 W min / m 2 was applied on the above subbing layers B-1 and B-2-1, and the following coating liquid B was obtained. -3 was applied to give a dry film thickness of 0.1 μm and dried at 100 ° C. for 1 minute.

【０１４０】 〈下引き塗布液Ｂ−３〉 ゼラチン １０ｇ 化合物Ａ ０．４ｇ 化合物Ｂ ０．１ｇ 平均粒径３μｍのシリカ粒子 ０．１ｇ 水で１ｌに仕上げる。<Undercoating Coating Liquid B-3> Gelatin 10 g Compound A 0.4 g Compound B 0.1 g Silica particles having an average particle size of 3 μm 0.1 g Water is made up to 1 liter.

【０１４１】[0141]

【化１０】 Embedded image

【０１４２】（支持体２）試料作成条件は、上記下引き
塗布液Ｂ−２−１の代わりに下記下引き塗布液Ｂ−２−
２を用いた以外は、支持体１と同様に作成した。(Support 2) Sample preparation conditions are as follows: instead of the above-mentioned undercoating coating solution B-2-1, the following undercoating coating solution B-2-
Except for using No. 2, it was prepared in the same manner as the support 1.

【０１４３】 〈下引き塗布液Ｂ−２−２〉 ブチルアクリレート４０重量％、スチレン２０重量％及び グリシジルアクリレート４０重量％ の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２３ｇ 導電性Ｐ２分散液 ７６０ｇ ポリエチレングリコール（分子量６００） １．６５ｇ 水 ７００ｇ （支持体３）試料作成条件は、下引き塗布液Ｂ−２−１
の代わりに下引き塗布液Ｂ−２−３を用いた以外は、支
持体１と同様に作成した。<Undercoating liquid B-2-2> Copolymer latex liquid (solid content 30%) of butyl acrylate 40% by weight, styrene 20% by weight and glycidyl acrylate 40% by weight 23 g Conductive P2 dispersion liquid 760 g Polyethylene Glycol (Molecular weight 600) 1.65 g Water 700 g (Support 3) Sample preparation conditions are undercoating liquid B-2-1.
Substrate 1 was prepared in the same manner as in Support 1, except that Subbing Coating Solution B-2-3 was used instead of.

【０１４４】 〈下引き塗布液Ｂ−２−３〉 ブチルアクリレート４０重量％、スチレン２０重量％及び グリシジルアクリレート４０重量％ の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７ｇ 導電性Ｐ１分散液 ８３ｇ ポリエチレングリコール（分子量６００） ０．４８ｇ 水 ７００ｇ （試料の作成）上記、支持体の両面に下記のクロスオー
バーカット層、乳剤層、中間層、保護層の順に、両面に
均一に塗布乾燥して試料を作成した。下記の所定の塗布
量になるように同時重層塗布し、表１、表２に示す乾燥
条件で乾燥した。<Undercoating liquid B-2-3> Copolymer latex liquid of butyl acrylate 40% by weight, styrene 20% by weight and glycidyl acrylate 40% by weight (solid content 30%) 27 g Conductive P1 dispersion liquid 83 g Polyethylene Glycol (molecular weight 600) 0.48 g Water 700 g (preparation of sample) The above-mentioned cross-over cut layer, emulsion layer, intermediate layer, and protective layer were applied evenly on both sides of the support in the order listed below, and the sample was dried. Created. Simultaneous multi-layer coating was performed so that the following coating amount was obtained, and the coating was dried under the drying conditions shown in Tables 1 and 2.

【０１４５】 第１層（クロスオーバーカット層） 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） １８０ｍｇ／ｍ2 ゼラチン ０．２ｇ／ｍ2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｉ） ５ｍｇ／ｍ2 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５− トリアジンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ2 コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） １０ｍｇ／ｍ2 第２層（乳剤層） 上記で得た各々の乳剤に下記の各種添加剤を加えた。First Layer (Crossover Cut Layer) Solid Fine Particle Dispersion Dye (AH) 180 mg / m 2 Gelatin 0.2 g / m 2 Sodium Dodecylbenzenesulfonate 5 mg / m 2 Compound (I) 5 mg / m 2 2, 4-Dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine sodium salt 5 mg / m 2 colloidal silica (average particle size 0.014 μm) 10 mg / m 2 Second layer (emulsion layer) Each emulsion obtained above The following various additives were added.

【０１４６】 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ／ｍ2 ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ− １，３，５−トリアジン ５ｍｇ／ｍ2 ｔ−ブチル−カテコール １３０ｍｇ／ｍ2 ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ３５ｍｇ／ｍ2 スチレン−無水マレイン酸共重合体 ８０ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ／ｍ2 トリメチロールプロパン ３５０ｍｇ／ｍ2 ジエチレングリコール ５０ｍｇ／ｍ2 ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ２０ｍｇ／ｍ2 １，３−ジヒドロキシベンゼン−４− スルホン酸アンモニウム ５００ｍｇ／ｍ2 ２−メルカプトベンツイミダゾール−５− スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ／ｍ2 ｎ−Ｃ4Ｈ9ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2 ３５０ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｍ） ５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｎ） ５ｍｇ／ｍ2 コロイダルシリカ ０．５ｇ／ｍ2 ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ／ｍ2 デキストリン（平均分子量１０００） ０．２ｇ／ｍ2 デキストラン（平均分子量４００００） ０．１ｇ／ｍ2 ただし、ゼラチンとしては１．０ｇ／ｍ2になるように
調整した。Compound (G) 0.5 mg / m 2 2,6-bis (hydroxyamino) -4-diethylamino-1,3,5-triazine 5 mg / m 2 t-butyl-catechol 130 mg / m 2 polyvinylpyrrolidone ( Molecular weight 10,000) 35 mg / m 2 Styrene-maleic anhydride copolymer 80 mg / m 2 Sodium polystyrene sulfonate 80 mg / m 2 Trimethylolpropane 350 mg / m 2 Diethylene glycol 50 mg / m 2 Nitrophenyl-triphenyl-phosphonium chloride 20 mg / M 2 1,3-dihydroxybenzene-4-ammonium sulfonate 500 mg / m 2 2-mercaptobenzimidazole-5-sodium sulfonate 5 mg / m 2 Compound (H) 0.5 mg / m 2 n-C 4 H 9 OCH 2 CH (OH) CH 2 N CH 2 COOH) 2 350mg / m 2 Compound (M) 5 mg / m 2 Compound (N) 5 mg / m 2 Colloidal silica 0.5 g / m 2 Latex (L) 0.2 g / m 2 Dextrin (average molecular weight 1000) 0 0.2 g / m 2 dextran (average molecular weight 40,000) 0.1 g / m 2 However, the gelatin was adjusted to 1.0 g / m 2 .

【０１４７】 第３層（中間層） ゼラチン ０．４ｇ／ｍ2 ホルムアルデヒド １０ｍｇ／ｍ2 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５− トリアジンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ2 ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル １８ｍｇ／ｍ2 ラテックス（Ｌ） ０．０５ｇ／ｍ2 ポリアクリル酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｓ−１） ３ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｋ） ５ｍｇ／ｍ2 硬膜剤（Ｂ） １ｍｇ／ｍ２ 第４層（保護層） ゼラチン ０．４ｇ／ｍ２ ポリメチルメタクリレートからなるマット剤 ５０ｍｇ／ｍ2 （面積平均粒径７．０μｍ） ホルムアルデヒド １０ｍｇ／ｍ2 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５− トリアジンンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ2 ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル １８ｍｇ／ｍ2 ラテックス（Ｌ） ０．１ｇ／ｍ2 ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ０．０５ｇ／ｍ2 ポリアクリル酸ナトリウム ２０ｍｇ／ｍ2 ポリシロキサン（Ｓ１） ２０ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｉ） １２ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｊ） ２ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｋ） １５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ／ｍ2 Ｃ9Ｆ19−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）11−Ｈ ３ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｓ−３） ２ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｓ−４） １ｍｇ／ｍ2 硬膜剤（Ｂ） １．５ｍｇ／ｍ2 なお、素材の付量は片面分であり、塗布銀量は片面分と
して１．６ｇ／ｍ2、乳剤層のゼラチン量が１．０ｇ／
ｍ2になるように調整した。Third layer (intermediate layer) Gelatin 0.4 g / m 2 formaldehyde 10 mg / m 2 2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine sodium salt 5 mg / m 2 bis-vinylsulfonylmethyl Ether 18 mg / m 2 latex (L) 0.05 g / m 2 sodium polyacrylate 10 mg / m 2 compound (S-1) 3 mg / m 2 compound (K) 5 mg / m 2 hardener (B) 1 mg / m 2 4th layer (protective layer) Gelatin 0.4 g / m 2 Matting agent consisting of polymethylmethacrylate 50 mg / m 2 (area average particle size 7.0 μm) Formaldehyde 10 mg / m 2 2,4-dichloro-6-hydroxy- 1,3,5-Triazine sodium salt 5 mg / m 2 bis-vinylsulfonylmethyl ether 18 mg / m 2 latex (L) 0.1 g / m 2 Polyacrylamide (average molecular weight 10000) 0.05g / m 2 Sodium polyacrylate 20 mg / m 2 polysiloxane (S1) 20mg / m 2 Compound (I) 12mg / m 2 Compound (J) 2mg / m 2 Compound (S-1) 7 mg / m 2 Compound (K) 15 mg / m 2 Compound (O) 50 mg / m 2 Compound (S-2) 5 mg / m 2 C 9 F 19 —O— (CH 2 CH 2 O) 11- H 3 mg / m 2 compound (S-3) 2 mg / m 2 compound (S-4) 1 mg / m 2 Hardener (B) 1.5 mg / m 2 The amount of the material is one side , The coated silver amount was 1.6 g / m 2 for one side, and the gelatin amount in the emulsion layer was 1.0 g / m 2 .
It was adjusted to m 2.

【０１４８】[0148]

【化１１】 Embedded image

【０１４９】[0149]

【化１２】 Embedded image

【０１５０】[0150]

【化１３】 Embedded image

【０１５１】[0151]

【表１】 [Table 1]

【０１５２】[0152]

【表２】 [Table 2]

【０１５３】（乾燥ムラの評価）ＳＲＸ−５０３自動現
像機を以下の処理時間になるように改造した自動現像機
を用いてＳＲ−ＤＦ処理液にて現像温度３５℃で、得ら
れた試料の大角サイズ（３５．６×３５．６ｃｍ）を濃
度が１．０になるように均一にＸ線露光し、これを１０
０枚連続処理した。その後濃度が２．５になるよう均一
に白光露光した大角サイズ試料を１０枚連続処理した。
この現像処理済み試料を光に反射させて観察したときに
見えるムラを下記の４段階に分け、乾燥ムラとして評価
した。処理液の補充量は現像液、定着液ともに１２５ｍ
ｌ／ｍ2で処理した。(Evaluation of Drying Unevenness) An SRX-503 automatic developing machine was modified so that the processing time was as follows, using an SR-DF processing solution at a developing temperature of 35 ° C. A large angle size (35.6 x 35.6 cm) was uniformly exposed to X-rays so that the density was 1.0, and this was exposed to 10
0 sheets were continuously processed. Thereafter, 10 large-sized samples uniformly exposed to white light so as to have a density of 2.5 were continuously processed.
The unevenness observed when the developed sample was reflected on light and observed was divided into the following four stages, and evaluated as drying unevenness. Replenishment amount of processing solution is 125m for both developer and fixer
1 / m 2 .

【０１５４】現像時間：８秒 定着時間：６．２秒 水洗時間：４秒 水洗−乾燥間（スクイズ）：３．２秒 乾燥時間：８．６秒 全処理時間：３０秒 このとき乾燥温度は、ヒートローラーの表面温度が６０
℃で乾燥を行った。ヒートローラーはアルミテフロンコ
ートした熱源としてハロゲンヒーターを使用したものを
用いた。Development time: 8 seconds Fixing time: 6.2 seconds Water washing time: 4 seconds Water washing-drying (squeeze): 3.2 seconds Drying time: 8.6 seconds Total processing time: 30 seconds At this time, the drying temperature is , The surface temperature of the heat roller is 60
Drying was performed at ° C. As the heat roller, one using a halogen heater as a heat source coated with aluminum Teflon was used.

【０１５５】 ４：全く乾燥ムラは観察されない ３：額縁状にフィルムの端（周囲）に乾燥ムラが観察さ
れる ２：フィルムの約半分が端から中央にかけてモヤモヤし
たムラが観察される １：フィルム全面に大きな乾燥ムラが観察される （帯電防止性能の評価：灰付着テスト法）２３℃、２０
％ＲＨの条件下で、現像済み試料の乳剤面側をゴムロー
ラーで数回こすり、タバコの灰を近づけて、フィルムに
くっつくかどうかを下記評価に従って調べた。4: No drying unevenness is observed 3: Drying unevenness is observed at the edge (periphery) of the film in a frame shape 2: About half of the film is irritated unevenly from the edge to the center 1: Film Large dry unevenness is observed on the entire surface (Evaluation of antistatic performance: ash adhesion test method) 23 ° C, 20
Under the condition of% RH, the emulsion side of the developed sample was rubbed several times with a rubber roller, and the ash of the tobacco was brought close to the sample to determine whether it adhered to the film according to the following evaluation.

【０１５６】 ４：１ｃｍ未満まで近づけても全く付着しない ３：１〜４ｃｍまで近づけると付着する ２：４〜１０ｃｍまで近づけると付着する １：１０ｃｍ以上でも付着する 表３に評価結果を示す。[0156] No adhesion even at a distance of less than 4: 1 cm. 3: 1 Adhesion at a distance of 1 to 4 cm. 2: Adhesion at a distance of 4 to 10 cm. Even at 1:10 cm or more. Table 3 shows the evaluation results.

【０１５７】[0157]

【表３】 [Table 3]

【０１５８】表３の結果から、本発明の試料は帯電防止
性能に優れ、乾燥ムラも少ないことがわかる。From the results shown in Table 3, it can be seen that the samples of the present invention have excellent antistatic performance and little unevenness in drying.

【０１５９】実施例２ 保護層以外は、実施例１で調製した乳剤及び調整液を用
いて表４に示す試料を作成した。Example 2 Samples shown in Table 4 were prepared using the emulsion and the preparation liquid prepared in Example 1 except for the protective layer.

【０１６０】第４層（保護層）のポリメチルメタクリレ
ートからなるマット剤（面積平均粒径７．０μｍ）を、
表４に示すマット度になる量を添加した以外は、実施例
１と同一の処方で作成した。A matting agent (area average particle size of 7.0 μm) made of polymethylmethacrylate for the fourth layer (protective layer) was used.
The same formulation as in Example 1 was prepared except that the amount of matting degree shown in Table 4 was added.

【０１６１】下記の方法で、スリ傷と実施１の方法で帯
電防止性能を測定した。The antistatic performance was measured by the method described in Example 1 and the scratches by the following method.

【０１６２】（スリ傷）得られた試料は、四ツ切サイズ
に断裁した後、４０％ＲＨ、２５℃の雰囲気下に１２時
間放置した後、２３℃、５０％ＲＨの環境下で５０枚を
包装単位としたノーインターリーフ包装体を作成し、厚
さ１００μｍ、カーボンブラックを遮光剤として分散し
たポリエチレンシート製防湿性シール袋に脱気圧５０ｍ
ｍＨｇで減圧密封して光密包装した。なお、ポリエチレ
ンシートの密度は表４に示すものをそれぞれ用いた。(Scratch flaw) The obtained sample was cut into four pieces, left for 12 hours in an atmosphere of 40% RH and 25 ° C., and then 50 sheets in an environment of 23 ° C. and 50% RH. A non-interleaf wrapping is made into a packaging unit, and the depressurization is 50 m in a polyethylene sheet moisture-proof seal bag with a thickness of 100 μm and carbon black dispersed as a light-shielding agent.
It was vacuum sealed with mHg and light-tightly packaged. The densities of the polyethylene sheets used are those shown in Table 4.

【０１６３】包装加工したそれぞれの試料を２３℃、８
０％ＲＨの環境下で３ヶ月放置したものを、未露光の試
料フィルムを、市販のナイロンタワシを用いて１００ｇ
／ｃｍ2の荷重をかけてこすった後、実施例１の方法で
現像処理したフィルムについて目視で下記評価を行っ
た。Each packaged sample was stored at 23 ° C. for 8 hours.
After leaving it for 3 months in an environment of 0% RH, an unexposed sample film was used with a commercially available nylon scrubbing brush to weigh 100 g.
After rubbing under a load of / cm 2 , the film developed by the method of Example 1 was visually evaluated as follows.

【０１６４】 ４：ほとんどスリ傷がない ３：実用上問題のないレベルだが、スリ傷が若干ある ２：スリ傷が目立つ程度に発生し、実用上問題である １：スリ傷が非常に多く、傷の幅も太く濃度も濃い 以上の評価結果を表４に示す。4: Almost no scratches 3: No problem in practical use, but slight scratches 2: Occurrence of noticeable scratches, which is a problem in practical use 1: Very many scratches, Table 4 shows the above evaluation results.

【０１６５】[0165]

【表４】 [Table 4]

【０１６６】表４の結果から本発明の試料は帯電防止性
能に優れ、スリ傷の発生も少ないことがわかる。From the results shown in Table 4, it can be seen that the samples of the present invention have excellent antistatic performance and few scratches.

【０１６７】実施例３ 実施例１で調製した乳剤及び調製液を用いて、表５に示
す試料を作成した。Example 3 Using the emulsion and the preparation liquid prepared in Example 1, samples shown in Table 5 were prepared.

【０１６８】この時、第４層（保護層）の硬膜剤（Ｂ）
は、表５に示す膨潤度になる量を添加した。さらに、本
発明に係る一般式（Ａ）で表される化合物及び、比較化
合物をそれぞれ後記表５に示すように添加した。At this time, the hardener (B) for the fourth layer (protective layer)
Was added in an amount to achieve the swelling degree shown in Table 5. Further, the compound represented by the general formula (A) according to the present invention and the comparative compound were added as shown in Table 5 below.

【０１６９】以下の操作（Ａ，Ｂ）に従って現像補充用
錠剤を作成した。A development replenishing tablet was prepared according to the following procedure (A, B).

【０１７０】操作（Ａ） 現像主薬のエリソルビン酸ナトリウム１２５００ｇを市
販のバンダムミル中で平均粒径１０μｍになるまで粉砕
する。この微粉に、亜硫酸ナトリウム２０００ｇ、ジメ
ゾンＳ２７００ｇ、ＤＴＰＡ１２５０ｇ、５−メチルベ
ンゾトリアゾール１２．５ｇ、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール４ｇ、Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニ
シラミンを加えミル中で３０分間混合して市販の撹拌造
粒機中で室温にて約１０分間、３０ｍｌの水を添加する
ことにより造粒した後、造粒物を流動層乾燥機で４０℃
にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去す
る。Operation (A) 12500 g of a developing agent, sodium erythorbate, is pulverized in a commercially available bandam mill until the average particle size becomes 10 μm. To this fine powder, 2000 g of sodium sulfite, 2700 g of dimezone S, 1250 g of DTPA, 12.5 g of 5-methylbenzotriazole, 4 g of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 4 g of N-acetyl-D, L-penicillamine were added and mixed in a mill for 30 minutes. After granulating by adding 30 ml of water in a commercially available stirred granulator at room temperature for about 10 minutes, the granulated product is dried at 40 ° C. in a fluidized bed dryer.
And dried for 2 hours to almost completely remove the water content of the granulated product.

【０１７１】このようにして、調製した造粒物にポリエ
チレングリコール６０００を１６７０ｇ、マンニット１
６７０ｇを２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で
混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた混
合物を菊水製作所（株）製タフプレストコレクト１５２
７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たりの充填量を
８．７７ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の現像補
充用錠剤Ａ剤を作成した。1670 g of polyethylene glycol 6000 was added to the granules thus prepared,
After 670 g of the mixture was uniformly mixed for 10 minutes using a mixer in a room whose humidity was adjusted to 25 ° C. and 40% RH or less, the obtained mixture was toughly pressed to collect 152 by Kikusui Seisakusho KK
Using a tableting machine modified from 7HU, the filling amount per tablet was adjusted to 8.77 g, and compression tableting was performed to prepare 2,500 development-supplementing tablet A agents.

【０１７２】操作（Ｂ） 炭酸カリウム４０００ｇ、マンニット２１００ｇ、ポリ
エチレングリコール６０００を２１００ｇを操作（Ａ）
と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は３０．０ｍｌと
し、造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造粒物の水分を
ほぼ完全に除去する。このようにして得られた混合物を
菊水製作所（株）製タフプレストコレクト１５２７ＨＵ
を改造した打錠機により１錠当たりの充填量を３．２８
ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の現像補充用錠剤
Ｂ剤を作成した。Operation (B) 4000 g of potassium carbonate, 2100 g of mannitol, and 2100 g of polyethylene glycol 6000 were operated (A).
Pulverize and granulate as in The amount of water to be added is 30.0 ml, and after granulation, it is dried at 50 ° C. for 30 minutes to almost completely remove water from the granulated material. The mixture obtained in this manner was applied to Kikusui Seisakusho Co., Ltd. Tough Presto Collect 1527HU.
Tableting machine was modified to reduce the filling amount per tablet to 3.28.
g and compression tableting to prepare 2500 replenishing tablets B.

【０１７３】次に以下の操作で定着用補充用錠剤を作成
した。Next, a fixing supplementary tablet was prepared by the following procedure.

【０１７４】操作（Ｃ） チオ硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナトリウム（７０／３
０重量比）１４０００ｇ、亜硫酸ナトリウム１５００ｇ
を（Ａ）と同様粉砕した後、市販の混合機で均一に混合
する。次に（Ａ）と同様にして、水の添加量を５００ｍ
ｌにして造粒を行う。造粒後、造粒物を６０℃で３０分
間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このよ
うにして、調整した造粒物にＮ−ラウロイルアラニンナ
トリウム４ｇを添加し、２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿
された部屋で混合機を用いて３分間混合する。次に得ら
れた混合物を菊水製作所（株）製タフプレストコレクト
１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たりの充填
量を６．２０２ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の
定着補充用錠剤Ａ剤を作成した。Operation (C) Ammonium thiosulfate / sodium thiosulfate (70/3
0 weight ratio) 14000 g, sodium sulfite 1500 g
Is ground in the same manner as in (A), and then uniformly mixed with a commercially available mixer. Next, in the same manner as in (A), the amount of water added was 500 m
Granulate with l. After the granulation, the granules are dried at 60 ° C. for 30 minutes to almost completely remove the moisture of the granules. In this way, 4 g of sodium N-lauroylalanine is added to the adjusted granulated product, and mixed for 3 minutes using a mixer in a room whose humidity is controlled to 25 ° C. and 40% RH or less. Next, the resulting mixture was compressed into tablets with a filling amount of 6.202 g per tablet by a tableting machine modified from Tough Pressto Correct 1527HU manufactured by Kikusui Seisakusho Co., Ltd., and 2500 fixing supplement tablets A were fixed. The agent was created.

【０１７５】操作（Ｄ） ほう酸１０００ｇ，硫酸アルミニウム・１８水塩１５０
０ｇ、酢酸水素ナトリウム（氷酢酸と酢酸ナトリウムを
等モル混ぜ乾燥させたもの）３０００ｇ，酒石酸２００
ｇを操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は
１００ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造
粒物の水分をほぼ完全に除去する。このようにして、調
製したものにＮ−ラウロイルアラニンナトリウム４ｇを
添加し、３分間混合した後、得られた混合物を菊水製作
所（株）製タフプレストコレクト１５２７ＨＵを改造し
た打錠機により１錠当たりの充填量を４．５６２ｇにし
て圧縮打錠を行い、１２５０個の定着補充用錠剤Ｄ剤を
作成した。Operation (D) 1000 g of boric acid, 150 aluminum sulfate and 18 hydrates
0 g, sodium hydrogen acetate (dried by mixing equimolar amounts of glacial acetic acid and sodium acetate) 3000 g, tartaric acid 200
g is ground and granulated in the same manner as in the operation (A). The amount of water added is 100 ml, and after granulation, the granules are dried for 30 minutes to almost completely remove the water content. 4 g of sodium N-lauroylalanine was added to the thus-prepared product, and after mixing for 3 minutes, the obtained mixture was used per tablet with a tableting machine modified from Tough Presto Collect 1527HU manufactured by Kikusui Seisakusho Co., Ltd. Was compression-compressed at 4.562 g to prepare 1250 fixing replenishing tablets D.

【０１７６】 現像液 スターター 氷酢酸 ２．９８ｇ ＫＢｒ ４．０ｇ 水を加えて１ｌとした。Developer Solution Starter Glacial acetic acid 2.98 g KBr 4.0 g Water was added to make 1 liter.

【０１７７】現像液の処理開始（ランニング開始）時に
は現像用錠剤を希釈水で希釈調製した現像液１６．５ｌ
に対してスターター３３０ｍｌを添加した液をスタート
液として現像槽を満たして処理を開始した。尚、スター
ターを添加した現像液のｐＨは１０．４５であった。At the start of processing of the developing solution (start of running), 16.5 l of developing solution prepared by diluting the developing tablet with diluting water
The processing was started by filling the developing tank with a liquid having 330 ml of a starter added thereto as a starting liquid. The pH of the developer to which the starter was added was 10.45.

【０１７８】先に調製した感光材料に現像処理後の光学
濃度が１．０となるように露光を施し、ランニングを行
った。ランニングには自動現像機ＳＲＸ−５０２に固体
処理剤の投入部材をつけ、処理速度が２５秒で処理でき
るように改造したものを用いた。ランニング中は現像液
には感光材料０．６２ｍ2あたり上記Ａ，Ｂ剤が各２個
と水を７６ｍｌを添加して行った。Ａ，Ｂ剤各３８ｍｌ
の水に溶解したときのｐＨは１０．７０であった。定着
液には感光材料０．６２ｍ2あたり上記Ｃ剤を２個とＤ
剤を１個及び水を７４ｍｌ添加した。各処理剤１個に対
して水の添加速度は処理剤の添加とほぼ同時に開始し処
理剤の溶解速度におよそ比例して１０分間等速で添加し
た。The photosensitive material prepared above was exposed to light so that the optical density after development processing was 1.0, and the photosensitive material was run. For the running, an automatic developing machine SRX-502 equipped with a charging member of a solid processing agent and modified so as to be able to process at a processing speed of 25 seconds was used. During the running, the developer was added with two of the above-mentioned A and B agents and 76 ml of water per 0.62 m 2 of the photosensitive material. 38 ml each for A and B agents
PH when dissolved in water was 10.70. The fixing solution contains two C agents per 0.62 m 2 of the photosensitive material and D
One agent and 74 ml of water were added. The rate of water addition to each of the treatment agents was started almost at the same time as the addition of the treatment agent, and was added at a constant rate for 10 minutes in proportion to the dissolution rate of the treatment agent.

【０１７９】 上記の現像液と実施例１の定着液を用いて、下記の方法
で、スリ傷を測定した。また、実施例１の方法で帯電防
止性能を測定した。[0179] The scratches were measured by the following method using the developing solution and the fixing solution of Example 1. Also, the antistatic performance was measured by the method of Example 1.

【０１８０】（銀色調）上記処理方法で得られた試料の
大角サイズ（３５．６×３５．６ｃｍ）を濃度が１．２
になるように均一にＸ線露光し、処理した。この現像処
理済み試料を、５０℃、８０％ＲＨの温湿度下で７日間
放置した後、シャーカステンで観察し、透過光による銀
色調を目視により評価した。(Silver tone) The large angle size (35.6 × 35.6 cm) of the sample obtained by the above-mentioned processing method has a density of 1.2.
X-rays were uniformly exposed and processed. This developed sample was allowed to stand for 7 days at a temperature and humidity of 50 ° C. and 80% RH and then observed with a Schaukasten to visually evaluate the silver tone due to transmitted light.

【０１８１】 ４：純黒色 ３：やや赤味を帯びた黒色 ２：赤味を帯びた黒色 １：黄色みを帯びた黒色 以上の評価結果を表５に示す。4: Pure black 3: Slightly reddish black 2: Reddish black 1: Yellowish black The above evaluation results are shown in Table 5.

【０１８２】[0182]

【表５】 [Table 5]

【０１８３】表５の結果から、本発明の試料は、帯電防
止性能に優れ、銀色調も良好であることがわかる。From the results shown in Table 5, it can be seen that the samples of the present invention have excellent antistatic performance and good silver color tone.

【０１８４】[0184]

【発明の効果】本発明により、帯電防止性能、乾燥む
ら、擦り傷、銀色調に優れ、しかも超迅速処理可能な感
光材料及びその製造方法を提供することができた。According to the present invention, it is possible to provide a light-sensitive material which is excellent in antistatic performance, uneven drying, scratches, and silver tone and which can be processed extremely rapidly, and a method for producing the same.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/46 Ｇ０３Ｃ 1/46 1/74 1/74 3/00 ５１０ 3/00 ５１０Ｘ ５６０ ５６０Ｑ ５６０Ｆ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI Technical display location G03C 1/46 G03C 1/46 1/74 1/74 3/00 510 3/00 510X 560 560Q 560F

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 透明支持体の両面に感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有し、少なくとも片面に少なくとも１層の導電
層を有するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法におい
て、該導電層が金属酸化物コロイドを含有し、かつ該ハ
ロゲン化銀乳剤層と導電層の間に０．１〜０．８ｇ／ｍ
2のゼラチンを含有する非感光性層を有し、ハロゲン化
銀乳剤層を塗設し、塗布乾燥する際のハロゲン化銀乳剤
層側の含水率が５００〜５０％に減少する期間を下記式
（１）で表される条件で乾燥されることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の製造方法。 式（１） ２．０≦Ｔ／（ＤＢ−ＷＢ）≦１０．０ 但し、式中 Ｔ ：含水率（含水量／全親水性コロイド重量）が５０
０〜５０％に減少するまでの乾燥時間（秒）を表す。 ＤＢ：含水率（含水量／全親水性コロイド重量）が５０
０〜５０％に減少するまでの乾燥風の乾球温度（℃）
で、２８〜４５℃である。但し、５００〜５０％に減少
するまでの間に乾燥条件を連続又は段階的に変化した場
合はその間の平均乾球温度を表す。 ＷＢ：含水率（含水量／全親水性コロイド重量）が５０
０〜５０％に減少するまでの乾燥風の湿球温度（℃）
で、１８〜３８℃である。但し、５００〜５０％に減少
するまでの間に乾燥条件を連続又は段階的に変化した場
合はその間の平均湿球温度を表す。1. A method for producing a silver halide photographic light-sensitive material having a photosensitive silver halide emulsion layer on both sides of a transparent support and at least one conductive layer on at least one side, wherein the conductive layer is metal oxide. 0.1 to 0.8 g / m between the silver halide emulsion layer and the conductive layer.
2 has a non-light-sensitive layer containing gelatin, is coated with a silver halide emulsion layer, and the period during which the water content on the silver halide emulsion layer side is reduced to 500 to 50% is shown in the following formula. A method for producing a silver halide photographic light-sensitive material, which comprises drying under the condition represented by (1). Formula (1) 2.0 ≦ T / (DB-WB) ≦ 10.0 where T: water content (water content / total hydrophilic colloid weight) is 50
It represents the drying time (seconds) until it is reduced to 0 to 50%. DB: Water content (water content / total hydrophilic colloid weight) is 50
Dry-bulb dry-bulb temperature (℃) until it decreases to 0-50%
And 28 to 45 ° C. However, when the drying conditions are changed continuously or stepwise until the temperature is reduced to 500 to 50%, the average dry-bulb temperature during the period is shown. WB: Water content (water content / total hydrophilic colloid weight) is 50
Wet-bulb temperature (° C) of dry air until it decreases to 0-50%
And 18 to 38 ° C. However, when the drying conditions are changed continuously or stepwise until the temperature is reduced to 500 to 50%, the average wet-bulb temperature during that period is shown. 【請求項２】 請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光
材料の製造方法により製造されたことを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。2. A silver halide photographic light-sensitive material produced by the method for producing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1. 【請求項３】 透明支持体の両面に感光性ハロゲン化銀
乳剤層と少なくとも１層の導電層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該導電層が金属酸化物コロイド
を含有し、表面マット度が１００ｍｍＨｇ以上でかつ、
該ハロゲン化銀写真感光材料が、少なくとも１つが密度
０．９５ｇ／ｍ3以上のポリエチレンを含有するポリエ
チレンシートで包装されていることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。3. A silver halide photographic light-sensitive material having a light-sensitive silver halide emulsion layer and at least one conductive layer on both sides of a transparent support, the conductive layer containing a metal oxide colloid, and having a surface matte degree. Is 100 mmHg or more, and
A silver halide photographic light-sensitive material, wherein at least one of the silver halide photographic light-sensitive materials is packaged with a polyethylene sheet containing polyethylene having a density of 0.95 g / m 3 or more. 【請求項４】 透明支持体の両面に感光性ハロゲン化銀
乳剤層と、少なくとも片面には少なくとも１層の導電層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該導電層
が金属酸化物コロイドを含有し、かつ該ハロゲン化銀写
真感光材料に下記一般式〔Ａ〕で表される化合物を含有
し、かつ該導電層以外の全親水性コロイド層の膜厚が
３．５μｍ以下であり、かつ膨潤度が２５０％以下にな
るように硬膜されていることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1は水素原子、直鎖ないし分岐鎖のアルキル
基、環状アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、複素環基、カルバモイル基、
チオカルバモイル基又はスルファモイル基を表し、
Ｒ2，Ｒ3は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
環状アルキル基、アリール基、シアノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホキシド基、アルキ
ルスルホニル基又は複素環基を表す。又、Ｒ2とＲ3は互
いに結合してベンゼン環を形成してもよい。上記のうち
アルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、複素環基、カルバモ
イル基、チオカルバモイル基及びスルファモイル基は置
換基を有していても良い。〕4. A silver halide photographic light-sensitive material having a photosensitive silver halide emulsion layer on both sides of a transparent support and at least one conductive layer on at least one side, the conductive layer containing a metal oxide colloid. In addition, the silver halide photographic light-sensitive material contains a compound represented by the following general formula [A], and the thickness of all hydrophilic colloid layers other than the conductive layer is 3.5 μm or less and swelling A silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that it is hardened to a degree of 250% or less. Embedded image [Wherein R 1 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, a cyclic alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a heterocyclic group, a carbamoyl group,
Represents a thiocarbamoyl group or a sulfamoyl group,
R 2 and R 3 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group,
It represents a cyclic alkyl group, an aryl group, a cyano group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylsulfoxide group, an alkylsulfonyl group or a heterocyclic group. Further, R 2 and R 3 may combine with each other to form a benzene ring. Of the above, the alkyl group, cyclic alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, alkoxy group, aryl group, heterocyclic group, carbamoyl group, thiocarbamoyl group and sulfamoyl group may have a substituent. ]
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