JPH09211765A - ハロゲン化銀写真要素及びその処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真要素及びその処理方法Info
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- JPH09211765A JPH09211765A JP1878496A JP1878496A JPH09211765A JP H09211765 A JPH09211765 A JP H09211765A JP 1878496 A JP1878496 A JP 1878496A JP 1878496 A JP1878496 A JP 1878496A JP H09211765 A JPH09211765 A JP H09211765A
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- Japan
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- silver halide
- photographic element
- emulsion
- solution
- silver
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 環境を配慮した低補充量での処理でも高感度
で圧力特性が改良され、ローラーマークの発生がない超
迅速処理適性を有する写真要素及びその処理方法を提供
する。 【解決手段】 支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層と、該
ハロゲン化銀乳剤層の上下それぞれに少なくとも一層の
非感光性親水性コロイド層を有する写真要素において、
該乳剤層の少なくとも一層にハロゲン化銀粒子の全投影
面積の50%以上が、アスペクト比が2以上の平板状粒
子を含有し、かつ、該乳剤層及びまたは、支持体と乳剤
層の間にある非感光性親水性コロイド層に平均粒径が
1.1μm〜10μmで、ケイ素を主成分とする真球状
微粒子を含有し、支持体の片側の全親水性コロイド層の
ゼラチン量が1.3〜2.5g/m2であることを特徴
とするハロゲン化銀写真要素。
で圧力特性が改良され、ローラーマークの発生がない超
迅速処理適性を有する写真要素及びその処理方法を提供
する。 【解決手段】 支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層と、該
ハロゲン化銀乳剤層の上下それぞれに少なくとも一層の
非感光性親水性コロイド層を有する写真要素において、
該乳剤層の少なくとも一層にハロゲン化銀粒子の全投影
面積の50%以上が、アスペクト比が2以上の平板状粒
子を含有し、かつ、該乳剤層及びまたは、支持体と乳剤
層の間にある非感光性親水性コロイド層に平均粒径が
1.1μm〜10μmで、ケイ素を主成分とする真球状
微粒子を含有し、支持体の片側の全親水性コロイド層の
ゼラチン量が1.3〜2.5g/m2であることを特徴
とするハロゲン化銀写真要素。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
要素及びその処理方法に関し、特に現像液の補充量を低
減した環境で全処理時間が30秒以下の超迅速処理した
際にも高感度で圧力特性にすぐれたハロゲン化銀写真要
素及びその処理方法を提供するものである。
要素及びその処理方法に関し、特に現像液の補充量を低
減した環境で全処理時間が30秒以下の超迅速処理した
際にも高感度で圧力特性にすぐれたハロゲン化銀写真要
素及びその処理方法を提供するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、エレクトロニクスの進歩により映
像へのアクセスタイムの短縮化が飛躍的に進み、ハロゲ
ン化銀写真要素へも益々迅速処理が要求されている。
像へのアクセスタイムの短縮化が飛躍的に進み、ハロゲ
ン化銀写真要素へも益々迅速処理が要求されている。
【0003】このためハロゲン化銀粒子も高感度である
ことが要求され、平板状ハロゲン化銀粒子がしばしば用
いられる。これは、平板化により投影面積が増大し単位
粒子当たりの受光量を増大させ、また増感色素等を多く
吸着させることができ、更に高い分光増感が期待される
ためである。ゼラチンをバインダーとするハロゲン化銀
写真感光材料には上記平板状ハロゲン化銀粒子の使用に
ついては、米国特許第4,386,156号、第4,3
99,215号、第4,414,304号、第4,42
5,425号等にその記載が見られる。
ことが要求され、平板状ハロゲン化銀粒子がしばしば用
いられる。これは、平板化により投影面積が増大し単位
粒子当たりの受光量を増大させ、また増感色素等を多く
吸着させることができ、更に高い分光増感が期待される
ためである。ゼラチンをバインダーとするハロゲン化銀
写真感光材料には上記平板状ハロゲン化銀粒子の使用に
ついては、米国特許第4,386,156号、第4,3
99,215号、第4,414,304号、第4,42
5,425号等にその記載が見られる。
【0004】一方、迅速処理性を付与するには、従来ハ
ロゲン化銀粒子を分散かつ保護してきたバインダーであ
るゼラチンの使用量を少なくし、写真処理の現像速度、
定着速度、水洗速度、乾燥速度を高める技術が知られて
いる。しかし、ゼラチンの使用量が少なくなると高感度
のハロゲン化銀粒子は外的圧力に対して益々弱くなり、
自動現像機で処理した際にローラーマークと呼ばれる自
動現像機の現像槽内の搬送ローラーの凹凸に起因する圧
力による、細かい斑点状の濃度ムラが多数発生するとい
う問題が発生する。そして、この問題は、高感度な平板
状ハロゲン化銀粒子では、顕著に現れてしまう。そこ
で、この問題を解決する技術として、例えば、特開平1
−159634号に現像処理時の有機物質の溶出量規定
と乳剤層にマット剤を含有させることを組み合わせるこ
とが開示されているが、その効果は十分とはいえず、さ
らに全処理時間が30秒以下のような超迅速処理をした
際には効果はわずかであった。
ロゲン化銀粒子を分散かつ保護してきたバインダーであ
るゼラチンの使用量を少なくし、写真処理の現像速度、
定着速度、水洗速度、乾燥速度を高める技術が知られて
いる。しかし、ゼラチンの使用量が少なくなると高感度
のハロゲン化銀粒子は外的圧力に対して益々弱くなり、
自動現像機で処理した際にローラーマークと呼ばれる自
動現像機の現像槽内の搬送ローラーの凹凸に起因する圧
力による、細かい斑点状の濃度ムラが多数発生するとい
う問題が発生する。そして、この問題は、高感度な平板
状ハロゲン化銀粒子では、顕著に現れてしまう。そこ
で、この問題を解決する技術として、例えば、特開平1
−159634号に現像処理時の有機物質の溶出量規定
と乳剤層にマット剤を含有させることを組み合わせるこ
とが開示されているが、その効果は十分とはいえず、さ
らに全処理時間が30秒以下のような超迅速処理をした
際には効果はわずかであった。
【0005】さらに近年、地球環境汚染が世界的問題と
して取り上げられ、国内外において廃棄物に対する関心
が高まってきており、企業としての責務が問われ出して
いる。このような状況において、写真処理廃液について
もその低減が緊急な課題となってきている。
して取り上げられ、国内外において廃棄物に対する関心
が高まってきており、企業としての責務が問われ出して
いる。このような状況において、写真処理廃液について
もその低減が緊急な課題となってきている。
【0006】上記を達成する手段として従来、ハロゲン
化銀粒子を平板化したり、セレン増感をハロゲン化銀粒
子に施したりする技術が例えば、特開平4−29125
2号に開示されている。また、ハロゲン化銀粒子として
塩化銀を使用すると、現像性が迅速で、かつ現像液への
ハライドイオンの影響がBrイオン、Iイオンに比べC
lイオンが非常に小さい点で現像液蓄積の影響を改善で
きるため低補充化処理に有利である。
化銀粒子を平板化したり、セレン増感をハロゲン化銀粒
子に施したりする技術が例えば、特開平4−29125
2号に開示されている。また、ハロゲン化銀粒子として
塩化銀を使用すると、現像性が迅速で、かつ現像液への
ハライドイオンの影響がBrイオン、Iイオンに比べC
lイオンが非常に小さい点で現像液蓄積の影響を改善で
きるため低補充化処理に有利である。
【0007】しかし、これらの技術では、補充量低減の
レベルはまだ不十分でさらに低減しようとすると上記圧
力耐性のレベルが劣化することがわかった。
レベルはまだ不十分でさらに低減しようとすると上記圧
力耐性のレベルが劣化することがわかった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環境
を配慮した低補充量での処理でも高感度で圧力特性が改
良され、ローラーマークの発生がない超迅速処理適性を
有する写真要素及びその処理方法を提供することであ
る。
を配慮した低補充量での処理でも高感度で圧力特性が改
良され、ローラーマークの発生がない超迅速処理適性を
有する写真要素及びその処理方法を提供することであ
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 1)支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層と
該ハロゲン化銀乳剤層の上下それぞれに少なくとも一層
の非感光性親水性コロイド層を有する写真要素におい
て、該乳剤層の少なくとも一層にハロゲン化銀粒子の全
投影面積の50%以上が、アスペクト比が2以上の平板
状粒子を含有し、かつ、該乳剤層及びまたは、支持体と
乳剤層の間にある非感光性親水性コロイド層に平均粒径
が1.1μm〜10μmで、ケイ素を主成分とする真球
状微粒子を含有し、支持体の片側の全親水性コロイド層
のゼラチン量が1.3〜2.5g/m2であることを特
徴とするハロゲン化銀写真要素 2)該平板状ハロゲン化銀粒子の2つの平行な主平面が
(100)面であり、かつ塩化銀含有率20モル%以上
であることを特徴とする1)記載のハロゲン化銀写真要
素 3)該平板状ハロゲン化銀粒子が、セレンまたはテルル
化合物により化学増感されることを特徴とする1)また
は2)記載のハロゲン化銀写真要素 4)前記1)から3)のいずれか1項に記載のハロゲン
化銀写真要素を該写真要素1m2当たり35〜98ml
の現像補充液で、全処理時間が10〜30秒である自動
現像機で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真要
素の処理方法により達成された。
該ハロゲン化銀乳剤層の上下それぞれに少なくとも一層
の非感光性親水性コロイド層を有する写真要素におい
て、該乳剤層の少なくとも一層にハロゲン化銀粒子の全
投影面積の50%以上が、アスペクト比が2以上の平板
状粒子を含有し、かつ、該乳剤層及びまたは、支持体と
乳剤層の間にある非感光性親水性コロイド層に平均粒径
が1.1μm〜10μmで、ケイ素を主成分とする真球
状微粒子を含有し、支持体の片側の全親水性コロイド層
のゼラチン量が1.3〜2.5g/m2であることを特
徴とするハロゲン化銀写真要素 2)該平板状ハロゲン化銀粒子の2つの平行な主平面が
(100)面であり、かつ塩化銀含有率20モル%以上
であることを特徴とする1)記載のハロゲン化銀写真要
素 3)該平板状ハロゲン化銀粒子が、セレンまたはテルル
化合物により化学増感されることを特徴とする1)また
は2)記載のハロゲン化銀写真要素 4)前記1)から3)のいずれか1項に記載のハロゲン
化銀写真要素を該写真要素1m2当たり35〜98ml
の現像補充液で、全処理時間が10〜30秒である自動
現像機で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真要
素の処理方法により達成された。
【0010】以下、本発明について、詳細に説明する。
【0011】本発明の、平均粒径が1.1μm〜10μ
mで、ケイ素を主成分とする真球状微粒子について説明
する。真球状とは、球形の形状を有することを指し、粒
子の中心点をとおるいかなる断面をとってもその長径と
短径の径比が0.98〜1.00の範囲にはいるものを
いう。平均粒径は1.1μm〜10μmの範囲にあり、
好ましくは3μm〜6μmである。これより小さくて
も、大きくても圧力耐性が不十分である。主たる成分は
ケイ素であるが、チタン、ジルコニア、アルミニウム、
セリウム、イットリウムなどと複合していてもよい。化
合物としては、二酸化ケイ素、窒化ケイ素、珪酸カルシ
ウム、珪酸バリウム、珪酸マグネシウム、シリカ−チタ
ニア複合酸化物、シリカ−ジルコニア複合酸化物、シリ
カ−セリウム複合酸化物、シリカ−スズ複合酸化物など
の無機化合物、特開昭63−237054号一般式
(1)に記載の有機架橋シリコーン樹脂粒子があげられ
る。
mで、ケイ素を主成分とする真球状微粒子について説明
する。真球状とは、球形の形状を有することを指し、粒
子の中心点をとおるいかなる断面をとってもその長径と
短径の径比が0.98〜1.00の範囲にはいるものを
いう。平均粒径は1.1μm〜10μmの範囲にあり、
好ましくは3μm〜6μmである。これより小さくて
も、大きくても圧力耐性が不十分である。主たる成分は
ケイ素であるが、チタン、ジルコニア、アルミニウム、
セリウム、イットリウムなどと複合していてもよい。化
合物としては、二酸化ケイ素、窒化ケイ素、珪酸カルシ
ウム、珪酸バリウム、珪酸マグネシウム、シリカ−チタ
ニア複合酸化物、シリカ−ジルコニア複合酸化物、シリ
カ−セリウム複合酸化物、シリカ−スズ複合酸化物など
の無機化合物、特開昭63−237054号一般式
(1)に記載の有機架橋シリコーン樹脂粒子があげられ
る。
【0012】この中でも、二酸化ケイ素と有機架橋シリ
コーン樹脂粒子が好ましく用いられる。また、無機化合
物である場合、無孔質でも多孔質で内部に空洞を有して
いてもよい。添加量としては、5mg/m2〜200m
g/m2、好ましくは20mg/m2〜100mg/m2
である。
コーン樹脂粒子が好ましく用いられる。また、無機化合
物である場合、無孔質でも多孔質で内部に空洞を有して
いてもよい。添加量としては、5mg/m2〜200m
g/m2、好ましくは20mg/m2〜100mg/m2
である。
【0013】以下に具体例を示す。
【0014】 K1 二酸化ケイ素 平均粒径 1.1μm 無孔質 K2 二酸化ケイ素 平均粒径 2.0μm 無孔質 K3 二酸化ケイ素 平均粒径 4.0μm 無孔質 K4 二酸化ケイ素 平均粒径10.0μm 無孔質 K5 二酸化ケイ素 平均粒径 4.0μm 多孔質 (平均細孔径60Å) K6 二酸化ケイ素 平均粒径 4.0μm 多孔質 (平均細孔径100Å) K7 窒化ケイ素 平均粒径 4.0μm 無孔質 K8 珪酸カルシウム 平均粒径 4.0μm 無孔質 K9 珪酸バリウム 平均粒径 4.0μm 無孔質 K10珪酸マグネシウム 平均粒径 4.0μm 無孔質 K11シリカ−チタニア複合酸化物(複合比シリカ/チタニア 70/30) 平均粒径 3.0μm 無孔質 K12シリカ−ジルコニア複合酸化物(複合比シリカ/ジルコニア 95/5) 平均粒径 4.0μm 多孔質 (平均細孔径60Å) K13シリカ−セリウム複合酸化物(複合比シリカ/セリウム 90/10) 平均粒径 6.0μm 無孔質 K14有機架橋シリコーン樹脂粒子(CH3−SiO1.5)n 平均粒径 3.0μm K15有機架橋シリコーン樹脂粒子(CH3−SiO1.5)n 平均粒径 4.5μm K16有機架橋シリコーン樹脂粒子(C6H5−SiO1.5)n 平均粒径 4.5μm 本発明の微粒子の添加位置は乳剤層および/または支持
体と乳剤層の間にある非感光性親水性コロイド層であ
る。保護層などの乳剤層からみて支持体よりも遠くに位
置する層にいれても目的の効果を充分だすことはできな
い。
体と乳剤層の間にある非感光性親水性コロイド層であ
る。保護層などの乳剤層からみて支持体よりも遠くに位
置する層にいれても目的の効果を充分だすことはできな
い。
【0015】本発明において、支持体の片側の乳剤層を
含む全親水性コロイド層のゼラチン量は、好ましくは支
持体片側あたり1.3〜2.5g/m2、特に1.5〜
2.3g/m2が好ましい。ゼラチンとしてはいわゆる
アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチンがあげられる。
含む全親水性コロイド層のゼラチン量は、好ましくは支
持体片側あたり1.3〜2.5g/m2、特に1.5〜
2.3g/m2が好ましい。ゼラチンとしてはいわゆる
アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチンがあげられる。
【0016】本発明の写真要素に用いるハロゲン化銀と
しては、高感度を得るために平板状粒子が用いられる。
ハロゲン化銀組成としてAgBr,AgCl,AgCl
Br,AgBrI,AgClBrI等任意に用いること
ができるが、AgBrかAgClBrが好ましい。
しては、高感度を得るために平板状粒子が用いられる。
ハロゲン化銀組成としてAgBr,AgCl,AgCl
Br,AgBrI,AgClBrI等任意に用いること
ができるが、AgBrかAgClBrが好ましい。
【0017】平板状粒子は、米国特許第4,439,5
20,第4,425,425,第4,414,304号
等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得るこ
とができる。平板状粒子は、特定表面部位に組成の異な
るハロゲン化銀をエピタキシャル成長させたり、シェリ
ングさせたりすることができる。また感光核を制御する
ために、平板状粒子の表面あるいは内部に転移線を持た
せてもよい。
20,第4,425,425,第4,414,304号
等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得るこ
とができる。平板状粒子は、特定表面部位に組成の異な
るハロゲン化銀をエピタキシャル成長させたり、シェリ
ングさせたりすることができる。また感光核を制御する
ために、平板状粒子の表面あるいは内部に転移線を持た
せてもよい。
【0018】本発明の平板状粒子は、平板状粒子が使用
されている乳剤層の全粒子の投影面積の総和の50%以
上がアスペクト比2以上の平板状粒子であることが好ま
しい。特に平板状粒子の割合が60%から70%、さら
に80%へと増大するほど好ましい結果が得られる。こ
こでいうアスペクト比が平板状粒子の投影面積と同一の
面積を有する円の直径と2つの平行平面間距離の比を表
す。本発明においてアスペクト比は2以上20未満、3
以上16未満であることが好ましい。
されている乳剤層の全粒子の投影面積の総和の50%以
上がアスペクト比2以上の平板状粒子であることが好ま
しい。特に平板状粒子の割合が60%から70%、さら
に80%へと増大するほど好ましい結果が得られる。こ
こでいうアスペクト比が平板状粒子の投影面積と同一の
面積を有する円の直径と2つの平行平面間距離の比を表
す。本発明においてアスペクト比は2以上20未満、3
以上16未満であることが好ましい。
【0019】本発明の平板状粒子は、厚みが0.5ミク
ロン以下、好ましくは0.3ミクロン以下であることが
好ましい。また、平板粒子の分布は、しばしば使用され
る変動係数(投影面積を円近似した場合の標準偏差Sを
直径Dで割った値S/Dの100倍)が30%以下、特
に20%以下である単分散乳剤であることが好ましい。
また平板粒子と正常晶の非平板粒子を2種以上混合して
もよい。
ロン以下、好ましくは0.3ミクロン以下であることが
好ましい。また、平板粒子の分布は、しばしば使用され
る変動係数(投影面積を円近似した場合の標準偏差Sを
直径Dで割った値S/Dの100倍)が30%以下、特
に20%以下である単分散乳剤であることが好ましい。
また平板粒子と正常晶の非平板粒子を2種以上混合して
もよい。
【0020】平板粒子の形成時に粒子の成長を制御する
ためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア、チオ
エーテル化合物、チオン化合物などを使用することがで
きる。また、物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、鉛、タリ
ウム、イリジウム、ロジウム等の金属塩等を共存させる
ことができる。
ためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア、チオ
エーテル化合物、チオン化合物などを使用することがで
きる。また、物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、鉛、タリ
ウム、イリジウム、ロジウム等の金属塩等を共存させる
ことができる。
【0021】本発明のハロゲン化銀粒子は全投影面積の
50%以上が、以下の条件を満足する平板状粒子である
場合、低補充処理の点で好ましい結果が得られる。
50%以上が、以下の条件を満足する平板状粒子である
場合、低補充処理の点で好ましい結果が得られる。
【0022】a)平行な主平面が(100)面であり、
かつアスペクト比2以上である。
かつアスペクト比2以上である。
【0023】b)塩化銀含有率が20モル%以上であ
る。
る。
【0024】より好ましくは、塩化銀含有率が30モル
%以上70モル%以下である。
%以上70モル%以下である。
【0025】さらに好ましくは上記条件を満足する平板
状粒子が全投影面積の80%以上であることである。
状粒子が全投影面積の80%以上であることである。
【0026】ここでいう主平面は実質的に直方体乳剤粒
子を形成する結晶表面のうち、面積が最も大きな平行す
る一組の面であり、またアスペクト比とは、粒子の主平
面を形成する平均の縁長さに対する主平面間の厚みの比
をいう。
子を形成する結晶表面のうち、面積が最も大きな平行す
る一組の面であり、またアスペクト比とは、粒子の主平
面を形成する平均の縁長さに対する主平面間の厚みの比
をいう。
【0027】主平面の平均の縁長さは、例えば該粒子を
電子顕微鏡で1万倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプ
リント上の粒子の縁長さ又は投影時の面積を実測するこ
とによって得られる。(測定粒子個数は無差別に100
0個以上あるものとする。) また、粒子厚みも同様に電子顕微鏡写真を実測すること
によって得られる。
電子顕微鏡で1万倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプ
リント上の粒子の縁長さ又は投影時の面積を実測するこ
とによって得られる。(測定粒子個数は無差別に100
0個以上あるものとする。) また、粒子厚みも同様に電子顕微鏡写真を実測すること
によって得られる。
【0028】主平面が(100)面であることは電子回
折法やX線回折法により調べることができる。また、電
子顕微鏡写真の観察では、(100)主平面を有する粒
子は、その主平面が直交方形(正方形もしくは長方形)
面であることから調べることができる。
折法やX線回折法により調べることができる。また、電
子顕微鏡写真の観察では、(100)主平面を有する粒
子は、その主平面が直交方形(正方形もしくは長方形)
面であることから調べることができる。
【0029】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、好まし
くは(a)分散媒体中に銀塩及びハロゲン化物塩を導入
し平板状粒子の核形成を行う工程、(b)核形成に引き
続き、平板状粒子の(100)主面を維持する条件下で
オストワルド熟成を行う工程、(c)所望の粒径、塩化
銀含有率になるように、粒子成長を行う工程によって調
製される。
くは(a)分散媒体中に銀塩及びハロゲン化物塩を導入
し平板状粒子の核形成を行う工程、(b)核形成に引き
続き、平板状粒子の(100)主面を維持する条件下で
オストワルド熟成を行う工程、(c)所望の粒径、塩化
銀含有率になるように、粒子成長を行う工程によって調
製される。
【0030】核形成時の銀塩とハロゲン化物塩を反応さ
せる形式としてはダブルジェット法(同時混合法)を用
いることが好ましい。
せる形式としてはダブルジェット法(同時混合法)を用
いることが好ましい。
【0031】粒子成長時にも同時混合法が用いられる
が、同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
が、同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
【0032】本発明のハロゲン化銀乳剤は、その粒子形
成時の一部または全工程が微細なハロゲン化銀粒子を供
給することによる粒子形成工程であってもよい。
成時の一部または全工程が微細なハロゲン化銀粒子を供
給することによる粒子形成工程であってもよい。
【0033】微粒子の粒子サイズはハライドイオンの供
給速度を支配するため、その好ましい粒子サイズはホス
トのハロゲン化銀粒子のサイズやハロゲン組成によって
変わるが、平均球相当直径が0.3μm以下のものが用
いられる。より好ましくは0.1μm以下である。微粒
子がホスト粒子上に再結晶化によって積層するために
は、この微粒子サイズはホスト粒子の球相当直径より小
さいことが望ましく、更に好ましくは、この球相当直径
の1/10以下である。
給速度を支配するため、その好ましい粒子サイズはホス
トのハロゲン化銀粒子のサイズやハロゲン組成によって
変わるが、平均球相当直径が0.3μm以下のものが用
いられる。より好ましくは0.1μm以下である。微粒
子がホスト粒子上に再結晶化によって積層するために
は、この微粒子サイズはホスト粒子の球相当直径より小
さいことが望ましく、更に好ましくは、この球相当直径
の1/10以下である。
【0034】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に可溶性
塩類を除去して化学増感に適するpAgイオン濃度にす
るためにヌーデル水洗法、フロキュレーション沈降法な
どを用いてよく、好ましい水洗法としては例えば、特公
昭35−16086号記載のスルホ基を含む芳香族炭化
水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、または特開平2−
7037号記載の高分子凝集剤である例示G−3、G−
8などを用いる脱塩法を挙げることができる。また、リ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Vol.102、
1972、10月号、Item10208及びVol.
131、1975、3月号、Item13122に記載
されている限外濾過法を用いて脱塩を行ってもよい。
化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に可溶性
塩類を除去して化学増感に適するpAgイオン濃度にす
るためにヌーデル水洗法、フロキュレーション沈降法な
どを用いてよく、好ましい水洗法としては例えば、特公
昭35−16086号記載のスルホ基を含む芳香族炭化
水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、または特開平2−
7037号記載の高分子凝集剤である例示G−3、G−
8などを用いる脱塩法を挙げることができる。また、リ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Vol.102、
1972、10月号、Item10208及びVol.
131、1975、3月号、Item13122に記載
されている限外濾過法を用いて脱塩を行ってもよい。
【0035】本発明のハロゲン化銀乳剤は、化学増感と
してセレン増感またはテルル増感を施すのが好ましい。
本発明に用いられるセレン増感剤は広範な種類のセレン
化合物を含む。例えば、これに関しては、米国特許1,
574,944号、同1,602,592号、同1,6
23,499号、特開昭60−150046号、特開平
4−25832号、同4−109240号、同4−14
7250号等に記載されている。有用なセレン増感剤と
しては、コロイドセレン金属、イソセレノシアネート類
(例えば、アリルイソセレノシアネート等)、セレノ尿
素類(例えば、N,N−ジメチルセレノ尿素、N,N,
N′−トリエチルセレノ尿素、N,N,N′−トリメチ
ル−N′−ヘプタフルオロセレノ尿素、N,N,N′−
トリメチル−N′−ヘプタフルオロプロピルカルボニル
セレノ尿素、N,N,N′−トリメチル−N′−4−ニ
トロフェニルカルボニルセレノ尿素等)、セレノケトン
類(例えば、セレノアセトン、セレノアセトフェノン
等)、セレノアミド類(例えば、セレノアセトアミド、
N,N−ジメチルセレノベンズアミド等)、セレノカル
ボン酸類及びセレノエステル類(例えば、2−セレノプ
ロピオン酸、メチル−3−セレノブチレート等)、セレ
ノフォスフェート類(例えば、トリ−p−トリセレノフ
ォスフェート等)、セレナイド類(ジエチルセレナイ
ド、ジエチルジセレナイド、トリフェニルフォスフィン
セレナイド等)が挙げられる。特に、好ましいセレン増
感剤は、セレノ尿素類、セレノアミド類、及びセレンケ
トン類である。
してセレン増感またはテルル増感を施すのが好ましい。
本発明に用いられるセレン増感剤は広範な種類のセレン
化合物を含む。例えば、これに関しては、米国特許1,
574,944号、同1,602,592号、同1,6
23,499号、特開昭60−150046号、特開平
4−25832号、同4−109240号、同4−14
7250号等に記載されている。有用なセレン増感剤と
しては、コロイドセレン金属、イソセレノシアネート類
(例えば、アリルイソセレノシアネート等)、セレノ尿
素類(例えば、N,N−ジメチルセレノ尿素、N,N,
N′−トリエチルセレノ尿素、N,N,N′−トリメチ
ル−N′−ヘプタフルオロセレノ尿素、N,N,N′−
トリメチル−N′−ヘプタフルオロプロピルカルボニル
セレノ尿素、N,N,N′−トリメチル−N′−4−ニ
トロフェニルカルボニルセレノ尿素等)、セレノケトン
類(例えば、セレノアセトン、セレノアセトフェノン
等)、セレノアミド類(例えば、セレノアセトアミド、
N,N−ジメチルセレノベンズアミド等)、セレノカル
ボン酸類及びセレノエステル類(例えば、2−セレノプ
ロピオン酸、メチル−3−セレノブチレート等)、セレ
ノフォスフェート類(例えば、トリ−p−トリセレノフ
ォスフェート等)、セレナイド類(ジエチルセレナイ
ド、ジエチルジセレナイド、トリフェニルフォスフィン
セレナイド等)が挙げられる。特に、好ましいセレン増
感剤は、セレノ尿素類、セレノアミド類、及びセレンケ
トン類である。
【0036】これらのセレン増感剤の使用技術の具体例
は下記の特許明細書に開示されている。即ち米国特許
1,574,944号、同1,602,592号、同
1,623,499号、同3,297,446号、同
3,297,447号、同3,320,069号、同
3,408,196号、同3,408,197号、同
3,442,653号、同3,420,670号、同
3,591,385号、フランス特許第2693038
号、同2093209号、特公昭52−34491号、
同52−34492号、同53−295号、同57−2
2090号、特開昭59−180536号、同59−1
85330号、同59−181337号、同59−18
7338号、同59−192241号、同60−150
046号、同60−151637号、同61−2467
38号、特開平3−4221号、同3−24537号、
同3−111838号、同3−116132号、同3−
148648号、同3−237450号、同4−168
38号、同4−25832号、同4−32831号、同
4−96059号、同4−109240号、同4−14
0738号、同4−140739号、同4−14725
0号、同4−149437号、同4−184331号、
同4−190225号、同4−191729号、同4−
195035号、英国特許255846号、同8619
84号。尚、H.E.Spencer等著Journa
l of Photographic Science
誌、31巻、158〜169頁(1983)等の科学文
献にも開示されている。
は下記の特許明細書に開示されている。即ち米国特許
1,574,944号、同1,602,592号、同
1,623,499号、同3,297,446号、同
3,297,447号、同3,320,069号、同
3,408,196号、同3,408,197号、同
3,442,653号、同3,420,670号、同
3,591,385号、フランス特許第2693038
号、同2093209号、特公昭52−34491号、
同52−34492号、同53−295号、同57−2
2090号、特開昭59−180536号、同59−1
85330号、同59−181337号、同59−18
7338号、同59−192241号、同60−150
046号、同60−151637号、同61−2467
38号、特開平3−4221号、同3−24537号、
同3−111838号、同3−116132号、同3−
148648号、同3−237450号、同4−168
38号、同4−25832号、同4−32831号、同
4−96059号、同4−109240号、同4−14
0738号、同4−140739号、同4−14725
0号、同4−149437号、同4−184331号、
同4−190225号、同4−191729号、同4−
195035号、英国特許255846号、同8619
84号。尚、H.E.Spencer等著Journa
l of Photographic Science
誌、31巻、158〜169頁(1983)等の科学文
献にも開示されている。
【0037】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いてもよい
セレン増感剤の使用量は使用するセレン化合物、ハロゲ
ン化銀粒子、化学熟成条件等により変わるが、一般にハ
ロゲン化銀1モル当たり10-8モル〜10-4モル程度が
好ましい。また、添加方法は、使用するセレン化合物の
性質に応じて、水またはメタノール、エタノール、酢酸
エチルなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に溶解して
添加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液と予め混合し
て添加する方法でも、特開平4−140739号に開示
されている方法、即ち、有機溶媒可溶性の重合体との混
合溶液の乳化分散物の形態で添加する方法でも良い。
セレン増感剤の使用量は使用するセレン化合物、ハロゲ
ン化銀粒子、化学熟成条件等により変わるが、一般にハ
ロゲン化銀1モル当たり10-8モル〜10-4モル程度が
好ましい。また、添加方法は、使用するセレン化合物の
性質に応じて、水またはメタノール、エタノール、酢酸
エチルなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に溶解して
添加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液と予め混合し
て添加する方法でも、特開平4−140739号に開示
されている方法、即ち、有機溶媒可溶性の重合体との混
合溶液の乳化分散物の形態で添加する方法でも良い。
【0038】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は、
40〜90℃の範囲が好ましい。より好ましくは45℃
以上80℃以下である。またpHは4〜9、pAgは6
〜9.5の範囲が好ましい。
40〜90℃の範囲が好ましい。より好ましくは45℃
以上80℃以下である。またpHは4〜9、pAgは6
〜9.5の範囲が好ましい。
【0039】テルル増感剤及び増感法に関しては、米国
特許第1,623,499号、同3,320,069
号、同3,772,031号、同3,531,289
号、同3,655,394号、英国特許第235,21
1号、同1,121,496号、同1,295,462
号、同1,396,696号、カナダ特許第800,9
58号、特開平4−204640号、同平4−3330
43号等に開示されている。有用なテルル増感剤の例と
しては、テルロ尿素類(例えば、N,N−ジメチルテル
ロ尿素、テトラメチルテルロ尿素、N−カルボキシエチ
ル−N,N′−ジメチルテルロ尿素、N,N′−ジメチ
ル−N′フェニルテルロ尿素)、ホスフィンテルリド類
(例えば、トリブチルホスフィンテルリド、トリシクロ
ヘキシルホスフィンテルリド、トリイソプロピルホスフ
ィンテルリド、ブチル−ジイソプロピルホスフィンテル
リド、ジブチルフェニルホスフィンテルリド)、テルロ
アミド類(例えば、テルロアセトアミド、N,N−ジメ
チルテルロベンズアミド)、テルロケトン類、テルロエ
ステル類、イソテルロシアナート類などが挙げられる。
テルル増感剤の使用技術は、セレン増感剤の使用技術に
準じる。
特許第1,623,499号、同3,320,069
号、同3,772,031号、同3,531,289
号、同3,655,394号、英国特許第235,21
1号、同1,121,496号、同1,295,462
号、同1,396,696号、カナダ特許第800,9
58号、特開平4−204640号、同平4−3330
43号等に開示されている。有用なテルル増感剤の例と
しては、テルロ尿素類(例えば、N,N−ジメチルテル
ロ尿素、テトラメチルテルロ尿素、N−カルボキシエチ
ル−N,N′−ジメチルテルロ尿素、N,N′−ジメチ
ル−N′フェニルテルロ尿素)、ホスフィンテルリド類
(例えば、トリブチルホスフィンテルリド、トリシクロ
ヘキシルホスフィンテルリド、トリイソプロピルホスフ
ィンテルリド、ブチル−ジイソプロピルホスフィンテル
リド、ジブチルフェニルホスフィンテルリド)、テルロ
アミド類(例えば、テルロアセトアミド、N,N−ジメ
チルテルロベンズアミド)、テルロケトン類、テルロエ
ステル類、イソテルロシアナート類などが挙げられる。
テルル増感剤の使用技術は、セレン増感剤の使用技術に
準じる。
【0040】また、セレン増感またはテルル増感にイオ
ウ増感、還元増感、貴金属増感を組み合わせ用いてもよ
い。
ウ増感、還元増感、貴金属増感を組み合わせ用いてもよ
い。
【0041】硫黄増感剤としては、米国特許1,57
4,944号、同2,410,689号、同2,27
8,947号、同2,728,668号、同3,50
1,313号、同3,656,955号、***出願公開
(OLS)1,422,869号、特開昭56−249
37号、同55−45016号公報等に記載されている
硫黄増感剤を用いることが出来る。具体例としては、
1,3−ジフェニルチオ尿素、トリエチルチオ尿素、1
−エチル,3−(2−チアゾリル)チオ尿素などのチオ
尿素誘導体、ローダニン誘導体、ジチアカルバミン酸
類、ポリスルフィド有機化合物、硫黄単体などが好まし
い例として挙げられる。尚、硫黄単体としては斜方晶系
に属するα−硫黄が好ましい。
4,944号、同2,410,689号、同2,27
8,947号、同2,728,668号、同3,50
1,313号、同3,656,955号、***出願公開
(OLS)1,422,869号、特開昭56−249
37号、同55−45016号公報等に記載されている
硫黄増感剤を用いることが出来る。具体例としては、
1,3−ジフェニルチオ尿素、トリエチルチオ尿素、1
−エチル,3−(2−チアゾリル)チオ尿素などのチオ
尿素誘導体、ローダニン誘導体、ジチアカルバミン酸
類、ポリスルフィド有機化合物、硫黄単体などが好まし
い例として挙げられる。尚、硫黄単体としては斜方晶系
に属するα−硫黄が好ましい。
【0042】本発明に於いては、還元増感を併用するこ
とも好ましい。該還元増感は、ハロゲン化銀粒子の成長
途中に施すのが好ましい。成長途中に施す方法として
は、ハロゲン化銀粒子が成長しつつある状態で還元増感
を施す方法だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断
した状態で還元増感を施し、その後に還元増感されたハ
ロゲン化銀粒子を成長せしめる方法をも含む。
とも好ましい。該還元増感は、ハロゲン化銀粒子の成長
途中に施すのが好ましい。成長途中に施す方法として
は、ハロゲン化銀粒子が成長しつつある状態で還元増感
を施す方法だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断
した状態で還元増感を施し、その後に還元増感されたハ
ロゲン化銀粒子を成長せしめる方法をも含む。
【0043】本発明に使用される金増感剤としては、塩
化金酸、チオ硫酸金、チオシアン酸金等の他に、チオ尿
素類、ローダニン類、その他各種化合物の金錯体を挙げ
ることができる。
化金酸、チオ硫酸金、チオシアン酸金等の他に、チオ尿
素類、ローダニン類、その他各種化合物の金錯体を挙げ
ることができる。
【0044】セレン増感剤、テルル増感剤、硫黄増感
剤、還元増感剤及び金増感剤の使用量は、ハロゲン化銀
乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによ
って一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀1モル当た
り、1×10-4モル〜1×10-9モルであることが好ま
しい。更に好ましくは1×10-5モル〜1×10-8モル
である。
剤、還元増感剤及び金増感剤の使用量は、ハロゲン化銀
乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによ
って一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀1モル当た
り、1×10-4モル〜1×10-9モルであることが好ま
しい。更に好ましくは1×10-5モル〜1×10-8モル
である。
【0045】本発明においてセレン増感剤、テルル増感
剤、硫黄増感剤、還元増感剤及び金増感剤の添加方法
は、水或いはアルコール類、その他無機或いは有機溶媒
に溶解し、溶液の形態で添加しても良く、水に不溶性の
溶媒或いはゼラチンのような媒体を利用して、乳化分散
させて得られる分散物の形態で添加しても良い。
剤、硫黄増感剤、還元増感剤及び金増感剤の添加方法
は、水或いはアルコール類、その他無機或いは有機溶媒
に溶解し、溶液の形態で添加しても良く、水に不溶性の
溶媒或いはゼラチンのような媒体を利用して、乳化分散
させて得られる分散物の形態で添加しても良い。
【0046】本発明において用いられる増感色素は任意
である。例えばシアニン色素を好ましく用いることがで
きる。その場合、特開平1−100533号に記載され
た一般式(1)〜(3)で表されるS−1〜S−124
の化合物を好ましく使用できる。
である。例えばシアニン色素を好ましく用いることがで
きる。その場合、特開平1−100533号に記載され
た一般式(1)〜(3)で表されるS−1〜S−124
の化合物を好ましく使用できる。
【0047】なお、上記増感色素を添加する場合は、2
種以上を併用してもよい。この場合には2種以上の増感
色素を混合して同時に添加してもよいし、また異なる時
期に別々に添加してもよい。また、添加量は、銀1モル
当たり1mg〜1000mg、好ましくは5mg〜50
0mgがよい。更に、これらの増感色素を添加する前に
ヨウ化カリウムを添加しておいてその後に添加すること
が好ましい。
種以上を併用してもよい。この場合には2種以上の増感
色素を混合して同時に添加してもよいし、また異なる時
期に別々に添加してもよい。また、添加量は、銀1モル
当たり1mg〜1000mg、好ましくは5mg〜50
0mgがよい。更に、これらの増感色素を添加する前に
ヨウ化カリウムを添加しておいてその後に添加すること
が好ましい。
【0048】本発明に用いられる増感色素は、ハロゲン
化銀粒子形成時ならびに形成後塗布までの任意の時期に
添加してよいが、脱塩工程終了前が好ましい。
化銀粒子形成時ならびに形成後塗布までの任意の時期に
添加してよいが、脱塩工程終了前が好ましい。
【0049】添加するときの反応液(通常反応釜中)の
pHは、4〜10の範囲内であることが好ましい。更に
好ましくはpH6〜9の範囲内がよい。反応液(反応
釜)中のpAgは5〜11であることが好ましい。
pHは、4〜10の範囲内であることが好ましい。更に
好ましくはpH6〜9の範囲内がよい。反応液(反応
釜)中のpAgは5〜11であることが好ましい。
【0050】本発明に用いられる増感色素は、直接乳剤
中へ分散することができる。また、これらは適当な溶
媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチ
ルセロソルブ、アセトン、水、ピリジン、あるいはこれ
らの混合溶媒に溶解し、溶液の形で添加することもでき
る。また、溶解に超音波を使用することもできる。ま
た、水不溶性増感色素を水に溶解することなしに高速イ
ンペラー分散により微粒子分散液として添加してもよ
い。
中へ分散することができる。また、これらは適当な溶
媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチ
ルセロソルブ、アセトン、水、ピリジン、あるいはこれ
らの混合溶媒に溶解し、溶液の形で添加することもでき
る。また、溶解に超音波を使用することもできる。ま
た、水不溶性増感色素を水に溶解することなしに高速イ
ンペラー分散により微粒子分散液として添加してもよ
い。
【0051】本発明においては、マット剤として米国特
許第2,992,101号、同第2,701,245
号、同第4,142,894号、同第4,396,70
6号に記載のようなポリメチルメタクリレートのホモポ
リマーまたはメチルメタクリレートとメタクリル酸との
ポリマー、デンプンなどの有機化合物、不定形シリカ、
二酸化チタン、硫酸ストロンチウム、硫酸バリウム等の
無機化合物の微粒子を使用することができる。粒子サイ
ズとしては、0.6〜10μm、特に1〜5μmである
ことが好ましい。
許第2,992,101号、同第2,701,245
号、同第4,142,894号、同第4,396,70
6号に記載のようなポリメチルメタクリレートのホモポ
リマーまたはメチルメタクリレートとメタクリル酸との
ポリマー、デンプンなどの有機化合物、不定形シリカ、
二酸化チタン、硫酸ストロンチウム、硫酸バリウム等の
無機化合物の微粒子を使用することができる。粒子サイ
ズとしては、0.6〜10μm、特に1〜5μmである
ことが好ましい。
【0052】本発明の写真要素の表面層には滑り剤とし
て米国特許第3,489,576号、同第4,047,
958号等に記載のシリコーン化合物、特公昭56−2
3139号公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラ
フインワックス、高級脂肪酸エステル、デンプン誘導体
等を用いることができる。
て米国特許第3,489,576号、同第4,047,
958号等に記載のシリコーン化合物、特公昭56−2
3139号公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラ
フインワックス、高級脂肪酸エステル、デンプン誘導体
等を用いることができる。
【0053】本発明の写真要素の構成層には、トリメチ
ロールプロパン、ペンタンジオール、ブタンジオール、
エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を可
塑剤として添加することができる。
ロールプロパン、ペンタンジオール、ブタンジオール、
エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を可
塑剤として添加することができる。
【0054】さらに、本発明の写真要素の構成層には、
耐圧力性向上の目的でポリマーラテックスを含有させる
ことができる。ポリマーとしてはアクリル酸のアルキル
エステルのホモポリマーまたはアクリル酸、スチレン等
とのコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、活
性メチレン基、水溶性基またはゼラチンとの架橋性基を
有するモノマーからなるポリマーまたはコポリマーを好
ましく用いることができる。とくに、バインダーである
ゼラチンとの親和性を高めるために、アクリル酸のアル
キルエステル、スチレン等疎水性モノマーを主成分とし
た水溶性基またはゼラチンとの架橋性基を有するモノマ
ーとのコポリマーが最も好ましく用いられる。水溶性基
有するモノマーの望ましい例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、2−アクリルアミド−2−メ
チルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸等であ
り、ゼラチンとの架橋性基を有するモノマーの望ましい
例としてはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、N−メチロールアクリルアミド等である。
耐圧力性向上の目的でポリマーラテックスを含有させる
ことができる。ポリマーとしてはアクリル酸のアルキル
エステルのホモポリマーまたはアクリル酸、スチレン等
とのコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、活
性メチレン基、水溶性基またはゼラチンとの架橋性基を
有するモノマーからなるポリマーまたはコポリマーを好
ましく用いることができる。とくに、バインダーである
ゼラチンとの親和性を高めるために、アクリル酸のアル
キルエステル、スチレン等疎水性モノマーを主成分とし
た水溶性基またはゼラチンとの架橋性基を有するモノマ
ーとのコポリマーが最も好ましく用いられる。水溶性基
有するモノマーの望ましい例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、2−アクリルアミド−2−メ
チルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸等であ
り、ゼラチンとの架橋性基を有するモノマーの望ましい
例としてはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、N−メチロールアクリルアミド等である。
【0055】本発明の写真要素が医療用両面乳剤X線感
材として利用される場合は、画像鮮鋭性を向上させる目
的で、横断光遮断層を設けることが好ましい。該横断光
遮断層には横断光を吸収させる目的で染料の固体微粒子
分散体が含有される。このような染料としては、例えば
pH9以上のアルカリには可溶で、pH7以下では難溶
な構造を有する染料であれば特に制限はないが、現像処
理時の脱色性がよい点で特願平5−119113号記載
の一般式(I)の化合物が好ましく用いられる。
材として利用される場合は、画像鮮鋭性を向上させる目
的で、横断光遮断層を設けることが好ましい。該横断光
遮断層には横断光を吸収させる目的で染料の固体微粒子
分散体が含有される。このような染料としては、例えば
pH9以上のアルカリには可溶で、pH7以下では難溶
な構造を有する染料であれば特に制限はないが、現像処
理時の脱色性がよい点で特願平5−119113号記載
の一般式(I)の化合物が好ましく用いられる。
【0056】本発明の感光材料を現像する好ましい現像
液としては現像主薬として、特開平4−15641号、
特開平4−16841号などに記載のジヒドロキシベン
ゼン、例えばハイドロキノン、パラアミノフェノール
類、例えばp−アミノフェノール、N−メチル−p−ア
ミノフェノール、2,4−ジアミフェノールなど、3−
ピラゾリドン類としては、例えば1−フェニル−3−ピ
ラゾリドン類、1−フェニル−3−ピラゾリドン、1−
フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピ
ラゾリドン、5,5−ジメチル−1−フェニル−3−ピ
ラゾリドン等で、またこれらを併用して用いることが好
ましい。
液としては現像主薬として、特開平4−15641号、
特開平4−16841号などに記載のジヒドロキシベン
ゼン、例えばハイドロキノン、パラアミノフェノール
類、例えばp−アミノフェノール、N−メチル−p−ア
ミノフェノール、2,4−ジアミフェノールなど、3−
ピラゾリドン類としては、例えば1−フェニル−3−ピ
ラゾリドン類、1−フェニル−3−ピラゾリドン、1−
フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピ
ラゾリドン、5,5−ジメチル−1−フェニル−3−ピ
ラゾリドン等で、またこれらを併用して用いることが好
ましい。
【0057】また、上記パラアミノフェノール類、3−
アミノピラゾリドン類の好ましい使用量は0.004モ
ル/リットルであり、より好ましくは0.04〜0.1
2モル/リットルである。
アミノピラゾリドン類の好ましい使用量は0.004モ
ル/リットルであり、より好ましくは0.04〜0.1
2モル/リットルである。
【0058】また、これら全現像処理液構成成分中に含
まれるジヒドロキシベンゼン類、パラアミノフェノール
類、3−ピラゾリドン類の総モル数が0.1モル/リッ
トル以下が好ましい。
まれるジヒドロキシベンゼン類、パラアミノフェノール
類、3−ピラゾリドン類の総モル数が0.1モル/リッ
トル以下が好ましい。
【0059】保恒剤としては、亜硫酸塩類、例えば亜硫
酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、レダクトン類、例えば
ピペリジノヘキソースレダクトンなどを含んでもよく、
これらは、好ましくは0.2〜1モル/リットル、より
好ましくは0.3〜0.6モル/リットル用いるのがよ
い。また、アスコルビン酸類を多量に添加することも処
理安定性につながる。
酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、レダクトン類、例えば
ピペリジノヘキソースレダクトンなどを含んでもよく、
これらは、好ましくは0.2〜1モル/リットル、より
好ましくは0.3〜0.6モル/リットル用いるのがよ
い。また、アスコルビン酸類を多量に添加することも処
理安定性につながる。
【0060】アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三
燐酸ナトリウム、第三燐酸カリウムの如きpH調節剤を
含む。さらに特開昭61−28708号明細書記載の硼
酸塩、特開昭60−93439号明細書記載のサッカロ
ーズ、アセトオキシム、5−スルホサリチル酸、燐酸
塩、炭酸塩などの緩衝剤を用いてもよい。これらの薬剤
の含有量は現像液のpHを9.0〜13、好ましくはp
H10〜12.5とするように選ぶ。
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三
燐酸ナトリウム、第三燐酸カリウムの如きpH調節剤を
含む。さらに特開昭61−28708号明細書記載の硼
酸塩、特開昭60−93439号明細書記載のサッカロ
ーズ、アセトオキシム、5−スルホサリチル酸、燐酸
塩、炭酸塩などの緩衝剤を用いてもよい。これらの薬剤
の含有量は現像液のpHを9.0〜13、好ましくはp
H10〜12.5とするように選ぶ。
【0061】溶解助剤としては、ポリエチレングリコー
ル類、およびこれらのエステルなど、増感剤としては、
例えば四級アンモニウム塩など、現像促進剤、界面活性
剤などを含有させることができる。
ル類、およびこれらのエステルなど、増感剤としては、
例えば四級アンモニウム塩など、現像促進剤、界面活性
剤などを含有させることができる。
【0062】銀スラッジ防止剤としては、特開昭56−
106244号明細書記載の銀汚れ防止剤、特開平3−
51844号明細書記載のスルフィド、ジスルフィド化
合物、特願平4−92947号明細書記載のシステイン
誘導体あるいはトリアジン化合物が好ましく用いられ
る。
106244号明細書記載の銀汚れ防止剤、特開平3−
51844号明細書記載のスルフィド、ジスルフィド化
合物、特願平4−92947号明細書記載のシステイン
誘導体あるいはトリアジン化合物が好ましく用いられ
る。
【0063】有機抑制剤としてアゾール系有機カブリ防
止剤、例えばインダゾール系、イミダゾール系、ベンツ
イミダゾール系、トリアゾール系、ベンツトリアゾー
系、テトラゾール系、チアジアゾール系化合物が用いら
れる。
止剤、例えばインダゾール系、イミダゾール系、ベンツ
イミダゾール系、トリアゾール系、ベンツトリアゾー
系、テトラゾール系、チアジアゾール系化合物が用いら
れる。
【0064】無機抑制剤としては、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、沃化カリウムなどを含有する。この他、
L.F.A.メンソン著「フォトグラフィック・プロセ
ッシング・ケミストリー」フォーカルプレス社刊(19
66年)の226〜229頁、米国特許2,193,0
15号、同2,592,364号、特開昭48−649
33号明細書などに記載のものを用いてもよい。処理液
に用いられる水道水中に混在するカルシウムイオンを隠
蔽するためのキレート剤には、有機キレート剤として特
開平1−193853号明細書記載の鉄とのキレート安
定化定数が8以上のキレート剤が好ましく用いられる。
無機キレート剤としてヘキサメタ燐酸ナトリウム、ヘキ
サメタ燐酸カルシウム、ポリ燐酸塩等がある。
化カリウム、沃化カリウムなどを含有する。この他、
L.F.A.メンソン著「フォトグラフィック・プロセ
ッシング・ケミストリー」フォーカルプレス社刊(19
66年)の226〜229頁、米国特許2,193,0
15号、同2,592,364号、特開昭48−649
33号明細書などに記載のものを用いてもよい。処理液
に用いられる水道水中に混在するカルシウムイオンを隠
蔽するためのキレート剤には、有機キレート剤として特
開平1−193853号明細書記載の鉄とのキレート安
定化定数が8以上のキレート剤が好ましく用いられる。
無機キレート剤としてヘキサメタ燐酸ナトリウム、ヘキ
サメタ燐酸カルシウム、ポリ燐酸塩等がある。
【0065】現像硬膜剤としてはジアルデヒド系化合物
を用いてもよい。この場合、グルタルアルデヒドが好ま
しく用いられる。
を用いてもよい。この場合、グルタルアルデヒドが好ま
しく用いられる。
【0066】本発明における補充は、処理疲労と酸化疲
労相当分を補充するが、写真要素1m2当たり35〜9
8ミリリットルの補充量で行うことが好ましい。補充法
としては、特開昭55−126243号に記載の幅、送
り速度による補充、特開昭60−104946号記載の
面積補充、特開平1−149156号記載の連続処理枚
数によりコントロールされた面積補充でもよい。
労相当分を補充するが、写真要素1m2当たり35〜9
8ミリリットルの補充量で行うことが好ましい。補充法
としては、特開昭55−126243号に記載の幅、送
り速度による補充、特開昭60−104946号記載の
面積補充、特開平1−149156号記載の連続処理枚
数によりコントロールされた面積補充でもよい。
【0067】好ましい定着液としては、当業界で一般に
用いられている定着素材を含むこと1ができる。pH
3.8以上、好ましくは4.2〜5.5である。
用いられている定着素材を含むこと1ができる。pH
3.8以上、好ましくは4.2〜5.5である。
【0068】定着剤としては、チオ硫酸アンモニウム、
チオ硫酸ナトリウムなどのチオ硫酸塩であり、定着速度
からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。該チオ硫酸
アンモニウムの濃度は0.1〜5mol/リットルの範
囲が好ましく、より好ましくは0.8〜3mol/リッ
トルの範囲である。
チオ硫酸ナトリウムなどのチオ硫酸塩であり、定着速度
からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。該チオ硫酸
アンモニウムの濃度は0.1〜5mol/リットルの範
囲が好ましく、より好ましくは0.8〜3mol/リッ
トルの範囲である。
【0069】本発明に用いられる定着液は酸性硬膜を行
うものであってもよい。この場合硬膜剤としてはアルミ
ニウムイオンが好ましく用いられる。例えば硫酸アルミ
ニウム、塩化アルミニウム、カリ明礬などの形態で添加
するのが好ましい。
うものであってもよい。この場合硬膜剤としてはアルミ
ニウムイオンが好ましく用いられる。例えば硫酸アルミ
ニウム、塩化アルミニウム、カリ明礬などの形態で添加
するのが好ましい。
【0070】その他本発明の定着液には、所望により亜
硫酸塩、重亜硫酸塩等の保恒剤、酢酸、硼酸等のpH緩
衝剤、鉱酸(硫酸、硝酸)や有機酸(クエン酸、蓚酸、
リンゴ酸など)、塩酸などの各種酸や金属水酸化物(水
酸化カリウム、ナトリウム)等のpH調整剤や硬水軟化
能を有するキレート剤を含むことができる。
硫酸塩、重亜硫酸塩等の保恒剤、酢酸、硼酸等のpH緩
衝剤、鉱酸(硫酸、硝酸)や有機酸(クエン酸、蓚酸、
リンゴ酸など)、塩酸などの各種酸や金属水酸化物(水
酸化カリウム、ナトリウム)等のpH調整剤や硬水軟化
能を有するキレート剤を含むことができる。
【0071】定着促進剤としては、例えば特公昭45−
35754号、同58−122535号、同58−12
2536号記載のチオ尿素誘導体、米国特許4,12
6,459号記載のチオエーテルなどが挙げられる。
35754号、同58−122535号、同58−12
2536号記載のチオ尿素誘導体、米国特許4,12
6,459号記載のチオエーテルなどが挙げられる。
【0072】尚、本発明のハロゲン化銀乳剤層は、現像
処理中の膨潤率が150〜250%が好ましく、膨張後
の膜厚が70μm以下が好ましい。水膨潤率が250%
を越えると乾燥不良を生じ、例えば自動現像機処理、特
に迅速処理において搬送不良も併発する。また、水膨潤
率が150%未満では現像した際に現像ムラ、残色が劣
化する傾向がある。ここで、水膨潤率とは各処理液中で
膨潤した後の膜厚と、現像処理前の膜厚との差を求め、
これを処理前の膜厚で除して100倍したものを言う。
処理中の膨潤率が150〜250%が好ましく、膨張後
の膜厚が70μm以下が好ましい。水膨潤率が250%
を越えると乾燥不良を生じ、例えば自動現像機処理、特
に迅速処理において搬送不良も併発する。また、水膨潤
率が150%未満では現像した際に現像ムラ、残色が劣
化する傾向がある。ここで、水膨潤率とは各処理液中で
膨潤した後の膜厚と、現像処理前の膜厚との差を求め、
これを処理前の膜厚で除して100倍したものを言う。
【0073】本発明の写真要素は全処理時間が10〜3
0秒である自動現像機による迅速現像処理にすぐれた性
能を示す。本発明の迅速処理において現像、定着等の温
度及び時間は約25℃〜50℃で各々15秒以下である
が、好ましくは30℃〜40℃で2秒〜10秒である。
本発明においては写真要素は現像、定着された後水洗さ
れる。ここで、水洗工程は、2〜3段の向流水洗方式を
用いることによって、節水処理することができる。また
少量の水洗水で水洗するときにはスクイズローラー洗浄
槽を設けることが好ましい。水洗工程の温度及び時間は
5℃〜50℃で2秒〜10秒が好ましい。本発明では現
像、定着、水洗された写真要素はスクイズローラーを経
て乾燥される。乾燥方式は熱風対流乾燥、遠赤外線ヒー
ターによる放射乾燥、ヒートローラーによる伝熱乾燥の
いずれかまたは併用を用いる事ができる。乾燥温度と時
間は40℃〜100℃で4秒〜15秒で行われる。本発
明における全処理時間とは自動現像機の挿入口にフィル
ムの先端を挿入してから、現像槽、渡り部分、定着槽、
渡り部分、水洗槽、渡り部分、乾燥部分を通過して、フ
ィルムの先端が乾燥出口からでてくるまでの全時間であ
る。本発明のハロゲン化銀写真要素は圧力特性を損なう
ことなく、乳剤層及び保護層のバインダーとして用いら
れるゼラチンを減量することができるため、全処理時間
が10〜30秒の迅速処理においても現像速度、定着速
度、乾燥速度を損なうことなく、現像処理をすることが
できる。
0秒である自動現像機による迅速現像処理にすぐれた性
能を示す。本発明の迅速処理において現像、定着等の温
度及び時間は約25℃〜50℃で各々15秒以下である
が、好ましくは30℃〜40℃で2秒〜10秒である。
本発明においては写真要素は現像、定着された後水洗さ
れる。ここで、水洗工程は、2〜3段の向流水洗方式を
用いることによって、節水処理することができる。また
少量の水洗水で水洗するときにはスクイズローラー洗浄
槽を設けることが好ましい。水洗工程の温度及び時間は
5℃〜50℃で2秒〜10秒が好ましい。本発明では現
像、定着、水洗された写真要素はスクイズローラーを経
て乾燥される。乾燥方式は熱風対流乾燥、遠赤外線ヒー
ターによる放射乾燥、ヒートローラーによる伝熱乾燥の
いずれかまたは併用を用いる事ができる。乾燥温度と時
間は40℃〜100℃で4秒〜15秒で行われる。本発
明における全処理時間とは自動現像機の挿入口にフィル
ムの先端を挿入してから、現像槽、渡り部分、定着槽、
渡り部分、水洗槽、渡り部分、乾燥部分を通過して、フ
ィルムの先端が乾燥出口からでてくるまでの全時間であ
る。本発明のハロゲン化銀写真要素は圧力特性を損なう
ことなく、乳剤層及び保護層のバインダーとして用いら
れるゼラチンを減量することができるため、全処理時間
が10〜30秒の迅速処理においても現像速度、定着速
度、乾燥速度を損なうことなく、現像処理をすることが
できる。
【0074】
【実施例】以下本発明の実施例について説明する。な
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。
【0075】実施例1 (種乳剤EM−Aの調製)下記のようにして種乳剤EM
−Aを調製した。
−Aを調製した。
【0076】 A1 オセインゼラチン 100g 臭化カリウム 2.05g 蒸留水で11500mlとする B1 オセインゼラチン 55g 臭化カリウム 65g 沃化カリウム 1.8g 0.2N硫酸 38.5ml 蒸留水で2600mlとする C1 オセインゼラチン 75g 臭化カリウム 950g 沃化カリウム 27g 蒸留水で3000mlとする D1 硝酸銀 95g 蒸留水で2700mlとする E1 硝酸銀 1410g 蒸留水で3200mlとする 反応釜で60℃に保温したA1液に、B1液とD1液を
コントロールダブルジェット法により、30分間かけて
添加し、その後、C1及びE1液をコントロールダブル
ジェット法により105分間かけて加えた。撹拌は、5
00rpmで行った。流速は、粒子の成長に伴い、新し
い核が発生せず、かついわゆるオストワルド熟成をおこ
し、粒径分布の広がらない流速で添加した。銀イオン液
及びハライドイオン液の添加時において、pAgは臭化
カリウム液を用い、8.3±0.05に調整し、pHは
硫酸を用いて2.0±0.1に調整した。
コントロールダブルジェット法により、30分間かけて
添加し、その後、C1及びE1液をコントロールダブル
ジェット法により105分間かけて加えた。撹拌は、5
00rpmで行った。流速は、粒子の成長に伴い、新し
い核が発生せず、かついわゆるオストワルド熟成をおこ
し、粒径分布の広がらない流速で添加した。銀イオン液
及びハライドイオン液の添加時において、pAgは臭化
カリウム液を用い、8.3±0.05に調整し、pHは
硫酸を用いて2.0±0.1に調整した。
【0077】添加終了後、pHを6.0に合わせてか
ら、過剰の塩類を除去するため、特公昭35−1608
6号記載の方法により脱塩処理を行った。
ら、過剰の塩類を除去するため、特公昭35−1608
6号記載の方法により脱塩処理を行った。
【0078】この種乳剤を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、平均粒径0.27μm、粒径分布の広さ17%の角
がややかけた立方体形状の14面体単分散性乳剤であっ
た。
ろ、平均粒径0.27μm、粒径分布の広さ17%の角
がややかけた立方体形状の14面体単分散性乳剤であっ
た。
【0079】Em−1の調製 種乳剤EM−Aと以下に示す7種の溶液を用い、単分散
性コア/シェル型乳剤を調製した。
性コア/シェル型乳剤を調製した。
【0080】 A2 オセインゼラチン 10g アンモニア水(28%) 28ml 氷酢酸 3ml 種乳剤EM−A 0.119モル相当 蒸留水で600mlに仕上げる B2 オセインゼラチン 0.8g 臭化カリウム 5g 沃化カリウム 3g 蒸留水で110mlに仕上げる C2 オセインゼラチン 2g 臭化カリウム 90g 蒸留水で240mlに仕上げる D2 硝酸銀 9.9g アンモニア水(28%) 7.0ml 蒸留水で110mlに仕上げる E2 硝酸銀 130g アンモニア水(28%) 100ml 蒸留水で240mlに仕上げる F2 臭化カリウム 94g 蒸留水で165mlに仕上げる。
【0081】 G2 硝酸銀 9.9g アンモニア水(28%) 7.0ml 蒸留水で110mlに仕上げる。
【0082】A2液を40℃に保温し撹拌機で800r
pmで撹拌を行った。A2液のpHは酢酸を用い9.9
0に調整し、種乳剤EM−Aを採取し分散懸濁させ、そ
の後G2液を7分間かけて等速で添加しpAgを7.3
にした。更に、B2液、D2液を同時に20分かけて添
加した。この時のpAgは7.3に一定とした。さらに
10分間かけて臭化カリウム溶液及び酢酸を用いてpH
=8.83、pAg=9.0に調整した後、C2液、E
2液を同時に30分間かけて添加した。
pmで撹拌を行った。A2液のpHは酢酸を用い9.9
0に調整し、種乳剤EM−Aを採取し分散懸濁させ、そ
の後G2液を7分間かけて等速で添加しpAgを7.3
にした。更に、B2液、D2液を同時に20分かけて添
加した。この時のpAgは7.3に一定とした。さらに
10分間かけて臭化カリウム溶液及び酢酸を用いてpH
=8.83、pAg=9.0に調整した後、C2液、E
2液を同時に30分間かけて添加した。
【0083】この時、添加速度時と添加終了時の流量比
は1:10であり、時間とともに流速を上昇せしめた。
又、流量比に比例してpHを8.83から8.00まで
低下せしめた。又、C2液及びE2液が全体の2/3量
だけ添加された時に、F2液を追加注入し8分間かけて
等速で添加した。この時、pAgは9.0から11.0
まで上昇した。更に酢酸を加えてpHを6.0に調整し
た。
は1:10であり、時間とともに流速を上昇せしめた。
又、流量比に比例してpHを8.83から8.00まで
低下せしめた。又、C2液及びE2液が全体の2/3量
だけ添加された時に、F2液を追加注入し8分間かけて
等速で添加した。この時、pAgは9.0から11.0
まで上昇した。更に酢酸を加えてpHを6.0に調整し
た。
【0084】添加終了後、過剰な塩類を除去するため
に、デモール(花王アトラス社製)水溶液及び硫酸マグ
ネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、pAg8.
5、40℃においてpH5.85の平均沃化銀含有率が
約2モル%の乳剤を得た。
に、デモール(花王アトラス社製)水溶液及び硫酸マグ
ネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、pAg8.
5、40℃においてpH5.85の平均沃化銀含有率が
約2モル%の乳剤を得た。
【0085】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、平均粒径0.55μm、粒径分布の広さが14%
の丸みを帯びた14面体単分散性コア/シェル型乳剤を
得た。
ころ、平均粒径0.55μm、粒径分布の広さが14%
の丸みを帯びた14面体単分散性コア/シェル型乳剤を
得た。
【0086】(六角平板状種乳剤EM−Bの調製)以下
の方法により純臭化銀の六角平板状種乳剤EM−Bを作
成した。
の方法により純臭化銀の六角平板状種乳剤EM−Bを作
成した。
【0087】 A3 オセインゼラチン 60.2g 蒸留水 20000ml HO−(CH2CH2O)n−[CH(CH3)CH2O]17− (CH2CH2O)mH(n+m=5〜7)10%メタノール水溶液 5.6ml KBr 26.8g 10%H2SO4 144ml B3 硝酸銀 1487.5g 蒸留水で3500mlにする C3 KBr 1050g 蒸留水で3500mlにする D3 1.75N KBr水溶液 下記銀電位制御量 35℃において、特公昭58−58288号、同58−
58289号明細書に示される混合撹拌機を用いて、溶
液A3に溶液B3及び溶液C3の各々64.1mlを同
時混合法により2分の時間を要して添加し、核形成を行
った。
58289号明細書に示される混合撹拌機を用いて、溶
液A3に溶液B3及び溶液C3の各々64.1mlを同
時混合法により2分の時間を要して添加し、核形成を行
った。
【0088】溶液B3及び溶液C3の添加を停止した
後、60分の時間を要して溶液A3の温度を60℃に上
昇させ、再び溶液B3と溶液C3を同時混合法により、
各々68.5ml/minの流量で50分間添加した。
この間の銀電位(飽和銀−塩化銀電極を比較電極として
銀イオン選択電極で測定)を溶液Dを用いて+6mVに
なるように制御した。添加終了後3%KOHによってp
Hを6に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行い種乳剤EM−
Bとした。このように作成した種乳剤EM−Bは、ハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の90%以上が最大隣接辺比
が1.0〜2.0の六角平板粒子よりなり、六角平板の
平均厚さ0.07μm、平均直径(円直径換算)は0.
5μm、変動係数は25%であることが電子顕微鏡観察
により判明した。
後、60分の時間を要して溶液A3の温度を60℃に上
昇させ、再び溶液B3と溶液C3を同時混合法により、
各々68.5ml/minの流量で50分間添加した。
この間の銀電位(飽和銀−塩化銀電極を比較電極として
銀イオン選択電極で測定)を溶液Dを用いて+6mVに
なるように制御した。添加終了後3%KOHによってp
Hを6に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行い種乳剤EM−
Bとした。このように作成した種乳剤EM−Bは、ハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の90%以上が最大隣接辺比
が1.0〜2.0の六角平板粒子よりなり、六角平板の
平均厚さ0.07μm、平均直径(円直径換算)は0.
5μm、変動係数は25%であることが電子顕微鏡観察
により判明した。
【0089】(純臭化銀乳剤Em−2の調製)以下の4
種類の溶液を用いて平板状純臭化銀乳剤を作成した。
種類の溶液を用いて平板状純臭化銀乳剤を作成した。
【0090】 A4 オセインゼラチン 29.4g HO−(CH2CH2O)n−[CH(CH3)CH2O]17− (CH2CH2O)mH(n+m=5〜7)10%メタノール水溶液 1.25ml 種乳剤EM−B 2.65モル相当 蒸留水で3000mlとする B4 3.50N AgNO3水溶液 1760ml C4 KBr 737g 蒸留水で1760mlにする D4 1.75N KBr水溶液 下記銀電位制御量 60℃において、特公昭58−58288号、同58−
58289号明細書に示される混合撹拌機を用いて、溶
液A4に溶液B4及び溶液C4の全量を同時混合法(ダ
ブルジェット法)により添加終了時の流速が添加開始時
の流速の3倍になるように110分の時間を要し添加成
長を行った。
58289号明細書に示される混合撹拌機を用いて、溶
液A4に溶液B4及び溶液C4の全量を同時混合法(ダ
ブルジェット法)により添加終了時の流速が添加開始時
の流速の3倍になるように110分の時間を要し添加成
長を行った。
【0091】この間の銀電位は溶液D4を用いて+40
mVになるように制御した。
mVになるように制御した。
【0092】添加終了後、過剰な塩類を除去するため、
以下に示す方法で沈澱脱塩を行った。
以下に示す方法で沈澱脱塩を行った。
【0093】1.混合終了した反応液を40℃にして、
例示凝集ゼラチン剤G−3を20g/AgX1モル加
え、56wt%酢酸を加えてpHを4.30まで落と
し、静置し、デカンテーションを行う。
例示凝集ゼラチン剤G−3を20g/AgX1モル加
え、56wt%酢酸を加えてpHを4.30まで落と
し、静置し、デカンテーションを行う。
【0094】2.40℃の純水1.8リットル/AgX
1モルを加え、10分間撹拌させた後、静置、デカンテ
ーションを行う。
1モルを加え、10分間撹拌させた後、静置、デカンテ
ーションを行う。
【0095】3.上記2の工程をもう1回繰り返す。
【0096】4.後ゼラチン15g/AgX1モルと炭
酸ナトリウム、水を加え、pH6.0にして分散させ、
450cc/AgX1モルに仕上げる。
酸ナトリウム、水を加え、pH6.0にして分散させ、
450cc/AgX1モルに仕上げる。
【0097】得られた乳剤Em−2の粒子約3000個
を電子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したとこ
ろ、平均円相当直径0.59μm、平均厚さ0.17μ
mの六角平板状粒子であり、変動係数は24%であっ
た。
を電子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したとこ
ろ、平均円相当直径0.59μm、平均厚さ0.17μ
mの六角平板状粒子であり、変動係数は24%であっ
た。
【0098】 (純塩化銀平板状種乳剤EM−Cの調整) A5 オセインゼラチン 37.5g KI 0.625g NaCl 16.5g 蒸留水で7500mlとする B5 硝酸銀 1500g 蒸留水で2500mlとする C5 KI 4g NaCl 140g 蒸留水で684mlとする D5 NaCl 375g 蒸留水で1816mlとする 40℃において、特公昭58−58288号、同58−
58289号明細書に示される混合撹拌機中の溶液A5
に、溶液B5の684mlと溶液C5の全量を1分間か
けて添加した。EAgを149mVに調整し、20分間
オストワルド熟成した後に溶液A5の残り全量と溶液D
5の全量を40分かけて添加した。その間、EAgは1
49mVに制御した。
58289号明細書に示される混合撹拌機中の溶液A5
に、溶液B5の684mlと溶液C5の全量を1分間か
けて添加した。EAgを149mVに調整し、20分間
オストワルド熟成した後に溶液A5の残り全量と溶液D
5の全量を40分かけて添加した。その間、EAgは1
49mVに制御した。
【0099】添加終了後、直ちに脱塩、水洗を行い種乳
剤EM−Cとした。このように作成した種乳剤EM−C
は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の60%以上が(1
00)面を主平面とする平板状粒子よりなり、平均厚さ
0.07μm、平均直径は0.5μm、変動係数は25
%であることが電子顕微鏡観察により判明した。
剤EM−Cとした。このように作成した種乳剤EM−C
は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の60%以上が(1
00)面を主平面とする平板状粒子よりなり、平均厚さ
0.07μm、平均直径は0.5μm、変動係数は25
%であることが電子顕微鏡観察により判明した。
【0100】(純塩化銀乳剤Em−3の調製)以下の4
種類の溶液を用いて平板状純塩化銀乳剤を作成した。
種類の溶液を用いて平板状純塩化銀乳剤を作成した。
【0101】 A6 オセインゼラチン 29.4g HO−(CH2CH2O)n−[CH(CH3)CH2O]17− (CH2CH2O)mH(n+m=5〜7)10%メタノール水溶液 1.25ml 種乳剤EM−C 0.98モル相当 蒸留水で3000mlとする B6 3.50N AgNO3水溶液 2240ml C6 NaCl 455g 蒸留水で2240mlにする D6 1.75N NaCl水溶液 下記銀電位制御量 40℃において、特公昭58−58288号、同58−
58289号明細書に示される混合撹拌機を用いて、溶
液A6に溶液B6及び溶液C6の全量を同時混合法(ダ
ブルジェット法)により添加終了時の流速が添加開始時
の流速の3倍になるように110分の時間を要し添加成
長を行った。
58289号明細書に示される混合撹拌機を用いて、溶
液A6に溶液B6及び溶液C6の全量を同時混合法(ダ
ブルジェット法)により添加終了時の流速が添加開始時
の流速の3倍になるように110分の時間を要し添加成
長を行った。
【0102】この間の銀電位は溶液D6を用いて+12
0mVになるように制御した。
0mVになるように制御した。
【0103】添加終了後、過剰な塩類を除去するため、
EM−1同様の方法で沈澱脱塩を行った。
EM−1同様の方法で沈澱脱塩を行った。
【0104】得られた乳剤EM−3の粒子約3000個
を電子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したとこ
ろ、全投影面積の80%以上が(100)面を主平面と
する、平均直径1.17μm、平均厚さ0.12μmの
平板状粒子であり、変動係数は24%であった。
を電子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したとこ
ろ、全投影面積の80%以上が(100)面を主平面と
する、平均直径1.17μm、平均厚さ0.12μmの
平板状粒子であり、変動係数は24%であった。
【0105】(塩臭化銀乳剤Em−4(Br0.45/
Cl0.55平板状粒子)の調整)EM−3の調整方法
において、溶液C6中に臭化カリウム473gを加え、
溶液B6、溶液C6添加中の銀電位を+100mVに制
御する以外は、全く同様に行うことで平板状粒子EM−
4を調整した。
Cl0.55平板状粒子)の調整)EM−3の調整方法
において、溶液C6中に臭化カリウム473gを加え、
溶液B6、溶液C6添加中の銀電位を+100mVに制
御する以外は、全く同様に行うことで平板状粒子EM−
4を調整した。
【0106】得られた乳剤EM−4の約3000個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の80%以上が(100)面を主平面とする、
平均直径1.17μm、平均厚さ0.12μmの平板状
粒子であり、変動係数は24%であった。
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の80%以上が(100)面を主平面とする、
平均直径1.17μm、平均厚さ0.12μmの平板状
粒子であり、変動係数は24%であった。
【0107】 (沃化銀微粒子の調製) A7 オセインゼラチン 100g KI 8.5g 蒸留水で2000mlにする B7 AgNO3 360g 蒸留水で605mlにする。
【0108】 C7 KI 352g 蒸留水で605mlにする。
【0109】反応容器に溶液A7を加え、40℃に保ち
撹拌しながら、溶液B7及び溶液C7を同時混合法によ
り30分を要して定速で添加した。
撹拌しながら、溶液B7及び溶液C7を同時混合法によ
り30分を要して定速で添加した。
【0110】添加中のpAgは常法のpAg制御手段で
13.5に保った。生成した沃化銀は平均粒径0.06
μmのβ−AgIとγ−AgIの混合物であった。
13.5に保った。生成した沃化銀は平均粒径0.06
μmのβ−AgIとγ−AgIの混合物であった。
【0111】この乳剤を沃化銀微粒子乳剤と呼ぶ。
【0112】(分光増感色素の固体微粒子分散物の調
製)下記増感色素(A)及び(B)を100:1の比率
で予め27℃に調温した水に加え、高速撹拌機(ディゾ
ルバー)で3,500rpmにて30〜120分間にわ
たって撹拌することによって、分光増感色素の固体微粒
子状の分散物を得た。このとき増感色素(A)の濃度が
2%になるように調製した。
製)下記増感色素(A)及び(B)を100:1の比率
で予め27℃に調温した水に加え、高速撹拌機(ディゾ
ルバー)で3,500rpmにて30〜120分間にわ
たって撹拌することによって、分光増感色素の固体微粒
子状の分散物を得た。このとき増感色素(A)の濃度が
2%になるように調製した。
【0113】増感色素(A):5,5′−ジクロロ−9
−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)オキ
サカルボシアニン塩無水物 増感色素(B):5,5′−ジ−(ブトキシカルボニ
ル)−1,1′−ジエチル−3,3′−ジ−(4−スル
ホブチル)ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウ
ム塩無水物 <金−硫黄増感>次に、得られた乳剤Em−1〜Em−
4を以下の方法で分光増感及び化学増感を施して、化学
増感乳剤A−1〜A−4を得た。
−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)オキ
サカルボシアニン塩無水物 増感色素(B):5,5′−ジ−(ブトキシカルボニ
ル)−1,1′−ジエチル−3,3′−ジ−(4−スル
ホブチル)ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウ
ム塩無水物 <金−硫黄増感>次に、得られた乳剤Em−1〜Em−
4を以下の方法で分光増感及び化学増感を施して、化学
増感乳剤A−1〜A−4を得た。
【0114】乳剤を50℃にした後、増感色素(A)が
銀1モル当たり460mgになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀1モル当たり7.0×10-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウムを添加して最適に化学熟成
を行い、上記沃化銀微粒子乳剤を3×10-3モル/Ag
1モル添加後、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a,7−テトラザインデン(TAI)3×10-2モル
で安定化した。
銀1モル当たり460mgになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀1モル当たり7.0×10-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウムを添加して最適に化学熟成
を行い、上記沃化銀微粒子乳剤を3×10-3モル/Ag
1モル添加後、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a,7−テトラザインデン(TAI)3×10-2モル
で安定化した。
【0115】<セレン増感>各乳剤Em−1〜Em−4
を以下の方法で分光増感及び化学増感を施すことによっ
て、化学増感乳剤B−1〜B−4を得た。
を以下の方法で分光増感及び化学増感を施すことによっ
て、化学増感乳剤B−1〜B−4を得た。
【0116】乳剤を60℃にした後、増感色素(A)が
銀1モル当たり460mgになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀1モル当たり7.0×10-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウム及びトリフェニルフォスフ
ィンセレナイドを銀1モル当たり3.0×10-6モル、
添加して最適に化学熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤
を3×10-3モル/Ag1モル添加後、4−ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン
(TAI)3×10-2モルで安定化した。
銀1モル当たり460mgになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀1モル当たり7.0×10-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウム及びトリフェニルフォスフ
ィンセレナイドを銀1モル当たり3.0×10-6モル、
添加して最適に化学熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤
を3×10-3モル/Ag1モル添加後、4−ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン
(TAI)3×10-2モルで安定化した。
【0117】<テルル増感>各乳剤Em−1〜Em−4
を以下の方法で分光増感及び化学増感を施すことによっ
て、化学増感乳剤C−1〜C−4を得た。
を以下の方法で分光増感及び化学増感を施すことによっ
て、化学増感乳剤C−1〜C−4を得た。
【0118】乳剤を60℃にした後、増感色素(A)が
銀1モル当たり460mgになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀1モル当たり7.0×10-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウム及び下記テルル増感剤を銀
1モル当たり3.0×10-6モル、添加して最適に化学
熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤を3×10-3モル/
Ag1モル添加後、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7−テトラザインデン(TAI)3×10-2
モルで安定化した。
銀1モル当たり460mgになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀1モル当たり7.0×10-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウム及び下記テルル増感剤を銀
1モル当たり3.0×10-6モル、添加して最適に化学
熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤を3×10-3モル/
Ag1モル添加後、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7−テトラザインデン(TAI)3×10-2
モルで安定化した。
【0119】次にこのようにして増感を施した乳剤A−
1〜A−4,B−1〜B−4,C−1〜C−4に、後記
する添加剤を加え乳剤層塗布液とした。また同時に保護
層塗布液も調製した。
1〜A−4,B−1〜B−4,C−1〜C−4に、後記
する添加剤を加え乳剤層塗布液とした。また同時に保護
層塗布液も調製した。
【0120】<下引き済み支持体の作成>濃度0.17
0に青色着色したX線用のポリエチレンテレフタレート
フィルムベース(厚みが175μm)の一方の側に、ス
チレン−ブタジエン下塗り用ラテックス(固形分20
%)の下塗りラテックス液を、もう一方の側の下層には
SnO2ゾルとスチレン−ブタジエン下塗り用ラテック
スと混合した塗布液を、乾燥後の膜厚が0.1μmにな
るように、上層にはゼラチンを0.1μmになるように
同時に塗布し、120℃で1分間乾燥した。塗布前に
は、0.5kV・A・min/m2のコロナ放電処理を
した。
0に青色着色したX線用のポリエチレンテレフタレート
フィルムベース(厚みが175μm)の一方の側に、ス
チレン−ブタジエン下塗り用ラテックス(固形分20
%)の下塗りラテックス液を、もう一方の側の下層には
SnO2ゾルとスチレン−ブタジエン下塗り用ラテック
スと混合した塗布液を、乾燥後の膜厚が0.1μmにな
るように、上層にはゼラチンを0.1μmになるように
同時に塗布し、120℃で1分間乾燥した。塗布前に
は、0.5kV・A・min/m2のコロナ放電処理を
した。
【0121】<試料の作成>上記支持体のそれぞれの両
面に、下記の横断光遮光層と乳剤層塗布液と保護下層塗
布液と保護上層塗布液とを下記の所定の塗布量になるよ
うに下から順に同時重層塗布し、乾燥させ、試料No.
1〜No.24を作成した。
面に、下記の横断光遮光層と乳剤層塗布液と保護下層塗
布液と保護上層塗布液とを下記の所定の塗布量になるよ
うに下から順に同時重層塗布し、乾燥させ、試料No.
1〜No.24を作成した。
【0122】 第1層(横断光遮光層(AHL)) 固体微粒子分散体染料(AH) 50mg/m2 ゼラチン 0.2g/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 5mg/m2 化合物(I) 5mg/m2 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−1,3,5− トリアジンナトリウム塩 5mg/m2 コロイダルシリカ(平均粒径0.014μm) 10mg/m2 本発明の微粒子 (表1参照) ラテックス(L) 0.2g/m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム 50mg/m2 第2層(乳剤層(EML))上記で得た各々の乳剤に下
記の各種添加剤を加えた。
記の各種添加剤を加えた。
【0123】 テトラクロロパラジウム(2)酸カリウム 100mg/m2 化合物(G) 0.5mg/m2 2,6−ビス(ヒドロキシアミノ)−4−ジエチルアミノ− 1,3,5−トリアジン 5mg/m2 t−ブチル−カテコール 130mg/m2 ポリビニルピロリドン(分子量10,000) 35mg/m2 スチレン−無水マレイン酸共重合体 80mg/m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 80mg/m2 トリメチロールプロパン 350mg/m2 ジエチレングリコール 50mg/m2 ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド 20mg/m2 1,3−ジヒドロキシベンゼン−4− スルホン酸アンモニウム 500mg/m2 2−メルカプトベンツイミダゾール−5− スルホン酸ナトリウム 5mg/m2 化合物(H) 0.5mg/m2 n−C4H9OCH2CH(OH)CH2N(CH2COOH)2 350mg/m2 化合物(M) 5mg/m2 化合物(N) 5mg/m2 本発明の微粒子 (表1参照) ラテックス(L) 0.4g/m2 デキストリン(平均分子量1000) 0.2g/m2 ソルビトール 0.1g/m2 ただし、ゼラチン付量は片面の全付量が表1記載の量に
なるように調整した。
なるように調整した。
【0124】 第3層(保護下層) ゼラチン 0.2g/m2 ラテックス(L) 0.2g/m2 ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量50000) 30mg/m2 化合物(K) 15mg/m2 ジオクチルフタレート分散物 0.2g/m2 第4層(保護上層) ゼラチン 0.4g/m2 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7− テトラザインデン 50mg/m2 コロイダルシリカ(平均粒径0.014μm) 200mg/m2 ホルムアルデヒド 20mg/m2 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−1,3,5− トリアジンンナトリウム塩 10mg/m2 ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル 36mg/m2 ポリアクリルアミド(平均分子量10000) 0.1g/m2 ポリシロキサン(SI) 20mg/m2 化合物(I) 12mg/m2 化合物(J) 2mg/m2 化合物(S−1) 7mg/m2 化合物(O) 50mg/m2 化合物(S−2) 5mg/m2 化合物(F−1) 3mg/m2 化合物(F−2) 2mg/m2 化合物(F−3) 1mg/m2 化合物(P) 50mg/m2 なお、素材の付量は片面分であり、塗布銀量は片面分と
して1.0g/m2になるように調整した。
して1.0g/m2になるように調整した。
【0125】用いた素材の構造式を下記に示す。
【0126】
【化1】
【0127】
【化2】
【0128】
【化3】
【0129】1)感度の評価 塗布乾燥した試料を23℃、55%RHで3日間保存し
た後、X線写真用増感紙KO−250ではさみ、ペネト
ロメータB型を介してX線照射後、ローラー搬送型自動
現像機(SRX−501:コニカ(株)製)を用い下記
組成の現像液、定着液にて処理を行った。
た後、X線写真用増感紙KO−250ではさみ、ペネト
ロメータB型を介してX線照射後、ローラー搬送型自動
現像機(SRX−501:コニカ(株)製)を用い下記
組成の現像液、定着液にて処理を行った。
【0130】 現像液処方 Part−A(12リットル仕上げ用) 水酸化カリウム 450g 亜硫酸カリウム(50%溶液) 2280g ジエチレンテトラアミン5酢酸 120g 重炭酸水素ナトリウム 132g 5−メチルベンゾトリアゾール 1.2g 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 0.2g ハイドロキノン 340g 水を加えて5リットルに仕上げる。
【0131】 Part−B(12l仕上げ用) 氷酢酸 170g トリエチレングリコール 185g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 22g 5−ニトロインダゾール 0.4g スターター 氷酢酸 120g 臭化カリウム 225g 水を加えて1リットルに仕上げる。
【0132】 定着液処方 Part−A(18リットル仕上げ用) チオ硫酸アンモニウム(70wt/vol%) 6000g 亜硫酸ナトリウム 110g 酢酸ナトリウム・3水塩 450g クエン酸ナトリウム 50g グルコン酸 70g 1−(N,N−ジメチルアミノ)エチル−5− メルカプトテトラゾール 18g Part−B 硫酸アルミニウム 800g 現像液の調製は水約5リットルにPartA、Part
Bを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加え12リット
ルに仕上げ氷酢酸でpHを10.40に調整した。これ
を現像補充液とする。
Bを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加え12リット
ルに仕上げ氷酢酸でpHを10.40に調整した。これ
を現像補充液とする。
【0133】この現像補充液1リットルに対して前記の
スターターを20ml/リットル添加しpHを10.2
6に調整し使用液とする。
スターターを20ml/リットル添加しpHを10.2
6に調整し使用液とする。
【0134】定着液の調製は水約5リットルにPart
A、PartBを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加
え18リットルに仕上げ、硫酸とNaOHを用いてpH
を4.4に調整した。これを定着補充液とする。
A、PartBを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加
え18リットルに仕上げ、硫酸とNaOHを用いてpH
を4.4に調整した。これを定着補充液とする。
【0135】感度は試料1がカブリ+1.0の濃度を与
えるのに要した露光エネルギー量の逆数を100とした
相対値で表した。最高濃度は試料に光を***した時に得
られる黒化濃度を示す。
えるのに要した露光エネルギー量の逆数を100とした
相対値で表した。最高濃度は試料に光を***した時に得
られる黒化濃度を示す。
【0136】2)ローラーマークの評価 試料を10×12インチのサイズで黒化濃度が1.0に
なるように一様露光したのち、上記の処理を行った。た
だし、この時使用した現像ラック、現像から定着への渡
りラックは故意に疲労させたものを用いた。すなわち、
各ラックのローラーは疲労のため、約10μm程度の凹
凸が全面にできていた。処理後の試料にはこの凹凸に起
因する圧力のため、細かい斑点状の濃度ムラが耐圧性の
悪い試料には多数発生した。
なるように一様露光したのち、上記の処理を行った。た
だし、この時使用した現像ラック、現像から定着への渡
りラックは故意に疲労させたものを用いた。すなわち、
各ラックのローラーは疲労のため、約10μm程度の凹
凸が全面にできていた。処理後の試料にはこの凹凸に起
因する圧力のため、細かい斑点状の濃度ムラが耐圧性の
悪い試料には多数発生した。
【0137】このレベルを以下のランクによって目視評
価した。
価した。
【0138】 5 斑点の発生なし 4 斑点がわずかに発生しているが実用上問題にならな
いレベル 3 斑点が少量発生しているが通常ラックでは発生しな
い許容限界レベル 2 斑点が発生しており、通常ラックでも時々発生する 1 斑点が多発。通常ラックでも常に発生している。
いレベル 3 斑点が少量発生しているが通常ラックでは発生しな
い許容限界レベル 2 斑点が発生しており、通常ラックでも時々発生する 1 斑点が多発。通常ラックでも常に発生している。
【0139】結果を表1に示す。
【0140】
【表1】
【0141】ちなみに、現像処理における有機物質の溶
出量は、処理前の有機物質全量に対して3〜8重量%で
あった。
出量は、処理前の有機物質全量に対して3〜8重量%で
あった。
【0142】表1から明かなように本発明により、高感
度でローラーマークの発生のない圧力特性にすぐれた写
真要素が得られることがわかる。
度でローラーマークの発生のない圧力特性にすぐれた写
真要素が得られることがわかる。
【0143】実施例2 実施例1で作成した試料No.4〜7及びNo.15〜
24にX線露光を与え、実施例1の現像液、定着液を使
用して自動現像機は実施例1で用いたSRX−501
(コニカ(株)製)を改造して搬送スピードを速めたも
のを用い、以下の条件で各試料をランニング平衡に達す
るまで処理しランニング平衡液1及びランニング平衡液
2をつくった。
24にX線露光を与え、実施例1の現像液、定着液を使
用して自動現像機は実施例1で用いたSRX−501
(コニカ(株)製)を改造して搬送スピードを速めたも
のを用い、以下の条件で各試料をランニング平衡に達す
るまで処理しランニング平衡液1及びランニング平衡液
2をつくった。
【0144】 補充条件 ランニング平衡液1 ランニング平衡液2 四切サイズ1枚当たり (10×12インチ) 現像補充量 14.0ml 7.0ml (180ml/m2) (90ml/m2) 定着補充量 14.0ml 7.0ml (180ml/m2) (90ml/m2) 実施例1で作成した試料No.4〜7及びNo.15〜
24を上記のランニング平衡液1(条件1)及びランニ
ング平衡液2(条件2)を用いて上記の条件で処理し、
感度及びローラーマークの評価を行った。
24を上記のランニング平衡液1(条件1)及びランニ
ング平衡液2(条件2)を用いて上記の条件で処理し、
感度及びローラーマークの評価を行った。
【0145】
【表2】
【0146】表2から明かなように、本発明により、低
補充量での超迅速処理でも感度の低下が小さく、ローラ
ーマークの発生のない圧力特性にすぐれた写真要素が得
られることがわかる。
補充量での超迅速処理でも感度の低下が小さく、ローラ
ーマークの発生のない圧力特性にすぐれた写真要素が得
られることがわかる。
【0147】
【発明の効果】超迅速処理でも感度の低下が小さく、ロ
ーラーマークの発生のない圧力特性にすぐれた写真要素
が得られる。
ーラーマークの発生のない圧力特性にすぐれた写真要素
が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 5/26 G03C 5/26 5/31 5/31 (72)発明者 岡村 真一 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内
Claims (4)
- 【請求項1】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層と該ハロゲン化銀乳剤層の上下それぞれに少な
くとも一層の非感光性親水性コロイド層を有する写真要
素において、該乳剤層の少なくとも一層にハロゲン化銀
粒子の全投影面積の50%以上が、アスペクト比が2以
上の平板状粒子を含有し、かつ、該乳剤層及びまたは、
支持体と乳剤層の間にある非感光性親水性コロイド層に
平均粒径が1.1μm〜10μmで、ケイ素を主成分と
する真球状微粒子を含有し、支持体の該乳剤層を有する
側の全親水性コロイド層のゼラチン量が1.3〜2.5
g/m2であることを特徴とするハロゲン化銀写真要
素。 - 【請求項2】 該平板状ハロゲン化銀粒子の2つの平行
な主平面が(100)面であり、かつ塩化銀含有率20
モル%以上であることを特徴とする請求項1記載のハロ
ゲン化銀写真要素。 - 【請求項3】 該平板状ハロゲン化銀粒子が、セレンま
たはテルル化合物により化学増感されることを特徴とす
る請求項1または2記載のハロゲン化銀写真要素。 - 【請求項4】 請求項1から3のいずれか1項に記載の
ハロゲン化銀写真要素を該写真要素1m2当たり35〜
98mlの現像補充液で、全処理時間が10〜30秒で
ある自動現像機で処理することを特徴とするハロゲン化
銀写真要素の処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1878496A JPH09211765A (ja) | 1996-02-05 | 1996-02-05 | ハロゲン化銀写真要素及びその処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1878496A JPH09211765A (ja) | 1996-02-05 | 1996-02-05 | ハロゲン化銀写真要素及びその処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09211765A true JPH09211765A (ja) | 1997-08-15 |
Family
ID=11981252
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1878496A Pending JPH09211765A (ja) | 1996-02-05 | 1996-02-05 | ハロゲン化銀写真要素及びその処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09211765A (ja) |
-
1996
- 1996-02-05 JP JP1878496A patent/JPH09211765A/ja active Pending
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