JPH09202762A - ヒドラゾン化合物及び該化合物を用いた電子写真用感光体並びに有機電界発光素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた正孔輸送性電荷輸送能を有し、正孔
輸送材料として広範囲に利用することができるヒドラゾ
ン化合物と、導電性支持体上に該化合物を含有する感光
層を有することを特徴とする電子写真用感光体並びに該
化合物を正孔輸送剤として用いる優れた有機電界発光素
子を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるヒドラゾン
化合物及び該化合物を導電性支持体上に含有する電子写
真用感光体並びに該化合物を正孔輸送剤として用いる有
機電界発光素子。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用感光体
並びに有機電界発光素子などに用いられる電荷輸送剤と
して有用な新規なヒドラゾン化合物及び該化合物を用い
た電子写真用感光体並びに有機電界発光素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式とは、一般に光導電性材料
を用いた感光体の表面に暗所で、例えばコロナ放電によ
って帯電させ、これに露光を行い、露光部の電荷を選択
的に逸散させて静電潜像を得、これをトナーを用いて可
視化したのち紙等に転写、定着して画像を得る画像形成
方法の一種である。感光体としては、セレン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物
を主成分とする無機感光体と、電荷発生剤と低分子量あ
るいは高分子量の電荷輸送剤を結着剤樹脂中に分散させ
た有機化合物を用いた有機感光体がある。無機感光体は
それぞれ多くの利点があり今まで広く使用されてきた
が、例えばセレンは製造する条件が難しく、製造コスト
が高く、熱や機械的衝撃に弱く、結晶化をおこし易いた
め性能が劣化してしまう。酸化亜鉛や硫化カドミウムは
耐湿性や機械的強度に問題があり、また増感剤として添
加された色素の帯電や露光による劣化がおこり、耐久性
がでない等の欠点がある。シリコンも製造する条件が難
しい事と刺激性の強いガスを使用するためコストが高
く、湿度に敏感であるため取扱いに注意を要する。

【０００３】近年、これら無機感光体の有する欠点を克
服する目的で種々の有機化合物を用いた有機感光体が研
究され、広く使用されるに至っている。有機感光体には
電荷発生剤と電荷輸送剤を結着剤樹脂中に分散させた単
層型感光体と、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した
積層型感光体がある。機能分離型有機感光体は、各々の
材料の選択肢が広いこと、組み合わせにより任意の性能
を有する感光体を比較的容易に作製できる事から多くの
研究がなされ広く使用されている。

【０００４】電荷発生剤としては、例えばアゾ化合物、
ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物、テトラキスアゾ化
合物、チアピリリウム塩、スクアリリウム塩、アズレニ
ウム塩、シアニン色素、ペリレン化合物、無金属あるい
は金属フタロシアニン化合物、多環キノン化合物、チオ
インジゴ系化合物、またはキナクリドン系化合物等、多
くの有機顔料や色素が提案され実用に供されている。

【０００５】電荷輸送剤としては、例えば特公昭３４−
５４６６号公報のオキサジアゾール化合物、特開昭５６
−１２３５４４号公報のオキサゾール化合物、特公昭５
２−４１８８０号公報のピラゾリン化合物、特公昭５５
−４２３８０号公報や特公昭６１−４０１０４号公報、
特公昭６２−３５６７３号公報、特公昭６３−３５９７
６号公報のヒドラゾン化合物、特公昭５８−３２３７２
号公報のジアミン化合物、特公昭６３−１８７３８号公
報や特公昭６３−１９８６７号公報、特公平３−３９３
０６号公報のスチルベン化合物、特開昭６２−３０２５
５号公報のブタジエン化合物等がある。これらの電荷輸
送剤を用いた有機感光体は優れた特性を有し、実用化さ
れているものがあるが、電子写真方式の感光体に要求さ
れる諸特性を十分に満たすものはまだ得られていないの
が現状である。

【０００６】又、有機化合物を構成要素とする電界発光
素子は、従来より検討されていたが、充分な発光特性が
得られていなかった。しかし、近年数種の有機材料を積
層した構造とすることにより、その特性が著しく向上
し、以来、有機物を用いた電界発光素子に関する検討が
活発に行われている。この積層構造とした電界発光素子
はコダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより最初に報告さ
れたが（Appl.Phys.Lett.51(1987)913）、この中では１
０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ² 以上の発光が得ら
れており、従来より実用化されている無機電界発光素子
が２００Ｖ以上の高電圧を必要とするのに比べ、格段に
高い特性を有することが示された。

【０００７】これら積層構造の電界発光素子は、有機蛍
光体と電荷輸送能のある有機物つまり電荷輸送剤及び電
極を積層した構造となっており、それぞれの電極より注
入された電荷（正孔及び電子）が電荷輸送剤中を移動し
て、それらが再結合することによって発光する。有機蛍
光体としては、８−キノリノ−ルアルミニウム錯体やク
マリンなど蛍光を発する有機色素などが用いられてい
る。また、電荷輸送剤としては電子写真感光体用有機材
料として良く知られた種々の化合物を用いて検討されて
おり、例えばＮ，Ｎ’−ジ（３−トリル）−Ｎ，Ｎ’−
ジフェニル−４，４’−ジアミノジフェニルや１，１−
ビス［Ｎ，Ｎ，−ジ（４−トリル）アミノフェニル］シ
クロヘキサンといったジアミン化合物や４−ジフェニル
アミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ンなどのヒドラゾン化合物が挙げられる。更に、銅フタ
ロシアニンのようなポルフィリン化合物も用いられてい
る。

【０００８】ところで、有機電界発光素子は、高い発光
特性を有しているが、発光時の安定性や保存安定性の点
で充分ではなく、実用化には至っていない。素子の発光
時の安定性、保存安定性における問題点の一つとして、
電荷輸送剤の安定性が指摘されている。電界発光素子の
有機物で形成されている層は５０〜数百ナノメ−タ−と
非常に薄く、単位厚さあたりに加えられる電圧は非常に
高い。また、発光や通電による発熱もあり、従って電荷
輸送剤には電気的、熱的あるいは化学的な安定性が要求
される。更に、一般的に素子中の電荷輸送層は、非晶質
の状態にあるが、発光または保存による経時により、結
晶化を起こし、これによって発光が阻害されたり、素子
破壊を起こすといった現象が見られている。この為、電
荷輸送剤には非晶質すなわちガラス状態を容易に形成
し、かつ安定に保持する性能が要求される。

【０００９】このような電荷輸送剤に起因する発光素子
の安定性に関し、例えば、ジアミン化合物やポルフィリ
ン化合物においては、電気的、熱的に安定で比較的高い
発光特性の得られている物が有るが、結晶化による素子
の劣化は解決されていない。また、簡単な構造のヒドラ
ゾン化合物は、電気的、熱的安定性において充分ではな
いため、好ましい材料ではない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】有機感光体に用いる電
荷輸送剤には、感度をはじめとする感光体としての諸特
性を満足する他、光やオゾン、電気的負荷に耐える化学
的安定性と繰り返し使用や長期使用によっても感度が低
下しない安定性や耐久性が要求される。又、有機電界発
光素子に用いる電荷輸送剤には、発光特性をはじめとす
る有機電界発光素子としての諸特性を満足する他、発光
時の安定性、保存安定性に優れた有機電界発光素子を実
現し得る成膜性や熱や酸素、電気的負荷に耐える安定性
が要求される。本発明の目的は、感光体特性を満足し高
感度、高耐久性を有する電子写真用感光体並びに、発光
特性のみならず、発光時の安定性、保存安定性に優れた
有機電界発光素子を実現し得る電荷輸送剤として有用な
新規なヒドラゾン化合物及び該化合物を用いた電子写真
用感光体並びに有機電界発光素子を提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によれば下記一般
式（１）で表されるヒドラゾン化合物及び導電性支持体
上に該化合物を含有する感光層を有することを特徴とす
る電子写真用感光体並びに該化合物を電荷輸送剤として
用いたことを特徴とする有機電界発光素子が提供され
る。

【００１２】

【化１０】

【００１３】［式中、Ａｒ₁ は置換基を有しても良いア
リール基を表し、Ａｒ₂ は置換基を有しても良いフェニ
レン基、ナフチレン基、ビフェニレン基あるいはアント
リレン基を表し、Ｒ₁ は置換基を有しても良いアリール
基あるいは置換基を有しても良いアルキル基を表す。Ｒ
₂ は水素原子、低級アルキル基あるいは低級アルコキシ
基を表し、Ｘは置換基を有しても良いアリール基または
下記一般式（２）

【００１４】

【化１１】

【００１５】（Ａｒ₁、Ｒ₁ は前記と同じ意味を表し、
Ｒ₃ は水素原子、低級アルキル基あるいは低級アルコキ
シ基を表し、ｌは０〜４の整数を表す。） または下記一般式（３）

【００１６】

【化１２】

【００１７】（Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素原子、低級アルキル
基、あるいは低級アルコキシ基を表し、Ｙは水素原子あ
るいは置換基を有しても良いアリール基を表し、ｍ及び
ｎは０〜４の整数を表す。）を表す。］で表されるヒド
ラゾン化合物。

【発明の実施の形態】本発明において、電荷輸送剤とし
て使用される前記一般式（１）で表されるヒドラゾン化
合物は新規化合物であり、一般的に相当するアルデヒド
化合物とヒドラジン化合物との縮合反応により合成され
る。例えば下記一般式（４）

【００１８】

【化１３】

【００１９】（式中、Ａｒ₂ とＲ₂ 、Ｘは前記一般式
（１）と同じ意味を表す。）で表されるアルデヒド化合
物と下記一般式（５）

【００２０】

【化１４】

【００２１】（式中、Ａｒ₁ とＲ₁ は前記一般式（１）
と同じ意味を表す。）で表されるヒドラジン誘導体とを
トルエン、アルコール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等の、反応試剤と不活性な有機溶剤中で
必要によりｐ−トルエンスルホン酸、塩酸、硫酸、また
は酢酸のような酸触媒、あるいは酢酸ナトリウムのよう
な反応促進剤を用いて１０〜１２０℃好ましくは２５〜
８０℃の温度条件下、反応させることにより得られる。

【００２２】または、上記一般式（４）で表されるアル
デヒド化合物と下記一般式（６）

【００２３】

【化１５】

【００２４】（Ａｒ₁ は前記一般式（１）と同じ意味を
表す。）で表されるヒドラジン誘導体とをトルエン、ア
ルコール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等の、反応試剤と不活性な有機溶剤中で必要によりｐ
−トルエンスルホン酸、塩酸、硫酸、または酢酸のよう
な酸触媒、あるいは酢酸ナトリウムのような反応促進剤
を用いて１０〜１２０℃好ましくは２５〜８０℃の温度
条件下、反応させることにより得られる下記一般式
（７）

【００２５】

【化１６】

【００２６】（式中、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ｒ₂ およびＸは
前記一般式（１）と同じ意味を表す。）で表されるヒド
ラゾン化合物を合成し、次いで、下記一般式（８）

【００２７】

【化１７】

【００２８】（式中、Ｒ₁ は前記一般式（１）と同じ意
味を表し、Ｙは塩素原子、臭素原子、よう素原子あるい
はスルホン酸残基等を表す。）で表されるアルキル化
剤、アラルキル化剤、またはアリル化剤を用いて、トル
エン、キシレン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、アルコール、ジオキサン等の反応試剤に不活性な有
機溶媒中、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン等のような脱
酸剤の存在下、１０〜２００℃好ましくは３０〜１２０
℃の温度条件下で反応させることにより得られる。

【００２９】更に、前記一般式（１）で表されるヒドラ
ゾン化合物においてＸが前記一般式（２）または前記一
般式（３）で表される場合は、例えば、前述のようにし
て合成した下記一般式（９）

【００３０】

【化１８】

【００３１】（式中、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ およびｌは前記一般式（１）と同じ意味を表す。）で
表されるヒドラゾン化合物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドおよびオキシ塩化リンなどによりホルミル化を行い
下記一般式（１０）

【００３２】

【化１９】

【００３３】（式中、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ およびｌは前記一般式（１）と同じ意味を表す。）で
表されるアルデヒド化合物に誘導し、このアルデヒド化
合物と前記一般式（５）で表されるヒドラジン誘導体と
を前述した方法で同様にして反応させることにより、Ｘ
が前記一般式（２）で表される場合の本発明のヒドラゾ
ン化合物が得られる。また、一般式（１０）で表される
アルデヒド化合物を下記一般式（１１）

【００３４】

【化２０】

【００３５】（式中、Ｒ₅ 、Ｙおよびｎは前記一般式
（１）と同じ意味を表し、Ｒ₆ は低級アルキル基を表
す。）で表されるホスホン酸エステルとを反応させるこ
とにより、Ｘが前記一般式（３）で表される場合の本発
明のヒドラゾン化合物が得られる。また、Ｘが前記一般
式（３）で表される場合の本発明のヒドラゾン化合物
は、前記一般式（４）で表されるアルデヒド化合物とホ
スホン酸エステルとの修飾Ｗｉｔｔｉｇ反応を先に行
い、更に、ホルミル化、ヒドラゾン化を行うことによっ
ても得ることができる。尚、前述のアルデヒド化合物と
ホスホン酸エステルとの縮合反応は修飾Ｗｉｔｔｉｇ反
応として知られる反応であり、好ましくは塩基性触媒の
存在下で反応させる。

【００３６】この場合、塩基性触媒としては、水酸化カ
リウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメチラート、カ
リウム−ｔ−ブトキシドなどが用いられる。溶媒として
はメチルアルコール、エチルアルコール、ｔ−ブチルア
ルコール、トルエン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドなどが用いられる。反応温度は通常室温から１００
℃である。本発明において原料として用いられる前記一
般式（１１）で表されるホスホン酸エステルは、相当す
るハロゲン化合物と亜リン酸トリアルキルとを直接ある
いはトルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドなどの有機溶媒中で加熱反応させることにより容易に
合成される。

【００３７】前記一般式（１）において、Ａｒ₁ 、Ｒ
₁ 、ＸおよびＹが置換基を有するアリール基である場
合、置換基としては、炭素数が１〜４の低級アルキル
基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素数が５〜
６のシクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基または
ハロゲン原子などが挙げられ、置換基が低級アルキル基
あるいは低級アルコキシ基の場合は炭素数が１〜４の低
級アルコキシ基やハロゲン原子で更に置換されていても
良く、置換基がベンジル基あるいはフェニル基の場合は
炭素数が１〜４の低級アルキル基や炭素数が１〜４の低
級アルコキシ基またはハロゲン原子で更に置換されてい
ても良い。また、Ａｒ₁ 、Ｒ₁、ＸおよびＹのアリール
基としてはフェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、
アントリル基、ピレニル基などが挙げられる。Ａｒ₂ が
置換基を有するフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニ
レン基、アントリレン基である場合、置換基としては、
炭素数が１〜４の低級アルキル基、炭素数が１〜４の低
級アルコキシ基またはハロゲン原子などが挙げられ、置
換基が低級アルキル基あるいは低級アルコキシ基の場合
は炭素数が１〜４の低級アルコキシ基やハロゲン原子で
更に置換されていても良い。Ｒ₁ が置換基を有するアル
キル基である場合、置換基としては、炭素数が１〜４の
低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはフェニル基など
が挙げられ、置換基がフェニル基の場合は炭素数が１〜
４の低級アルキル基や炭素数が１〜４の低級アルコキシ
基またはハロゲン原子で更に置換されていても良い。

【００３８】電荷輸送剤として使用できる本発明に係る
化合物の好ましい具体的な例としては、次のようなもの
が上げられる。

【００３９】化合物Ｎｏ．１

【化２１】

【００４０】化合物Ｎｏ．２

【化２２】

【００４１】化合物Ｎｏ．３

【化２３】

【００４２】化合物Ｎｏ．４

【化２４】

【００４３】化合物Ｎｏ．５

【化２５】

【００４４】化合物Ｎｏ．６

【化２６】

【００４５】化合物Ｎｏ．７

【化２７】

【００４６】化合物Ｎｏ．８

【化２８】

【００４７】化合物Ｎｏ．９

【化２９】

【００４８】化合物Ｎｏ．１０

【化３０】

【００４９】化合物Ｎｏ．１１

【化３１】

【００５０】化合物Ｎｏ．１２

【化３２】

【００５１】化合物Ｎｏ．１３

【化３３】

【００５２】化合物Ｎｏ．１４

【化３４】

【００５３】化合物Ｎｏ．１５

【化３５】

【００５４】化合物Ｎｏ．１６

【化３６】

【００５５】本発明の電子写真用感光体は、上記のヒド
ラゾン化合物を１種または２種以上含有した感光層を有
するものである。感光層の形態としては種々のものが存
在し、本発明の電子写真用感光体の感光層としてはその
いずれであっても良い。代表例として図１〜図５にその
感光体を示した。

【００５６】図１の感光体は、導電性支持体１上にヒド
ラゾン化合物、増感色素および結着樹脂よりなる感光層
２を設けたものである。図２の感光体は、導電性支持体
１上にヒドラゾン化合物と結着樹脂よりなる電荷輸送媒
体３の中に電荷発生物質４を分散せしめた感光層２１を
設けたものである。本感光体では電荷発生物質が光を吸
収することにより電荷担体を発生し、これを電荷輸送媒
体が輸送する。この場合、電荷輸送物質は電荷担体を発
生させる光に対して透明であることが望ましい。ヒドラ
ゾン化合物は紫外部から可視部低波長域の一部に僅かな
吸収があるのみで、電荷発生物質と吸収波長域が重なら
ないという条件を満足している。

【００５７】図３の感光体は、導電性支持体１上に電荷
発生物質４を主体とする電荷発生層５とヒドラゾン化合
物と結着樹脂よりなる電荷輸送層３の積層からなる感光
層２２を設けたものである。本感光体では電荷輸送層３
を透過した光が電荷発生層５に到達し、電荷発生物質４
に吸収され電荷担体が発生される。この電荷担体は電荷
輸送層３に注入され輸送される。図４の感光体は、図３
の感光体の電荷発生層５と電荷輸送層３の積層順を逆に
した感光層２３を設けたものである。上記と同様の機構
によて電荷担体の発生と輸送が説明できる。図５の感光
体は、機械的強度の向上を目的として図４の感光体の電
荷発生層５の上に保護層６を更に積層した感光層２４を
設けたものである。

【００５８】以上に例示したような本発明の感光体は常
法に従って製造される。例えば、前述した一般式（１）
で表されるヒドラゾン化合物を結着樹脂とともに適当な
溶剤中に溶解し、必要に応じて電荷発生物質、増感色
素、電子吸引性化合物あるいは可塑剤、顔料、その他添
加剤を添加して調製される塗布液を導電性支持体上に塗
布、乾燥して数μｍから数十μｍの感光層を形成させる
ことにより製造することができる。電荷発生層と電荷輸
送層の二層よりなる感光層の場合は、電荷発生層の上に
上記塗布液を塗布するか、上記塗布液を塗布して得られ
る電荷輸送層の上に電荷発生層を形成させることにより
製造できる。また、このようにして製造される感光体に
は必要に応じ、接着層、中間層、バリヤー層を設けても
良い。

【００５９】塗布液調製用の溶剤としては、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、酢酸エチル等の極性有機溶剤、トルエ
ン、キシレンのような芳香族有機溶剤やジクロロメタ
ン、ジクロロエタンのような塩素系炭化水素溶剤等があ
げられる。ヒドラゾン化合物と結着樹脂に対して溶解性
の高い溶剤が好適に使用される。

【００６０】増感色素としては、例えばメチルバイオレ
ット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレッ
ト、アシッドバイオレットのようなトリアリールメタン
染料、ローダミンＢ、エオシンＳ、ローズベンガルのよ
うなキサンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン
染料、ベンゾピリリウム塩のようなピリリウム染料やチ
アピリリウム染料、またはシアニン染料等があげられ
る。

【００６１】また、ヒドラゾン化合物と電荷移動錯体を
形成する電子吸引性化合物としては例えば、クロラニ
ル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニ
トロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェ
ナントレンキノン等のキノン類、４−ニトロベンズアル
デヒド等のアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセ
ン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノ
ン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，
５，７−テトラニトロフルオレノン等のケトン類、無水
フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、
テトラシアノエチレン、テレフタラルマレノニトリル、
９−アントリルメチリデンマレノニトリル等のシアノ化
合物、３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−
ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド等のフタリド類があげられる。

【００６２】結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体および共
重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタ
ン、セルロースエステル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹
脂、エポキシ樹脂等、ヒドラゾン化合物と相溶性のある
各種樹脂があげられる。結着樹脂の使用量は、通常ヒド
ラゾン化合物に対して０．４〜１０重量倍好ましくは
０．５〜５重量倍の範囲である。

【００６３】また、本発明の感光層には成膜性、可とう
性、機械的強度を向上させる目的で周知の可塑剤を含有
しても良い。可塑剤としては、例えばフタル酸エステ
ル、リン酸エステル、塩素化パラフィン、メチルナフタ
リン、エポキシ化合物、塩素化脂肪酸エステル等があげ
られる。

【００６４】更に、感光層が形成される導電性支持体と
しては、周知の電子写真用感光体に使用されている材料
が使用できる。例えば、アルミニウム、ステンレス、銅
等の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属のラミネ
ート物、蒸着物、また金属粉末、カーボンブラック、よ
う化銅、高分子電解質の導電性物質を適当なバインダー
とともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、
プラスチックドラム、紙、紙管、あるいは導電性物質を
含有さすことにより導電性を付与したプラスチックフィ
ルムやプラスチックドラム等があげられる。

【００６５】又、本発明によれば、前述した一般式
（１）で表されるヒドラゾン化合物を正孔輸送層として
用いた有機電界発光素子が得られる。有機電界発光素子
には、二層構造と三層構造のものが有り、これらの層構
成を基板となる透明電極上に設け、その上に対電極を設
けて有機電界発光素子を形成する。二層構造の場合は、
正孔輸送層と電子輸送性発光層の組み合わせあるいは電
子輸送層と正孔輸送性発光層の組み合わせから成り、三
層構造の場合は正孔輸送層と電子輸送層で発光層をサン
ドイッチした構造となる。本発明にかかる構成は正孔輸
送層と電子輸送性発光層の二層構造あるいはこれに更に
電子輸送層を積層した三層構造である。図６に二層構造
による有機電界発光素子を示す。図６の有機電界発光素
子は、支持体７上に透明電極８を設け、更にその上に正
孔輸送層９と電子輸送性発光層１０、及び電極１１を設
けたものである。

【００６６】電子輸送性発光剤としては、例えば、トリ
ス（８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノ
リノール）マグネシュウム、トリス（５−クロロ−８−
キノリノール）ガリウム等のキレート化オキシノイド化
合物、クマリン誘導体、ペリレン顔料やキレート化２，
２’−ビピリジン化合物及びサリチリデン−Ｏ−アミノ
フェノール誘導体のキレート化合物などである。

【００６７】又、電子輸送剤としては、例えば、２−
（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４−ビフェ
ニリル）−１，３，５−オキサジアゾール、２，４，７
−トリニトロ−９−フルオレノン、４−ブトキシカルボ
ニル−９−ジシアノメチリデンフルオレン、３，３’−
ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）−５，５’−ジメチル−４，
４’−ジフェノキノン、３，５’−ビス（ｔｅｒｔ−ブ
チル）−５，３’−ジメチル−４，４’−ジフェノキノ
ン、３，５，−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）−３’，５’
−ジメチル−４，４’−ジフェノキノンなどである。

【００６８】尚、有機電界発光素子の支持体にはガラ
ス、プラスチック、石英などが用いられ、この基板上
に、金、アルミニウム、インジウム、銀、マグネシュウ
ム等の金属やインジウム−チン−オキサイド（ＩＴ
Ｏ）、酸化スズ、酸化亜鉛などから成る薄膜の電極を蒸
着法で形成し、半透明あるいは透明電極とする。この上
に電荷輸送層や発光層を積層し、更にその上に前述した
のと同様な電極を形成して有機電界発光素子を形成し
て、これに直流電圧を印加して発光を行う。

【００６９】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部は重量部を表わす。 実施例１（化合物Ｎｏ．１の合成） 「ヨードテトラリンの合成」テトラリン１３２．２ｇ
（１．００モル）を８０重量％酢酸６００ｍｌに溶解
し、よう素１０１．５ｇ（０．４０モル）、過よう素酸
二水和物４５．５ｇ（０．２０モル）および濃硫酸１５
ｍｌを加えて、撹拌しながら７０℃まで昇温した。同温
度で３時間撹拌し、テトラリンが消失しているのを確認
して反応終了とした。反応混合物は水１０００ｍｌに加
え、分離した油状物をトルエン１０００ｍｌで抽出し
た。トルエン層を水洗、濃縮して減圧蒸留（ｂｐ：１２
０℃／３ｍｍＨｇ ）した。主留分として２１５．３ｇ
（収率；８３．４％）が得られた。この生成物は５−ヨ
ードテトラリンと６−ヨードテトラリンの混合物であ
り、混合比は１：２の割合であった。

【００７０】「Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フト−５−イル）アニリンの合成」上記で合成したヨー
ドテトラリン混合物２３３．０ｇ（０．９０モル）をア
セトアニリド８１．０ｇ（０．６０モル）、銅粉３．８
ｇ（０．０６モル）、無水炭酸カリウム１０３．５ｇ
（０．７５モル）と混合し、２００℃で８時間撹拌し
た。アセトアニリドが消失しているのを確認して反応終
了とした。これにイソアミルアルコール１２０ｍｌと８
５％水酸化カリウム８４ｇ（１．２７モル）を水１６０
ｍｌに溶解した水溶液を加えて１３０〜１４０℃で１０
時間加水分解反応を行った。加水分解反応の終了を確認
して水６００ｍｌを加え、共沸蒸留によりイソアミルア
ルコールを留去した。残留物にトルエン１０００ｍｌを
加えて生成物を溶解しトルエン層を分液した。トルエン
層を５００ｍｌの水で洗浄後、濃縮し、得られた油状物
をカラムクロマトグラフィ（担体；シリカゲル、溶離
液；トルエン／ヘキサン＝１／１）で混合物の分離と精
製を行った。Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフ
ト−５−イル）アニリンのフラクションを濃縮してＮ−
（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−５−イル）ア
ニリン３０．９ｇ（収率；２３．１％）を得た。また、
同時にＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−６
−イル）アニリンのフラクションも分取して、同様に濃
縮しＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−６−
イル）アニリン６５．１ｇ（収率；４８．７％）も得
た。

【００７１】「Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フト−５−イル）ジフェニルアミンの合成」上記で合成
したＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−５−
イル）アニリン２２．３ｇ（０．１０モル）をヨードベ
ンゼン３０．６ｇ（０．１５モル）、銅粉０．６５ｇ
（０．０１モル）、無水炭酸カリウム１３．８ｇ（０．
１０モル）、ニトロベンゼン１５ｍｌと混合し２００℃
で１８時間撹拌した。 Ｎ−（１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフト−５−イル）アニリンが消失しているのを
確認して反応終了とした。トルエン３００ｍｌを加えて
生成物を溶解し、ろ過、濃縮した。濃縮物をカラムクロ
マトグラフィ（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／
ヘキサン＝１／５）により精製して Ｎ−（１，２，
３，４−テトラヒドロナフト−５−イル）ジフェニルア
ミン２３．６ｇ（収率；７８．８％、融点；８９．５−
９０．５℃）を得た。

【００７２】「Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フト−５−イル）−４−ホルミルジフェニルアミンの合
成」上記で合成したＮ−（１，２，３，４−テトラヒド
ロナフト−５−イル）ジフェニルアミン１８．０ｇ
（０．０６モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１７
０ｍｌに溶解し、室温でオキシ塩化リン１３．１ｇ
（０．０８５モル）を１５分間で滴下した。５０℃に昇
温して１０時間撹拌した。Ｎ−（１，２，３，４−テト
ラヒドロナフト−５−イル）ジフェニルアミンが消失し
ているのを確認して反応終了とした。反応物を９３％水
酸化ナトリウム２５ｇ（０．５８モル）を水５００ｍｌ
に溶解した水溶液に注加した。冷却して析出した結晶を
ろ過、水洗、乾燥してＮ−（１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフト−５−イル）−４−ホルミルジフェニルアミ
ン１８．１ｇ（収率；９２．１％）を得た。

【００７３】「４−［Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフト−５−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］ベンズ
アルデヒド Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン（化合物Ｎ
ｏ．１）の合成」上記で合成したＮ−（１，２，３，４
−テトラヒドロナフト−５−イル）−４−ホルミルジフ
ェニルアミン９．８２ｇ（０．０３モル）と１，１−ジ
フェニルヒドラジン塩酸塩７．２８ｇ（０．０３３モ
ル）にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０ｍｌを加え、
室温で２時間攪拌した。アルデヒド化合物の消失してい
るのを確認して反応終了とした。反応系内を５℃以下に
冷却後、メタノール２００ｍｌを３０分間で滴下した。
更に２８％アンモニア水３．５ｍｌを水２０ｍｌに希釈
した溶液を滴下して中和後、析出した結晶を濾過、メタ
ノール洗浄および水洗を行って乾燥した。この結晶をカ
ラムクロマトグラフィ（担体；シリカゲル、溶離液；ト
ルエン／ヘキサン＝１／３）により精製して４−［Ｎ−
（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−５−イル）−
Ｎ−フェニルアミノ］ベンズアルデヒドＮ，Ｎ−ジフェ
ニルヒドラゾン（化合物Ｎｏ．１）１２．５ｇ（収率；
８４．４％、このヒドラゾン化合物はアモルファス状態
であり、融解開始温度は８３．０℃であった。）を得
た。元素分析値はＣ₃₅Ｈ₃₁Ｎ₃として次に示す通りであ
った。炭素：８５．２５％（８５．１５％）、水素：
６．４５％（６．３３％）、窒素：８．３０％（８．５
１％）（計算値をかっこ内に示す。） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の特性基波数（ｃ
ｍ^-1）は２９２４、１５８６、１４８７、１２９１等で
あった。

【００７４】実施例２（化合物Ｎｏ．２の合成） 実施例１で合成したＮ−（１，２，３，４−テトラヒド
ロナフト−５−イル）−４−ホルミルジフェニルアミン
９．８２ｇ（０．０３モル）と１−メチル−１−フェニ
ルヒドラジン４．８８ｇ（０．０４モル）にＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド８０ｍｌを加え、室温で２時間攪拌
した。アルデヒド化合物の消失しているのを確認して反
応終了とした。反応系内を５℃以下に冷却後、メタノー
ル２００ｍｌを３０分間で滴下して、析出した結晶を濾
過、メタノール洗浄および水洗を行って乾燥した。この
結晶をカラムクロマトグラフィ（担体；シリカゲル、溶
離液；トルエン／ヘキサン＝１／３）により精製して４
−［Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−５−
イル）−Ｎ−フェニルアミノ］ベンズアルデヒドＮ−メ
チル−Ｎ−フェニルヒドラゾン（化合物Ｎｏ．２）１
１．０ｇ（収率；８５．３％、融点；１７６．５−１７
８．０℃）を得た。元素分析値はＣ₃₀Ｈ₂₉Ｎ₃として次
に示す通りであった。炭素：８３．３５％（８３．４９
％）、水素：６．８５％（６．７７％）、窒素：９．８
０％（９．７４％）（計算値をかっこ内に示す。） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の特性基波数（ｃ
ｍ^-1）は２９２４、１５８４、１４９４、１３１１等で
あった。

【００７５】実施例３（化合物Ｎｏ．７の合成） 実施例１でＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト
−５−イル）アニリンを合成する際に、もう一方の生成
物として得たＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフ
ト−６−イル）アニリンを実施例１と同様にしてＮ−フ
ェニル化およびホルミル化して合成したＮ−（１，２，
３，４−テトラヒドロナフト−６−イル）−４−ホルミ
ルジフェニルアミン９．８２ｇ（０．０３モル）と１，
１−ジフェニルヒドラジン塩酸塩７．２８ｇ（０．０３
３モル）にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０ｍｌを加
え、室温で２時間攪拌した。アルデヒド化合物の消失し
ているのを確認して反応終了とした。反応系内を５℃以
下に冷却後、メタノール２００ｍｌを３０分間で滴下し
た。更に２８重量％アンモニア水３．５ｍｌを水２０ｍ
ｌに希釈した溶液を滴下して中和後、、析出した結晶を
濾過、メタノール洗浄および水洗を行って乾燥した。こ
の結晶をカラムクロマトグラフィ（担体；シリカゲル、
溶離液；トルエン／ヘキサン＝１／３）により精製して
４−［Ｎ−（１ ，２，３，４−テトラヒドロナフト−
６−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］ベンズアルデヒド
Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン（化合物Ｎｏ．７）１
２．２４ｇ（収率；８２．７％、このヒドラゾン化合物
はアモルファス状態であり融解開始温度は７８．０℃で
あった。）を得た。元素分析値はＣ₃₅Ｈ₃₁Ｎ₃として次
に示す通りであった。炭素：８５．１０％（８５．１５
％）、水素：６．４２％（６．３３％）、窒素：８．４
７％（８．５１％）（計算値をかっこ内に示す。） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の特性基波数（ｃ
ｍ^-1）は２９２２、１５８９、１４８８、１２８６等で
あった。

【００７６】実施例４（化合物Ｎｏ．８の合成） 実施例３で合成したＮ−（１，２，３，４−テトラヒド
ロナフト−６−イル）−４−ホルミルジフェニルアミン
９．８２ｇ（０．０３モル）と１−メチル−１−フェニ
ルヒドラジン４．８８ｇ（０．０４モル）にＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド８０ｍｌを加え、室温で２時間攪拌
した。アルデヒド化合物の消失しているのを確認して反
応終了とした。反応系内を５℃以下に冷却後、メタノー
ル２００ｍｌを３０分間で滴下して、析出した結晶を濾
過、メタノール洗浄および水洗を行って乾燥した。この
結晶をカラムクロマトグラフィ（担体；シリカゲル、溶
離液；トルエン／ヘキサン＝１／３）により精製して４
−［Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−６−
イル）−Ｎ−フェニルアミノ］ベンズアルデヒドＮ−メ
チル−Ｎ−フェニルヒドラゾン（化合物Ｎｏ．８）１
０．５ｇ（収率；８１．２％、融点；１２６．０−１２
７．５℃）を得た。元素分析値はＣ₃₀Ｈ₂₉Ｎ₃として次
に示す通りであった。炭素：８３．５１％（８３．４９
％）、水素：６．６５％（６．７７％）、窒素：９．８
４％（９．７４％）（計算値をかっこ内に示す。） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の特性基波数（ｃ
ｍ^-1）は２９２０、１５９０、１４９２、１３０６等で
あった。

【００７７】実施例５〜８ 実施例１〜４でＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フト−５−イル）−４−ホルミルジフェニルアミンある
いはＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−６−
イル）−４−ホルミルジフェニルアミンを用いる代わり
に、Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−５−
イル）−４−ホルミル−４’−メチルジフェニルアミン
あるいはＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−
６−イル）−４−ホルミル−４’−メチルジフェニルア
ミン（実施例１でヨードベンゼンを用いる代わりに４−
ヨードトルエンを用いる以外は実施例１と同様にして合
成した。）を用いる以外は実施例１〜４と同様にして、
４−［Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−５
−イル）−Ｎ−（４−トリル）アミノ］ベンズアルデヒ
ド Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン（化合物Ｎｏ．
３）、４−［Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフ
ト−５−イル）−Ｎ−（４−トリル）アミノ］ベンズア
ルデヒド Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン（化合
物Ｎｏ．４）、４−［Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフト−６−イル）−Ｎ−（４−トリル）アミノ］
ベンズアルデヒド Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン（化
合物Ｎｏ．９）および４−［Ｎ−（１，２，３，４−テ
トラヒドロナフト−６−イル）−Ｎ−（４−トリル）ア
ミノ］ベンズアルデヒド Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒ
ドラゾン（化合物Ｎｏ．１０）を得た。結果を表１、表
２に示した。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】実施例９（化合物Ｎｏ．１６の合成） ４−｛Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−６
−イル）−Ｎ−［４−（２，２−ジフェニルビニル）フ
ェニル］アミノ｝ベンズアルデヒド１５．２ｇ（０．０
３モル）と１，１−ジフェニルヒドラジン塩酸塩７．２
８ｇ（０．０３３モル）にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド２００ｍｌを加え、室温で２時間撹拌した。アルデヒ
ド化合物の消失しているのを確認して、反応終了とし
た。反応系内を５℃以下に冷却後、メタノール４００ｍ
ｌを３０分間で滴下して、析出した結晶を濾過、メタノ
ール洗浄および水洗を行って乾燥した。この結晶をカラ
ムクロマトグラフィー（担体；シリカゲル、溶離液；ト
ルエン／ヘキサン＝１／３）により精製して、４−｛Ｎ
−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−６−イル）
−Ｎ−［４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル］
アミノ｝ベンズアルデヒド Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラ
ゾン１２．０ｇ（収率；７１．４％、このヒドラゾン化
合物はアモルファス状態であり融解開始温度が１０６．
５℃であった。）を得た。元素分析値はＣ₄₉Ｈ₄₁Ｎ₃ と
して次に示す通りであった。炭素：８７．４３％（８
７．６０％）、水素：６．２６％（６．１５％）、窒
素：６．４０％（６．２５％）（計算値をかっこ内に示
す。） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の特性基波数（ｃ
ｍ^-1）は２９２４、１５９１、１３７５、１２８８、１
２０１等であった。

【００８１】実施例１０ 電荷発生剤として下記ビスアゾ化合物（電荷発生剤Ｎ
ｏ．１）

【００８２】

【化３７】

【００８３】１．５部をポリエステル樹脂（バイロン２
００、東洋紡（株）製）の８重量％ＴＨＦ溶液１８．５
部に加え、メノウ球入りのメノウポットに入れ、遊星型
微粒粉砕機（フリッツ社製）で１時間回転し、分散し
た。得られた分散液を導電性支持体であるアルミ蒸着Ｐ
ＥＴフィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布
し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥し
て膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。一方、電荷
輸送剤として化合物Ｎｏ．１のヒドラゾン化合物１．５
部をポリカーボネート樹脂（パンライトＫ−１３００、
帝人化成（株）製）の８重量％ジクロロエタン溶液１
８．７５部に加え超音波をかけてヒドラゾン化合物を完
全に溶解させた。この溶液を前記の電荷発生層上にワイ
ヤーバーで塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下
で２時間乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成せし
めて、感光体Ｎｏ．１を作製した。この感光体について
静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１００」川口
電機製作所（株）製）を用いて感度を測定した。まず、
感光体を暗所で−６ｋＶのコロナ放電により帯電させ、
次いで３．０ルックスの白色光で露光し、表面電位が初
期表面電位の半分に減少するまでの時間（秒）を測定
し、半減露光量Ｅ１／２（ルックス・秒）を求めた。こ
の感光体の初期表面電位は−９３６Ｖで、Ｅ１／２は
０．８７ルックス・秒であった。

【００８４】実施例１１〜２１ 実施例１０で電荷発生剤および電荷輸送剤（ヒドラゾン
化合物）を表３に示したものに代えた以外は実施例１０
と同様にして感光体Ｎｏ．２〜１２を作製した。尚、表
３中に示した電荷発生剤Ｎｏ．２〜Ｎｏ．４の構造を下
記に示す。

【００８５】電荷発生剤Ｎｏ．２

【化３８】

【００８６】電荷発生剤Ｎｏ．３

【化３９】

【００８７】電荷発生剤Ｎｏ．４

【化４０】

【００８８】感光体Ｎｏ．２〜１２を実施例１０と同様
にして感度測定を行った。その結果について表４に示し
た。

【００８９】

【表３】

【００９０】

【表４】

【００９１】実施例２２ 電荷発生剤としてα−ＴｉＯＰｃ１．５部をポリビニル
ブチラール樹脂（エスレックＢＸ−Ｌ、積水化学工業
（株）製）の３重量％ＴＨＦ溶液５０部に加え、超音波
分散機で４５分間分散した。得られた分散液を導電性支
持体のアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのアルミ面上にワイヤ
ーバーを用いて塗布し、常圧下６０℃で２時間 、更に
減圧下で２時間乾燥して膜厚０．３μの電荷発生層を形
成した。一方、電荷輸送剤として化合物Ｎｏ．７のヒド
ラゾン化合物１．５部をポリカーボネート樹脂（パンラ
イトＫ−１３００、帝人化成（株）製）の８重量％ジク
ロロエタン溶液１８．７５部に加え超音波をかけてヒド
ラゾン化合物を完全に溶解させた。この溶液を前記の電
荷発生層上にワイヤーバーで塗布し、常圧下６０℃で２
時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚２０μｍの電荷
輸送層を形成せしめて、感光体Ｎｏ．１３を作製した。
この感光体について静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰ
Ａ−８１００」）を用いて感度を測定した。まず、感光
体を暗所で−８ｋＶのコロナ放電により帯電させ、次い
で光量０．４μＷ／ｃｍ² の８００ｎｍの単色光で露光
し、表面電位が初期表面電位の半分に減少するまでのエ
ネルギー量を求め、半減露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ
² ）を測定した。この感光体の初期表面電位は−８９９
Ｖで、Ｅ１／２は０．７４μＪ／ｃｍ² であった。

【００９２】実施例２３ 電荷発生剤として、α−ＴｉＯＰｃの代わりに下記トリ
スアゾ化合物

【００９３】

【化４１】

【００９４】を用いる以外は実施例２２と同様に行って
感光体Ｎｏ．１４を作製した。この感光体を実施例２２
と同様にして感度測定を行ったところ、初期表面電位は
−１００１Ｖで、Ｅ１／２は０．６９μＪ／ｃｍ² であ
った。

【００９５】実施例２４ 電荷発生剤として下記チアピリリウム塩

【００９６】

【化４２】

【００９７】０．１部、電荷輸送層として化合物Ｎｏ．
９のヒドラゾン化合物１０部をポリカーボネート樹脂
（パンライトＫ−１３００、帝人化成（株）製）の８重
量％ジクロロエタン溶液１２５部に加え、超音波をかけ
てチアピリリウム塩とヒドラゾン化合物を完全に溶解さ
せた。この溶液を導電性支持体であるアルミ蒸着ＰＥＴ
フィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、
常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜
厚１５μｍの感光層を形成せしめて感光体Ｎｏ．１５を
作製した。この感光体について静電複写紙試験装置（商
品名「ＥＰＡ−８１００」）を用いて感度を測定した。
まず、感光体を暗所で＋８ｋＶのコロナ放電により帯電
させ、次いで３．０ルックスの白色光で露光し、表面電
位が初期表面電位の半分に減少するまでの時間（秒）を
測定し、半減露光量Ｅ１／２（ルックス・秒）を求め
た。この感光体の初期表面電位は＋９８０Ｖで、Ｅ１／
２は２．３ルックス・秒であった。

【００９８】実施例２５ 実施例１０で用いた電荷輸送剤の塗工液をアルミ蒸着Ｐ
ＥＴフィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布
し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥し
て膜厚１０μｍの電荷輸送層を形成した。一方、電荷発
生剤として実施例１０で用いたと同じジスアゾ化合物
３．０部をポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡
（株）製）の８重量％ＴＨＦ溶液１８．５部に加え、メ
ノウ球入りのメノウポットに入れ、遊星型微粒粉砕機
（フリッツ社製）で１時間回転し、分散した。この分散
液にＴＨＦ２００部を加え、攪拌混合して塗工液とし
た。この塗工液を上記電荷輸送層の上にスプレーで塗工
し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥し
て膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。更に、この
電荷発生層の上にアルコール可溶性ポリアミド樹脂をイ
ソプロパノールに溶解した溶液をスプレーで塗工し、常
圧下６０℃で２時間、更に減圧下２時間乾燥して膜厚
０．５μｍのオーバーコート層を形成せしめて感光体Ｎ
ｏ．１６を作製した。この感光体を実施例２４と同様に
して感度を測定した。この感光体の初期表面電位は＋１
０１０Ｖで、Ｅ１／２は１．９ルックス・秒であった。

【００９９】比較例１ 実施例１０で用いた化合物Ｎｏ．１のヒドラゾン化合物
の代わりに下記ヒドラゾン化合物

【０１００】

【化４３】

【０１０１】を用いる以外は実施例１０と同様にして比
較用感光体を作製した。この感光体を実施例１０と同様
にして感度を測定した。この感光体の初期表面電位は−
８１０Ｖで、Ｅ１／２は１．３ルックス・秒であった。

【０１０２】実施例２６ ＩＴＯガラス電極（松崎真空（株）製、透明導電膜標準
タイプ）を蒸着装置（真空器械工業（株）製、ＬＣ−６
Ｆ型）の基板ホルダーに化合物Ｎｏ．１６のヒドラゾン
化合物を入れて１×１０^-6Ｔｏｒｒまで減圧した。加熱
ボートを加熱して、１２ｎｍ／分の蒸着速度で蒸着を行
い、膜厚５０ｎｍの化合物Ｎｏ．１６の正孔輸送層をＩ
ＴＯガラス電極上に形成した。次にトリス（８−ヒドロ
キシキノリナト）アルミニウムを加熱ボートに入れ、加
熱して２０ｎｍ／分の蒸着速度で蒸着を行い、膜厚５０
ｎｍの発光層を正孔輸送層の上に形成した。更に、その
上に４０ｎｍ／分の蒸着速度で膜厚１５０ｎｍのマグネ
シウム蒸着膜を形成して対電極とし、有機電界発光素子
を作成した。ＩＴＯ電極を正極に、マグネシウム電極を
負極として直流１２Ｖｏｌｔを印加したところ明るい緑
色に発光し、輝度計（ミノルタカメラ（株）製、ＬＳ−
１１０型）を用いて輝度を測定したところ１８５０ｃｄ
／ｍ² を示した。

【０１０３】実施例２７ 実施例２６で化合物Ｎｏ．１６を用いる代わりに、化合
物Ｎｏ．１４のヒドラゾン化合物を用いた以外は実施例
２６と同様にして有機電界発光素子を作成した。直流１
２Ｖｏｌｔを印加したところ１５００ｃｄ／ｍ² の輝度
で明るい緑色に発光した。

【０１０４】

【発明の効果】本発明の新規なヒドラゾン化合物は優れ
た正孔輸送性電荷輸送能を有しており、正孔輸送材料と
して広範囲に利用することができる。また、これらの化
合物を含有する感光層を導電性支持体上に有する本発明
の電子写真用感光体は優れた感光体特性を示し、電子写
真用感光体として広範囲に利用することができる利点を
有しており、並びにこれらの化合物を正孔輸送剤として
用いて作製した本発明の有機電界発光素子は優れた発光
特性を示し、表示素子として広範囲に利用することがで
きる利点を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】電子写真用単層感光体の断面図である。

【図２】電荷発生物質を分散させた電子写真用単層感光
体の断面図である。

【図３】導電性支持体上に、電荷発生層、電荷輸送層の
順に積層した電子写真用感光体の断面図である。

【図４】導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生層の順
に積層した電子写真用感光体の断面図である。

【図５】保護層を設けた電子写真用感光体の断面図であ
る。

【図６】有機電界発光素子の断面図である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２，２１，２２，２３，２４ 感光層 ３ 電荷輸送媒体、電荷輸送層 ４ 電荷発生物質 ５ 電荷発生層 ６ 保護層 ７ ガラス基板 ８ ＩＴＯ電極 ９ 正孔輸送層 １０ 発光層 １１ マグネシウム電極

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲吉 智恵子 茨城県つくば市御幸が丘45番地 保土谷化 学工業株式会社筑波研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１） 【化１】 ［式中、Ａｒ₁ は置換基を有しても良いアリール基を表
   し、Ａｒ₂ は置換基を有しても良いフェニレン基、ナフ
   チレン基、ビフェニレン基あるいはアントリレン基を表
   し、Ｒ₁ は置換基を有しても良いアリール基あるいは置
   換基を有しても良いアルキル基を表す。Ｒ₂ は水素原
   子、低級アルキル基あるいは低級アルコキシ基を表し、
   Ｘは置換基を有しても良いアリール基または下記一般式
   （２） 【化２】 （Ａｒ₁、Ｒ₁ は前記と同じ意味を表し、Ｒ₃ は水素原
   子、低級アルキル基あるいは低級アルコキシ基を表し、
   ｌは０〜４の整数を表す。） または下記一般式（３） 【化３】 （Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素原子、低級アルキル基、あるいは低
   級アルコキシ基を表し、Ｙは水素原子あるいは置換基を
   有しても良いアリール基を表し、ｍ及びｎは０〜４の整
   数を表す。）を表す。］で表されるヒドラゾン化合物。
2. 【請求項２】導電性支持体上に下記一般式（１） 【化４】 ［式中、Ａｒ₁ は置換基を有しても良いアリール基を表
   し、Ａｒ₂ は置換基を有しても良いフェニレン基、ナフ
   チレン基、ビフェニレン基あるいはアントリレン基を表
   し、Ｒ₁ は置換基を有しても良いアリール基あるいは置
   換基を有しても良いアルキル基を表す。Ｒ₂ は水素原
   子、低級アルキル基あるいは低級アルコキシ基を表し、
   Ｘは置換基を有しても良いアリール基または下記一般式
   （２） 【化５】 （Ａｒ₁、Ｒ₁ は前記と同じ意味を表し、Ｒ₃ は水素原
   子、低級アルキル基あるいは低級アルコキシ基を表し、
   ｌは０〜４の整数を表す。）、 または下記一般式（３） 【化６】 （Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素原子、低級アルキル基、あるいは低
   級アルコキシ基を表し、Ｙは水素原子あるいは置換基を
   有しても良いアリール基を表し、ｍ及びｎは０〜４の整
   数を表す。）を表す。］で表されるヒドラゾン化合物を
   含有する感光層を有することを特徴とする電子写真用感
   光体。
3. 【請求項３】少なくとも電極、正孔輸送層、発光層及び
   電極からなる有機電界発光素子においてその正孔輸送層
   に用いる電荷輸送剤として下記一般式（１） 【化７】 ［式中、Ａｒ₁ は置換基を有しても良いアリール基を表
   し、Ａｒ₂ は置換基を有しても良いフェニレン基、ナフ
   チレン基、ビフェニレン基あるいはアントリレン基を表
   し、Ｒ₁ は置換基を有しても良いアリール基あるいは置
   換基を有しても良いアルキル基を表す。Ｒ₂ は水素原
   子、低級アルキル基あるいは低級アルコキシ基を表し、
   Ｘは置換基を有しても良いアリール基または下記一般式
   （２） 【化８】 （Ａｒ₁、Ｒ₁ は前記と同じ意味を表し、Ｒ₃ は水素原
   子、低級アルキル基あるいは低級アルコキシ基を表し、
   ｌは０〜４の整数を表す。）または下記一般式（３） 【化９】 （Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素原子、低級アルキル基、あるいは低
   級アルコキシ基を表し、Ｙは水素原子あるいは置換基を
   有しても良いアリール基を表し、ｍ及びｎは０〜４の整
   数を表す。）を表す。］で表されるヒドラゾン化合物を
   少なくとも一種、用いることを特徴とする有機電界発光
   素子。