JPH09202043A

JPH09202043A - カラー画像の形成方法

Info

Publication number: JPH09202043A
Application number: JP1257996A
Authority: JP
Inventors: Hideo Sano; 秀雄佐野; Hiroshi Takimoto; 浩滝本
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-01-29
Filing date: 1996-01-29
Publication date: 1997-08-05

Abstract

(57)【要約】【課題】インクジェット方式により水性インクを用い
て優れた品質のカラー画像を形成すること。【解決手段】各色のインクに特定の色素の組み合せを
使用する。マゼンタ：【化１】イエロー：アシッドイエロー２３、ダイレクトイエロー
８６、１３２又は１４２シアン：ダイレクトブルー８
６、１９９又はアシッドブルー９ブラック：【化２】【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー画像の形成
方法に関し、更に詳しくは、インクジェット方式により
マゼンタ、イエロー、シアン及びブラックの各水性イン
クを組合せて用いるフルカラー画像の形成方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット方式は、インクの小滴を
種々の方式によりオリフィスから吐出させ、被記録材に
付着させて記録を行うものであるが、こうしたインクジ
ェット方式に使用されるインクには、次の様な性能が要
求される。（１）被記録材としてオフィスで汎用されている電子写
真用紙、ファンホールド紙、ボンド紙の様なノンコート
紙、アート紙、あるいはコート紙の様な紙類の他、ポリ
エステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムの様な非多
孔質フィルム上に形成された水性樹脂又は水性樹脂と有
機もしくは無機系微粒子よりなる記録層などにも良好な
記録が行えること。

【０００３】（２）耐水性、耐光性に優れた画像を与え
ること。（３）使用する色素がインクの液媒体成分に対する溶解
安定性が高く、またインクとしての保存安定性も高く、
吐出オリフィスの目詰まりを生じにくいこと。（４）光学濃度が高く、色調が鮮明かつ再現性の良好な
画像を与えること。

【０００４】この様な種々の要求を満足させるため、例
えば特開昭５４−８９８１１号、特開昭５５−５４３６
７号、特開昭５７−７６０７１号、特開昭５７−１６４
１７０号、特開昭５７−１９５７７５号、特開昭５７−
１９７１９１号、特開昭５８−１２７８６号、特開昭５
８−１０１１７１号、特開昭５９−７５９６４号、特開
昭５９−１０６９８９号、特開昭６２−１９７４６６
号、特開昭６２−１９９６６５号、特開昭６２−１９９
６６６号、特開昭６２−１９９６６７号、特開昭６３−
２８６９０号のように多数の特許が出願されているが、
未だ完全なものは得られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記（１）
〜（４）の要求を全てバランス良く満足する４色のイン
クで、この各色のインクの間の性能のバランスがとれて
おり、色調の組み合わせも好適であるため、これらを用
いて優れたカラー画像を与えるインクジェット記録によ
るカラー画像の形成方法を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、インクに
要求される（１）〜（４）までの特性は、インクに含有
される色素の特性に大きく左右され、従って特定の色素
の組み合わせが、前記（１）〜（４）の全ての特性を満
足するカラー画像形成方法に好適であることを見出し、
本発明に至った。

【０００７】すなわち、本発明は、インクジェット方式
により、マゼンタ、イエロー、シアンおよびブラックの
水性インクを各々吐出し、被記録材上にカラー画像を形
成する方法において、該マゼンタインクは、下記一般式
｛１｝で表わされる色素の一種以上を含有し、該イエロ
ーインクは、カラーインデックスでアシッドイエロー２
３、並びにダイレクトイエロー８６、１３２及び１４２
からなる群から選択される色素の一種以上を含有し、該
シアンインクは、カラーインデックスのダイレクトブル
ー８６及び１９９、並びにアシッドブルー９からなる群
から選択される色素の一種以上を含有し、且つ該ブラッ
クインクは、遊離酸の形が下記一般式｛２｝及び／又は
｛３｝で表わされる色素の群から選択される色素の一種
以上を含有することを特徴とするカラー画像の形成方法
に存する。

【０００８】

【化６】

【０００９】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ
独立に、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル
基、炭素数１〜９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素
原子、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のカルバモ
イル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、置換
もしくは非置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エス
テルの基、炭素数１〜９のアルキルスルホニル基、炭素
数６〜１５のアリールスルホニル基、カルボキシル基、
または、カルボン酸エステルの基を表わし、ｋは０、１
または２の数を表わし、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、それぞ
れ独立に、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭
素数２〜１８のアルケニル基、アリール基、アラルキル
基、アリサイクリック基、またはヘテロサイクリック基
を表わし、これらのうち水素原子以外は置換基を有して
いてもよい。）

【００１０】

【化７】

【００１１】（式中、Ｒ₇は炭素数２〜９の置換又は非
置換のアルコキシ基を表わし、Ｒ₈は炭素数１〜１２の
アルキル基又は置換もしくは非置換の炭素数６〜１２の
アリール基を表わし、Ｘは−ＣＯ−又は−ＳＯ₂−を表
わし、Ｒ₉は水素原子、スルホ基もしくはカルボキシル
基で置換されていてもよいフェニル基、又はカルボキシ
ル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基を表わし、
Ｒ₁₀は水素原子又はカルボキシル基で置換された炭素数
１〜３のアルキル基を表わし、ｌ，ｍ，ｐは各々、０又
は１を表わし、ｎは０、１又は２を表わす。）

【００１２】

【化８】

【００１３】（式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂はそれぞれ水素原
子、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基又
は炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基を
表わし、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は水素原子、スルホ基もしくは、カ
ルボキシル基で置換されていてもよいフェニル基、又は
カルボキシル基で置換された炭素数２又は３のアルキル
基を表わし（但しＲ₁₃、Ｒ₁₄が同時に水素原子を表わす
ことはない）、ｑ，ｒ，ｔは各々、０又は１を表わし、
ｓは１又は２を表わす。）

【００１４】

【発明の実施の形態】次に本発明を更に詳細に説明する
と、インクジェット方式に用いられる水性インクの色素
としては、種々の性能が要求されるが、特にカラー画像
を形成する場合には、一般的な性能に加えてマゼンタ、
イエロー、シアン及びブラックの各染料の耐光性、耐水
性等の性能が相互にバランスがとれており、且つ相互の
演色関係が良好であることが重要であり、このような特
性を備えた４色の色素の組合せを求めることは極めて困
難なことであったが、本発明は、以下に述べる如き特定
の色素の組合せによって最も優れたインクジェット方式
によるカラー画像の形成が実現されたものである。

【００１５】本発明でマゼンタインクに使用される色素
は、遊離酸の形が前記一般式｛１｝で表わされるもので
ある。詳しくは前記一般式｛１｝において、Ｒ₁、Ｒ₂
およびＲ₃で表わされる置換基としては、それぞれ独立
に炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、トリフロロメチル基、ジメチル
アミノメチル基等）、炭素数１〜９のアルコキシ基（例
えば、メトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基
等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）、水素原子、ヒドロキシル基、置換もしく
は非置換のカルバモイル基（例えば、カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイ
ル基等）、置換もしくは非置換のスルファモイル基（例
えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル
基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フ
ェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル基、ｐ−カルボキシフェニルスルファモイル基
等）、置換もしくは非置換のアミノ基（例えば、Ｎ−メ
チルアミノ基、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ基、アセチルアミノ基等）、ニトロ基、スルホ
ン酸エステルの基（例えばフェノキシスルホニル基
等）、炭素数１〜９のアルキルスルホニル基（例えばヒ
ドロキシエチルスルホニル基等）、炭素数６〜１５のア
リールスルホニル基（例えばベンジルスルホニル基
等）、カルボキシル基（ＣＯＯＨ）及びカルボン酸エス
テルの基（例えばメトキシカルボキニル基等）が挙げら
れる。

【００１６】ｋは０、１または２を表わす。Ｒ₄、Ｒ₅
及びＲ₆で表わされる置換基としては、それぞれ独立
に、水素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは非置換の
アルキル基（例えば、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オ
クチル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カ
ルボキシプロピル基、カルボキシシクロヘキシルメチル
基、１−カルボキシ−２−メルカプトエチル基、１−カ
ルボキシ−２−カルバモイル−エチル基、１−イソプロ
ピル−１−カルボキシメチル基、１，２−ジカルボキシ
プロピル基等のカルボキシル基を有するアルキル基
等）、炭素数２〜１８の置換もしくは非置換のアルケニ
ル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、ビニル
基、アリル基等）、アリール基（例えば、３，４−ジカ
ルボキシフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−カル
ボキシフェニル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジ
ル基、１−カルボキシ−２−フェニル−エチル基、１−
カルボキシ−２−ヒドロキシフェニルエチル基、４−カ
ルボキシベンジル基等）、アリサイクリック基（例え
ば、シクロヘキシル基、４−カルボキシシクロヘキシル
基等）、ヘテロサイクリック基（例えば、ピリジル基、
チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、２，２，６，
６−テトラメチルピペリジニル基等）が挙げられ、特に
有利にはＲ₄、Ｒ₅又はＲ₆の少なくとも一つが１〜４
個のカルボキシル基で置換されているアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アリサイクリック基、アラルキ
ル基もしくはヘテロサイクリック基等が挙げられる。

【００１７】より好ましくはＲ₄、Ｒ₅又はＲ₆の少な
くとも１つが１〜４のカルボキシル基で置換されている
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
もしくはシクロヘキシル基が挙げられ、また特に好まし
いマゼンタ色の記録液とするためには、Ｒ₄及びＲ₅が
各々独立に、水素原子、又は下記一般式｛４｝で表わさ
れる基が挙げられる。

【００１８】

【化９】

【００１９】（式中、Ａ¹、Ａ²及びＡ³は各々独立に
水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜９の置換
もしくは非置換のアルキル基、炭素数１〜９のアルコキ
シ基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もし
くは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置換の
アミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、または
カルボン酸エステルの基を表す。）

【００２０】本発明で使用される色素は構造中に、スル
ホ基（ＳＯ₃Ｈ）及びカルボキシル基（ＣＯＯＨ）又は
これらの酸の塩の基を合計で６個以下、好ましくは５個
以下、特に好ましくは４個以下有するものが特に好まし
い。本発明で使用される色素は一般式｛１｝で示される
遊離酸型のまま使用してもよいが塩型でもよい。また色
素分子中の複数の酸の基のうち、その一部が塩型のもの
であってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在し
ていてもよい。このような塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、
Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキ
シアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの
塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例
として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アル
キルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭
素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有する
ポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その
種類は１種類に限られず、複数の塩型の色素が混在して
いてもよいし、色素分子中の複数の酸の基が形成する塩
の基が互いに異なる複数種のものであってもよい。これ
等の色素の具体例としては、例えば以下のＮｏ．Ｉ−
（１）〜Ｉ−（５５）に示す構造の色素が挙げられる。
尚、これらの具体例は塩型で示したが、本発明で使用す
る色素はこれらの例示した塩型に限られないことは言う
までもない。

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】

【化１７】

【００２９】

【化１８】

【００３０】

【化１９】

【００３１】

【化２０】

【００３２】

【化２１】

【００３３】

【化２２】

【００３４】

【化２３】

【００３５】本発明でブラックインクに使用される色素
は、遊離酸の形が前記請求項１において一般式｛２｝及
び／又は｛３｝で表わされる。詳しくは一般式｛２｝に
おいてＲ₇で表わされるアルコキシ基の置換基として
は、アルコキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコ
キシ基、フェニル基、カルボキシル基、カルボキシル基
で置換されたアルコキシ基等が挙げられる。Ｒ₈で表わ
される炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル
基、ナフチル基等の無置換アリール基、アルキル基等の
置換基を有するフェニル基、ナフチル基等の置換アリー
ル基（置換基の炭素数とアリール基との炭素数の合計が
６〜１２である）が挙げられる。一般式｛３｝中、Ｒ₁₁
及びＲ₁₂で表わされるアルキル基の置換基としてはフェ
ニル基などが挙げられ、アルコキシ基の置換基として
は、アルコキシ基、ヒドロキシル基、フェニル基、ベン
ジルオキシ基などが挙げられる。

【００３６】本発明で使用される色素は一般式｛２｝及
び／又は｛３｝で示される遊離酸型のまま使用してもよ
いが塩型でもよい。また塩型の色素と遊離酸型の色素が
混在していてもよい。このような塩型の例としてはＮ
ａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基、ヒド
ロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム
塩、有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例とし
ては、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキ
ルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素
数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポ
リアミン等が挙げられる。また、色素分子中に複数の酸
の基が含まれる場合、その一部が塩型を形成している色
素でもよいし、塩型の場合もその塩の種類は１種類に限
られず複数種混在していてもよい。

【００３７】前記一般式｛２｝で表わされる色素の具体
例としては、以下に示す色素が挙げられる。尚以下の具
体例は塩型で示したが、本発明で使用する色素はこれら
の例示した塩型の構造に限定されないことは言うまでも
ない。

【００３８】

【化２４】

【００３９】

【化２５】

【００４０】

【化２６】

【００４１】前記一般式｛３｝で表わされる色素の具体
例としては、以下の表−１に示す染料が挙げられる。
尚、以下の具体例は塩型で示したが、本発明で使用する
色素は、これらの例示した塩型の構造に限定されないこ
とは言うまでもない。

【００４２】

【表１】

【００４３】本発明で使用する４色の水性インクは、上
述の如く一般式｛１｝で表わされるマゼンタ色素の一種
以上、イエロー色素として、アシッドイエロー２３、並
びにダイレクトイエロー８６、１３２及び１４２からな
る群から選択される色素の一種以上、シアン色素として
ダイレクトブルー８６及び１９９、並びに、アシッドブ
ルー９からなる群から選択される色素の一種以上、ブラ
ック色素として遊離酸の形が前記一般式｛２｝及び／又
は｛３｝で表わされる色素の一種以上を各々含有し、調
製されたマゼンタ、イエロー、シアン及びブラックの水
性インクであるが、これらの各色の水性インクの調製方
法自体はいずれも従来技術に準じてよいものである。

【００４４】又、マゼンタインクに関しては印字物の濃
度や彩度を向上させるため必要に応じて下記Ａ群に示す
キサンテン系色素を加えてもよい。この場合、前記一般
式｛１｝で示されるマゼンタ色素と下記Ａ群のキサンテ
ン系色素との配合比率は重量比で１／９〜９／１、好ま
しくは３／７〜７／３である。

【００４５】〔Ａ群〕Ｃ．Ｉ．ＡＲ−５０，Ｃ．Ｉ．Ａ
Ｒ−５１，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−５２，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−８７，
Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９１，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９２，Ｃ．Ｉ．Ａ
Ｒ−９３，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９４，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９５，
Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９８，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−２８９，Ｃ．Ｉ．
ＢＲ−１，Ｃ．Ｉ．ＢＶ−１０（尚「Ｃ．Ｉ」は「カラ
ーインデックス」を示し「ＡＲ」は「アシッドレッド」
を示し、「ＢＲ」は「ベイシックレッド」を示し、「Ｂ
Ｖ」は「ベイシックバイオレット」を示す。）

【００４６】上述のそれぞれのインク中における色素含
有量は、各インク全重量中において、重量パーセントで
０．１〜８％、好ましくは０．５〜５％である。本発明
のインクに使用する溶媒は、水及び水溶性有機溶剤であ
り、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素
数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジ
アセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類：
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチ
レングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含む
アルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコ
ールメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリ
コールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレン
グリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の
中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、ト
リエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ま
しいものである。

【００４７】インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量
は、インクの全重量に対して重量％で１０〜７０重量
％、好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。この様
な成分から調合される本発明のインクは、それ自体で記
録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安定性、
長時間の連続記録性、長時間の記録休止後の吐出安定
性）保存安定性、被記録材への安定性、或いは記録画像
の耐光性、耐候性、耐水性等いずれもバランスのとれた
優れたものである。そしてこの様な特性を更に改良する
為に、従来から知られている各種添加剤を更に添加含有
せしめてもよい。例えば、ポリビニルアルコール、セル
ロース類、水溶性樹脂等の粘度調整剤、カチオン、アニ
オン或いはノニオン系の各種界面活性剤、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン等の表面張力調整剤、緩
衝液によるｐＨ調整剤、防カビ剤等を挙げることができ
る。

【００４８】

【発明の効果】本発明によれば、本発明において使用す
るマゼンタ、イエロー、シアンおよびブラックの４色の
水性インクに使用されている色素は、それぞれの性能が
いずれも同等レベルで、液媒体中における溶解安定性、
保存安定性に優れるため、一般のインクジェット方式の
水性インクとしての適性を有しており、特に全ての色素
がバランスのとれた優れた耐光性、耐水性、鮮明性、相
互の演色性等を有するため、優れた品質のカラー画像を
与えることができる。

【００４９】

【実施例】次に、参考例及び実施例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。本発明はこれらの例に限定されな
い。尚、文中、部または％とあるのは特に断りのない限
り、重量基準である。参考例１（インクの調製）下記の成分を混合し、次いで平均孔径
０．４５μｍのテフロンフィルターにより加圧濾過し、
脱気処理して、それぞれ実施例１及び２で使用するマゼ
ンタ、イエロー、シアンおよびブラックの各水性インク
を調製した。尚、以下においてＡはアシッド、Ｄはダイ
レクト、Ｆはフード、Ｙはイエロー、Ｒはレッド、Ｂは
ブルー、ＢＫはブラックを表わす。

【００５０】マゼンタインク（１）Ｎｏ．Ｉ−（１）の色素２部水６９部ジエチレングリコール１８部ポリエチレングリコール＃２００１１部イエローインク（１）ＡＹ−２３２部水６９部ジエチレングリコール１８部ポリエチレングリコール＃２００１１部

【００５１】シアンインク（１）ＤＢ−８６２部水６９部ジエチレングリコール１８部ポリエチレングリコール＃２００１１部ブラックインク（１）Ｎｏ．II−（１）の色素３部水６８部ジエチレングリコール１８部ポリエチレングリコール＃２００１１部

【００５２】マゼンタインク（２）Ｎｏ．Ｉ−（８）の色素３部水６９部トリエチレングリコール１５部グリセリン１３部イエローインク（２）ＤＹ−８６３部水６９部トリエチレングリコール１５部グリセリン１３部

【００５３】シアンインク（２）ＤＢ−１９９３部水６９部トリエチレングリコール１５部グリセリン１３部ブラックインク（２）Ｎｏ．III −（６）の色素４部水６８部トリエチレングリコール１５部グリセリン１３部

【００５４】マゼンタインク（３）Ｎｏ．Ｉ−（３９）の色素２部ＡＲ−５２１部水７７部ジエチレングリコールモノブチルエーテル３部ポリエチレングリコール＃３００１７部イエローインク（３）ＤＹ−１３２２部水７８部ジエチレングリコールモノブチルエーテル３部ポリエチレングリコール＃３００１７部

【００５５】シアンインク（３）ＡＢ−９３部水７７部ジエチレングリコールモノブチルエーテル３部ポリエチレングリコール＃３００１７部ブラックインク（３）Ｎｏ．II−（５）の色素２部Ｎｏ．III −（１）の色素２部水７６部ジエチレングリコールモノブチルエーテル３部ポリエチレングリコール＃３００１７部

【００５６】マゼンタインク（４）Ｎｏ．Ｉ−（５５）の色素２部水７４部グリセリン８部ジエチレングリコール８部尿素８部シアンインク（４）ＤＢ−８６２部水７４部グリセリン８部ジエチレングリコール８部尿素８部

【００５７】イエローインク（４）ＤＹ−１４２２部水７４部グリセリン８部ジエチレングリコール８部尿素８部ブラックインク（４）Ｎｏ．II−（１０）の色素２部Ｎｏ．III −（２）の色素１部水７３部グリセリン８部ジエチレングリコール８部尿素８部

【００５８】参考例２（被記録材の調製）基材として厚さ１５０μｍのポリ塩
化ビニルフィルムを用い、インク吸収層としてポリアミ
ド樹脂水溶液（固形分３０％）５０重量部及び尿素ホル
マリン樹脂１２重量部からなる組成物をバーコーター法
により乾燥膜厚２０μｍとなるようにフィルム上に塗布
し、これを８０℃１０分の条件で乾燥し、被記録材を得
た。

【００５９】実施例１参考例１で得られたマゼンタインク（１）、イエローイ
ンク（１）、シアンインク（１）及びブラックインク
（１）の４色１セット、マゼンタインク（３）、イエロ
ーインク（３）、シアンインク（３）及びブラックイン
ク（３）の４色１セット並びにマゼンタインク（４）、
イエローインク（４）、シアンインク（４）、ブラック
インク（４）の４色１セットの記録液を用いて、インク
ジェットプリンター（商品名ＩＯ−７３５、シャープ株
式会社製品）で各々のセットのインクジェット記録を行
ない。下記（ａ）および（ｂ）の方法に従って、速乾性
及び印字品位を評価した。

【００６０】（ａ）速乾性：電子写真用紙（ゼロックス
株式会社製品）、ボンド紙およびストックフォーム用紙
（ライオン事務器株式会社製品）に印字し、６０秒後印
字部を指でこすり画像のずれの有無を判定した。いずれ
もずれがなく優れた安定性を示した。（ｂ）印字品位：上記の記録紙上において印字された各
ドットについて顕微鏡観察し、ドット周辺のフェザーリ
ング（ヒゲ状のにじみ）の有無及び輪郭のシャープさを
目視により評価した。

【００６１】いずれもフェザーリングがなく、又輪郭も
シャープであった。また、下記（ｃ）〜（ｆ）の方法に
従って、インクジェット記録に関する評価を行なった。（ｃ）記録液の長期保存性：記録液をガラス容器に密閉
し、０℃と６０℃で６ケ月間保存したのちでも不溶分の
析出は認められず、液の物性や色調にも変化がなかっ
た。

【００６２】（ｄ）吐出安定性：室温、５℃、４０℃の
雰囲気中でそれぞれ２４時間の連続吐出を行なったが、
いずれの条件でも終始安定した高品質の記録が行なえ
た。（ｅ）吐出応答性：２秒毎の間欠吐出と２カ月間放置後
の吐出について調べたが、いずれの場合もオリフィス先
端での目詰まりがなく安定で均一に記録された。（ｆ）記録画像の品質：記録された画像は濃度が高く鮮
明であった。室内光に３カ月さらしたのちの濃度の低下
率は１％以下であり、また、水中に１分間浸した場合、
画像のにじみはきわめてわずかであった。

【００６３】実施例２参考例１のマゼンタインク（２）、イエローインク
（２）、シアンインク（２）及びブラックインク（２）
の４色１セットのインクを用いて参考例２の被記録材上
に実施例１と同様にして記録を行い、（ａ）〜（ｆ）に
ついて評価した結果いずれも良好な結果を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】インクジェット方式により、マゼンタ、
イエロー、シアンおよびブラックの水性インクを各々吐
出し、被記録材上にカラー画像を形成する方法におい
て、該マゼンタインクは、遊離酸の形が下記一般式
｛１｝で表わされる色素の一種以上を含有し、該イエロ
ーインクは、カラーインデックスのアシッドイエロー２
３、並びにダイレクトイエロー８６、１３２及び１４２
からなる群から選択される色素の一種以上を含有し、該
シアンインクは、カラーインデックスのダイレクトブル
ー８６及び１９９、並びにアシッドブルー９からなる群
から選択される色素の一種以上を含有し、且つ該ブラッ
クインクは、遊離酸の形が下記一般式｛２｝及び／又は
｛３｝で表わされる色素の群から選択される色素の一種
以上を含有することを特徴とするカラー画像の形成方
法。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ独立に、炭素
数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数１
〜９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロ
キシル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換
もしくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置
換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、炭
素数１〜９のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１５の
アリールスルホニル基、カルボキシル基、または、カル
ボン酸エステルの基を表わし、ｋは０、１または２の数を表わし、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、それぞれ独立に、水素原子、炭
素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基、アリサイクリック
基、またはヘテロサイクリック基を表わし、これらのう
ち水素原子以外は置換基を有していてもよい。）【化２】（式中、Ｒ₇は炭素数２〜９の置換又は非置換のアルコ
キシ基を表わし、Ｒ₈は炭素数１〜１２のアルキル基又
は置換もしくは非置換の炭素数６〜１２のアリール基を
表わし、Ｘは−ＣＯ−又は−ＳＯ₂−を表わし、Ｒ₉は
水素原子、スルホ基もしくはカルボキシル基で置換され
ていてもよいフェニル基、又はカルボキシル基で置換さ
れた炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ₁₀は水素原
子又はカルボキシル基で置換された炭素数１〜３のアル
キル基を表わし、ｌ，ｍ，ｐは各々、０又は１を表わ
し、ｎは０、１又は２を表わす。）【化３】（式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂はそれぞれ水素原子、炭素数１〜
９の置換もしくは非置換のアルキル基又は炭素数１〜９
の置換もしくは非置換のアルコキシ基を表わし、Ｒ₁₃、
Ｒ₁₄は水素原子、スルホ基もしくは、カルボキシル基で
置換されていてもよいフェニル基、又はカルボキシル基
で置換された炭素数２又は３のアルキル基を表わし（但
しＲ₁₃、Ｒ₁₄が同時に水素原子を表わすことはない）、
ｑ，ｒ，ｔは各々、０又は１を表わし、ｓは１又は２を
表わす。）
【請求項２】マゼンタインクが、前記一般式｛１｝
中、Ｒ₄、Ｒ₅又はＲ ₆の少なくとも１つが１〜４個の
カルボキシル基で置換されているアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基もしくはシクロヘキシ
ル基で示される構造の色素から選ばれる少なくとも１種
の色素を含有することを特徴とする請求項１記載のカラ
ー画像の形成方法。
【請求項３】マゼンタインクが、前記一般式｛１｝
中、Ｒ₄又はＲ₅のいずれか一方が水素原子を表わし、
他の一方が１〜４個のカルボキシル基で置換されている
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
もしくはシクロヘキシル基で示される構造の色素から選
ばれる少なくとも１種の色素を含有することを特徴とす
る請求項１又は２に記載のカラー画像の形成方法。
【請求項４】マゼンタインクが、前記一般式｛１｝
中、ｋが０で、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃の少なくとも１つが
水素原子であり、かつＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃の少なくとも
１つがアゾ基に対してオルソ位にトリフルオロメチル
基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしく
は非置換のスルファモイル基、スルホン酸の低級アルキ
ルエステルの基、カルボキシル基又はカルボン酸低級ア
ルキルエステルの基から選ばれる少なくとも１種の色素
を含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれ
かに記載のカラー画像の形成方法。
【請求項５】マゼンタインクが、前記一般式｛１｝
中、Ｒ₄及びＲ₅が各々独立に水素原子又は下記一般式
｛４｝で表わされる基で示される構造の色素から選ばれ
る少なくとも１種の色素を含有することを特徴とする請
求項１ないし４のいずれかに記載のカラー画像の形成方
法。【化４】（式中、Ａ¹、Ａ²及びＡ³は各々独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、水酸基、炭素数１〜９の置換もしくは非置
換のアルキル基、炭素数１〜９のアルコキシ基、置換も
しくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換の
スルファモイル基、置換もしくは非置換のアミノ基、ニ
トロ基、スルホン酸エステルの基、またはカルボン酸エ
ステルの基を表す。）
【請求項６】マゼンタインクが、前記一般式｛１｝
中、Ｒ₄又はＲ₅のいずれか一方が水素原子を表わし、
残る一方が下記一般式｛５｝で表わされる基で示される
構造の色素から選ばれる少なくとも一種の色素を含有す
ることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載
のカラー画像の形成方法。【化５】（式中、Ｂ¹、Ｂ²及びＢ³は各々独立に水素原子、炭
素数４〜１５の直鎖状アルキル基、炭素数４〜９のアル
キル基でモノ置換もしくはジ置換されたアミノ基、カル
バモイル基もしくはスルファモイル基、又は炭素数４〜
９のアルコキシカルボニル基を表わし、但し、Ｂ¹、Ｂ
²及びＢ³は同時に水素原子を表わさない。）
【請求項７】マゼンタインクが、遊離酸の形が前記一
般式｛１｝で示される色素から選ばれる少なくとも１種
の色素及び下記Ａ群中に示されるキサンテン系色素から
選ばれる少なくとも１種の色素を含有する請求項１記載
のカラー画像の形成方法。〔Ａ群〕Ｃ．Ｉ．ＡＲ−５０，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−５１，
Ｃ．Ｉ．ＡＲ−５２，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−８７，Ｃ．Ｉ．Ａ
Ｒ−９１，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９２，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９３，
Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９４，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９５，Ｃ．Ｉ．Ａ
Ｒ−９８，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−２８９，Ｃ．Ｉ．ＢＲ−１，
Ｃ．Ｉ．ＢＶ−１０（尚「Ｃ．Ｉ」は「カラーインデッ
クス」を示し「ＡＲ」は「アシッドレッド」を示し、
「ＢＲ」は「ベイシックレッド」を示し、「ＢＶ」は
「ベイシックバイオレット」を示す。）