JPH09194798A

JPH09194798A - 粘着性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09194798A
Application number: JP357796A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Takahashi; 俊彦高橋; Takashi Ukaji; 孝志宇加地
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1996-01-12
Filing date: 1996-01-12
Publication date: 1997-07-29

Abstract

(57)【要約】【課題】可視光、紫外線の照射を受ける環境において
も必要とされる適度な接着力を長時間保持することがで
き、変色もせず、剥離したい場合には、電子線、Ｘ線、
α線、β線、γ線などの高エネルギー線を照射すること
により容易に剥離できる粘着性樹脂組成物を提供するこ
と。【解決手段】アクリル樹脂１００重量部、および分子
内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を持つ化
合物１〜３００重量部を含有し、そして光重合開始剤を
実質的に含有せず、そして高エネルギー線の照射によ
り、接着性が低下する性質を示す、粘着性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着性樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは、電子線、Ｘ線、α線、β
線、γ線などの高エネルギー線を照射する前は各種金
属、各種プラスチック、ガラスなどの被着体に対する接
着力が高いが上記高エネルギー線を照射した後はこれら
被着体に対する接着力が著しく低下して容易に剥離する
ことができる粘着性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、粘着テープなどに用いられる粘着
性組成物は、被着体に粘着されて使用されている間その
接着力はほぼ一定であり、強固な接着力を要する用途に
用いられる接着力の大きい粘着性組成物では剥がしたい
場合には容易に剥がれず、逆に簡単に剥がれるように設
計された粘着性組成物では必要な接着力が得られないと
いった問題がある。

【０００３】上記問題点を解決するために、従来は、粘
着剤組成物の中に熱で架橋する成分あるいは光照射によ
り架橋する成分を配合しておき、剥離したい場合には前
者では加熱することにより、後者では光を照射すること
で粘着剤組成物中に三次元架橋構造を生ぜしめ、これに
より接着力を低減させて容易に剥離する方法が採られて
きた。

【０００４】しかしながら、粘着剤組成物の中に熱で架
橋する成分を配合して加熱することにより接着力を低減
させる方法では、加熱することにより被着体の変形、変
色、機能の劣化など好ましくない変質を招く恐れがあ
る。また、被着体の変質を防ぐため比較的低温でも架橋
反応が進行する粘着剤組成物を用いた場合には、常温で
も経時的に架橋反応が進行するため、徐々に接着力が低
下するという問題点がある。

【０００５】一方、粘着剤組成物の中に光照射で架橋す
る成分を配合して必要な場合に光を照射することにより
接着力を低減させる方法は、既に半導体産業においてＩ
Ｃウェーハを個々のＩＣチップに切断する際に用いるダ
イシングテープと呼ばれる粘着テープとして実用化され
ている（特公平６−１６５２４号公報、特開平４−３０
０９８１公報および特開平６−２６４０３３公報参
照）。しかしながら、光照射により接着力を低下させる
方法では通常の環境では可視光や紫外線の照射を受ける
ため接着力がしだいに低下してしまい剥がれて欲しくな
い場合でも剥がれてしまうという問題点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
な粘着性樹脂組成物を提供することにある。本発明の他
の目的は、可視光、紫外線の照射を受ける環境において
も必要とされる適度な接着力を長時間保持することがで
き、変色もせず、剥離したい場合には、電子線、Ｘ線、
α線、β線、γ線などの高エネルギー線を照射すること
により容易に剥離できる粘着性樹脂組成物を提供するこ
とにある。本発明のさらに他の目的および利点は、以下
の説明から明らかになろう。

【０００７】

【課題を解決する手段】本発明によれば、本発明の上記
目的および利点は、（Ａ）（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリルアミド
よりなる群から選ばれる少なくとも１種を単量体として
含む（共）重合体（以下、「重合体（Ａ）」という）１
００重量部、および分子内に少なくとも１個の（メタ）
アクリロイル基を持つ化合物１〜３００重量部を含有
し、光重合開始剤を実質的に含有せず、そして（Ｂ）波
長３００ｎｍ以上の光線の照射によって接着性が実質的
に低下せず、しかしながら、高エネルギー線の照射によ
り接着性が低下する性質を示す、ことを特徴とする粘着
性樹脂組成物によって達成される。

【０００８】本発明の粘着性樹脂組成物に含まれる重合
体（Ａ）を構成する必須の単量体（以下、「単量体
（Ａ）」という）は、上記のとおり、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリ
ルアミドである。（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸
またはメタアクリル酸である。（メタ）アクリル酸エス
テル、すなわちアクリル酸エステルまたはメタクリル酸
エステルとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピ
ル（メタ）アクリレート、ｎブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソ
アミル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリ
レート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イ
ソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、
デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アク
リレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブ
トキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエトキ
シエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メ
タ）アクリレートおよび分子構造中に式（１）

【０００９】−ＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³ ・・・（１）

【００１０】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、同一でも
互いに異なっていてもよく、炭素数１〜６のアルキル基
または炭素数１〜６のアルコキシル基を表す。但し、Ｒ
¹、Ｒ²およびＲ³の少なくとも１つは、炭素数１〜６の
アルコキシル基である。）で示されるケイ素含有基を平
均して少なくとも１個有する（メタ）アクリル酸エステ
ルが挙げられる。

【００１１】上記ケイ素含有基を持つ化合物としては、
例えば（メタ）アクリロキシメチルトリメトキシシラ
ン、（メタ）アクリロキシメチルトリエトキシシラン、
（メタ）アクリロキシメチルトリプロポキシシラン、
（メタ）アクリロキシメチルトリブトキシシラン、（メ
タ）アクリロキシメチルトリヘキシルオキシシラン、３
−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエト
キシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチル
ジブトキシシランなどが挙げられる。（メタ）アクリル
アミドとしては、例えばジアセトン（メタ）アクリルア
ミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジエ
チル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）ア
クリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミ
ド、７−アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ,Ｎ’−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン
などが挙げられる。上記単量体（Ａ）は、単独でも２種
以上混合して用いることもできる。単量体（Ａ）は、重
合体（Ａ）中、通常４０重量％以上、好ましくは５０重
量％以上共重合される。

【００１２】単量体（Ａ）と共重合可能な重合性二重結
合を分子内に含む単量体（Ａ）以外の単量体（以下、
「単量体（Ｂ）」という）を共重合体（Ａ）を構成する
成分として含むことができる。この単量体（Ｂ）として
は、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラ
クタム、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリロニトリル、スチレンなどが挙げられ
る。これらの単量体（Ｂ）は、単独でも２種以上混合し
ても用いられる。

【００１３】重合体（Ａ）を製造する方法としては、単
量体（Ａ）または単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の、ラジ
カル重合法、アニオン重合法またはカチオン重合法が挙
げられる。

【００１４】本発明で用いる重合体（Ａ）のゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算
重量平均分子量（以下Ｍｗという）は、５×１０³〜５
×１０⁶が好ましい。Ｍｗが５×１０³より低いと十分な
接着強度が得られなかったり、高エネルギー線の照射後
に支持体から被着体に粘着剤組成物が転着したり、５×
１０⁶を越えると分子中に（メタ）アクリロイル基を少
なくとも３個有する化合物との相溶性が低下する場合が
ある。

【００１５】本発明で用いられる分子中に（メタ）アク
リロイル基を少なくとも１個有する化合物としては、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、メチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリ
レート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メ
タ)アクリレート、アミル(メタ)アクリレート、イソブ
チル(メタ)アクリレート、ｔ−ブチル(メタ)アクリレー
ト、ペンチル(メタ)アクリレート、イソアミル（メタ）
アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル
(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イ
ソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デ
シル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレー
ト、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)ア
クリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メ
タ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリ
レート、、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、
トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニ
ル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレー
ト、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルア
ミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ
−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ,
Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、N,N'−ジメチル
アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アク
リロイルモルホリン、および下記の式（２）〜（４）で
表されるモノ（メタ）アクリル化合物、

【００１６】

【化１】

【００１７】（式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基で
あり、Ｒ⁵は炭素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキ
レン基であり、Ｒ⁶は水素原子または炭素数１〜１２、
好ましくは１〜９のアルキル基であり、ｍは０〜１２、
好ましくは１〜８の整数である。）

【００１８】

【化２】

【００１９】（式中、Ｒ⁴の定義は前記のとおりであ
り、Ｒ⁷は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレ
ン基であり、ｐは０〜８、好ましくは１〜４の整数であ
る。）

【００２０】

【化３】

【００２１】［式中、Ｒ⁴、Ｒ⁷およびｐの定義は前記の
とおりであり、Ｒ⁸およびＲ⁹は水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基または−Ｒ¹⁰−Ａで表される基（ここでＲ
¹⁰は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ａは（メタ）
アクリロイルオキシ基を表す）である。］

【００２２】エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６
−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキ
シ（メタ）アクリレートなどのジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテト
ラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノ
ヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサメチロ
ールメラミントリ（メタ）アクリレート、ヘキサメチロ
ールメラミンテトラ（メタ）アクリレート、ヘキサメチ
ロールメラミンペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサメ
チロールメラミンヘキサ（メタ）アクリレート、式
（５）で示される化合物、Ｒ¹¹Ｒ¹²Ｒ¹³Ｃ−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−ＣＲ¹⁴Ｒ¹⁵Ｒ¹⁶ ・・・（５）［（式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は
同じでも異なっていてもよく、下記式（６）、式
（７）、式（８）および式（９）で示される有機基のう
ちのいずれかを表す。但し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、
Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶のうち少なくとも３つは式（６）、式
（７）および式（８）のいずれかで示される有機基でな
ければならない。）

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】−ＣＨ₂ＯＨ・・・（９）（式中、Ｒ¹⁷は炭素数２〜６のアルキレン基、Ｒ¹⁸は水
素原子またはメチル基を示し、ｑ、ｎはそれぞれ１〜５
の整数を示す。）］式（１０）または式（１１）で示さ
れる化合物、ＣＨ（ＯＲ¹⁹）（ＣＨ₂ＯＲ²⁰）（ＣＨ₂ＯＲ²¹）・・・（１０）

【００２７】

【化７】

【００２８】（式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹は同じでも異な
っていてもよく、下記式（１２）で示される有機基を表
す。）

【００２９】

【化８】

【００３０】（式中、Ｒ²⁰は炭素数２〜６のアルキレン
基、Ｒ¹⁶は水素原子またはメチル基を示し、ｒは１〜５
の整数を示す。）

【００３１】などの多官能アクリレートなどが挙げられ
る。

【００３２】市販品としては、アローニクスＭ１１１，
Ｍ１１３，Ｍ１１４，Ｍ１１７（以上東亜合成化学
（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤＴＣ１１０Ｓ，Ｒ６２
９，Ｒ６４４（以上日本化薬（株）製）、ビスコート３
７００（大阪有機化学（株）製）、ユピマーＵＶ、ＳＡ
１００２，ＳＡ２００７（以上三菱油化（株）製）、ビ
スコート７００（大阪有機化学（株）製）、ＫＡＹＡＲ
ＡＤＲ−６０４，ＤＰＣＡ−２０，−３０，−６０，
−１２０，ＨＸ−６２０，Ｄ−３１０，Ｄ−３３０（以
上日本化薬（株）製）、アロニックスＭ−２１０，Ｍ−
２１５，Ｍ−３１５，Ｍ−３２５（以上東亜合成化学
（株）製）などが挙げられる。

【００３３】また、ウレタンアクリレートも用いること
ができる。その例としては、水酸基含有(メタ)アクリレ
ート化合物とポリイソシアネート化合物のウレタン化反
応生成物、水酸基含有(メタ)アクリレート化合物とポリ
イソシアネート化合物とアルコール類の反応生成物、水
酸基含有(メタ)アクリレート化合物とポリイソシアネー
ト化合物とポリマージオール化合物の反応生成物、水酸
基含有(メタ)アクリレート化合物とポリイソシアネート
化合物とアルコール類とポリマージオール化合物の反応
生成物などが挙げられる。

【００３４】ここで、水酸基含有（メタ）アクリレート
化合物の例としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メ
タ）アクリレート、１,４−ブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリロイルフォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオール
モノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）
アクリレート、下記一般式（１３）または（１４）で表
される(メタ)アクリレートなどが挙げられる。

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】（式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基を
示し、ｓは１〜１５の数を示す。）さらに、アルキルグリシジルエーテル、アリールグリシ
ジルエーテル、グリシジル(メタ)アクリレートなどのグ
リシジル基含有化合物と(メタ)アクリル酸との付加反応
により得られる化合物を水酸基含有（メタ）アクリレー
ト化合物として用いることもできる。

【００３８】上記ポリイソシアネート化合物の例として
は、例えば２,４−トリレンジイソシアネート、２,６−
トリレンジイソシアネート、１,３−キシリレンジイソ
シアネート、１,４−キシリレンジイソシアネート、１,
５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３,
３’−ジメチル−４,４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、３,３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、
４,４’−ビフェニレンジイソシアネート、１,６−ヘキ
サンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネー
ト、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、
６−イソプロピル−１,３−フェニルジイソシアネー
ト、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチル
キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

【００３９】上記アルコール類としては、例えばメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−
ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｉｓｏ
−アミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅ
ｒｔ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘ
キサノール、４−メチル−２−ペンタノール、ｎ−ヘプ
タノール、３−メチル−１−ヘキサノール、５−メチル
−１−ヘキサノール、２−エチルヘキシルアルコール、
３,５,５−トリメチル−１−ヘキサノール、ｎ−オクチ
ルアルコール、２−オクチルアルコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレ
ングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレ
ングリコールモノブチルエーテル、ペンタエチレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、ベンジルアルコ
ールなどの一価アルコール、

【００４０】エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ペンタエチレングリコールなどの一般式（１６）で
表される（ポリ）エチレングリコール類、ＨＯ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_t−Ｈ・・・（１６）（ここで、ｔは１〜２０の整数である。）プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール、ヘキサプロピレングリコールな
どの一般式（１７）で表される（ポリ）プロピレングリ
コール類、ＨＯ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_t−Ｈ・・・（１７）（ここで、ｔは１〜２０の整数である。）ブチレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチ
レングリコールなどの一般式（１８）で表される（ポ
リ）ブチレングリコール類、ＨＯ−（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）_t−Ｈ・・・（１８）（ここで、ｔは１〜２０の整数である。）

【００４１】１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサ
ンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパンおよ
びそのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加
体、ソルビトール、ペンタエリトリトール、ジペンタエ
リトリトール、１,４−シクロヘキサンジオール、１,４
−シクロヘキサンジメタノール、１,２−ビス（ヒドロ
キシエチル）シクロヘキサン、２,２−ジエチル−１,３
−プロパンジオール、アルキレンオキサイド付加ポリオ
ール、日本乳化剤（株）製ＴＭＰ３０、ＰＮＴ４Ｇｌｙ
ｃｏｌ、ＥＤＡＰ４、ＥＤＡＰ８、旭電化（株）製
クオドロール、ユニオンカーバイド社製のトーンポリオ
ール０２００、０２２１、０３０１、０３１０、２２０
１、２２２１などのポリカプロラクトンなどの多価アル
コールが挙げられる。また、多価アルコールは、上記の
多価アルコールの飽和ポリエステルでもよい。このよう
な例としては、トリメチロールプロパンとε−カプロラ
クトンとの反応生成物、前記のエチレングリコール類、
プロピレングリコール類、ブチレングリコール類、１,
５−ペンタンジオール、１,６ヘキサンジオール、１,４
−シクロヘキサンジオール、１,４−シクロヘキサンジ
メタノール、１,２−ビス（ヒドロキシエチル）シクロ
ヘキサン、２,２−ジエチル−１,３−プロパンジオール
などのジオール２モルに対して飽和ジカルボン酸１モル
の割合の反応生成物でもよい。なお、飽和ジカルボン酸
の例としては、蓚酸、マロン酸、メチルマロン酸、コハ
ク酸、エチルマロン酸、メチルコハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、２,２−ジメチルコハク酸、２,３−ジメチ
ルコハク酸、３−メチルグルタル酸、２,２−ジメチル
グルタル酸、３,３−ジメチルグルタル酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などが挙げ
られる。

【００４２】分子中に（メタ）アクリロイル基を少なく
とも１個有する化合物の使用量は、重合体（Ａ）１００
重量部に対して、好ましくは１〜３００重量部であり、
より好ましくは５〜１００重量部である。分子中に（メ
タ）アクリロイル基を少なくとも１個有する化合物の使
用量が１重量部未満では、高エネルギー線の照射による
架橋密度が高くなり難く粘着性の低下幅が小さい。ま
た、分子中に（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個
有する化合物の使用量が３００重量部を越えると高エネ
ルギー線を照射した後に剥離した際に、粘着材の転着が
生じ易くなる傾向がある。

【００４３】本発明の組成物には、重合体（Ａ）以外
に、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴ
ム、スチレン・ブタジエンブロック共重合体、スチレン
・イソプレンブロック共重合体、ブチルゴム、ポリイソ
ブチレン、シリコーンゴム、ポリビニルイソブチルエー
テル、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、グラフトゴ
ム、再生ゴムなどのゴム系樹脂類を必要に応じて加える
ことも可能である。

【００４４】また、本発明の組成物がケイ素含有基を有
する重合体（Ａ）を含む場合には、組成物を支持体に塗
布する前に、重合体（Ａ）中のケイ素基同士を縮合させ
るために、組成物にアミン類または有機錫化合物を加え
ることもできる。このようなアミン類としては、例えば
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、
１,４−ジアザビシクロ［２,２,２］オクタン、１,４−
ジアザビシクロ−２−メチル［２,２,２］オクタン、γ
−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ンなどが挙げられる。また、有機錫化合物としては、例
えばジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫、ビス（２−エチル
ヘキサン酸）ジ−ｎ−ブチル錫、トリス（２−エチルヘ
キサン酸）ｎ−ブチル錫、ジエタン酸ジ−ｎ−ブチル
錫、ジ−ｎ−デカン酸ジ−ｎ−メチル錫、ジオクチル
酸、ジラウリル錫などが挙げられる。アミン類または有
機錫化合物の量は、重合体（Ａ）と分子中に（メタ）ア
クリロイル基を少なくとも１個有する化合物の合計１０
０重量部に対して０.０１〜１重量部である。本発明の
組成物は、光重合開始剤を実質的に含有しない。光重合
開始剤を含有させると、赤外線、可視光線および紫外線
などの波長３００ｎｍ以上の光線の照射を受ける通常の
環境下において接着性が低下する。

【００４５】また、本発明の組成物には、必要に応じて
ロジン、水添ロジン、エステルガム、ポリテルペン樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、芳香
族石油系樹脂、脂環族系水添石油樹脂などの粘着性付与
剤を加えることも可能である。

【００４６】さらに、本発明の組成物には、老化防止
剤、紫外線吸収剤、溶剤、着色剤、光安定剤、カップリ
ング剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、保
存安定剤、可塑剤、フィラーなどを必要に応じて配合す
ることもできる。

【００４７】上記老化防止剤の例としては、Ｉｒｇａｎ
ｏｘ２４５、２５９、５６５、１０１０、１０３５、
１０７６、１０８１、１０９８、１２２２、１３３０
（以上、チバガイギー社製）などを挙げることができ
る。

【００４８】上記紫外線吸収剤としては、例えばＴｉｎ
ｕｖｉｎＰ、２１３、２３４、３２０、３２６、３２
７、３２８、３２９、（以上、チバガイギー社製）、Ｓ
ＥＥＳＯＲＢ１０２、１０３、５０１、２０２、７１
２、（以上、シプロ化成社製）などが挙げられ、光安定
剤としては、例えばＴｉｎｕｖｉｎ２９２、１４４、
６２２ＬＤ、（以上、チバガイギー社製）、サノールＬ
Ｓ７７０、ＬＳ４４０（以上、三共社製）、Ｓｕｍｉｓ
ｏｒｂＴＭ−０６１（住友化学社製）などが挙げられ
る。カップリング剤としては、例えばγ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエ
トキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、市販品としてはＳＨ６０２０、６０２０
Ｐ、６０６２、６０３０（以上、東レ・ダウコーニング
シリコーン社製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３
（以上、信越化学社製）などが挙げられる。

【００４９】上記溶剤としては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン、芳香族ナフサなどの芳香族炭化水素
類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−
デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、テ
レピン油などの脂肪族炭化水素類、エチルアセテート、
ｎ−アミルアセテート、３−メトキシブチルアセテー
ト、メチルベンゾエート、セロソルブアセテート、ブチ
ルセロソルブアセテートなどのエステル類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホ
ロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなど
のケトン類、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブ
チルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコー
ル類を挙げることができる。

【００５０】本発明の組成物は、上記必須成分および任
意成分を適宜組み合わせ、常法により混合することによ
り製造することができる。

【００５１】本発明の組成物は、接着しようとする二つ
の被着体の一方または両方に塗布した後、５０〜１５０
℃で１〜１２０分間加温し、被着体を張り合わせて使用
することもできる。また、被着体の一方に塗布し、５０
〜１５０℃で１〜１２０分間加温した後、易剥離性フィ
ルムを張り合わせ、使用する前に易剥離性フィルムを剥
がして接着しようとするもう一方の被着体を張り合わせ
て使用することもできる。また、易剥離性フィルム上に
塗布し、５０〜１５０℃で１〜１２０分間加温した後、
片方の被着体と張り合わせた後、易剥離性フィルムを剥
がして接着しようとするもう一方の被着体を張り合わせ
て使用することもできる。さらに別法として、易剥離性
フィルム上に塗布し、５０〜１５０℃で１〜１２０分間
加温し、第二の易剥離性フィルムを張り合わせた後、片
方の易剥離性フィルムを剥がして接着しようとするもう
一方の被着体を張り合わせた後、もう一方の易剥離性フ
ィルムを剥がして接着しようとするもう他方の被着体を
張り合わせて使用することもできる。

【００５２】本発明の組成物で接着する被着体として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ポリメチルメタクリレート、ポリス
チレン、ポリブタジエン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＥ
Ｓ樹脂、ナイロン、セルロース、ニトロセルロース、ト
リアセチルセルロースなどのプラスチック類；フェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド
樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂などの熱硬化性樹脂；
ガラス、陶器、磁器、セラミックス、石英、シリコン、
鉄、銅、アルミニウム、ニッケルなどの無機物が挙げら
れる。

【００５３】本発明の組成物を用いて張り合わせた場
合、電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線などの高エネルギ
ー線の照射を受けなければ目的を達成するに十分な剥離
接着力を示すが、高エネルギー線の照射を受けると剥離
接着力は照射前の１／１０以下に低下し容易に剥離する
ことが可能となる。

【００５４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下において部とあるのは重量部を意味す
る。なお、重合体（Ａ）のＭｗは標準ポリスチレンを用
いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法により測定した。測定条件は次の通りである。装置：東ソー社製高速ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８０２Ａ検出法：ＲＩカラム：東ソー社製ＴＳＫ−ＧＥＬ、Ｇ４０００
Ｈ_XL、Ｇ３０００Ｈ_XL、Ｇ２０００Ｈ_XL（２本）溶出溶媒：テトラヒドロフラン、流速：１.１ｍｌ／分カラム温度：４０℃ 試料濃度：０.００６ｇ／ｍｌ（溶媒はテトラヒドロフ
ラン）

【００５５】また、重合反応後の重合体の濃度は、２３
０℃に保持したホットプレート上で１５分間加熱して揮
発成分を除去した後の不揮発分の濃度をもって重合体の
濃度とした。剥離強度は、温度２３℃、相対湿度５０％
の環境下、５０ｍｍ／分のＴピール剥離試験を行い測定
した。

【００５６】実施例１攪拌機、温度計、バブリング用窒素導入管を備えた２リ
ットルの四口フラスコにメチルメタクリレート１６０ｇ
（１.６０モル）、ｎ−ブチルアクリレート２４０ｇ
（１.６９モル）、２−ヒドロキシエチルアクリレート
１００ｇ（０.８６モル）、３−（メタ）アクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン５ｇ（０.０２５モル）、
２,２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０.５ｇおよ
びメチルエチルケトン５００ｇを入れ、攪拌しながら窒
素バブリングにて原料モノマー中の酸素を窒素で置換し
た。引き続きオイルバスで加熱して内温を７５〜８５℃
に保持し６時間攪拌して重合反応を行った。上記重合反
応により得られた共重合体の濃度は４９.５％であっ
た。また、本共重合体の重量平均分子量は、１５,７０
０であった。本反応で得られた共重合体溶液を、以下共
重合体溶液Ａと称する。

【００５７】共重合体溶液Ａ１０１ｇおよびジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート２５ｇを混合した後、
一方の被着体である厚さ７５μｍのＰＥＴ（ポリエチレ
ンテレフタレート）フィルム（商品名ルミラー、東レ
（株）製）に熊谷理機工業（株）製アプリケーターバー
１２７μｍを用いて塗布し、空気循環式オーブン中で８
０℃で２０分間加熱し揮発成分を除去して粘着フィルム
を作製した。該粘着フィルムを室温に戻した後、他の被
着体である厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを上記粘着フ
ィルムに貼り付け温度２３℃、相対湿度５０％の環境に
１時間放置した。その後、貼り合わせたフィルムの一部
を切り取り剥離試験を行ったところ、剥離強度は１２２
０ｇ／２５ｍｍと大きな剥離強度を有していた。一方、
貼り合わせたフィルムの残りを厚さ２５μｍのＰＥＴフ
ィルムの側から加速電圧１６５ｋＶ、照射量１Ｍｒａｄ
で電子線を照射した後の剥離強度は５ｇ／２５ｍｍと非
常に小さかった。また、剥離後の粘着層は全て７５μｍ
厚のＰＥＴフィルムの側についており、２５μｍ厚のＰ
ＥＴフィルムへの転着現象は生じなかった。

【００５８】実施例２実施例１で用いたジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート２５ｇの代わりにトリメチロールプロパントリア
クリレート６ｇを用いて粘着剤組成物を調製した後、実
施例１と同様にして粘着フィルムを作製して剥離試験を
行ったところ、９３０ｇ／２５ｍｍと大きな剥離強度を
有していた。一方、加速電圧１６５ｋＶ、照射量１Ｍｒ
ａｄの電子線照射後の剥離強度は１０ｇ／２５ｍｍと小
さく顕著な剥離強度の低下を示した。また転着現象も生
じなかった。

【００５９】実施例３攪拌機、温度計、バブリング用窒素導入管を備えた２リ
ットルの四口フラスコにメチルメタクリレート１６０
ｇ（１.６０モル）、ｎ−ブチルアクリレート２４０ｇ
（１.６９モル）、２ーヒドロキシエチルアクリレート
１００ｇ（０.８６モル）、２,２’−アゾビス（イソ
ブチロニトリル）０.５ｇおよびメチルエチルケトン
５００ｇを入れ、攪拌しながら窒素バブリングにて原
料モノマー中の酸素を窒素で置換した。引き続きオイル
バスで加熱し内温を７５〜８５℃に保持し６時間攪拌し
て重合反応を行った。上記重合反応により得られた共重
合体の濃度は４９.３％であった。また、本共重合体の
重量平均分子量は１６５００であった。本反応で得られ
た共重合体溶液を、以下共重合体溶液Ｂと称する。

【００６０】共重合体溶液Ｂ１０１ｇおよびジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート２５ｇを混合して粘着
剤組成物を調製した後、実施例１と同様にして粘着フィ
ルムを作製して剥離試験を行ったところ、１０５０ｇ／
２５ｍｍと大きな剥離強度を有していた。一方、加速電
圧１６５ｋＶ、照射量１Ｍｒａｄの電子線照射後の剥離
強度は５ｇ／２５ｍｍと小さかった。

【００６１】実施例４実施例３で用いたジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート２５ｇの代わりにジトリメチロールプロパンテト
ラアクリレート１５ｇを用いて粘着剤組成物を調製した
後、実施例１と同様にして粘着フィルムを作製して剥離
試験を行ったところ、１０５０ｇ／２５ｍｍと大きな剥
離強度を有していた。一方、加速電圧１６５ｋＶ、照射
量１Ｍｒａｄの電子線照射後の剥離強度は３ｇ／２５ｍ
ｍと小さく顕著な剥離強度の低下を示した。また転着現
象も生じなかった。

【００６２】実施例５実施例１で用いたジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート２５ｇの代わりにトリプロピレングリコールジア
クリレート１５ｇを用いて粘着剤組成物を調製した後、
実施例１と同様にして粘着フィルムを作製して剥離試験
を行ったところ、１１６０ｇ／２５ｍｍと大きな剥離強
度を有していた。一方、加速電圧１６５ｋＶ、照射量１
Ｍｒａｄの電子線照射後の剥離強度は４ｇ／２５ｍｍと
小さく顕著な剥離強度の低下を示した。また転着現象も
生じなかった。

【００６３】実施例６実施例１で用いたジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート２５ｇの代わりにフェノキシエチルアクリレート
１５ｇを用いて粘着剤組成物を調製した後、実施例１と
同様にして粘着フィルムを作製して剥離試験を行ったと
ころ、１０５０ｇ／２５ｍｍと大きな剥離強度を有して
いた。一方、加速電圧１６５ｋＶ、照射量１Ｍｒａｄの
電子線照射後の剥離強度は３ｇ／２５ｍｍと小さく顕著
な剥離強度の低下を示した。また転着現象も生じなかっ
た。

【００６４】比較例１共重合体溶液Ａをそのまま粘着剤組成物として併用した
以外は、実施例１と同様にして粘着フィルムを作製して
剥離試験を行ったところ、５ｇ／２５ｍｍと小さな剥離
強度を有していた。一方、加速電圧１６５ｋＶ、照射量
１Ｍｒａｄの電子線照射後の剥離強度も５ｇ／２５ｍｍ
と小さかった。

【００６５】比較例２共重合体溶液Ｂをそのまま粘着剤組成物として使用した
以外は実施例１と同様にＰＥＴフィルムに塗布して粘着
フィルムを作製して剥離試験を行ったところ、５ｇ／２
５ｍｍと小さな剥離強度を有していた。また、加速電圧
１６５ｋＶ、照射量１Ｍｒａｄの電子線照射後も剥離強
度は５ｇ／２５ｍｍと小さかった。

【００６６】

【発明の効果】本発明の高エネルギー線剥離性粘着性樹
脂組成物は、可視光、紫外線の照射を受ける環境におい
ても必要とされる適度な接着力を長時間保持することが
でき、変色もせず、剥離したい場合には、電子線、Ｘ
線、α線、β線、γ線などの高エネルギー線を照射する
ことにより用意に剥離できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）（メタ）アクリル酸、（メタ）ア
クリル酸エステルおよび（メタ）アクリルアミドよりな
る群から選ばれる少なくとも１種を単量体として含む
（共）重合体１００重量部、および分子内に少なくとも
１個の（メタ）アクリロイル基を持つ化合物１〜３００
重量部を含有し、光重合開始剤を実質的に含有せず、そ
して（Ｂ）波長３００ｎｍ以上の光線の照射によって接
着性が実質的に低下せず、高エネルギー線の照射により
接着性が低下する性質を示す、ことを特徴とする粘着性
樹脂組成物。