JPH09184901A - Production of resin for high-refractive index plastic lens - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a process for producing a resin for plastic lenses which is colorless and transparent, has a high refractive index, is extremely little in dispersion and has a low sp. gr. by bringing at least one kind of aliphat. polyisocyanate and at least one kind of polythiol into reaction. SOLUTION: At least one kind of the aliphat. polyisocyanate having >=2 pieces of isocyanate groups in one molecule without having an arom. ring and at least one kind of the polythiol having >=2 pieces of thiol groups and >=2 pieces of sulfur atoms in addition to the thiol groups in one molecule without having an arom. ring are brought into reaction. The polythiol having >=2 pieces of the thiol groups and having >=1 pieces of sulfide bonds, etc., is expressed by, for example, the formula, etc. In the formula, m1, m2 are an integer from 1 to 10 and p1 denotes an integer from 2 to 5 when i is 2; m1 to mi denote an integer from 1 to 10 and p1 to pi-1 denote an integer from 1 to 5 when i is an integer from 3 to 20.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高屈折率で極めて
低分散であり、かつ、軽量で耐衝撃性に優れたプラスチ
ックレンズ用樹脂の製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a plastic lens resin which has a high refractive index, an extremely low dispersion, a light weight and an excellent impact resistance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べ軽量で割れにくく、染色が容易なため、近年、眼鏡レ
ンズ、カメラレンズや光学素子に普及しはじめている。
これらの目的に現在広く用いられている樹脂としては、
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（以
下、ＣＲ−３９と称す）をラジカル重合させたものがあ
る。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であ
ること、染色性に優れていること、切削性、および研磨
性等の加工性が良好であることなどの種々の特徴を有し
ている。2. Description of the Related Art Plastic lenses are lighter in weight, harder to break than inorganic lenses, and easy to dye, so that they have recently come into widespread use in spectacle lenses, camera lenses, and optical elements.
Resins currently widely used for these purposes include:
There is a radical polymer of diethylene glycol bis (allyl carbonate) (hereinafter referred to as CR-39). This resin has various characteristics such as being excellent in impact resistance, being lightweight, being excellent in dyeing properties, being excellent in workability such as cutting property, and polishing property. I have.

【０００３】しかしながら、屈折率が無機レンズ（ｎ_Ｄ
＝１．５２）に比べｎ_Ｄ＝１．５０と小さく、ガラスレ
ンズと同等の光学特性を得るためには、レンズ中心厚、
コバ厚、および曲率を大きくする必要があり、全体的に
肉厚になることが避けられない。このためより屈折率の
高いレンズ用樹脂が望まれている。さらに、高屈折率を
与えるレンズ用樹脂の１つとして、イソシアネート化合
物とジエチレングリコールなどのヒドロキシ化合物との
反応（特開昭５７−１３６６０１、同５７−１３６６０
２）、もしくはテトラブロモビスフェノールＡなどのハ
ロゲン原子を含有するヒドロキシ化合物との反応（特開
昭５８−１６４６１５）や硫黄を含有するヒドロキシ化
合物との反応（特開昭６０−１９４４０１、同６０−２
１７２２９）より得られるウレタン樹脂や、イソシアネ
ート化合物と脂肪族ポリチオールとの反応（特開昭６０
−１９９０１６）より得られるチオカルバミン酸Ｓ−ア
ルキルエステル系レンズ用樹脂が提案されている。However, the refractive index of the inorganic lens (n _D
= 1.52), n _D = 1.50, which is small, and in order to obtain optical characteristics equivalent to those of glass lenses, the lens center thickness,
It is necessary to increase the edge thickness and the curvature, and it is unavoidable that the entire thickness is increased. Therefore, a lens resin having a higher refractive index is desired. Further, as one of the lens resins which give a high refractive index, a reaction between an isocyanate compound and a hydroxy compound such as diethylene glycol (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-136601 and 57-13660).
2) or a reaction with a hydroxy compound containing a halogen atom such as tetrabromobisphenol A (JP-A-58-164615) or a reaction with a sulfur-containing hydroxy compound (JP-A-60-194401, 60-2).
17229) and the reaction of an urethane compound or an isocyanate compound with an aliphatic polythiol (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60229/1985).
-199016), a thiocarbamic acid S-alkyl ester-based resin for lenses has been proposed.

【０００４】しかしながら、前述のポリイソシアネート
化合物とヒドロキシ化合物との反応、ポリイソシアネー
ト化合物と脂肪族ポリチオールとの反応より得られる樹
脂は、屈折率が充分高くなく、さらに高い屈折率を得る
ために芳香環や、ハロゲン原子を含むヒドロキシ化合物
を使用した場合、分散が大きくなったり、比重が大きく
なり、実用的な樹脂およびレンズを得難いという問題が
あった。However, the resin obtained by the reaction of the above-mentioned polyisocyanate compound and the hydroxy compound and the reaction of the polyisocyanate compound and the aliphatic polythiol does not have a sufficiently high refractive index, and in order to obtain a higher refractive index, an aromatic ring is used. In addition, when a hydroxy compound containing a halogen atom is used, the dispersion becomes large and the specific gravity becomes large, which makes it difficult to obtain a practical resin and lens.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、無色
透明で高屈折率を有し、極めて分散が小さく、低比重で
あるプラスチックレンズ用樹脂の製造方法を提供するこ
とである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing a plastic lens resin which is colorless and transparent, has a high refractive index, has extremely small dispersion, and has a low specific gravity.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明者らは種々のポリチオールを研究した結果、
本発明の１分子中に２個以上のチオール基、およびチオ
ール基以外に２個以上の硫黄原子を有し、かつ、芳香環
を有しないポリチオールの少なくとも１種と、１分子中
に２個以上のイソシアネート基を有し、かつ、芳香環を
有しない脂肪族ポリイソシアネートの少なくとも１種と
を反応させて得られる樹脂が、極めて低分散であり、か
つ、高い屈折率、軽量性、透明性、耐衝撃性、耐候性お
よび加工性に優れていることを見出し、本発明に至っ
た。すなわち、本発明は、１分子中に２個以上のイソ
シアネート基を有し、かつ、芳香環を有しない脂肪族ポ
リイソシアネートの少なくとも１種と、１分子中に２個
以上のチオール基、およびチオール基以外に２個以上の
硫黄原子を有し、かつ、芳香環を有しないポリチオール
の少なくとも１種とを反応させることを特徴とする高屈
折率プラスチックレンズ用樹脂の製造方法、１分子中
に２個以上のイソシアネート基を有し、かつ、芳香環を
有しない脂肪族ポリイソシアネートの少なくとも１種
と、１分子中に２個以上のチオール基、およびチオール
基以外に２個以上の硫黄原子を有し、かつ、芳香環を有
しないポリチオールの少なくとも１種とを反応させるこ
とを特徴とする屈折率１．５９以上、アッベ数４０以上
の高屈折率プラスチックレンズ用樹脂の製造方法、に関
するものである。To solve the above problems, the present inventors have studied various polythiols, and as a result,
At least one polythiol having two or more thiol groups in one molecule of the present invention, and two or more sulfur atoms other than the thiol group, and having no aromatic ring, and two or more in one molecule The resin obtained by reacting with at least one kind of an aliphatic polyisocyanate having an isocyanate group and having no aromatic ring is extremely low dispersion, and has a high refractive index, light weight, transparency, The inventors have found that they are excellent in impact resistance, weather resistance and workability, and have completed the present invention. That is, the present invention has at least one aliphatic polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule and having no aromatic ring, two or more thiol groups in one molecule, and a thiol group. Method for producing resin for high refractive index plastic lens, which comprises reacting with at least one kind of polythiol having two or more sulfur atoms in addition to the group and having no aromatic ring, 2 in 1 molecule At least one aliphatic polyisocyanate having at least one isocyanate group and having no aromatic ring, at least two thiol groups in one molecule, and at least two sulfur atoms in addition to the thiol group. And a high refractive index plastic lens having a refractive index of 1.59 or more and an Abbe number of 40 or more, characterized by reacting with at least one kind of polythiol having no aromatic ring. The method of manufacturing use resin, it relates to.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】本発明によって、１分子中に２個
以上のイソシアネート基を有し、かつ、芳香環を有しな
い脂肪族ポリイソシアネートの少なくとも１種と、１分
子中に２個以上のチオール基、およびチオール基以外に
２個以上の硫黄原子を有し、かつ、芳香環を有しないポ
リチオールの少なくとも１種とを反応させて得られる高
屈折率プラスチックレンズ用樹脂が提供される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION According to the present invention, at least one aliphatic polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule and having no aromatic ring, and two or more of them in one molecule. Provided is a resin for a high refractive index plastic lens obtained by reacting a thiol group and at least one polythiol having two or more sulfur atoms other than the thiol group and having no aromatic ring.

【０００８】本発明における１分子中に２個以上のチオ
ール基を有し、かつ１個以上のスルフィドおよび／また
はポリスルフィド結合を有するポリチオールは、例えば
下記の一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）により表されるものであ
る。なお、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＶ）のポ
リチオールの分子量は好ましくは、 １，０００以下で
ある。The polythiol having two or more thiol groups in one molecule and having one or more sulfide and / or polysulfide bonds in the present invention is represented by, for example, the following general formulas (I) to (IV). It is what is done. The molecular weight of the polythiols of the general formulas (I), (II) and (IV) is preferably 1,000 or less.

【０００９】[0009]

【化１】 （式中、ｉが２の時は、ｍ１、ｍ２は１〜１０の整数、
ｐ１は２〜５の整数を表し、ｉが３〜２０の整数の時
は、ｍ１〜ｍｉは１〜１０の整数、ｐ１〜ｐｉ−１は１
〜５の整数を表す）Embedded image (In the formula, when i is 2, m1 and m2 are integers of 1 to 10,
p1 represents an integer of 2 to 5, and when i is an integer of 3 to 20, m1 to mi are integers of 1 to 10 and p1 to pi-1 are 1.
~ Represents an integer of 5)

【００１０】[0010]

【化２】 （式中、Ｘは酸素又は硫黄原子を表し、ｉが２の時は、
ｍ１、ｍ２は１〜１０の整数、ｐ１は２〜５の整数を表
し、ｉが３〜２０の整数、ｍ１〜ｍｉは１〜１０の整
数、ｐ１〜ｐｉ−１は１〜５の整数、ｎ１、ｎ２は１〜
５の整数を表す）Embedded image (In the formula, X represents an oxygen or sulfur atom, and when i is 2,
m1 and m2 are integers of 1 to 10, p1 is an integer of 2 to 5, i is an integer of 3 to 20, m1 to mi are integers of 1 to 10, p1 to pi-1 are integers of 1 to 5, n1 and n2 are 1 to
Represents the integer of 5)

【００１１】[0011]

【化３】 （式中、ｍ、ｎは１〜５の整数、ｐは２〜５の整数を表
す）Embedded image (In the formula, m and n are integers of 1 to 5, and p is an integer of 2 to 5)

【００１２】[0012]

【化４】 （式中、Ｒはメチル、エチル、クロロメチル、ブロモメ
チル基を表し、ｍ１〜ｍｉは１〜１０の整数、ｉは１〜
２０の整数、ｐ１〜ｐｉ−１は１〜５の整数、ｍは０〜
２の整数、ｎは４−ｍを表す）Embedded image (In the formula, R represents a methyl, ethyl, chloromethyl, or bromomethyl group, m1 to mi are integers of 1 to 10, and i is 1 to
An integer of 20, p1 to pi-1 is an integer of 1 to 5, m is 0
2 is an integer, and n represents 4-m)

【００１３】具体的には、ビス（メルカプトメチルチ
オ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタ
ン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，
２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビ
ス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，３−ビス
（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２
−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３
−メルカプトプロピルチオ）プロパン、ビス（メルカプ
トメチル）ジスルフィド、ビス（２−メルカプトエチ
ル）ジスルフィド、ビス（３−メルカプトプロピル）ジ
スルフィドなど、およびこれらのチオグリコール酸およ
びメルカプトプロピオン酸のエステル；ヒドロキシメチ
ルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒ
ドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２
−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフ
ィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキ
シプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メル
カプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテ
ルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプト
エチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチ
ルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカ
プトエチルエステル）、４，４’−ジチオジブチル酸ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、テトラキス（メ
ルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−
メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３
−メルカプトプロピルチオメチル）メタン等があげられ
る。Specifically, bis (mercaptomethylthio) methane, bis (2-mercaptoethylthio) methane, bis (3-mercaptopropylthio) methane, 1,
2-bis (mercaptomethylthio) ethane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, 1,3-bis (mercaptomethylthio) propane, 1,3-bis (2
-Mercaptoethylthio) propane, 1,3-bis (3
-Mercaptopropylthio) propane, bis (mercaptomethyl) disulfide, bis (2-mercaptoethyl) disulfide, bis (3-mercaptopropyl) disulfide and the like, and esters of these thioglycolic acid and mercaptopropionic acid; hydroxymethyldisulfidebis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyl disulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl disulfide bis (2
-Mercaptoacetate), hydroxyethyldisulfidebis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyldisulfidebis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyldisulfidebis (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethyletherbis (2 -Mercaptoacetate), 2-mercaptoethyl ether bis (3-mercaptopropionate), dithiodiglycolic acid bis (2-mercaptoethyl ester), dithiodipropionic acid bis (2-mercaptoethyl ester), 4,4 ' -Dithiodibutyric acid bis (2-mercaptoethyl ester), tetrakis (mercaptomethylthiomethyl) methane, tetrakis (2-
Mercaptoethylthiomethyl) methane, tetrakis (3
-Mercaptopropylthiomethyl) methane and the like.

【００１４】その他の化合物としては、ジチオジグリコ
ール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステ
ル）、ジチオプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプト
プロピルエステル）、１，２，３−トリス（メルカプト
メチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メル
カプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３
−メルカプトプロピルチオ）プロパン、２，５−ジメル
カプト−１，４−ジチアン、１，４−ジチアン−２，５
−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４
−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプ
ロピオート）などの脂肪族系ポリチオールがあげられ
る。Other compounds include dithiodiglycolic acid bis (2,3-dimercaptopropyl ester), dithiopropionic acid bis (2,3-dimercaptopropyl ester), 1,2,3-tris (mercaptomethylthio). ) Propane, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) propane, 1,2,3-tris (3
-Mercaptopropylthio) propane, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane, 1,4-dithiane-2,5
-Diol bis (2-mercaptoacetate), 1,4
Examples thereof include aliphatic polythiols such as dithian-2,5-diolbis (3-mercaptopropione).

【００１５】本発明において用いられる１分子中に２個
以上のイソシアネート基を有し、かつ、芳香環を有しな
い脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、エチレンジイ
ソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレ
ンジイソシアネート、２，２’−ジメチルペンタンジイ
ソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソ
シアネート、デカメチレンジイソシアネート、ブテンジ
イソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソ
シアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、１，６，１１−ウンデカメチレントリ
イソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソ
シアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシア
ネートメチルオクタン、２，５，７−トリメチル−１，
８−ジイソシアネート−５−イソシアネートメチルオク
タン、ビス（イソシアネートエチル）カーボネート、ビ
ス（イソシアネートエチル）エーテル、１，４−ブチレ
ングリコールジプロピルエーテル−ω，ω’−ジイソシ
アネート、リジンイソシアネートメチルエステル、リジ
ントリイソシアネート、２−イソシアネートエチル−
２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、２−イソシ
アネートプロピル−２，６−ジンイソシアネートヘキサ
ノエート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシ
アネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメチルジイソシアネート、２，２’−ジメチル
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（４−
イソシアネート−ｎ−ブチリデン）ペンタエリスリトー
ル、ダイマ酸ジイソシアネート、２−イソシアネートメ
チル−３−（３−イソシアネートプロピル）−５−イソ
シアネートメチル−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネ
ートプロピル）−６−イソシアネートメチル−ビシクロ
−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチ
ル−２−（３−イソシアネートプロピル）−５−イソシ
アネートメチル−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネ
ートプロピル）−６−イソシアネートメチル−ビシクロ
−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチ
ル−３−（３−イソシアネートプロピル）−５−（２−
イソシアネートエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−
ヘプタン、２−イソシアネートメチル−３−（３−イソ
シアネートプロピル）−６−（２−イソシアネートエチ
ル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソ
シアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピ
ル）−５−（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ−
〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル
−２−（３−イソシアネートプロピル）−６−（２−イ
ソシアネートエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘ
プタン等の脂肪族、脂環族イソシアネートがあげられ
る。The aliphatic polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule and having no aromatic ring used in the present invention includes, for example, ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate and hexamethylene. Diisocyanate, octamethylene diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, 2,2'-dimethylpentane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, decamethylene diisocyanate, butene diisocyanate, 1,3-butadiene-1,4-diisocyanate, 2, 4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6,11-undecamethylene triisocyanate, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, 1,8 -Diisocyanate-4-isocyanate methyl octane, 2,5,7-trimethyl-1,
8-diisocyanate-5-isocyanate methyl octane, bis (isocyanate ethyl) carbonate, bis (isocyanate ethyl) ether, 1,4-butylene glycol dipropyl ether-ω, ω'-diisocyanate, lysine isocyanate methyl ester, lysine triisocyanate, 2-isocyanatoethyl-
2,6-diisocyanate hexanoate, 2-isocyanate propyl-2,6-zinc isocyanate hexanoate, isophorone diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, dicyclohexylmethyl diisocyanate, 2 , 2'-Dimethyldicyclohexylmethane diisocyanate, bis (4-
Isocyanate-n-butylidene) pentaerythritol, diisocyanate diisocyanate, 2-isocyanatemethyl-3- (3-isocyanatepropyl) -5-isocyanatemethyl-bicyclo- [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatemethyl-3 -(3-isocyanatopropyl) -6-isocyanatomethyl-bicyclo- [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -5-isocyanatomethyl-bicyclo- [2,2 , 1] -Heptane, 2-isocyanatemethyl-2- (3-isocyanatepropyl) -6-isocyanatemethyl-bicyclo- [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatepropyl) -5- (2-
Isocyanatoethyl) -bicyclo- [2,2,1]-
Heptane, 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -6- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo- [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -5- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo-
Aliphatic and fats such as [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatemethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -6- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo- [2,2,1] -heptane Examples include cyclic isocyanates.

【００１６】さらには、これらの塩素置換体、臭素置換
体等のハロゲン置換体を用いてもよい。これらのポリチ
オール、ポリイソシアネートはそれぞれ二種以上を混合
しても、又は単独で用いてもよい。前記ポリイソシアネ
ートと前記ポリチオールの使用割合は、−ＮＣＯ／−Ｓ
Ｈ基のモル比率で０．５〜３．０が好ましく、特に０．
５〜 １．５が好ましい。Further, halogen-substituted compounds such as chlorine-substituted compounds and bromine-substituted compounds may be used. These polythiols and polyisocyanates may be used as a mixture of two or more, or used alone. The use ratio of the polyisocyanate and the polythiol is -NCO / -S.
The molar ratio of H groups is preferably 0.5 to 3.0, and particularly preferably 0.
5 to 1.5 are preferable.

【００１７】本発明において、樹脂の架橋度を上げるた
めにペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等
のポリオールおよびそれらのチオグリコール酸、メルカ
プトプロピオン酸エステル、トリス（３−メルカプトプ
ロピル）イソシアヌレート、ピロガロールまたはトリス
（２−メルカプトエチル）シクロヘキサン等の化合物を
用いることができる。さらに、より高い屈折率を得るた
めに、ベンゼンジチオールやキシリレンジチオールなど
芳香環を含むポリチオールを光学物性を損なわない範囲
で適宜加えてもよい。その際、モノマー全体でＮＣＯ／
（ＳＨ＋ＯＨ）モル比率が、好ましくは ０．５〜３．
０、特に好ましくは０．５〜 １．５になるようにポリ
イソシアネートを増量する。In the present invention, polyols such as pentaerythritol and trimethylolpropane and their thioglycolic acid, mercaptopropionic acid esters, tris (3-mercaptopropyl) isocyanurate, pyrogallol or tris (in order to increase the degree of crosslinking of the resin). A compound such as 2-mercaptoethyl) cyclohexane can be used. Furthermore, in order to obtain a higher refractive index, a polythiol containing an aromatic ring such as benzenedithiol or xylylenedithiol may be appropriately added as long as the optical properties are not impaired. At that time, NCO /
The (SH + OH) molar ratio is preferably 0.5 to 3.
The amount of polyisocyanate is increased to 0, particularly preferably 0.5 to 1.5.

【００１８】また、本発明においては、樹脂の耐光性改
良のため、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、蛍
光染料などの添加剤を必要に応じて適宜加えてもよい。In the present invention, in order to improve the light resistance of the resin, additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, an anti-coloring agent and a fluorescent dye may be added as required.

【００１９】本発明のプラスチックレンズ用樹脂の製造
方法は、前記のポリイソシアネート、ポリチオールおよ
び必要に応じて前述のポリオールやポリチオールの架橋
剤等を混合し、この混合物を公知の注型重合法、すなわ
ち、離型処理をしたガラス製または金属性のモールド
と、樹脂性のガスケットとを組み合わせたモールド型の
中に注入し、加熱して硬化させる方法である。この際の
反応温度および反応時間は、使用するモノマーによって
も異なるが、一般には、−２０℃〜１５０℃および０．
５〜７２時間である。The method for producing a resin for a plastic lens of the present invention comprises mixing the above polyisocyanate, polythiol and, if necessary, the above-mentioned polyol or polythiol cross-linking agent, etc., and mixing this mixture by a known cast polymerization method, that is, This is a method of injecting into a mold that is a combination of a mold made of glass or metal that has been subjected to mold release treatment and a resin gasket, and heating and curing. The reaction temperature and reaction time at this time will differ depending on the monomers used, but generally they are -20 ° C to 150 ° C and 0.
5 to 72 hours.

【００２０】[0020]

【実施例】以下に実施例を示して本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例で得られたレンズ用樹脂の屈
折率、アッベ数、玉摺り加工性、耐衝撃性および紫外線
曝露による黄変性試験の試験法は、下記の試験法によっ
た。 ・屈折率、アッベ数：プルリッヒ屈折計を用い、２０℃
で測定した。 ・加工性：眼鏡レンズ加工用の玉摺り機で研削した。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The refractive index, Abbe number, ball-scraping workability, impact resistance, and yellowing test by exposure to ultraviolet rays of the resin for lenses obtained in the examples were as follows.・ Refractive index, Abbe number: 20 ° C using a Plurich refractometer
It was measured at. -Workability: Grinded with a ball shaving machine for processing eyeglass lenses.

【００２１】研削面が良好なものを良（○）、やや良好
なものをやや良（△）とした。 ・耐衝撃性：中心厚が２ｍｍの平板を用いて、 ＦＤＡ
規格に従って綱球落下試験を行い、割れないものを良
（○）とした。 ・耐紫外線試験：サンシャインカーボンアークランプを
装備したウエザオメーターにレンズをセットし、２００
時間経たところでレンズを取り出しウエザオメーターで
試験する前のレンズと色相を比較した。評価基準は変化
なし（○）、わずかに黄変（△）、黄変（×）とした。 ・光学歪み：光学歪み計を用い、目視で光学歪みの無い
物を（○）、光学歪みのあるものを（×）とした。A good ground surface was evaluated as good (◯), and a good ground surface was evaluated as good (Δ). -Impact resistance: FDA using a flat plate with a center thickness of 2 mm
A rope drop test was conducted according to the standard, and those that did not crack were rated as good (○).・ Ultraviolet ray resistance test: Set the lens in a weatherometer equipped with a sunshine carbon arc lamp and set it to 200
After a lapse of time, the lens was taken out and the hue was compared with that of the lens before the test with a weatherometer. The evaluation criteria were no change (○), slight yellowing (△), and yellowing (x). -Optical distortion: Using an optical strain meter, the one having no optical distortion visually was designated as (◯), and the one having optical distortion was designated as (x).

【００２２】実施例１ イソホロンジイソシアネート２２２．３ｇ、テトラキス
（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン２２０．４
ｇを室温で混合し均一とした後、シリコン系焼付タイプ
の離型剤で処理をした、ガラスモールドとテフロン製ガ
スケットよりなるモールド型中に注入した。次いで５０
℃で３時間、６０℃で１時間、７０℃で１時間、８０℃
で１時間、１００℃で２時間加熱を行い、硬化させた。
こうして得られた樹脂は、屈折率１．６０であり、屈折
率に比しアッベ数４０と極めて低分散であり、無色透明
で、加工性、耐衝撃性、耐紫外線性も良好であった。Example 1 222.3 g of isophorone diisocyanate, tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane 220.4
After g was mixed at room temperature to make it uniform, the mixture was poured into a mold made of a glass mold and a Teflon gasket, which was treated with a silicon-based baking type mold release agent. Then 50
3 hours at ℃, 1 hour at 60 ℃, 1 hour at 70 ℃, 80 ℃
It was heated for 1 hour at 100 ° C. for 2 hours to be cured.
The resin thus obtained had a refractive index of 1.60, had an extremely low Abbe number of 40 in comparison with the refractive index, was colorless and transparent, and had good processability, impact resistance, and ultraviolet resistance.

【００２３】実施例２〜６ 実施例１と同様にして表−１の組成で重合を行い、得ら
れた樹脂の物性を表−２に示した。Examples 2 to 6 Polymerization was carried out with the composition shown in Table 1 in the same manner as in Example 1, and the physical properties of the resulting resin are shown in Table 2.

【００２４】[0024]

【比較例】[Comparative example]

比較例１ ｍ−キシリレンジイソシアネート１８８ｇとペンタエリ
スリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネー
ト）２４４ｇを混合し、均一とした後、実施例１と同様
にして重合した。得られた樹脂の屈折率は１．５９、ア
ッベ数３６で無色透明であり、加工性、耐衝撃性、耐紫
外線性も良好であった。Comparative Example 1 188 g of m-xylylene diisocyanate and 244 g of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) were mixed and homogenized, and then polymerized in the same manner as in Example 1. The obtained resin had a refractive index of 1.59, an Abbe number of 36, was colorless and transparent, and had good processability, impact resistance, and ultraviolet resistance.

【００２５】比較例２〜６ 比較例１と同様にして表−１の組成で重合を行い、得ら
れた樹脂の物性を表−２に示した。Comparative Examples 2 to 6 Polymerization was carried out with the composition shown in Table 1 in the same manner as in Comparative Example 1, and the physical properties of the resulting resin are shown in Table 2.

【００２６】[0026]

【表１】 注 １）ＰＥＭＰ：ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオネート） ２） ＤＰＥＴＧ：ジペンタエリスリトールヘキサキス
（２−メルカプトアセテート） ３）ＰＥＴＧ：ペンタエリスリトールテトラキス（２−
メルカプトアセテート）[Table 1] Note 1) PEMP: Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) 2) DPETG: Dipentaerythritol hexakis (2-mercaptoacetate) 3) PETG: Pentaerythritol tetrakis (2-)
(Mercaptoacetate)

【００２７】[0027]

【表２】 [Table 2]

【００２８】[0028]

【発明の効果】以上、詳細に説明したとおり、本発明の
製造方法により得られるレンズ用樹脂は、無色透明で高
屈折率を有し、極めて分散が小さく、低比重である。さ
らに、玉摺りなどの加工性および耐衝撃性に優れてお
り、眼鏡レンズ、カメラレンズおよびその他光学素子用
のレンズ素材として好適な樹脂である。As described above in detail, the resin for lenses obtained by the production method of the present invention is colorless and transparent, has a high refractive index, has an extremely small dispersion, and has a low specific gravity. Further, it is excellent in workability such as ball scoring and impact resistance, and is a resin suitable as a lens material for spectacle lenses, camera lenses and other optical elements.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 １分子中に２個以上のイソシアネート基
を有し、かつ、芳香環を有しない脂肪族ポリイソシアネ
ートの少なくとも１種と、１分子中に２個以上のチオー
ル基、およびチオール基以外に２個以上の硫黄原子を有
し、かつ、芳香環を有しないポリチオールの少なくとも
１種とを反応させることを特徴とする高屈折率プラスチ
ックレンズ用樹脂の製造方法。1. At least one kind of aliphatic polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule and not having an aromatic ring, two or more thiol groups in one molecule, and a thiol group. In addition to the above, a method for producing a resin for a high refractive index plastic lens, which comprises reacting with at least one kind of polythiol having two or more sulfur atoms and having no aromatic ring. 【請求項２】 １分子中に２個以上のイソシアネート基
を有し、かつ、芳香環を有しない脂肪族ポリイソシアネ
ートの少なくとも１種と、１分子中に２個以上のチオー
ル基、およびチオール基以外に２個以上の硫黄原子を有
し、かつ、芳香環を有しないポリチオールの少なくとも
１種とを反応させることを特徴とする屈折率１．５９以
上、アッベ数４０以上の高屈折率プラスチックレンズ用
樹脂の製造方法。2. At least one kind of aliphatic polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule and having no aromatic ring, two or more thiol groups in one molecule, and a thiol group. Besides, a high refractive index plastic lens having a refractive index of 1.59 or more and an Abbe number of 40 or more, characterized by reacting with at least one kind of polythiol having two or more sulfur atoms and having no aromatic ring. Of manufacturing resin for automobile.