JP2612295B2 - Resins for high refractive index plastic lenses and lenses made of these resins - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高屈折率で低分散であり、光学的歪みが、
無いか、極めて少ないプラスチックレンズ用樹脂および
この樹脂を材料とするプラスチックレンズに関するもの
である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention has a high refractive index, low dispersion, and optical distortion.
The present invention relates to a resin for a plastic lens which is absent or extremely small, and a plastic lens using this resin as a material.

プラスチックレンズは有機レンズに比べ軽量で割れに
くく、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレ
ンズや光学素子に普及しはじめている。Plastic lenses are lighter and harder to break than organic lenses, and can be dyed. Therefore, plastic lenses have recently begun to spread to eyeglass lenses, camera lenses, and optical elements.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

これらの目的に現在広く用いられている樹脂として
は、ジエチレングリコールビスアクリルカーボネート
（以下、CR−39と称す）をラジカル重合せたものがあ
る。As a resin widely used at present for these purposes, there is a resin obtained by radical polymerization of diethylene glycol bisacryl carbonate (hereinafter, referred to as CR-39).

この樹脂は耐衝撃性にすぐれていること、軽量である
こと、染色性にすぐれていること、切削性および研摩性
等の加工性が良好であること等、種々の特徴を有してい
る。しかしながら、屈折率が無機レンズのη_Ｄ＝1.52に
比べ、η_Ｄ＝1.50と小さい。したがって、ガラスレンズ
と同等の光学特性を得るためには、レンズの中心厚、コ
バ厚、および曲率を大きくする必要があり、全体的に肉
厚になることが避けられない。このため、より屈折率の
高いレンズ用樹脂が望まれている。This resin has various characteristics such as excellent impact resistance, light weight, excellent dyeability, and good workability such as machinability and abrasiveness. However, the refractive index is as small as η _D = 1.50 compared to η _D = 1.52 of the inorganic lens. Therefore, in order to obtain optical characteristics equivalent to those of a glass lens, it is necessary to increase the center thickness, the edge thickness, and the curvature of the lens. Therefore, a lens resin having a higher refractive index is desired.

さらに、高屈折率を与えるレンズ用樹脂の一つとし
て、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなど
のヒドロキシ化合物との反応（特開昭57−136601、特開
昭57−136602）、また、テトラブロモビスフェノールＡ
等のハロゲン原子を含有するヒドロキシ化合物との反応
（特開昭58−164615）や、硫黄を含有するヒドロキシ化
合物との反応（特開昭60−194401、特開昭60−217229）
より得られるウレタン樹脂や、イソシアネート化合物と
脂肪族ポリチオールとの反応（特開昭60−199016）より
得られるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レン
ズ用樹脂が提案されている。Further, as one of the lens resins giving a high refractive index, a reaction between an isocyanate compound and a hydroxy compound such as diethylene glycol (JP-A-57-136601, JP-A-57-136602), and tetrabromobisphenol A
Reaction with a halogen-containing hydroxy compound such as (JP-A-58-164615) and reaction with a sulfur-containing hydroxy compound (JP-A-60-194401, JP-A-60-217229)
There has been proposed a urethane resin obtained from the above or an S-alkyl thiocarbamic acid-based lens resin obtained from the reaction of an isocyanate compound with an aliphatic polythiol (JP-A-60-199016).

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

しかしながら、このチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエ
ステル系レンズ用樹脂は、比較的低温で重合速度が大き
く重合時の熱制御が難しく、かつ、光学歪みが多く、実
用的なレンズを得難いという問題点がある。However, this thiocarbamic acid S-alkyl ester lens resin has a problem that the polymerization rate is relatively high at a relatively low temperature, the heat control during polymerization is difficult, the optical distortion is large, and it is difficult to obtain a practical lens. .

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

このような問題に鑑み、本発明者らは、種々のポリチ
オール類を原料とする樹脂を用いたレンズについて鋭意
研究した。In view of such a problem, the present inventors have intensively studied lenses using resins made of various polythiols.

その結果、後記の一般式（Ｉ）で表されるポリイソシ
アネートの少なくとも一種以上と、一般式（II）で表さ
れるポリチオールの少なくとも一種以上、または、一般
式（II）で表されるポリチオールの少なくとも一種以上
と一般式（III）で表されるポリチオールの少なくとも
一種以上の混合物とを反応させて得られる樹脂が、チオ
カルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズに比べ、軽
量性、高度の屈折率、低分散性、すぐれた透明性、耐衝
撃性、耐候性、加工性を維持しながら、かつ、重合反応
が穏やかに進むので、重合が容易なばかりでなく、重合
後の光学的歪みが無いか、極めて少ないことを見出し、
本発明に至った。As a result, at least one or more of the polyisocyanate represented by the following general formula (I) and at least one or more of the polythiol represented by the general formula (II) or the polythiol represented by the general formula (II) A resin obtained by reacting at least one or more and a mixture of at least one or more polythiols represented by the general formula (III) is lighter in weight, has a higher refractive index, and has a higher refractive index than S-alkyl thiocarbamic acid-based lenses. While maintaining low dispersibility, excellent transparency, impact resistance, weather resistance, processability, and the polymerization reaction proceeds gently, not only polymerization is easy, but also there is no optical distortion after polymerization. , Finds very few,
The present invention has been reached.

即ち、本発明は、一般式（Ｉ） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、Ｘは、塩
素原子、臭素原子、あるいはメチル基またはエチル基を
有し、ａは１〜４の整数、ａが２以上の場合、Ｘは異な
ってもよい、ｂは２〜４の整数を表す）で表されるポリ
イソシアネートの少なくとも一種以上と、一般式（II） （式中、ｃは０〜５の整数を、ｄは０〜６の整数を、ｅ
は０〜６の整数を表し、ｃ＋ｄ＋ｅ＝６である。）で表
されるポリチオールの少なくとも一種以上、または、一
般式（II）で表されるポリチオールの少なくとも一種以
上と一般式（III） （式中、Ｘは、塩素原子または臭素原子、あるいはメチ
ル基またはエチル基を表し、Ｙは酸素原子または硫黄原
子を表し、ｒは０または１であり、ｓは０〜２の整数を
表し、ｐは２〜４の整数を表し、ｑは１〜４の整数を表
す）で表されるポリチオールの少なくとも一種以上の混
合物を−NCO基／（−SH基＋−OH基）の比が0.5〜3.0モ
ル比であるように、加熱重合させて得られる高屈折率プ
ラスチックレンズ用樹脂およびこれらの樹脂からなる高
屈折率プラスチックレンズを提供するものである。That is, the present invention provides a compound represented by the general formula (I): (Wherein, R represents a hydrogen atom or a methyl group, X has a chlorine atom, a bromine atom, or a methyl group or an ethyl group, a is an integer of 1 to 4, and when a is 2 or more, X is B may represent an integer of 2 to 4), and at least one polyisocyanate represented by the general formula (II) (Wherein c is an integer from 0 to 5, d is an integer from 0 to 6, e
Represents an integer of 0 to 6, and c + d + e = 6. ) Or at least one polythiol represented by the general formula (II) and a general formula (III) (Wherein, X represents a chlorine atom or a bromine atom, or a methyl group or an ethyl group, Y represents an oxygen atom or a sulfur atom, r is 0 or 1, s represents an integer of 0 to 2, p represents an integer of 2 to 4, and q represents an integer of 1 to 4). A mixture of at least one polythiol represented by the following formula: wherein the ratio of -NCO group / (-SH group + -OH group) is 0.5 to An object of the present invention is to provide a resin for a high refractive index plastic lens obtained by heat polymerization so as to have a 3.0 molar ratio, and a high refractive index plastic lens made of these resins.

本発明における一般式（Ｉ）で表されるポリイソシア
ネートは、具体的には、ｏ−キシリレンジイソシアネー
ト、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレン
ジイソシアネート、1,3−ビス（α，α−ジメチルイソ
シアネートメチル）ベンゼン、1,4−ビス（α，α−ジ
メチルイソシアネートメチル）ベンゼン、メシチリレン
トリイソシアネート、1.3−ビス（α−メチルイソシア
ネートメチル）ベンゼン、1.4−ビス（α−メチルイソ
シアネートメチル）ベンゼン等の化合物、およびそれら
の核塩素化物、臭素化物、メチル化物、エチル化物等で
ある。The polyisocyanate represented by the general formula (I) in the present invention is, specifically, o-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, 1,3-bis (α, α-dimethyl Isocyanatomethyl) benzene, 1,4-bis (α, α-dimethylisocyanatomethyl) benzene, mesitylylene triisocyanate, 1.3-bis (α-methylisocyanatomethyl) benzene, 1.4-bis (α-methylisocyanatomethyl) benzene And their chlorinated products, brominated products, methylated products, ethylated products and the like.

具体的には、４−クロル−ｍ−キシリレンジイソシア
ネート、4,5−ジクロル−ｍ−キシリレンジイソシアネ
ート、２−クロル−４−ブロム−ｍ−キシリレンジイソ
シアネート、２−クロル−４−メチル−ｍ−キシリレン
ジイソシアネート、2,3,5,6−テトラブロム−ｐ−キシ
リレンジイソシアネート、４−メチル−ｍ−キシリレン
ジイソシアネート、４−エチル−ｍ−キシリレンジイソ
シアネート等の化合物が例示される。Specifically, 4-chloro-m-xylylene diisocyanate, 4,5-dichloro-m-xylylene diisocyanate, 2-chloro-4-bromo-m-xylylene diisocyanate, 2-chloro-4-methyl-m And compounds such as -xylylene diisocyanate, 2,3,5,6-tetrabromo-p-xylylene diisocyanate, 4-methyl-m-xylylene diisocyanate, and 4-ethyl-m-xylylene diisocyanate.

また、一般式（II）で表される化合物は、具体的に
は、ジペンタエリスリトールヘキサキス（メルカプトプ
ロピオネート）、ジペンタエリスリトールペンタキス
（メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトー
ルテトラキス（メルカプトプロピオネート）、ジペンタ
エリスリトールトリス（メルカプトプロピオネート）、
ジペンタエリスリトールビス（メルカプトプロピオネー
ト）、ジペンタエリスリトールメルカプトプロピオネー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサキス（チオグリコレ
ート）、ジペンタエリスリトールペンタキス（チオグリ
コレート）、ジペンタエリスリトールテトラキス（チオ
グリコレート）、ジペンタエリスリトールトリス（チオ
グリコレート）、ジペンタエリスリトールビス（チオグ
リコレート）、ジペンタエリスリトールチオグリコレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタキス（チオグリコレ
ート）メルカプトプロピオネート、ジペンタエリスリト
ールテトラキス（チオグリコレート）メルカプトプロピ
オネート、ジペンタエリスリトールトリス（チオグリコ
レート）メルカプトプロピオネート、ジペンタエリスリ
トールビス（チオグリコレート）メルカプトプロピオネ
ート、ジペンタエリスリトールチオグリコレートメルカ
プトプロピオネート、ジペンタエリスリトールテトラキ
ス（チオグリコレート）ビス（メルカプトプロピオネー
ト）、ジペンタエリスリトールトリス（チオグリコレー
ト）ビス（メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリ
スリトールビス（チオグリコレート）ビス（メルカプト
プロピオネート）、ジペンタエリスリトールチオグリコ
レートビス（メルカプトプロピオネート）、ジペンタエ
リスリトールトリス（チオグリコレート）トリス（メル
カプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールビス
（チオグリコレート）トリス（メルカプトプロピオネー
ト）、ジペンタエリスリトールチオグリコレートトリス
（メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトー
ルビス（チオグリコレート）テトラキス（メルカプトプ
ロピオネート）、ジペンタエリスリトールチオグリコレ
ートテトラキス（メルカプトプロピオネート）ジペンタ
エリスリトールチオグリコレートペンタキス（メルカプ
トプロピオネート）等の化合物である。Compounds represented by the general formula (II) include dipentaerythritol hexakis (mercaptopropionate), dipentaerythritol pentakis (mercaptopropionate), and dipentaerythritol tetrakis (mercaptopropionate). Pionate), dipentaerythritol tris (mercaptopropionate),
Dipentaerythritol bis (mercaptopropionate), dipentaerythritol mercaptopropionate, dipentaerythritol hexakis (thioglycolate), dipentaerythritol pentakis (thioglycolate), dipentaerythritol tetrakis (thioglycolate) , Dipentaerythritol tris (thioglycolate), dipentaerythritol bis (thioglycolate), dipentaerythritol thioglycolate, dipentaerythritol pentakis (thioglycolate) mercaptopropionate, dipentaerythritol tetrakis (thioglycolate) Rate) mercaptopropionate, dipentaerythritol tris (thioglycolate) mercaptopropionate, dipentaerythritol bis (thio Lycolate) mercaptopropionate, dipentaerythritol thioglycolate mercaptopropionate, dipentaerythritol tetrakis (thioglycolate) bis (mercaptopropionate), dipentaerythritol tris (thioglycolate) bis (mercaptopropionate) ), Dipentaerythritol bis (thioglycolate) bis (mercaptopropionate), dipentaerythritol thioglycolate bis (mercaptopropionate), dipentaerythritol tris (thioglycolate) tris (mercaptopropionate), Dipentaerythritol bis (thioglycolate) tris (mercaptopropionate), dipentaerythritol thioglycolate tris (mercaptopropionate), Pentaerythritol bis (thioglycolate) tetrakis (mercaptopropionate), dipentaerythritol thioglycolate tetrakis (mercaptopropionate), dipentaerythritol thioglycolate pentakis (mercaptopropionate) compounds such as.

また、一般式（III）で表される化合物は、具体的に
は、1,2−ジメルカプトベンゼン、1,3−ジメルカプトベ
ンゼン、1,4−ジメルカプトベンゼン、1,2−ビス（メル
カプトメチル）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、1,2−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,3−ビ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,4−ビス（メルカ
プトエチル）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトメチレ
ンオキシ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチレン
オキシ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトメチレンオ
キシ）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトメチレンチオ）
ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチレンチオ）ベン
ゼン、1,4−ビス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼ
ン、1,2−ビス（メルカプトエチレンチオ）ベンゼン、
1,3−ビス（メルカプトエチレンチオ）ベンゼン、1,4−
ビス（メルカプトエチレンチオ）ベンゼン、1,2,3−ト
リメルカプトベンゼン、1,2,4−トリメルカプトベンゼ
ン、1,3,5−トリメルカプトベンゼン、1,2,3−トリス
（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,4−トリス（メル
カプトメチル）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカプト
メチル）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプトエチル）ベ
ンゼン、1,3,5−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、1,2,3−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベン
ゼン、1,2,4−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベ
ンゼン、1,3,5−トリス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプトエチレンオ
キシ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカプトエチレン
オキシ）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトメチレ
ンチオ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプトメチレ
ンチオ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカプトメチレ
ンチオ）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトエチレ
ンチオ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプトエチレ
ンチオ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカプトエチレ
ンチオ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラメルカプトベンゼ
ン、1,2,3,5−テトラメルカプトベンゼン、12,4,5−テ
トラメルカプトベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メル
カプトメチル）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メル
カプトメチル）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メル
カプトメチル）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メル
カプトエチレ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メル
カプトエチル）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メル
カプトエチル）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メル
カプメチレオキシ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス
（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4,5−テ
トラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼ
ン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトエチ
レンオキシ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メルカ
プトメチレンチオ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス
（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、1,2,4,5−テト
ラキス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、1,2,3,4
−テトラキス（メルカプトエチレンチオ）ベンゼン、1,
2,3,5−テトラキス（メルカプトエチレンチオ）ベンゼ
ン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトエチレンチオ）
ベンゼン等の化合物、およびこれらの核塩素化物、臭素
化物、メチル化物、エチル化物等であり、例えば、３−
クロル−1,2−ジメルカプトベンゼン、４−クロル−1,2
−ジメルカプトベンゼン、3,5−ジクロル−1,2−ジメル
カプトベンゼン、3,4,5−トリプロム−1,2−ジメルカプ
トベンゼン、５−メチル−1,3−ジメルカプトベンゼ
ン、５−エチル−1,3−ジメルカプトベンゼン、2,3,4,6
−テトラクロル−1,5−ビス（メルカプトメチル）ベン
ゼン等の化合物である。The compound represented by the general formula (III) is specifically, for example, 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,2-bis (mercapto Methyl) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptoethyl) benzene, 4-bis (mercaptomethyloxy) benzene, 1,2-bis (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,2-bis (Mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,3-bis (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,4-bis (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2-bis (mercaptomethylenethio)
Benzene, 1,3-bis (mercaptomethylenethio) benzene, 1,4-bis (mercaptomethylenethio) benzene, 1,2-bis (mercaptoethylenethio) benzene,
1,3-bis (mercaptoethylenethio) benzene, 1,4-
Bis (mercaptoethylenethio) benzene, 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, 1,3,5-trimercaptobenzene, 1,2,3-tris (mercaptomethyl) benzene 1,2,4-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethyl) ) Benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3-tris (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,3,5- Tris (mercaptomethyleneoxy)
Benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,3- Tris (mercaptomethylenethio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethylenethio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethylenethio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethylenethio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethylenethio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethylenethio) benzene, 1,2,3,4-tetramercaptobenzene, 1,2,3,5-tetramercapto Benzene, 12,4,5-tetramercaptobenzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4,5- Tetrakis (mercaptomethi) ) Benzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1, 2,3,4-tetrakis (mercapmetyleneoxy) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,2 ,
3,4-tetrakis (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,3, 4-tetrakis (mercaptomethylenethio) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptomethylenethio) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptomethylenethio) benzene, 1,2,3,4
-Tetrakis (mercaptoethylenethio) benzene, 1,
2,3,5-tetrakis (mercaptoethylenethio) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptoethylenethio)
Compounds such as benzene, and their chlorinated products, brominated products, methylated products and ethylated products;
Chlor-1,2-dimercaptobenzene, 4-chloro-1,2
-Dimercaptobenzene, 3,5-dichloro-1,2-dimercaptobenzene, 3,4,5-triprom-1,2-dimercaptobenzene, 5-methyl-1,3-dimercaptobenzene, 5-ethyl -1,3-dimercaptobenzene, 2,3,4,6
-Compounds such as tetrachloro-1,5-bis (mercaptomethyl) benzene.

これら一般式（Ｉ）で表されるポリイソシアネートの
少なくとも一種以上と、一般式（II）で表されるポリチ
オールの少なくとも一種以上、または、一般式（II）で
表されるポリチオールの少なくとも一種以上と一般式
（III）で表されるポリチオールの少なくとも一種以上
の混合物の使用割合は、−NCO基／（−SH基＋−OH基）
〔（＋−OH基）はポリチオールとして一般式（II）で表
されるポリチオールを使用した場合である〕の比率が0.
5〜3.0の範囲内、好ましくは0.5〜1.5の範囲内である。
また、本発明において、諸物性改良、特に耐熱性の改良
のために、一般式（Ｉ）で表されるポリイソシアネート
の20モル％未満をトリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネートなどの芳香族系イソシアネー
トに置き換えてもよく、一般式（II）で表されるポリチ
オールのモル数、または、一般式（II）と一般式（II
I）で表されるポリチオールのモルの数の和の20モル％
未満を一般式（IV） （式中、Ｒはメチル、エチル、クロロメチル、ブロモメ
チル基を表し、ｍは０〜２の整数、ｆは１又は２を表
す）で表されるポリチオールや、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタンなどのポリオールに置き換え
てもよい。At least one or more of the polyisocyanates represented by the general formula (I) and at least one or more of the polythiols represented by the general formula (II) or at least one or more of the polythiols represented by the general formula (II) The ratio of the mixture of at least one polythiol represented by the general formula (III) is -NCO group / (-SH group + -OH group)
[(+ -OH group) is the case where the polythiol represented by the general formula (II) is used as the polythiol].
It is in the range of 5 to 3.0, preferably in the range of 0.5 to 1.5.
In the present invention, less than 20 mol% of the polyisocyanate represented by the general formula (I) is replaced with an aromatic isocyanate such as tolylene diisocyanate or diphenylmethane diisocyanate in order to improve various physical properties, particularly, heat resistance. And the number of moles of the polythiol represented by the general formula (II), or the general formula (II) and the general formula (II)
20 mol% of the sum of the number of moles of polythiol represented by I)
Less than the general formula (IV) (Wherein, R represents a methyl, ethyl, chloromethyl, or bromomethyl group, m represents an integer of 0 to 2, and f represents 1 or 2), and trimethylolpropane and trimethylolethane. It may be replaced by a polyol.

また、本発明においては、耐候性改良のため、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、ケイ光染料などの添
加剤を必要に応じて適宜加えてもよい。さらに本発明の
樹脂は、通常の分散性染料を用い、水又は溶媒中で容易
に染色が可能であり、この際さらに染色を容易にするた
めに、キャリヤーを加えたり、加熱しても良い。In the present invention, additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, an anti-coloring agent, and a fluorescent dye may be added as needed to improve weather resistance. Further, the resin of the present invention can be easily dyed in water or a solvent using a usual disperse dye, and in this case, a carrier may be added or heated to further facilitate the dyeing.

本発明のレンズ用樹脂を使用するレンズの作製は、一
般式（Ｉ）で表されるポリイソシアネートの少なくとも
一種以上に、一般式（II）ポリチオールの少なくとも一
種以上、または、一般式（II）で表されるポリチオール
の少なくとも一種以上と一般式（III）で表されるポリ
チオールの少なくとも一種以上の混合物、および要求さ
れる物性に応じて前述の芳香族ポリイソシアネートやポ
リオール、ポリチオール、さらに添加剤を加え、公知の
注型重合法、すなわちガラス製または金属製のモールド
と樹脂製ガスケットを組合わせたモールド型の中に注入
し、加熱して硬化させる。この時、成型後の樹脂の取り
出しを容易にするために、モールドを離型剤処理した
り、モノマー中に離型剤を混入してもよい。The production of a lens using the resin for a lens of the present invention is performed by adding at least one kind of polyisocyanate represented by the general formula (I), at least one kind of polythiol represented by the general formula (II), or a compound represented by the general formula (II). A mixture of at least one or more of the polythiol represented by the formula (III) and at least one or more of the polythiol represented by the general formula (III), and the above-mentioned aromatic polyisocyanate, polyol, polythiol, and further additives depending on required physical properties are added. It is poured into a known casting polymerization method, that is, a mold made of a combination of a glass or metal mold and a resin gasket, and is cured by heating. At this time, in order to facilitate removal of the resin after molding, the mold may be treated with a release agent or a release agent may be mixed into the monomer.

反応温度は、使用するモノマーの種類によって違う
が、一般には−20〜150℃で、反応時間は0.5hr〜72hrで
ある。The reaction temperature varies depending on the type of the monomer used, but is generally -20 to 150 ° C, and the reaction time is 0.5 to 72 hours.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明のレンズ用樹脂は眼鏡レンズ、カメラレンズお
よびその他の光学素子用として好適な樹脂であり、これ
を使用して、無色透明で、高屈折率を有し、低分散、低
比重であり、耐衝撃性、耐候性にすぐれ、かつ、重合が
容易で光学歪みが無く、さらに玉摺りなどの加工性、染
色性にすぐれてたレンズが得られる。The resin for the lens of the present invention is a resin suitable for spectacle lenses, camera lenses and other optical elements, using this, colorless and transparent, having a high refractive index, low dispersion, low specific gravity, A lens which is excellent in impact resistance and weather resistance, is easy to polymerize, has no optical distortion, and is excellent in workability such as balling and dyeing properties is obtained.

また、本発明のレンズは、必要に応じ反射防止、高硬
度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あ
るいは、ファッション性付与の改良を行うため、表面研
磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処
理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは、化学的処
理を施すことができる。Further, the lens of the present invention may have anti-reflection, high hardness, high abrasion resistance, high chemical resistance, high anti-fogging property, or good fashionability, if necessary, by surface polishing and antistatic treatment. Physical or chemical treatment such as hard coat treatment, anti-reflection coat treatment, dyeing treatment, light control treatment and the like.

〔実施例及び比較例〕(Examples and Comparative Examples)

以下、実施例及び比較例を示す。尚、得られたレンズ
の性能試験のうち、屈折率、アッベ数、耐候性、光学歪
みは、以下の試験法により測定した。Hereinafter, Examples and Comparative Examples will be described. In the performance test of the obtained lens, the refractive index, Abbe number, weather resistance, and optical distortion were measured by the following test methods.

屈折率、アッベ数：プルリッヒ屈折計を用い20℃で測定
した。Refractive index, Abbe number: Measured at 20 ° C. using a Pulrich refractometer.

耐候性：サンシャインカーボンアークランプを装備した
ウェザーオメータにレンズをセットし200時間経たとこ
ろでレンズを取り出し試験前のレンズと色相を比較し
た。評価基準は、変化なし（○）、わずかに黄変
（△）、黄変（×）とした。Weather resistance: The lens was set in a weatherometer equipped with a sunshine carbon arc lamp, and after 200 hours, the lens was taken out and the hue was compared with the lens before the test. The evaluation criteria were no change (○), slight yellowing (△), and yellowing (x).

光学歪み：光学歪計を用い、目視で歪みの無いものを
（○）、歪みのあるものを（×）とした。Optical distortion: Using an optical strain meter, those having no visual distortion were evaluated as (○), and those having distortion were evaluated as (x).

実施例−１ ｍ−キシレンジイソシアネート9.4g（0.050モル）
と、ジペンタエリスリトールヘキサキス（メルカプトプ
ロピオネート）13.1g（0.017モル）を室温で混合し、均
一とした後、ガラスモールドとガスケットよりなるモー
ルド型の中に注入した。Example-1 9.4 g (0.050 mol) of m-xylene diisocyanate
And 13.1 g (0.017 mol) of dipentaerythritol hexakis (mercaptopropionate) were mixed at room temperature to make the mixture uniform, and then poured into a mold composed of a glass mold and a gasket.

次いで、加熱を行い硬化させた。こうして得られたレ
ンズは屈折率1.60、アッペ数36、比重1.33であり、無色
透明で加工性、耐衝撃性、耐候性も良好であった。Next, heating was performed to cure. The lens thus obtained had a refractive index of 1.60, an Abpe number of 36, and a specific gravity of 1.33, was colorless and transparent, and had good workability, impact resistance, and weather resistance.

実施例−２〜17 実施例１と同様にして、表−１の組成でレンズの作成
を行い、結果を表−１に示した。Examples 2 to 17 In the same manner as in Example 1, lenses were prepared with the compositions shown in Table 1, and the results are shown in Table 1.

比較例−１ ｍ−キシレンジイソシアネート9.4g（0.050モル）と
ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコール10.8g
（0.025モル）を、−10℃に冷却しながら混合したが、
粘度が高く混合できなかった。そこで室温程度まで昇温
したところ激しく発熱して重合した。得られたレンズは
屈折率1.60、アッペ数34であったが、光学歪みが多かっ
た。Comparative Example-1 m-xylene diisocyanate 9.4 g (0.050 mol) and pentaerythritol tetrakisthioglycol 10.8 g
(0.025 mol) were mixed while cooling to −10 ° C.
The viscosity was too high to mix. Then, when the temperature was raised to about room temperature, the heat generated violently and polymerization was carried out. The obtained lens had a refractive index of 1.60 and an Abpe number of 34, but had large optical distortion.

比較例−２〜４ 比較例−１と同様にして表−１の組成でレンズ化を行
い、結果を表−１に示した。Comparative Examples 2 to 4 A lens was formed with the composition shown in Table 1 in the same manner as in Comparative Example 1, and the results are shown in Table 1.

表−１中、原料および添加剤はつぎの通りである。 In Table 1, the raw materials and additives are as follows.

ｍ−XDI;m−キシリレンジイソシアネート ｐ−XDI;p−キシリレンジイソシアネート TC−ｍ−XDI;テトラクロル−ｍ−キシリレゥンジイソシ
アネート ４−メチル−ｍ−XDI;4−メチル−ｍ−キシリレンジイ
ソシアネート TB−ｍ−XDI;テトラブロム−ｍ−キシリレンジイソシア
ネート PETG;ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレ
ート） DBNPMP;ジブロムネオペンチルグリコールビス（メルカ
プトプロピオネート） PEMP;ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプ
ロピオネート） TDI;トリレンジイソシアネート MDI;ジフェニルメタンジイソシアネート TMP;トリメチロールプロパン TMTG;トリメチロールプロパントリス（チオグリコレー
ト） m-XDI; m-xylylene diisocyanate p-XDI; p-xylylene diisocyanate TC-m-XDI; tetrachloro-m-xylylene diisocyanate 4-methyl-m-XDI; 4-methyl-m-xylylene diisocyanate TB -M-XDI; tetrabromo-m-xylylene diisocyanate PETG; pentaerythritol tetrakis (thioglycolate) DBNPMP; dibromoneopentyl glycol bis (mercaptopropionate) PEMP; pentaerythritol tetrakis (mercaptopropionate) TDI; tri Diisocyanate MDI; Diphenylmethane diisocyanate TMP; Trimethylolpropane TMTG; Trimethylolpropane tris (thioglycolate)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】一般式（Ｉ）で表されるポリイソシアネー
トの少なくとも一種以上と、 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、Ｘは水素
原子、塩素原子、臭素原子、あるいはメチル基またはエ
チル基を表し、ａは１〜４の整数、ａが２以上の場合に
はＸは異なってもよく、ｂは２〜４の整数を表す） 一般式（II）で表されるポリチオールの少なくとも一種
以上、 （式中、ｃは０〜５の整数を、ｄは０〜６の整数を、ｅ
は０〜６の整数を表し、ｃ＋ｄ＋ｅ＝６である） または、一般式（II）で表されるポリチオールの少なく
とも一種以上と一般式（III）で表されるポリチオール
の少なくとも一種以上との混合物を （式中、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基
またはエチル基を表し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を
表し、ｒは０または１であり、ｓは０〜２の整数を表
し、ｐは２〜４の整数を表し、ｑは１〜４の整数を表
し、ｑが２以上の場合にはＸは異なってもよい） −NCO基／（−SH基＋−OH基）の比が0.5〜3.0モル比で
あるように、加熱重合させて得られる高屈折率プラスチ
ックレンズ用樹脂。(1) at least one polyisocyanate represented by the general formula (I), (Wherein, R represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, or a methyl group or an ethyl group, a is an integer of 1-4, and when a is 2 or more, X may be different and b represents an integer of 2 to 4) at least one or more polythiols represented by the general formula (II); (Wherein c is an integer from 0 to 5, d is an integer from 0 to 6, e
Represents an integer of 0 to 6 and c + d + e = 6) or a mixture of at least one polythiol represented by the general formula (II) and at least one polythiol represented by the general formula (III) (In the formula, X represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, a methyl group or an ethyl group, Y represents an oxygen atom or a sulfur atom, r is 0 or 1, and s represents an integer of 0 to 2. , P represents an integer of 2 to 4, q represents an integer of 1 to 4, and when q is 2 or more, X may be different.) -NCO group / (-SH group + -OH group) High refractive index plastic lens resin obtained by heat polymerization so that the ratio is 0.5 to 3.0 molar ratio. 【請求項２】ポリイソシアネートが、トリレンジイソシ
アネートを20モル％未満含有するものである特許請求の
範囲第１項記載の高屈折率プラスチックレンズ用樹脂。2. The resin for a high refractive index plastic lens according to claim 1, wherein the polyisocyanate contains less than 20 mol% of tolylene diisocyanate. 【請求項３】一般式（II）で表されるポリチオール、ま
たは、一般式（II）と一般式（III）で表される各ポリ
チオールの混合物が、一般式（IV）で表されるポリチオ
ール （式中、Ｒはメチル基、エチル基、クロロメチル基また
はブロモメチル基を表し、ｍは０〜２の整数を表し、ｆ
は１または２の整数を表す） を20モル％未満含有するものである特許請求の範囲第１
項記載の高屈折率プラスチックレンズ用樹脂。3. The polythiol represented by the general formula (II), or the mixture of the polythiol represented by the general formula (II) and the polythiol represented by the general formula (III) is a polythiol represented by the general formula (IV) (Wherein, R represents a methyl group, an ethyl group, a chloromethyl group or a bromomethyl group, m represents an integer of 0 to 2, and f
Represents an integer of 1 or 2).
The resin for a high refractive index plastic lens described in the item. 【請求項４】一般式（Ｉ）で表されるポリイソシアネー
トの少なくとも一種以上と、 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、Ｘは水素
原子、塩素原子、臭素原子、あるいはメチル基またはエ
チル基を表し、ａは１〜４の整数、ａが２以上の場合に
はＸは異なってもよく、ｂは２〜４の整数を表す） 一般式（II）で表されるポリチオールの少なくとも一種
以上、 （式中、ｃは０〜５の整数を、ｄは０〜６の整数を、ｅ
は０〜６の整数を表し、ｃ＋ｄ＋ｅ＝６である） または、一般式（II）で表されるポリチオールの少なく
とも一種以上と一般式（III）で表されるポリチオール
の少なくとも一種以上との混合物を （式中、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基
またはエチル基を表し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を
表し、ｒは０または１であり、ｓは０〜２の整数を表
し、ｐは２〜４の整数を表し、ｑは１〜４の整数を表
し、ｑが２以上の場合にはＸは異なってもよい） −NCO基／（−SH基＋−OH基）の比が0.5〜3.0モル比で
あるように、加熱重合させて得られる樹脂からなるレン
ズ。4. A polyisocyanate represented by the general formula (I), (Wherein, R represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, or a methyl group or an ethyl group, a is an integer of 1-4, and when a is 2 or more, X may be different and b represents an integer of 2 to 4) at least one or more polythiols represented by the general formula (II); (Wherein c is an integer from 0 to 5, d is an integer from 0 to 6, e
Represents an integer of 0 to 6 and c + d + e = 6) or a mixture of at least one polythiol represented by the general formula (II) and at least one polythiol represented by the general formula (III) (In the formula, X represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, a methyl group or an ethyl group, Y represents an oxygen atom or a sulfur atom, r is 0 or 1, and s represents an integer of 0 to 2. , P represents an integer of 2 to 4, q represents an integer of 1 to 4, and when q is 2 or more, X may be different.) -NCO group / (-SH group + -OH group) A lens made of a resin obtained by heat polymerization so that the ratio is 0.5 to 3.0 molar ratio. 【請求項５】ポリイソシアネートが、トリレンジイソシ
アネートを20モル％未満含有するものである特許請求の
範囲第４項記載のレンズ。5. The lens according to claim 4, wherein the polyisocyanate contains less than 20 mol% of tolylene diisocyanate. 【請求項６】一般式（II）で表されるポリチオール、ま
たは、一般式（II）と一般式（III）で表される各ポリ
チオールの混合物が、一般式（IV）で表されるポリチオ
ール （式中、Ｒはメチル基、エチル基、クロロメチル基また
はブロモメチル基を表し、ｍは０〜２の整数、ｆは１ま
たは２の整数を表す） を20モル％未満含有するものである特許請求の範囲第４
項記載のレンズ。6. A polythiol represented by the general formula (II) or a mixture of the polythiol represented by the general formula (II) and the polythiol represented by the general formula (III), (Wherein R represents a methyl group, an ethyl group, a chloromethyl group or a bromomethyl group, m represents an integer of 0 to 2, and f represents an integer of 1 or 2). Claim 4
The lens described in the item.