JPH09183826A - 一体スキン層付ウレタンフォーム成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、高度に耐変色性及び
耐熱性並びに耐候性を有する一体スキン層付ポリウレタ
ンフォーム成形品を製造する方法を提供する。 【解決手段】 本発明の一体スキン層付ポリウレタン
フォーム成形品の製造方法は、イソシアネート類と、ポ
リオール類、鎖延長剤、触媒及び必要により各種の助
剤、添加剤を含む樹脂液をワンショットで金型に注入し
て成形品表面に高密度層を形成させる一体スキン層付ポ
リウレタンフォーム成形品の製造方法において、イソシ
アネート類として、脂肪族系及び脂環式ポリイソシアネ
ート類から合成されたイソシアヌレート重合体のみを使
用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐候性及び耐変色性
に優れ、しかも耐熱性を具備した一体スキン層付スキン
層付ポリウレタンフォーム成形品の製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に一体スキン層付ポリウレタンフォ
ーム成形品、即ちインテグラルスキン付ポリウレタンフ
ォーム成形品は、通常、芳香族系ポリイソシアネートを
使用して、例えば自動車ステアリングホイール、アーム
レストレイント、ヘッドレストレイント、スポイラーや
家具或いは家庭用電気機器等のグリップ部品などに使用
されている。

【０００３】一体スキン層付ポリウレタンフォーム成形
品の製法としては、従来からワン・ショット法で一体ス
キン層付ポリウレタンフォーム成形品を生成させる、い
わゆるインテグラルスキンポリウレタンフォーム成形品
を製造する技術は知られている。

【０００４】この技術によれば、成形品の表面に天然皮
革や合成皮革で被覆することなく、これらを代替するス
キン層である美しい表面層を有するポリウレタンフォー
ム成形品を一工程で型にキャスティングを行うか、また
はリアクション・インジェクション・モールド（いわゆ
るＲＩＭ技術）によって製造することが行われてきた。
この技術の成形サイクル時間は比較的短く、１〜１０分
程度であり、その型内での硬化時間（キュアー時間）は
１〜５分程度で製造されてきた。

【０００５】従ってこの技術に使用される反応組成物中
の有機ポリイソシアネートは、通常、芳香族系ポリイソ
シアネートが用いられてきた。しかしこのような芳香族
系ポリイソシアネートから得られるポリウレタンフォー
ムは酸化によって黄色化する原因となる発色因をもった
化合物を生成しまたこの酸化は光や熱でさらに促進され
ることも知られている。

【０００６】つまり、芳香族系ポリイソシアネートが使
用されているため、熱的に或いは紫外線の環境下に空気
中の酸素などにより一体スキン層付ポリウレタンフォー
ム自体が黄変するという欠点があった。

【０００７】この成形品表面外観の変色による商品性低
下を防止する技術としては、実用上所望の色相に成形品
を製造するに当たり、金型内無変性塗料を予め塗布し、
ポリウレタンフォーム用樹脂液を注入し、全表面が無黄
変性塗料により被覆された成形品とする技術が知られて
いる。

【０００８】また、得られた成形品へ無黄変性塗料を後
塗装して、無黄変性塗膜により或いは多量の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを添加し（以下老化防
止剤添加法と記す）、芳香族系ポリイソシアネートによ
るポリウレタンフォームの変色に到る期間を延長させる
技術が知られている。

【０００９】しかしながら無黄変性塗膜による変色防止
（以下塗膜保護法と記す）は有効であるが、工程面、設
備面、作業面などに難点がある。また老化防止剤添加法
では変色防止期間に限界があり、外観商品性からも問題
となっていた。

【００１０】殊に成形用金型の合わせ部分であるパーテ
イング面については成形品の仕上工程でパーテイング部
に発生したバリ部分がカットされ、ポリウレタンフォー
ム層が裸で外観として露出されるため、外観商品性から
大きな欠点であった。

【００１１】これを防止する為、更にパーテイング部カ
ット面へも無黄変性塗料を再度塗布し、塗膜を形成する
などが採用されてきた。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】一般に、変色を防止す
るため、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジ
イソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ジシクロヘキシル４，４’ジイソシアネー
ト）等の脂肪族系や脂環式ポリイソシアネート類を使用
したポリウレタン樹脂は耐変色性や耐候性に優れている
ことから、これらイソシアネート類は単量体やＴＭＰア
ダクト体或いはビュウレット変性体または三量体として
提供され、主に塗料、接着剤、シーラント剤などの分野
で使用されてきた。

【００１３】またこれらの脂肪族系や脂環式有機ポリイ
ソシアネート類をポリウレタンフォーム成形品に使用す
る技術は、特公昭５４−１５５９９号公報、特開昭５６
−２８２１２号公報、特開平６−２７１６３８号公報、
特開平６−２２０１５５号公報などに記載されている。

【００１４】これらのポリイソシアネートは単量体や単
量体を多量に含むポリオール変性によるプレポリマーを
使用している。従って得られるポリウレタン成形品は蒸
気圧の高い単量体を使用し、製造工程の環境衛生上に問
題があったり、分子構造上成形品の金型からの脱型時を
含めた初期の硬度発現が不十分であったり、殊に耐熱性
が悪く、１００〜１５０℃の熱的環境下に単量体（モノ
マー）が遊離したり、ポリウレタンフォーム層が発泡時
に溶融したりなど多くの欠点があった。

【００１５】従来から、脂肪族系或いは脂環式イソシア
ネート類は、芳香族系ポリイソシアネート類に比較し
て、極めて活性度が低く、従ってその反応性も低く、一
体スキン層付ポリウレタンフォーム成形品のワンショッ
ト法での製造は極めて困難であるとされてきた。

【００１６】従って脂肪族系或いは脂環式イソシアネー
ト類の主な利用分野は、反応釜にて反応の諸条件を設定
し、緩反応ができる点などから塗料及び接着剤並びにシ
ーリング剤などの分野にかぎられていた。

【００１７】また脂肪族系や脂環式ポリイソシアネート
をポリウレタンフォーム成形品に利用する技術としての
上記特公昭５４−１５５９９号公報、特開昭５６−２８
２１２号公報、特開平６−２７１６３８号公報、特開平
６−２２０１５５号公報などに記載されているが、ここ
に記載されている技術は、これらのポリイソシアネート
類の単量体をそのまま使うか、或いは単量体を主体とし
てこれにビュウレット体やアダクト体或いは三量体重合
物又はＮＣＯ基末端プレポリマー等を混合して使用した
り、さらにはこれらに芳香族系ポリイソシアネートを混
合した、いわゆる脂肪族系や脂環式ポリイソシアネート
と芳香族系ポリイソシアネート類を混合した有機ポリイ
ソシアネートを使用して、ワンショット法によるポリウ
レタンフォームの製造法が提案されているものである。

【００１８】上記製造技術として特公昭５４−１５５９
９号公報、特開昭５６−２８２１２号公報、特開平６−
２７１６３８号公報、特開平６−２２０１５５号公報に
開示されている一体スキン付ポリウレタンフォームにあ
っては、耐熱性及び耐候性並びに耐変色性が充分でな
く、その改善が強く望まれてきた。

【００１９】本発明者は、脂肪族系或いは脂環式ポリイ
ソシアネート類が耐変色性塗料及び耐変色性が要求され
る特殊用途向け接着剤や塗膜防水剤或いは装飾床面、耐
黄変ウレタンセメント用混和剤等の分野で主として、利
用されている理由について、鋭意研究及び探求した。

【００２０】研究及び探求は、上記アダクト体やビュウ
レット体或いは三量体は耐黄変性に優れており、これら
のうちでも三量体が極めて耐変色性のみならず、耐熱安
定性及び耐候性に優れている点に着目して行った。

【００２１】そして、脂肪族系或いは脂環式ポリイソシ
アネート類の単量体やそのＮＣＯ基の一部をポリオール
等の活性水素化合物により附加体としたプレポリマー
（以下アダクト体という）或いはこれらにビュウレット
体や三量体を混合したポリイソシアネート類を使用した
一体スキン層付ポリウレタンフォーム成形品の耐熱或い
は耐候性や耐変色性などの欠点を改善すべく鋭意研究を
重ねた結果、これらの脂肪族系或いは脂環式ポリイソシ
アネート類を三量化せしめたイソシアヌレート重合体を
使用した場合に、極めて耐熱性と耐候性並びに耐変色性
に優れた、しかも成形時の硬度発現性も改善され、また
従来の芳香族系ポリイソシアネート類のかわりに、上記
の非芳香族系ポリイソシアネート類を用いた際に生ずる
低反応性（低活性度である）という問題から、ワンショ
ット法による一体スキン層付ポリウレタンフォーム成形
品の製造が極めて困難であった点をも解決し、成形サイ
クルタイムを充分に短くし、しかも耐熱性及び耐候性並
びに耐変色性に優れ、更に成形時の初期硬度発現特性に
も優れた一体スキン層付ポリウレタンフォーム成形品が
得られる事を見いだし本願発明に至った。

【００２２】本発明の目的は、高度に耐変色性及び耐熱
性並びに耐候性を有する一体スキン層付ポリウレタンフ
ォーム成形品を製造する方法を提供するものである。

【００２３】本発明の本質的な目的は、これらの黄色化
に対して高度な安定性を有する一体スキン層付ポリウレ
タンフォーム成形品を製造する工業的及び経済的に非常
に価値ある方法を提供することにある。

【００２４】

【課題を解決するための手段】本発明の一体スキン層付
ポリウレタンフォーム成形品の製造方法は、イソシアネ
ート類と、ポリオール類、鎖延長剤、触媒及び必要によ
り各種の助剤、添加剤を含む樹脂液をワンショットで金
型に注入して成形品表面に高密度層を形成させる一体ス
キン層付ポリウレタンフォーム成形品の製造方法におい
て、前記イソシアネート類として、脂肪族系及び脂環式
ポリイソシアネート類から合成されたイソシアヌレート
重合体のみを使用したことを特徴とする。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明に使用される有機ポリイソ
シアネートは脂肪族系及び脂環式ポリイソシアネート類
からなるイソシアヌレート環を形成する重合体を９５重
量％以上含有し、１分子中にイソシアヌレート環を１個
以上とＮＣＯ基を２個以上同時に有し、しかもそのイソ
シアヌレート重合体は反応物の蒸留により未反応のジイ
ソシアネートを除去することにより分子中にイソシアヌ
レート環を１つ有するものが１０重量％以上及びイソシ
アヌレート環を２つ以上有するものが９０重量％以下か
らなるイソシアヌレート重合体である。（以下イソシア
ヌレート重合体という）

【００２６】イソシアヌレート重合体の製造に使用され
る脂肪族系及び脂環式ポリイソシアネート類としては、
１，６ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、
１−イソシアネート，３，３，５−トリメチル−５−イ
ソシアネートメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、テト
ラメチレンジイソシアネート、ｍ−及びｐ−キシレンジ
イソシアネート（ＸＤＩ）、４，４’−メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ₁₂−ＭＤＩ）、
１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、ジメチルシクロヘキサンジイソシアネート、
２，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、シクロブタン１，３−ジイソシアネート、２，５
（２，６）−ビス（イソシアナトチル）ビシクロ（２，
２，１）ヘプタン(ＮＢＤＩ)、などがある。これらのイ
ソシアネート類から製造されたイソシアヌレート重合体
は二種類以上混合して使用することもできる。これらの
イソシアネート類のうち脂肪族系イソシアネートでしか
も一級イソシアネート基を有し、立体障外もなくしか
も、他樹脂との相溶性もよい、１，６ヘキサメチレンジ
イソシアネートからのイソシアヌレート重合体が最も好
ましい。

【００２７】本発明に於いて一体スキン層付ポリウレタ
ンフォーム成形品を得るため前記イソシアヌレート重合
体と共に用いられるポリオールとしては１分子中に２個
以上の水酸基を有するもので、従来から使用されている
全てのポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオ
ール並びにポリエーテルポリオールとエチレン性不飽和
単量体（例えばアクリロニトリル、ビニルベンゼン、メ
タクリル酸メチル）を反応させたポリマーポリオール
（例えば米国特許第３，３８３，３５１号で開示されて
いる様なポリオール）が使用でき、これらのポリオール
は２種以上の組合せで使用することもできる。またこれ
らのポリオールの分子量は１０００〜１０，０００であ
る。

【００２８】ポリエーテルポリオールとしては１分子中
に活性水素原子を少なくとも２個以上有する化合物の１
種または２種以上を開始剤として、アルキレンオキサイ
ド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
など）を付加重合することによって製造される。ここに
使用される活性水素原子を少なくとも２個以上有する化
合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタ
ノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
蔗糖などがある。

【００２９】ポリエステルポリオールとしてはポリカル
ボン酸と上記のポリエーテルポリオールの開始剤として
使用され、１分子中に２個以上の水酸基を有する化合
物、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、などであり、ポリカルボ
ン酸としてはアジピン酸、マレイン酸、コハク酸、マロ
ン酸の如く１分子中に少なくとも２個のカルボキシル基
を有する１種以上の化合物を使用し、公知の方法で製造
することができる。もちろんカプロラクトンの開環重合
によるポリエステルポリオールも使用できる。

【００３０】鎖延長剤としては１分子中に少なくとも２
個の活性水素を有する低分子化合物で、水酸基当量が１
００以下のもの例えばエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
１，４−ブタンジオール、ペンタエリスリトール、ジグ
リセリン、エチレンジアミン、トリエタノールアミンな
ど及びこれらにアルキレンオキサイドを付加させたもの
が使用される。また鎖延長剤はポリオール成分に対して
３〜１５重量％の量で使用される。

【００３１】本発明に使用される発泡剤としては通常の
ポリウレタンフォーム即ち軟質フォーム、半硬質フォー
ムに使用されている全ての発泡剤が使用できる。その代
表例としては物理的発泡剤であるハロゲン化炭化水素、
例えば１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦ
Ｃ−１４１ｂ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン（ＨＦＣ−１３４ａ）、３，３−ジクロロ−１，１，
１，２，２−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２
５ｃａ）、ジクロロメタン（所謂塩化メチレン）などや
易揮発性のブタン、ヘキサン、ヘプタン、イソペンタ
ン、ギ酸メチルの如き低沸点炭化水素化合物及び化学的
発泡剤でありイソシアネート類と反応し、ガス発生を伴
う水が使用できる。これらは単独或いは２種以上混合し
て使用してもよい。

【００３２】本発明に於ける脂肪族及び脂環式ポリイソ
シアネート類からのイソシアヌレート重合体のみを使用
した一体スキン層付ポリウレタンフォーム成形品にあっ
ては、望ましくは水と低沸点炭化水素化合物との併用或
いは水の単独使用が効果的である。また発泡剤の使用量
はポリオール成分に対して化学的発泡剤である水は０．
１〜１．５重量％、物理的発泡剤であるハロゲン化炭化
水素或いは低沸点炭化水素化合物は３〜１５重量％であ
り、それぞれ単独或いは併用して使用される。

【００３３】本発明に使用される触媒は通常のポリウレ
タンフォームに使用される３級アミン類及びその塩類並
びに有機スズ化合物などの金属化合物系触媒が全て使用
できる。これらの触媒類については米国特許第３，７９
９，８９８号、特公昭５２−４３５１７号、特公昭５３
−１４２７９号、特公昭５４−１５５９９号に記載され
ているが、これらの触媒のうち１，４−ジアザビシクロ
（２，２，２）オクタン、１，８−ジアザ−ビシクロ−
（５，４，０）ウンデセン−７（サンアプロ（株）販売
のＤＢｕ）及びその塩類、ビス−（２−ジメチルアミノ
エテル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’Ｎ’−ペンタメ
チルジエチレントリアミン及び高級脂酸のスズ石鹵例え
ばジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ）の組合せが
望ましくまた最も効果的である。またその配合量はポリ
オール成分に対して３級アミン類は４重量％以下、有機
スズ化合物は３重量％以下でありこれら触媒は併用して
使用すればよい。

【００３４】本発明に使用される助剤類及び添加剤とし
ては必要により各種の界面活性剤、着色剤及び本発明の
成形品それ自体充分に酸素や光や熱の影響下に於ける耐
変色性や耐熱安定性及び耐候性を有しているが、これら
の特性をさらに向上させる為に酸化防止剤及び光安定剤
並びに紫外線吸収剤を用いることが望ましい。またワン
ショット法に於ける一体スキン層付ポリウレタンフォー
ム成形品のスキン形成を物理的効果面より促進させるに
寄与しうるポリブテンや流動パラフィンなどの助剤や添
加剤を使用できる。

【００３５】以上の如く本発明に係る一体スキン層付ポ
リウレタンフォーム成形品の製造方法はイソシアネート
類として、脂肪族系及び脂環式ポリイソシアネート類か
ら合成されたイソシアヌレート重合体のみを使用し、こ
れに従来公知周知のポリオール類、鎖延長剤、触媒及び
必要により各種の助剤、添加剤を含む樹脂液をワンショ
ットで金型に注入して成形品表面に高密度層を形成させ
る一体スキン層付ポリウレタンフォーム成形品の製造方
法であり、通常ＲＩＭ技術（リアクション・インジェク
ション・モールド、即ち反応射出成形と呼ばれる）製法
によりＮＣＯインデックス８０〜１２０の範囲で、また
使用するイソシアヌレート重合体の活性度により２０〜
６０℃の液温範囲で、そして金型温度は４０〜７０℃の
範囲で予めテストにより最適温度域に選定すればよい。

【００３６】またこの際発泡剤として使用される化学的
発泡剤である水と併用される低沸点炭化水素化合物はそ
の沸点範囲２０〜７０℃から上記の各温度設定に準じ、
一体スキン層はポリウレタンフォーム成形品のスキン形
成と該樹脂液の泡沫化とゲル化のバランスが良好なもの
を選定すればよく、通常は設定金型温度に対して１０〜
３０℃低めの沸点を持つ低沸点炭化水素化合物が効果的
である。

【００３７】

【発明の効果】本発明による一体スキン層付ポリウレタ
ンフォーム成形品は脂肪族系及び脂環式イソシアネート
類から重合されたイソシアヌレート重合体のみをＮＣＯ
として使用している為、その耐変色性、耐熱性、耐候性
に優れているため金型合わせ面であるパーテイング部分
への追加塗装による塗膜保護も必要なく予め樹脂液に着
色しておけば所望のいかなる色調にも着色でき、自動車
やゲーム機用のステアリングホイール、アームレストレ
イント、ヘッドレストレイント、スポイラーや家具或い
は家庭用電気機器等のグリップなど広範囲の用途に用い
ることができる。

【００３８】

【実施例】以下の本発明を実施例により説明する。また
実施例及び比較例に於いては、ことわりのない限り部及
び％は重量によるものである。実施例；実施例１〜４、
比較例５〜７の配合及び得られた一体スキン層付ポリウ
レタンフォーム成形品の特性を表１，表２に示した。実
施例及比較例で使用した原料は以下の通りである。

【００３９】ポリオール １；水酸基価３４のポリエーテルポリオール（三洋化成
工業（株）の商品名ＦＡ−９５１）

【００４０】触媒 １ ；トリエチレンジアミン（三共エアープロダクト
（株）の商品名Ｄａｂｃｏ） ２ ；７０％ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エー
テルと３０％ＤＰＧの混合溶液（花王（株）商品名Ｋａ
ｏｌｉｚｅｒＮｏ．１２） ３ ；ジブチルチンジラウレート（日東化成（株）の商
品名ｕ−１００）

【００４１】イソシアネート １ ；ＨＤＩ（１．６ヘキサメチレンジイソシアネー
ト）のイソアイアヌレート重合体（日本ポリウレタン工
業（株）の商品名コロネートＨＸ、ＮＣＯ含量２１．３
％イソシアネートモノマー含有量０．６％以下） ２ ；ＸＤＩ（キシレンジイソシアネート）のＴＭＰ
（トリスチロールプロパン）アダクト体（武田薬品工業
（株）の商品名Ｄ−１１０Ｎ、ＮＣＯ含有量１１．１％ ３ ；ＨＤＩ（１．６ヘキサメチレンジイソシアネー
ト）（日本ポリウレタン工業（株）の商品名ＨＤＩ、純
度９９．９％、加水分解性塩素０．００４％） ４ ；カルボジイミド変性ＭＤＩ（三菱化学ダウ（株）
の商品名Ｉｓｏｎａｔｅ−１４３Ｌ，ＮＣＯ含量２９．
０％） ５；ポリエーテルポリオール変性によるＭＤＩプレポリ
マー（三菱化学ダウ（株）の商品名Ｉｓｏｎａｔｅ−１
８１，ＮＣＯ含量２３．１％）

【００４２】架橋剤及び鎖延長剤 １；エチレングリコール（ＥＧ） ２；水酸基価５２０のポリエーテルポリオール（三洋化
成工業（株）の商品名ＣＡ−２３５）

【００４３】整泡剤 １；シリコーン系整泡剤（東レダウコーニング（株）の
商品名ＳＲＸ−２７４Ｃ）

【００４４】発泡剤 １；Ｈ・ＣＦＣ−１４１ｂ（ダイキン工業（株）の商品
名、ダイフロン−１４１６） ２；蒸留水

【００４５】劣化防止剤 ＴｉｎｕｖｉｎＢ−７５熱及び光安定剤としての酸化防
止剤、紫外線吸収剤ヒンゲートアミン光安定剤のブラン
ド品（液状）（日本チバガイギー（株）の商品名）

【００４６】

【表１】

【００４７】変色テスト用供試体 表１に示す通りウレタン原料配合液より、１０^t×１５
０×１６０ のテストピース用金型を用いて実施例１〜
４及び比較例５〜７の各成形品を得て、これから１０^t
×５０×６０ に切り出し、以下の試験の供試体とし
た。

【００４８】耐光変色テスト 紫外線カーボンフェードメーター（メーカー、スガ試験
（株）ＦＡＬ−５Ｈ）で１００時間後の変色の割合を色
度計で測定し、色差値（△Ｅ）で表わした（Ａ−２
゜)。

【００４９】自然曝露変色テスト 自然曝露テストを１年間にわたり実施し、その変色度合
を目視観察し評価した。

【００５０】

【表２】

【００５１】実施例１〜４、比較例５〜７の配合及び得
られた１体スキン層付ポリウレタンフォーム成形品の特
性を表１、表２に示した。表２の結果よりＨＤＩのイソ
シアヌレート重合体であるコロネートＨＸを用いた実施
例１，２，３が最も良好な耐変色特性を示している。ま
た、比較例５はフリー発泡時に温度のスコーチによりフ
ォーム中央部が融解し空洞化した。また比較例６及び７
のいわゆる芳香族ポリイソシアネート類によるテストピ
ースでは表２に記載の通り良好な結果は得られなかっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イソシアネート類と、ポリオール類、鎖
   延長剤、触媒及び必要により各種の助剤、添加剤を含む
   樹脂液をワンショットで金型に注入して成形品表面に高
   密度層を形成させる一体スキン層付ポリウレタンフォー
   ム成形品の製造方法において、前記イソシアネート類と
   して、脂肪族系及び脂環式ポリイソシアネート類から合
   成されたイソシアヌレート重合体のみを使用したことを
   特徴とする一体スキン層付ポリウレタンフォーム成形品
   の製造方法。