JPH09176458A - ポリブタジエンとエポキシ樹脂の相溶化方法 - Google Patents
ポリブタジエンとエポキシ樹脂の相溶化方法Info
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- JPH09176458A JPH09176458A JP33352595A JP33352595A JPH09176458A JP H09176458 A JPH09176458 A JP H09176458A JP 33352595 A JP33352595 A JP 33352595A JP 33352595 A JP33352595 A JP 33352595A JP H09176458 A JPH09176458 A JP H09176458A
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Abstract
000 以下、分子両末端が水酸基又はエポキシ基)、成分
b:ビスフェノール系樹脂(分子両末端が水酸基又はエ
ポキシ基)、及び成分c:ジイソシアネート化合物、多
官能アミン、ジカルボン酸又はグリコール類を反応させ
て得られるBAB型ブロック共重合体(A:ポリブタジ
エン骨格、B:ビスフェノール骨格)を用いて、成分a
中のポリブタジエン骨格をエポキシ樹脂に相溶化する方
法。 【効果】このBAB型ブロック共重合体は、エポキシ樹
脂と任意の組成で相溶化することができ、その相溶化物
は長期間安定している。
Description
塑性、電気特性等を向上するのに寄与するポリブタジエ
ンをエポキシ樹脂に相溶化させる方法に関するものであ
る。
の封止材、積層板、接着剤、塗料用樹脂等に広く用いら
れているが、エポキシ樹脂では硬化、収縮及び変形に伴
ない内部応力が発生し蓄積され、硬化物の剥離や亀裂が
生じるという欠点を有する。
脂中に発生する内部応力を緩和することが試されてい
る。例えば、カルボキシル基末端のブタジエン・アクリ
ロニトリル共重合体とエポキシ樹脂との混合系(日本接
着学会誌 ,第30巻 ,第6号 , 252〜257頁(1994))、ま
た、ポリブタジエン分子内エポキシ基変性物(デナレッ
クスR45 EPI:商品名、長瀬産業社製)とエポキシ樹脂
との混合系(デナレックス技術資料)が開示されてい
る。しかし、どちらの系もポリブタジエン骨格特有の分
子内二重結合によるゴム弾性や疎水性骨格による耐水性
が少なからず低下する。
特性を有し、内部応力を緩和するポリブタジエンを、ポ
リブタジエン特有の骨格(1,2-又は1,4-結合)そのまま
でエポキシ樹脂に相溶化させる方法を提供することであ
る。
題を解決するために鋭意検討した結果、ポリブタジエン
変性物として、分子鎖の外側にビスフェノール骨格、及
び分子鎖中央にポリブタジエン骨格を有する、いわゆる
BAB型ブロック共重合体(A:ポリブタジエン骨格、
及びB:ビスフェノール骨格と略する。)を選ぶことが
有効であるという事実を見出し、本発明に至った。
b1 及び成分c1 ;成分a2 、成分b2 及び成分c2 ;
成分a1 及び成分b2 ;成分a2 及び成分b1 を反応さ
せて得られるBAB型ブロック共重合体(A:ポリブタ
ジエン骨格、及びB:ビスフェノール骨格)を用いるこ
とを特徴とする、成分a1 又は成分a2 中のポリブタジ
エン骨格をエポキシ樹脂に相溶化する方法である。 成分a1 :数平均分子量が 3000 以下であり、その分子
両末端に水酸基を有するポリブタジエン。成分a2 :数
平均分子量が 3000 以下であり、その分子両末端にエポ
キシ基を有するポリブタジエン。 成分b1 :ビスフェノールA、ビスフェノールF又はビ
スフェノールSのビスフェノール骨格を有し、その分子
両末端に水酸基を有するビスフェノール系樹脂。成分b
2 :ビスフェノールA、ビスフェノールF又はビスフェ
ノールSのビスフェノール骨格を有し、その分子両末端
にエポキシ基を有するビスフェノール系樹脂。 成分c1 :ジイソシアネート化合物。成分c2 :多官能
アミン、ジカルボン酸又はグリコール類。
ブタジエン(成分a;成分a1 又は成分a2)、ビスフ
ェノール系樹脂(成分b;成分b1 又は成分b2 )及び
第三成分(成分c;成分c1 又は成分c2 )について、
説明する。
とは、数平均分子量 3000 以下であり、またその分子の
両末端に水酸基やエポキシ基のような反応性置換基を有
するものである。その具体例として、ポリブタジエンジ
オール(Poly bd R-15 HT:商品名、出光石油化学社
製、数平均分子量 1200 ;Poly bd R-45 HT:商品
名、出光石油化学社製、数平均分子量 2800 )、その分
子両末端の変性誘導品(TDIプレポリマー、ジグリシ
ジルエーテル化物、マレイン酸変性物)、ポリブタジエ
ンジグリシジルエーテルオール(Poly bd R-15 EPT
:商品名、長瀬産業社製、数平均分子量 1200 )が挙
げられる。もし、ポリブタジエンの数平均分子量が 300
0 を越えると、得られるポリブタジエン変性物がBAB
型ブロック共重合体であるとしても、それはマトリック
スであるエポキシ樹脂とは相溶化しなくなる。また、分
子の両末端に反応性置換基を有しないポリブタジエン
は、ビスフェノール系樹脂と反応することができなく、
ブロック共重合体は得られない。
分b)は、ビスフェノールA、ビスフェノールF又はビ
スフェノールSのビスフェノール骨格を有し、その分子
両末端に水酸基やエポキシ基のような反応性置換基を有
するものである。それらには、ビスフェノールA型ジグ
リシジルエーテル、ビスフェノールF型ジグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールS型ジグリシジルエーテル;ビ
スフェノールA、ビスフェノールF、及びビスフェノー
ルSから選ばれた混合型ジグリシジルエーテル;ビスフ
ェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、ビ
スフェノールAのポリオキシアルキレン変性物等が挙げ
られる。
記のポリブタジエン(成分a)、及びビスフェノール系
樹脂(成分b)中のビスフェノール骨格を有する分子鎖
において、反応性置換基の種類により異なる化合物が選
ばれる。すなわち、両者における反応性置換基が水酸基
のとき、ジイソシアネート化合物、また、それらがエポ
キシ基のときは、多官能アミン、ジカルボン酸又はグリ
コール類を用いる。
として、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳
香族系ジイソシアネート;テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネ
ート;イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキ
サン-2,4-ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン-2,
6-ジイソシアネート、4,4-メチレンビス(シクロヘキシ
ルイソシアネート)、1,3-ジ(イソシアネートメチル)
シクロヘキサン等の脂環式ジイソシアネート;又はこれ
らのジイソシアネート類の多量体が挙げられる。
ヘキシルアミン、イソプロパノールアミン、モノプロパ
ノールアミン、モノブタノールアミン、モノエタノール
アミン、ジエチレントリアミン、エチレンジアミン、ブ
チルアミン、プロピルアミン、イソホロンジアミン、テ
トラヒドロフルフリルアミン、キシレンジアミン、ジア
ミンジフェニルメタン、ジアミノスルホン、オクチルア
ミン、メタフェニレンジアミン、アミルアミン、ヘキシ
ルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラメチレンペンタミン、ジメチルアミ
ノプロピルアミン、N−アミノエチルピペラジン、メタ
センジアミン、ジアミノジフェニルスルホン等が挙げら
れる。ジカルボン酸としては、フタル酸、フマル酸、マ
レイン酸、アジピン酸、セバシン酸等、グリコール類と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、1,3-プロパンジオール、1,6-
ヘキサンジオール等が挙げられる。
エン変性物、いわゆる、BAB型ブロック共重合体の合
成法について、説明する。上記のポリブタジエン(成分
a)とビスフェノール系樹脂(成分b)、更には第三成
分(成分c)からBAB型ブロック共重合体を合成する
には、次の公知の方法を採ればよい。すなわち、.成
分aの両末端の置換基と、成分b中ビスフェノール骨格
を有する分子鎖の置換基とを直接反応させる。.成分
aの両末端の置換基、及び成分b中ビスフェノール骨格
を有する分子鎖の置換基と、成分cを反応させる。
ール中の水酸基1当量に対し、ビスフェノールA型ジグ
リシジルエーテル中のエポキシ基2当量を水酸化カリウ
ムの存在下で反応させ、分子の両末端がビスフェノール
A骨格、及び分子鎖中央がポリブタジエンであるBAB
型ブロック共重合体を得る。後者において、成分cと
してジイソシアネート化合物を用いる例では、まず、ポ
リブタジエンの両末端の水酸基1当量に対して、ジイソ
シアネート化合物中の活性イソシアネート2当量を反応
させ、分子の両末端に活性イソシアネートを有するポリ
ブタジエン変性物を得る。続いて、このポリブタジエン
変性物中の活性イソシアネート1当量に対して、ビスフ
ェノールA中の水酸基2当量を反応させることにより、
分子の両末端がビスフェノールA骨格、及び分子鎖中央
がポリブタジエンであるBAB型ブロック共重合体を得
る。
能アミンを用いる例では、まず、ポリブタジエンの両末
端ジグリシジルエーテル変性物のエポキシ基1当量に対
して、多官能アミン中の活性水素1当量を反応させ、ポ
リブタジエンの第二級アミン両末端変性物を得る。続い
て、この第二級アミン中の活性水素1当量に対して、ビ
スフェノールAジグリシジルエーテル中のエポキシ基2
当量を反応させることにより、分子の両末端がビスフェ
ノールA骨格、及び分子鎖中央がポリブタジエンである
BAB型ブロック共重合体を得る。
ポリブタジエン変性物の分子配列は、分子鎖の外側がビ
スフェノール骨格、かつ分子鎖中央がポリブタジエンで
あることが必須である。ところで、ポリブタジエン変性
物を合成する際に、たとえ上記と同じ反応性置換基を有
する成分aと成分b、更には成分cを用い、各成分の当
量比が上記と同じであるとしても、各成分を一括で反応
させたり、また各成分の反応順序が上記と異なるとすれ
ば、得られるものは、所望のBAB型ブロック共重合体
ではなく、それと異なるものになる。すなわち、それら
は、ポリブタジエンとビスフェノール骨格とのランダム
共重合体;分子鎖の外側にポリブタジエン骨格、及び分
子鎖中央にビスフェノール骨格を有する、いわゆるAB
A型ブロック共重合体等である。
ック共重合体(ポリブタジエン−ビスフェノール変性
物)は、マトリックスであるエポキシ樹脂と任意の組成
で相溶化することができ、その相溶化物は長期間安定し
ている。ここでいうエポキシ樹脂とは、主骨格がビスフ
ェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS型で
あるか、又は、それらのアミン、酸又はウレタンの変性
物である。一方、上記のランダム共重合体、ABA型ブ
ロック共重合体等は、該エポキシ樹脂との相溶性が悪
く、経時的にその混合物は粘度が上昇したり、相分離を
生じたりする。
に説明する。以下において、「部」と「%」は重量基準
であり、また、用いる成分cの化合物は次の略号で示
す。TDI:トリレンジイソシアネート、2-EHA: 2
-エチルヘキシルアミン、MA:無水マレイン酸。
ー、冷却管、凝縮器及び窒素導入管付き)中、ポリブタ
ジエンジオール(Poly bd R-15 HT:商品名、出光石
油化学社製、数平均分子量 1200 )300部(0.56 eq )
にキシレン 340部を加え溶解させる。キシレンにて還流
脱水後、TDI 98部(1.12 eq )を加え 65℃にて反応
させ、4時間後と5時間後にそれぞれサンプリングし、
イソシアナト基(%)が一定になったことを確認した
後、室温まで冷却した。次に、この溶液にビスフェノー
ルAのプロピレンオキシド付加物(ビスオール2PN:
商品名、東邦化学工業社製、数平均分子量 350)200部
(0.56 eq )を加え、再び 65℃にて反応させ、4時間
後と5時間後にそれぞれサンプリングし、イソシアナト
基(%)が0になったことを確認した後、室温まで冷却
し、n−ブチルアルコール 453部を加えて希釈し、固形
分45%の樹脂溶液を得た。なお、上記の成分の種類・量
を表1にまとめる。更に、この樹脂溶液の相溶性を下記
の方法により評価し、その結果を表2に示す。 相溶性: 得られた樹脂溶液(ポリブタジエン変性物)
とエポキシ樹脂(エピコート#1007:商品名、油化シェ
ルエポキシ社製、エポキシ当量 1980g/eq )とを、1/
9 ,5/5又は9/1(固形分重量比)で室温にて撹拌混
合し、この混合物を室温にて1週間放置し、その間の3
回(混合直後、1日後及び1週間後)その安定状態を目
視で観察した。一方、その混合物をガラス板上に塗布
し、150℃で30分間強制乾燥し、その物を目視で観察し
た。
ンジグリシジルエーテルオール(Poly bd R15 EPT:
商品名、長瀬産業社製、数平均分子量 1200 )930部
(0.58 eq )にキシレン 700部を加え溶解させる。これ
に 2-EHA 129部(1.0 eq)を加え 100℃にて反応さ
せ、4時間後と5時間後にそれぞれサンプリングし、粘
度が一定になったことを確認した後、60℃まで冷却し
た。次に、この溶液にビスフェノールA型グリシジルエ
ーテル(エピコート#828 :商品名、油化シェルエポキ
シ社製、エポキシ当量 190g/eq )378部(1.0 eq)を
加え、再び 100℃にて反応させ、4時間後と5時間後に
それぞれサンプリングし、粘度が一定になったことを確
認した後、室温まで冷却し、n−ブチルアルコール 105
6部を加えて希釈し、固形分45%の樹脂溶液を得た。な
お、上記の成分の種類・量を表1にまとめる。更に、こ
の樹脂溶液の相溶性を実施例1の後半に記載の方法によ
り評価し、その結果を表2に示す。
ンジグリシジルエーテルオール(Poly bd R-15 EPT
)930部(0.58 eq )とビスフェノールAの 455部(2.
0 eq)を加え、175℃に昇温し、10%水酸化カリウム水
溶液1部を加え、4時間反応させた後、赤外吸収分光法
にてエポキシ基の消失を確認した後、室温まで冷却し、
キシレン 1129部とn−ブチルアルコール 564部を加え
て希釈し、固形分45%の樹脂溶液を得た。なお、上記の
成分の種類・量を表1にまとめる。更に、この樹脂溶液
の相溶性を実施例1の後半に記載の方法により評価し、
その結果を表2に示す。
ンジオール(Poly bdR-15 HT)300部(0.56 eq )と
MA 55部(1.12 eq )を加え 80℃にて反応させ、4時
間後と5時間後にそれぞれサンプリングし、酸価が一定
になったことを確認した後、ビスフェノールAのプロピ
レンオキシド付加物(ビスオール2PN)200部(0.56
eq )を加え、再び 210℃にて反応させ、4時間後と5
時間後にそれぞれサンプリングし、酸価が0 mg-KOH/g
になったことを確認した後、室温まで冷却し、キシレン
340部とn−ブチルアルコール 453部を加えて希釈し、
固形分45%の樹脂溶液を得た。なお、上記の成分の種類
・量を表1にまとめる。更に、この樹脂溶液の相溶性を
実施例1の後半に記載の方法により評価し、その結果を
表2に示す。
ンジオール(Poly bdR-45 HT:商品名、出光石油化学
社製、数平均分子量 2800 )600部(0.5 eq)にキシレ
ン 840部を加え溶解させる。キシレンにて還流脱水後、
TDI 98部(1.12 eq )を加え 65℃にて反応させ、4
時間後と5時間後にそれぞれサンプリングし、イソシア
ナト基(%)が一定になったことを確認した後、室温ま
で冷却した。次に、この溶液にビスフェノールAのプロ
ピレンオキシド付加物(ビスオール20PN:商品名、東
邦化学工業社製、数平均分子量 1300 )742部(0.56e
q)を加え、再び 65℃にて反応させ、4時間後と5時間
後にそれぞれサンプリングし、イソシアナト基(%)が
0になったことを確認した後、室温まで冷却し、n−ブ
チルアルコール 920部を加えて希釈し、固形分45%の樹
脂溶液を得た。なお、上記の成分の種類・量を表1にま
とめる。更に、この樹脂溶液の相溶性を実施例1の後半
に記載の方法により評価し、その結果を表2に示す。
ノールAのプロピレンオキシド付加物及びTDIの3成
分を一括して反応させる以外、同様な操作を行なった。
すなわち、実施例1で用いたものと同じフラスコ中、ポ
リブタジエンジオール(Poly bd R-15 HT)300部(0.
56 eq )とビスフェノールAのプロピレンオキシド付加
物(ビスオール2PN)200部(0.56 eq )にキシレン
340部を加え溶解させる。キシレンにて還流脱水後、T
DI 98部(1.12 eq )を加え 65℃にて反応させ、4時
間後と5時間後にそれぞれサンプリングし、イソシアナ
ト基(%)が0になったことを確認した後、室温まで冷
却し、n−ブチルアルコール 453部を加え希釈し、固形
分45%の樹脂溶液を得た。なお、上記の成分の種類・量
を表3にまとめる。更に、この樹脂溶液の相溶性を実施
例1の後半に記載の方法により評価し、その結果を表4
と表5に示す。
シド付加物にTDIを反応させ、これにポリブタジエン
ジオールを反応させる以外、同様な操作を行なった。す
なわち、実施例1で用いたものと同じフラスコ中、ビス
フェノールAのプロピレンオキシド付加物(ビスオール
2PN)100部(0.28 eq )にキシレン340部を加え溶解
させる。キシレンにて還流脱水後、TDI 98部(1.12
eq )を加え 65℃にて反応させ、4時間後と5時間後に
それぞれサンプリングし、イソシアナト基(%)が一定
になったことを確認した後、室温まで冷却した。次に、
この溶液にポリブタジエンジオール(Poly bd R-15 H
T)300部(0.56 eq)を加え、再び 65℃にて反応させ、
4時間後と5時間後にそれぞれサンプリングし、イソシ
アナト基(%)が0になったことを確認した後、室温ま
で冷却し、n−ブチルアルコール 269部を加えて希釈
し、固形分45%の樹脂溶液を得た。なお、上記の成分の
種類・量を表3にまとめる。更に、この樹脂溶液の相溶
性を実施例1の後半に記載の方法により評価し、その結
果を表4と表5に示す。
ンジオール(Poly bdR-45 HT)1344部にキシレン 812
部を加え溶解させる。キシレンにて還流脱水後、TDI
98部を加え 65℃にて反応させ、4時間後と5時間後に
それぞれサンプリングし、イソシアナト基(%)が0に
なったことを確認した後、室温まで冷却し、ポリブタジ
エンジオール−TDI変性物(数平均分子量 5000 )14
92部(1.12 eq )を得た。次に、この変性物にTDI 9
8部(1.12 eq )を加え 65℃にて反応させ、4時間後と
5時間後にそれぞれサンプリングし、イソシアナト基
(%)が一定になったことを確認した後、室温まで冷却
した。更に、この溶液にビスフェノールAのプロピレン
オキシド付加物(ビスオール2PN)200部(0.56eq)
を加え、再び 65℃にて反応させ、4時間後と5時間後
にそれぞれサンプリングし、イソシアナト基(%)が0
になったことを確認した後、室温まで冷却し、n−ブチ
ルアルコール 1315部を加えて希釈し、固形分45%の樹
脂溶液を得た。なお、上記の成分の種類・量を表3にま
とめる。更に、この樹脂溶液の相溶性を実施例1の後半
に記載の方法により評価し、その結果を表4と表5に示
す。
名、出光石油化学社製、数平均分子量 1200 )及びポリ
ブタジエンジオール(Poly bd R-45 HT:商品名、出
光石油化学社製、数平均分子量 2800 )について、それ
らの相溶性を実施例1の後半に記載の方法により評価
し、その結果を表4と表5に示す。
スフェノール骨格からなるBAB型ブロック共重合体
は、マトリックスであるエポキシ樹脂と任意の組成で相
溶化することができ、その相溶化物は長期間安定してい
る。したがって、良好な電気特性を有し、内部応力を緩
和するポリブタジエンを含む相溶化物は、既存のエポキ
シ樹脂の分野、例えば、塗料用原料樹脂、接着剤、半導
体封止材等に応用することができる。
Claims (3)
- 【請求項1】 次の成分a1 、成分b1 及び成分c1 を
反応させて得られるBAB型ブロック共重合体(A:ポ
リブタジエン骨格、及びB:ビスフェノール骨格)を用
いることを特徴とする、成分a1 中のポリブタジエン骨
格をエポキシ樹脂に相溶化する方法。 成分a1 : 数平均分子量が 3000 以下であり、その分
子両末端に水酸基を有するポリブタジエン。 成分b1 : ビスフェノールA、ビスフェノールF又は
ビスフェノールSのビスフェノール骨格を有し、その分
子両末端に水酸基を有するビスフェノール系樹脂。 成分c1 : ジイソシアネート化合物。 - 【請求項2】 次の成分a2 、成分b2 及び成分c2 を
反応させて得られるBAB型ブロック共重合体(A:ポ
リブタジエン骨格、及びB:ビスフェノール骨格)を用
いることを特徴とする、成分a2 中のポリブタジエン骨
格をエポキシ樹脂に相溶化する方法。 成分a2 : 数平均分子量が 3000 以下であり、その分
子両末端にエポキシ基を有するポリブタジエン。 成分b2 : ビスフェノールA、ビスフェノールF又は
ビスフェノールSのビスフェノール骨格を有し、その分
子両末端にエポキシ基を有するビスフェノール系樹脂。 成分c2 : 多官能アミン、ジカルボン酸又はグリコー
ル類。 - 【請求項3】 次の成分a1 及び成分b2 、又は成分a
2 及び成分b1 を反応させて得られるBAB型ブロック
共重合体(A:ポリブタジエン骨格、及びB:ビスフェ
ノール骨格)を用いることを特徴とする、成分a1 又は
成分a2 中のポリブタジエン骨格をエポキシ樹脂に相溶
化する方法。 成分a1 : 数平均分子量が 3000 以下であり、その分
子両末端に水酸基を有するポリブタジエン。 成分a2 : 数平均分子量が 3000 以下であり、その分
子両末端にエポキシ基を有するポリブタジエン。 成分b1 : ビスフェノールA、ビスフェノールF又は
ビスフェノールSのビスフェノール骨格を有し、その分
子両末端に水酸基を有するビスフェノール系樹脂。 成分b2 : ビスフェノールA、ビスフェノールF又は
ビスフェノールSのビスフェノール骨格を有し、その分
子両末端にエポキシ基を有するビスフェノール系樹脂。
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JP33352595A JP3549315B2 (ja) | 1995-12-21 | 1995-12-21 | ポリブタジエンとエポキシ樹脂の相溶化方法 |
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---|---|
JP (1) | JP3549315B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102746615A (zh) * | 2011-04-21 | 2012-10-24 | 咸阳航鸣电子科技有限公司 | 高耐热型高绝缘导热铝基覆铜板组方及制备工艺 |
WO2015152202A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 協立化学産業株式会社 | 硬化後柔軟性に優れる硬化性樹脂、(メタ)アクリル化硬化性樹脂、及び液晶シール剤組成物 |
-
1995
- 1995-12-21 JP JP33352595A patent/JP3549315B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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