JPH09176402A - 耐熱ゴムベルト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明の耐熱ゴムベルトは、メタロセン系
触媒を用いて調製された、エチレン、炭素原子数３〜１
２のα- オレフィンおよび必要に応じて非共役ポリエン
からなるエチレン・α- オレフィン系共重合体ゴムを含
有してなる組成物よりなり、この共重合体ゴムのエチレ
ンから導かれる単位と炭素原子数３〜１２のα- オレフ
ィンから導かれる単位とのモル比、ヨウ素価および極限
粘度が特定の範囲にあることを特徴としている。 【効果】上記耐熱ゴムベルトは、耐熱老化性および耐摩
耗性に優れるとともに低温柔軟性（耐寒性）およびロー
ル加工性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、耐熱ゴムベルトに関し、
さらに詳しくは、耐熱老化性、耐摩耗性および低温柔軟
性（耐寒性）に優れた耐熱ゴムベルトに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】エチレン・プロピレン共重合体ゴ
ム（ＥＰＭ）およびエチレン・プロピレン・ジエン共重
合体ゴム（ＥＰＤＭ）は、主鎖に不飽和結合を持たない
ため、汎用のジエン系ゴムに比べ、耐熱性、耐候性に優
れており、自動車用部品や工業用部品等の多くの製品に
使用されている。

【０００３】ＥＰＤＭは、硫黄加硫を可能とするため
に、ＥＰＭに、たとえばジシクロペンタジエン、5-エチ
リデン-2- ノルボルネンなどのジエン成分を導入したも
のであるが、耐熱老化性に関しては、ＥＰＭの方がＥＰ
ＤＭよりも優れている。

【０００４】また、硫黄加硫と過酸化物加硫とを比較す
ると、硫黄加硫において生成するポリサルファイド結合
の熱安定性が低いため、耐熱老化性が求められる場合、
過酸化物加硫が選択される。

【０００５】そこで、耐熱ゴムベルト、ゴムホースなど
の長期間の使用寿命を有し、しかも使用期間中の保守点
検を最小限に留めたい、すなわち特に耐熱老化性が必要
とされている分野では、ゴムとしてＥＰＭ、また加硫系
として過酸化物加硫が選択されて用いられている。

【０００６】ＥＰＭは、エチレン含量、分子量などによ
って、得られる加硫ゴムの物性が変化することが知られ
ている。すなわち、ＥＰＭのエチレン含量を高くするこ
とにより耐熱性が向上し、エチレン含量を低くすること
により、低温柔軟性が向上する。

【０００７】しかしながら、エチレン含量を高くすると
結晶性が発現するためにゴム本来の持つ柔軟性が失わ
れ、ロール加工性も悪くなる。そのため、耐熱老化性、
低温柔軟性およびロール加工性のすべてを満足したＥＰ
Ｍが、耐熱ゴムベルト、ゴムホース等の製品に利用され
ているわけではなく、これらの製品は、ロール加工性を
重視した、エチレン含量の低いＥＰＭが用いられてお
り、製品に要求されている耐熱老化性、耐摩耗性を十分
に満たしているとは言えない。

【０００８】したがって、従来より、耐熱老化性および
耐摩耗性に優れるとともに、低温柔軟性に優れた耐熱ゴ
ムベルトの出現が望まれている。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、耐熱老化性およ
び耐摩耗性に優れるとともに、低温柔軟性に優れた耐熱
ゴムベルトを提供することを目的としている。

【００１０】

【発明の概要】本発明に係る耐熱ゴムベルトは、エチレ
ン、炭素原子数３〜１２のα- オレフィンおよび必要に
応じて非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィ
ン系共重合体ゴム（Ａ）を含有してなるゴム組成物より
なり、該エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）は、メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと、
炭素原子数３〜１２のα- オレフィンと、必要に応じて
非共役ポリエンとをランダム共重合させることにより得
られ、 (1) (a)エチレンから導かれる単位と(b)炭素原子数３〜
１２のα- オレフィンから導かれる単位とを、６０／４
０〜８０／２０［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が０〜３０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が
１〜３ｄｌ／ｇであることを特徴としている。

【００１１】本発明に係る耐熱ゴムベルトとしては、次
のようなゴム組成物（１）、（２）によりなる耐熱ベル
トが好ましい。 （１）エチレン、炭素原子数４〜１２のα- オレフィン
および必要に応じて非共役ポリエンからなるエチレン・
α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）を含有してなるゴ
ム組成物であり、該エチレン・α- オレフィン系共重合
体ゴム（Ａ）は、メタロセン系触媒の存在下に、エチレ
ンと、炭素原子数４〜１２のα- オレフィンと、必要に
応じて非共役ポリエンとをランダム共重合させることに
より得られ、 (1) (a)エチレンから導かれる単位と(b)炭素原子数４〜
１２のα- オレフィンから導かれる単位とを、６０／４
０〜８０／２０［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が０〜３０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が
１〜３ｄｌ／ｇであり、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］_blank との比［ｇη^*（＝［η］／
［η］_blank）］が０．９５を超える値である。 （２）エチレン、炭素原子数３〜１２のα- オレフィン
および必要に応じて非共役ポリエンからなるエチレン・
α- オレフィン共重合体ゴム（Ａ）を含有してなるゴム
組成物であり、該エチレン・α- オレフィン系共重合体
ゴム（Ａ）は、メタロセン系触媒の存在下に、エチレン
と、炭素原子数３〜１２のα- オレフィンと、必要に応
じて炭素・炭素二重結合のうち当該触媒で重合可能な炭
素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在する非共
役ポリエンとをランダム共重合させることにより得ら
れ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と(b) 炭素原子数３
〜１２のα- オレフィンから導かれる単位とを、６０／
４０〜８０／２０［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が０〜３０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が
１〜３ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］_blank との比［ｇη^*（＝［η］／
［η］_blank）］が０．２〜０．９５である。

【００１２】本発明に係る耐熱ゴムベルトは、上記のよ
うなゴム組成物の加硫物である。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る耐熱ゴムベル
トについて具体的に説明する。本発明に係る耐熱ゴムベ
ルトは、特定のエチレン・α- オレフィン系共重合体ゴ
ム（Ａ）を含有してなる組成物からなる。

【００１４】エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン系共重合
体ゴム（Ａ）は、エチレンと、炭素原子数３〜１２のα
- オレフィンと、必要に応じて非共役ポリエンとをラン
ダム共重合させることにより得られる。

【００１５】上述した、本発明で好ましく用いられる耐
熱ゴムベルト用組成物（１）を構成するエチレン・α-
オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）は、直鎖状の分子構造
を有しており、また、本発明で好ましく用いられる耐熱
ゴムベルト用組成物（２）を構成するエチレン・α- オ
レフィン系共重合体ゴム（Ａ）は、長鎖分岐型の分子構
造を有している。

【００１６】［α- オレフィン］上記炭素原子数３〜１
２のα- オレフィンとしては、たとえばプロピレン、1-
ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オク
テン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセ
ン、3-メチル-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、3-エ
チル-1- ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、4-メチル-1
- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル
-1- ペンテン、4-エチル-1- ヘキセン、3-エチル-1- ヘ
キセン、9-メチル-1- デセンおよびこれらの組合わせが
挙げられる。

【００１７】これらのうち、直鎖状のエチレン・α- オ
レフィン系共重合体ゴム（Ａ１）を構成するα- オレフ
ィンとしては、炭素原子数４〜１２、中でも４〜１０の
α-オレフィンが好ましく、特に1-ブテン、1-ヘキセ
ン、1-オクテン、1-デセンなどが好ましく用いられる。

【００１８】また、長鎖分岐型のエチレン・α- オレフ
ィン系共重合体ゴム（Ａ２）を構成するα- オレフィン
としては、炭素原子数３〜１２、中でも３〜１０のα-
オレフィンが好ましく、特に1-ブテン、1-ヘキセン、1-
オクテンなどが好ましく用いられる。

【００１９】［非共役ポリエン］直鎖状のエチレン・α
- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ１）を構成する非共役
ポリエンとしては、脂肪族ポリエン、脂環族ポリエンな
どが挙げられる。

【００２０】このような脂肪族ポリエンとしては、具体
的には、1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4- ヘキサジエ
ン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘキ
サジエン、4-エチル-1,4- ヘキサジエン、3-メチル-1,5
- ヘキサジエン、3,3-ジメチル-1,4- ヘキサジエン、5-
メチル-1,4- ヘプタジエン、5-エチル-1,4- ヘプタジエ
ン、5-メチル-1,5-ヘプタジエン、6-メチル-1,5- ヘプ
タジエン、5-エチル-1,5- ヘプタジエン、1,6-オクタジ
エン、4-メチル-1,4- オクタジエン、5-メチル-1,4- オ
クタジエン、4-エチル-1,4- オクタジエン、5-エチル-
1,4- オクタジエン、5-メチル-1,5- オクタジエン、6-
メチル-1,5- オクタジエン、5-エチル-1,5- オクタジエ
ン、6-エチル-1,5- オクタジエン、6-メチル-1,6- オク
タジエン、7-メチル-1,6- オクタジエン、6-エチル-1,6
- オクタジエン、6-プロピル-1,6- オクタジエン、6-ブ
チル-1,6- オクタジエン、4-メチル-1,4- ノナジエン、
5-メチル-1,4- ノナジエン、4-エチル-1,4- ノナジエ
ン、5-エチル-1,4- ノナジエン、5-メチル-1,5- ノナジ
エン、6-メチル-1,5- ノナジエン、5-エチル-1,5- ノナ
ジエン、6-エチル-1,5- ノナジエン、6-メチル-1,6- ノ
ナジエン、7-メチル-1,6- ノナジエン、6-エチル-1,6-
ノナジエン、7-エチル-1,6- ノナジエン、7-メチル-1,7
- ノナジエン、8-メチル-1,7- ノナジエン、7-エチル-
1,7- ノナジエン、5-メチル-1,4- デカジエン、5-エチ
ル-1,4- デカジエン、5-メチル-1,5- デカジエン、6-メ
チル-1,5- デカジエン、5-エチル-1,5- デカジエン、6-
エチル-1,5- デカジエン、6-メチル-1,6- デカジエン、
6-エチル-1,6- デカジエン、7-メチル-1,6- デカジエ
ン、7-エチル-1,6- デカジエン、7-メチル-1,7- デカジ
エン、8-メチル-1,7- デカジエン、7-エチル-1,7- デカ
ジエン、8-エチル-1,7- デカジエン、8-メチル-1,8- デ
カジエン、9-メチル-1,8- デカジエン、8-エチル-1,8-
デカジエン、6-メチル-1,6- ウンデカジエン、9-メチル
-1,8- ウンデカジエンなどが挙げられる。

【００２１】また、脂環族ポリエンとしては、１個の不
飽和結合を有する脂環部分と、内部オレフィン結合を有
する鎖状部分とから構成されるポリエンが好適であり、
たとえば5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-イソプロピ
リデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イソプロ
ペニル-2- ノルボルネンなどを挙げることができる。

【００２２】また、2,3-ジイソプロピリデン-5- ノルボ
ルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボ
ルネン等のトリエンなどを挙げることができる。これら
の非共役ポリエンのうちでも、メチルオクタジエン、5-
エチリデン-2-ノルボルネン、1,4-ヘキサジエンなどが
特に好ましい。

【００２３】これらの非共役ポリエンは、単独で、ある
いは２種以上組合わせて用いることができる。また長鎖
分岐型のエチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ
２）を構成する非共役ポリエンは、炭素・炭素二重結合
のうち、メタロセン系触媒で重合可能な炭素・炭素二重
結合が、１分子内に１個のみ存在する非共役ポリエンで
ある。このような非共役ポリエンには、両末端がビニル
基である鎖状ポリエンは含まれない。２個以上のビニル
基のうち、１個が末端ビニル基である場合には、他のビ
ニル基は末端ではなく内部オレフィンの構造をとるもの
が好ましい。

【００２４】このような非共役ポリエンとしては、脂肪
族ポリエン、脂環族ポリエンが挙げられる。脂肪族ポリ
エンとしては、具体的には、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘ
キサジエン、1,6-ヘプタジエン、1,6-オクタジエン、1,
7-オクタジエン、1,8-ノナジエン、1,9-デカジエン、1,
13- テトラデカジエン、1,5,9-デカトリエン、3-メチル
-1,4- ヘキサジエン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-
メチル-1,4-ヘキサジエン、4-エチル-1,4- ヘキサジエ
ン、3-メチル-1,5- ヘキサジエン、3,3-ジメチル-1,4-
ヘキサジエン、3,4-ジメチル-1,5- ヘキサジエン、5-メ
チル-1,4- ヘプタジエン、5-エチル-1,4- ヘプタジエ
ン、5-メチル-1,5-ヘプタジエン、6-メチル-1,5- ヘプ
タジエン、5-エチル-1,5- ヘプタジエン、3-メチル-1,6
- ヘプタジエン、4-メチル-1,6- ヘプタジエン、4,4-ジ
メチル-1,6-ヘプタジエン、4-エチル-1,6- ヘプタジエ
ン、4-メチル-1,4- オクタジエン、5-メチル-1,4- オク
タジエン、4-エチル-1,4-オクタジエン、5-エチル-1,4-
オクタジエン、5-メチル-1,5- オクタジエン、6-メチ
ル-1,5- オクタジエン、5-エチル-1,5- オクタジエン、
6-エチル-1,5- オクタジエン、6-メチル-1,6- オクタジ
エン、7-メチル-1,6- オクタジエン、6-エチル-1,6- オ
クタジエン、6-プロピル-1,6- オクタジエン、6-ブチル
-1,6- オクタジエン、4-メチル-1,4- ノナジエン、5-メ
チル-1,4- ノナジエン、4-エチル-1,4- ノナジエン、5-
エチル-1,4- ノナジエン、5-メチル-1,5- ノナジエン、
6-メチル-1,5- ノナジエン、5-エチル-1,5- ノナジエ
ン、6-エチル-1,5- ノナジエン、6-メチル-1,6- ノナジ
エン、7-メチル-1,6- ノナジエン、6-エチル-1,6- ノナ
ジエン、7-エチル-1,6- ノナジエン、7-メチル-1,7- ノ
ナジエン、8-メチル-1,7- ノナジエン、7-エチル-1,7-
ノナジエン、5-メチル-1,4- デカジエン、5-エチル-1,4
- デカジエン、5-メチル-1,5- デカジエン、6-メチル-
1,5- デカジエン、5-エチル-1,5- デカジエン、6-エチ
ル-1,5- デカジエン、6-メチル-1,6- デカジエン、6-エ
チル-1,6- デカジエン、7-メチル-1,6- デカジエン、7-
エチル-1,6- デカジエン、7-メチル-1,7- デカジエン、
8-メチル-1,7- デカジエン、7-エチル-1,7- デカジエ
ン、8-エチル-1,7- デカジエン、8-メチル-1,8- デカジ
エン、9-メチル-1,8- デカジエン、8-エチル-1,8-デカ
ジエン、6-メチル-1,6- ウンデカジエン、9-メチル-1,8
- ウンデカジエンなどの脂肪族ポリエン、ビニルシクロ
ヘキセン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、2,5-
ノルボルナジエン、1,4-ジビニルシクロヘキサン、1,3-
ジビニルシクロヘキサン、1,3-ジビニルシクロペンタ
ン、1,5-ジビニルシクロオクタン、1-アリル-4- ビニル
シクロヘキサン、1,4-ジアリルシクロヘキサン、1-アリ
ル-5- ビニルシクロオクタン、1,5-ジアリルシクロオク
タン、1-アリル-4- イソプロペニルシクロヘキサン、1-
イソプロペニル-4- ビニルシクロヘキサン、1-イソプロ
ペニル-3- ビニルシクロペンタンなどが挙げられる。

【００２５】また、芳香族ポリエンとしては、具体的に
は、ジビニルベンゼン、ビニルイソプロペニルベンゼン
などが挙げられる。本発明では、これらのうちでも炭素
原子数が７以上である非共役ポリエンが好ましく、たと
えば7-メチル-1,6- オクタジエン等のメチルオクタジエ
ン（ＭＯＤ）、5-エチリデン-2- ノルボルネン等のエチ
リデンノルボルネン（ＥＮＢ）、ビニルノルボルネン、
ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）などが好ましく用い
られる。

【００２６】これらの非共役ポリエンは、単独で、ある
いは２種以上組合わせて用いることができる。 ［直鎖状エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ
１）の特性］本発明で好ましく用いられる直鎖状のエチ
レン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ１）は、下記
のような特性を有している。 (1) エチレン／α- オレフィン成分比 本発明で用いられる直鎖状エチレン・α- オレフィン系
共重合体ゴム（Ａ１）は、(a) エチレンから導かれる単
位と、(b) 炭素原子数４〜１２のα- オレフィン（以
下、単にα- オレフィンということもある）から導かれ
る単位とを、６０／４０〜８０／２０、好ましくは６５
／３５〜８０／２０、さらに好ましくは６５／３５〜７
５／２５［(a)／(b)〕のモル比で含有している。

【００２７】エチレン成分／α- オレフィン成分比が上
記のような範囲にある直鎖状エチレン・α- オレフィン
系共重合体ゴムを用いると、ロール加工性、耐熱老化性
に優れた耐熱ゴムベルトを提供することができる組成物
が得られる。 (2) ヨウ素価 本発明で用いられる直鎖状エチレン・α- オレフィン系
共重合体ゴム（Ａ１）においては、非共役ポリエン成分
は任意成分であり、直鎖状エチレン・α- オレフィン系
共重合体ゴム（Ａ１）の非共役ポリエン成分量の一指標
であるヨウ素価は、０〜３０、好ましくは０〜２０、さ
らに好ましくは２〜１０である。

【００２８】この特性値は、本発明で用いられるエチレ
ン・α- オレフィン系共重合体ゴムをイオウあるいは有
機過酸化物を用いて架橋（加硫）する場合の目安とな
る。 (3) 極限粘度［η］ 直鎖状エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ
１）の１３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
は、１〜３ｄｌ／ｇ、好ましくは１．２〜２．８ｄｌ／
ｇ、さらに好ましくは１．５〜２．５ｄｌ／ｇである。

【００２９】この特性値は、本発明で用いられるエチレ
ン・α- オレフィン系共重合体ゴムの分子量を示す尺度
であり、他の特性値と結合することにより、耐候性、耐
オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性などの
性質に優れた共重合体ゴムを得るに際して役立ってい
る。 (4)ｇη^* 値 上記のような直鎖状エチレン・α- オレフィン系共重合
体ゴム（Ａ１）の極限粘度［η］から求められるｇη^*
値は、０．９５を超えている。

【００３０】このｇη^* 値は、次式により定義される。 ｇη^* ＝［η］／［η］_blank （ここで、［η］は、上記(3) で測定される極限粘度で
あり、［η］_blank は、その極限粘度［η］のエチレン
・α- オレフィン系共重合体ゴムと同一重量平均分子量
（光散乱法による）を有し、かつエチレン含量が７０モ
ル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の極限粘度で
ある。） 上記のような特性を有する直鎖状エチレン・α- オレフ
ィン系共重合体ゴムからは、強度などの加硫物性に優れ
た耐熱ゴムベルトを提供することができるゴム組成物が
得られる。

【００３１】［長鎖分岐型エチレン・α- オレフィン系
共重合体ゴム（Ａ２）の特性］一方、本発明で好ましく
用いられる長鎖分岐型のエチレン・α- オレフィン系共
重合体ゴム（Ａ２）は、下記のような特性を有してい
る。 (1) エチレン／α- オレフィン成分比 本発明で用いられる長鎖分岐型のエチレン・α- オレフ
ィン系共重合体ゴム（Ａ２）は、(a) エチレンから導か
れる単位と、(b) 炭素原子数３〜１２のα- オレフィン
（以下、単にα- オレフィンと称することもある）から
導かれる単位とを、６０／４０〜８０／２０、好ましく
は６５／３５〜８０／２０、さらに好ましくは６５／３
５〜７５／２５［(a)／(b)］のモル比で含有している。

【００３２】エチレン成分／α- オレフィン成分比が上
記のような範囲にある長鎖分岐型エチレン・α- オレフ
ィン系共重合体ゴムを用いると、ロール加工性、耐熱老
化性に優れた耐熱ゴムベルトを提供することができる組
成物が得られる。 (2) ヨウ素価 長鎖分岐型エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ２）のヨウ素価は、０〜３０、好ましくは０〜２
０、さらに好ましくは２〜１０である。

【００３３】この特性値は、本発明で用いられる長鎖分
岐型エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴムをイオウ
あるいは有機過酸化物を用いて架橋（加硫）する場合の
目安となる。 (3) 極限粘度［η］ 長鎖分岐型エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ２）の１３５℃デカリン中で測定される極限粘度
［η］は、１〜３ｄｌ／ｇ、好ましくは１．２〜２．８
ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．５〜２．５ｄｌ／ｇで
ある。 (4) ｇη^* 値 長鎖分岐型エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ２）のｇη^* 値は、０．２〜０．９５、好ましくは
０．４〜０．９、さらに好ましくは０．５〜０．８５で
ある。このｇη^* 値は、上述した方法により求められ
る。

【００３４】エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム
のｇη^* 値が０．９５以下であると、分子中に長鎖分岐
が形成されていることを示す。 ［エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）の調
製方法］本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン
系共重合体ゴム（Ａ）は、メトロセン系触媒、たとえば
周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属のメタロセン化
合物［Ａ］と、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］ま
たはイオン化イオン性化合物［Ｃ］とからなる触媒の存
在下に、エチレンと、炭素原子数３〜１２のα-オレフ
ィンと、必要に応じて非共役ポリエンとをランダム共重
合させることにより製造される。

【００３５】また、上記のような直鎖状または長鎖分岐
型のエチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）
は、特定のメタロセン系触媒の存在下に、エチレンと、
炭素原子数３〜１２のα- オレフィンと、必要に応じて
非共役ポリエンとをランダム共重合させることにより製
造される。

【００３６】本発明で用いられるメタロセン系触媒は、
メタロセン化合物［Ａ］を含有すること以外は特に限定
されず、たとえばメタロセン化合物［Ａ］と、有機アル
ミニウムオキシ化合物［Ｂ］および／またはメタロセン
化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物
［Ｃ］とから形成されてもよい。また、メタロセン化合
物［Ａ］と、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］およ
び／またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］とともに有
機アルミニウム化合物［Ｄ］とから形成されてもよい。

【００３７】以下に本発明において、メタロセン系触媒
を形成する際に用いられる各成分について説明する。メタロセン化合物［Ａ］ 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン系共重合
体ゴム（Ａ）の調製に際して用いられるメタロセン化合
物［Ａ］は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を少なくとも１個有する周期律表第IVＢ族の遷移金属化
合物である。このような遷移金属化合物としては、たと
えば下記の一般式で示される遷移金属化合物が挙げられ
る。

【００３８】ＭＬｘ 式中、ｘは、遷移金属原子Ｍの原子価である。Ｍは、周
期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体
的には、ジルコニウム、チタン、ハフニウムである。中
でも、ジルコニウムが好ましい。

【００３９】Ｌは、遷移金属原子Ｍに配位する配位子で
あり、これらのうち、少なくとも１個の配位子Ｌは、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子である。上記の
ような遷移金属原子Ｍに配位するシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子Ｌとしては、具体的には、シクロペ
ンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメ
チルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタ
ジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル基、メチルエチルシク
ロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基
等のアルキル置換シクロペンタジエニル基、あるいはイ
ンデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フル
オレニル基などが挙げられる。これらの基は、ハロゲン
原子、トリアルキルシリル基などで置換されていてもよ
い。

【００４０】本発明で好ましく用いられる直鎖状エチレ
ン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ１）の調製に際
して用いられるメタロセン化合物［Ａ］としては、下記
の一般式［Ｉ］で示される化合物が挙げられる。

【００４１】ＭＬｘ ・・・［Ｉ］ 式［Ｉ］中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金
属であり、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフ
ニウムであり、ｘは遷移金属の原子価である。

【００４２】Ｌは、遷移金属に配位する配位子であり、
これらのうち少なくとも１個の配位子Ｌはシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子は置換基を有していてもよ
い。

【００４３】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、たとえば、シクロペンタジエニル基、メチル
シクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル基、エチル
ヘキシルシクロペンタジエニル基などのアルキルまたは
シクロアルキル置換シクロペンタジエニル基、さらにイ
ンデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フル
オレニル基などが挙げられる。

【００４４】これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキ
ルシリル基などで置換されていてもよい。これらのうち
では、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好ま
しい。

【００４５】式［Ｉ］で示される化合物が、配位子Ｌと
してシクロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上有
する場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨
格を有する基同士は、エチレン、プロピレンなどのアル
キレン基、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンなど
の置換アルキレン基、シリレン基またはジメチルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、メチルフェニルシリレンなど
の置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。

【００４６】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬとしては、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、水素原
子またはスルホン酸含有基（−ＳＯ₃ Ｒ^a ）［ここで、
Ｒ^a はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル
基、アリール基またはハロゲン原子またはアルキル基で
置換されたアリール基である。］などが挙げられる。

【００４７】炭素原子数１〜１２の炭化水素基として
は、メチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル
基等のアラルキル基などが挙げられる。

【００４８】また、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、イソプロポキシ基などが挙げられる。
アリーロキシ基としては、フェノキシ基などが挙げら
れ、スルホン酸含有基（−ＳＯ₃ Ｒ^a ）としては、メタ
ンスルホナト基、p-トルエンスルホナト基、トリフルオ
ロメタンスルホナト基、p-クロルベンゼンスルホナト基
などが挙げられる。

【００４９】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。上記式で表わされるメタロセ
ン化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４である場
合、より具体的には、下記式［II］で表わされる。

【００５０】 Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭ ・・・［II］ 式［II］中、Ｍは上記遷移金属であり、Ｒ² はシクロペ
ンタジエニル骨格を有する基（配位子）であり、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立にシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基または上記一般式［Ｉ］中のシクロペ
ンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬと同様であ
る。ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４であ
る。

【００５１】Ｍがジルコニウムであり、かつ、シクロペ
ンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも２個含む
メタロセン化合物としては、たとえばビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イソプロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）
などが挙げられる。このようなメタロセン化合物の他の
例示は、本願出願人に係る特願平７−１６４３６２号特
許出願明細書に記載されている。

【００５２】上記の１，３−位置換シクロペンタジエニ
ル基を１，２−位置換シクロペンタジエニル基に置換え
た化合物を本発明で用いることもできる。また上記式
［II］において、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ の少なく
とも２個すなわちＲ² およびＲ³ がシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基（配位子）であり、この少なくとも２
個の基はアルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基
または置換シリレン基などを介して結合されているブリ
ッジタイプのメタロセン化合物を例示することもでき
る。このとき、Ｒ⁴ およびＲ⁵ はそれぞれ独立に式
［Ｉ］中で説明したシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子以外のＬと同様である。

【００５３】このようなブリッジタイプのメタロセン化
合物としては、たとえばエチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル- フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
などが挙げられる。このようなブリッジタイプのメタロ
セン化合物の他の例示は、本願出願人に係る特願平７−
１６４３６２号特許出願明細書に記載されている。

【００５４】さらに、下記式［Ａ］で示される特開平４
-２６８３０７号公報に記載のメタロセン化合物が挙げ
られる。メタロセンが式［Ａ］：

【００５５】

【化１】

【００５６】［式［Ａ］中、Ｍ¹ は、周期律表の第IVＢ
族の金属であり、具体的には、例えば、チタニウム、ジ
ルコニウム、ハフニウムを挙げることができる。Ｒ¹ お
よびＲ² は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素
原子、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルキ
ル基、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルコ
キシ基、炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリ
ール基、炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリ
ールオキシ基、炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜４
のアルケニル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜
１０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０、好ま
しくは７〜１２のアルキルアリール基、炭素原子数８〜
４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケニル基、ま
たはハロゲン原子、好ましくは塩素原子である。

【００５７】Ｒ³ およびＲ⁴ は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフ
ッ素原子、塩素原子または臭素原子、ハロゲン化されて
いてもよい炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４のア
ルキル基、炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のア
リール基、−ＮＲ¹⁰ ₂ 、−ＳＲ¹⁰、−ＯＳｉＲ¹⁰ ₃ 、−
ＳｉＲ¹⁰ ₃ または−ＰＲ¹⁰ ₂ 基であり、その際Ｒ¹⁰はハ
ロゲン原子、好ましくは塩素原子、または炭素原子数１
〜１０、好ましくは１〜３のアルキル基、または炭素原
子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基である。

【００５８】Ｒ³ およびＲ⁴ は、特に水素原子であるこ
とが好ましい。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、互いに同じでも異な
っていてもよく、好ましくは同じであり、Ｒ⁵ およびＲ
⁶ は、水素原子でないという条件のもとでＲ³ およびＲ
⁴ について記載した意味を有する。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、
好ましくはハロゲン化されていてもよい炭素原子数１〜
４のアルキル基、具体的には、メチル基が好ましい。

【００５９】Ｒ⁷は、下記：

【００６０】

【化２】

【００６１】＝ＢＲ¹¹、＝ＡｌＲ¹¹、−Ｇｅ−、−Ｓｎ
−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ₂、＝ＮＲ¹¹、＝
ＣＯ、＝ＰＲ¹¹ または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹¹であり、その
際、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は、互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
１０、好ましくは１〜４のアルキル基、さらに好ましく
はメチル基、炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル
基、好ましくはＣＦ₃ 基、炭素原子数６〜１０、好まし
くは６〜８のアリール基、炭素原子数６〜１０のフルオ
ロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、
炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４のアルコキシ
基、特に好ましくはメトキシ基、炭素原子数２〜１０、
好ましくは２〜４のアルケニル基、炭素原子数７〜４
０、好ましくは７〜１０のアリールアルキル基、炭素原
子数８〜４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケニ
ル基、または炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜１２
のアルキルアリール基であるか、またはＲ¹¹とＲ¹²また
はＲ¹¹とＲ¹³とは、それぞれそれらが結合する原子と一
緒になって環を形成してもよい。

【００６２】Ｍ² は珪素、ゲルマニウムまたは錫、好ま
しくは珪素またはゲルマニウムである。Ｒ⁷ は、＝ＣＲ
¹¹Ｒ¹²、＝ＳｉＲ¹¹Ｒ¹²、＝ＧｅＲ¹¹Ｒ¹²、−Ｏ−、−
Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ¹¹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹¹であるこ
とが好ましい。

【００６３】Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、互いに同じであっても
異なっていてもよく、Ｒ¹¹について記載したと同じ意味
を有する。ｍおよびｎは、互いに同じであっても異なっ
ていてもよく、０、１または２、好ましくは０または１
であり、ｍ＋ｎは０、１または２、好ましくは０または
１である。

【００６４】上記条件を充たす特に好ましいメタロセン
化合物を下記（ｉ）〜（iii） に示す。

【００６５】

【化３】

【００６６】［上記式（ｉ）、（ii）及び（iii） 中、
Ｍ¹ はＺｒまたはＨｆであり、Ｒ¹ およびＲ² はメチル
基または塩素原子であり、Ｒ⁵ およびＲ⁶ はメチル基、
エチル基またはトリフルオロメチル基であり、Ｒ⁸ 、Ｒ
⁹ 、Ｒ¹⁰およびＲ¹²が上記の意味を有する。］ このようなメタロセン化合物の製造方法については、従
来より公知の方法にて製造することができる（例：特開
平４-２６８３０７号公報参照）。

【００６７】本発明では、下記式［Ｂ］で示される遷移
金属化合物（メタロセン化合物）を用いることもでき
る。

【００６８】

【化４】

【００６９】式［Ｂ］中、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移
金属原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウ
ム、ハフニウムである。Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の
炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基またはリン含有基を示す。

【００７０】炭素原子数１〜２０の炭化水素基として
は、アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、
アリール基などが挙げられる。炭素原子数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基は、前記炭化水素基にハロゲン原子
を置換した基である。

【００７１】ケイ素含有基としては、モノ炭化水素置換
シリル基、ジ炭化水素置換シリル基、トリ炭化水素置換
シリル基、炭化水素置換シリルのシリルエーテル基、ケ
イ素置換アルキル基、ケイ素置換アリール基などが挙げ
られる。

【００７２】酸素含有基としては、ヒドロオキシ基、ア
ルコキシ基、アリロキシ基、アリールアルコキシ基など
が挙げられる。イオウ含有基としては、前記酸素含有基
の酸素がイオウに置換した置換基などが挙げられる。

【００７３】窒素含有基としては、アミノ基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アルキルアリールアミノ
基などが挙げられる。リン含有基としては、フォスフィ
ノ基などが挙げられる。

【００７４】これらのうちＲ¹ は炭化水素基であること
が好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素原子
数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ²
は水素、炭化水素基が好ましく、特に水素、あるいはメ
チル、エチル、プロピルの炭素原子数１〜３の炭化水素
基であることが好ましい。

【００７５】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、それぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基を示し、このうち水素、炭化水素基またはハロゲン
化炭化水素基であることが好ましい。Ｒ³ とＲ⁴ 、Ｒ⁴
とＲ⁵ 、Ｒ⁵ とＲ⁶ のうち少なくとも１組は、それらが
結合している炭素原子と一緒になって単環の芳香族環を
形成していてもよい。

【００７６】また芳香族環を形成する基以外の基は、炭
化水素基またはハロゲン化炭化水素基が２種以上ある場
合には、これらが互いに結合して環状になっていてもよ
い。なおＲ⁶ が芳香族基以外の置換基である場合、水素
原子であることが好ましい。

【００７７】ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化
水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基と
して、具体的には、前記Ｒ¹ およびＲ² と同様の基が例
示できる。

【００７８】Ｒ³ とＲ⁴ 、Ｒ⁴ とＲ⁵ 、Ｒ⁵ とＲ⁶ のう
ち少なくとも１組が互いに結合して形成する単環の芳香
族環を含む、Ｍに配位する配位子としては以下に示すよ
うなものが挙げられる。

【００７９】

【化５】

【００８０】これらのうち上記式（１）で示される配位
子が好ましい。前記芳香族環は、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基で置換されていてもよい。

【００８１】前記芳香族環に置換するハロゲン原子、炭
素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基としては、前記Ｒ¹ およびＲ² と
同様の基が例示できる。

【００８２】Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基またはイオウ含有基を示し、具体的には、前記Ｒ
¹ およびＲ² と同様のハロゲン原子、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、酸素含有基が例示できる。

【００８３】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹ 、Ｒ² と
同様の基、およびスルフォネート基、スルフィネート基
などが挙げられる。Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の
炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭
化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含
有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁷ −、−Ｐ（Ｒ⁷）−、
−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁷）−、−ＢＲ⁷ −または−ＡｌＲ⁷ −
［ただし、Ｒ⁷ は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基］を示す。具体的には、アルキレン基、ア
リールアルキレン基などの炭素原子数１〜２０の２価の
炭化水素基；上記炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素
基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；２価のケイ
素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニ
ウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２価の
ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有
基置換基などであり、Ｒ⁷ は、前記Ｒ¹ 、Ｒ² と同様の
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。

【００８４】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン基、アルキルアリールシ
リレン基、アリールシリレン基であることが好ましい。

【００８５】以下に上記式［Ｂ］で表される遷移金属化
合物の具体的な例を示す。

【００８６】

【化６】

【００８７】

【化７】

【００８８】

【化８】

【００８９】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。前
記遷移金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重
合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用
いることもできる。

【００９０】このような遷移金属化合物のインデン誘導
体配位子は、たとえば下記の反応ルートで、通常の有機
合成手法を用いて合成することができる。

【００９１】

【化９】

【００９２】本発明で用いられるこの遷移金属化合物
は、これらインデン誘導体から既知の方法、たとえば特
開平４−２６８３０７号公報に記載されている方法によ
り合成することができる。

【００９３】本発明においては、また下記式［Ｃ］で示
される遷移金属化合物（メタロセン化合物）を用いるこ
ともできる。

【００９４】

【化１０】

【００９５】式［Ｃ］中、Ｍ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ としては、前記式［Ｂ］の場合と
同様なものが挙げられる。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶
のうち、Ｒ³ を含む２個の基が、アルキル基であること
が好ましく、Ｒ³ とＲ⁵ 、またはＲ³ とＲ⁶ がアルキル
基であることが好ましい。このアルキル基は、２級また
は３級アルキル基であることが好ましい。また、このア
ルキル基は、ハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されて
いてもよく、ハロゲン原子、ケイ素含有基としては、Ｒ
¹ 、Ｒ² で例示した置換基が挙げられる。

【００９６】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ で示される基
のうち、アルキル基以外の基は、水素原子であることが
好ましい。炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては、
鎖状アルキル基および環状アルキル基；アリールアルキ
ル基などが挙げられ、２重結合、３重結合を含んでいて
もよい。

【００９７】またＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ から選ば
れる２種の基が互いに結合して芳香族環以外の単環ある
いは多環を形成していてもよい。ハロゲン原子として、
具体的には、前記Ｒ¹ およびＲ² と同様の基が例示でき
る。

【００９８】Ｘ¹ 、Ｘ² 、ＹおよびＲ⁷ としては、前記
式［Ｂ］の場合と同様のものが挙げられる。上記式
［Ｃ］で示されるメタロセン化合物（遷移金属化合物）
としては、たとえばrac-ジメチルシリレン- ビス（4,7-
ジメチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニルエチ
ル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジ(i- プロピル) シリレン- ビス（2-メチル-4
-i- プロピル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ( シクロヘキシル) シリレン- ビス
（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン
- ビス（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。この
ようなメタロセン化合物の他の具体例は、本願出願人に
係る特願平７−１６４３６２号出願明細書に記載されて
いる。

【００９９】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。上
記遷移金属化合物は、通常ラセミ体として用いられる
が、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。

【０１００】このような遷移金属化合物のインデン誘導
体配位子は、たとえば前記と同様の反応ルートで、通常
の有機合成手法を用いて合成することができる。また上
記の式［Ｃ］で示される遷移金属化合物（メタロセン化
合物）は、これらインデン誘導体から既知の方法、たと
えば特開平４−２６８３０７号公報に記載の方法により
合成することができる。

【０１０１】本発明においては、上記のようなメタロセ
ン化合物のうち、特に下記の一般式［III］ または［I
V］で示される化合物が好ましく用いられる。一般式［I
II］で示されるメタロセン化合物は、上記式［Ｃ］で示
される化合物の一部であり、また、一般式［IV］で示さ
れるメタロセン化合物は、上記式［Ｂ］で示される化合
物の一部である。

【０１０２】

【化１１】

【０１０３】式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ¹¹およびＲ¹² Ｒ¹¹およびＲ¹²は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基またはリン含有基であり、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリー
ルアルキル基、アリール基などが挙げられる。

【０１０４】これらの炭化水素基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子、トリメチルシリル基、
トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基などの有機
シリル基で置換されていてもよい。

【０１０５】酸素含有基としては、ヒドロオキシ基、ア
ルコキシ基、アリロキシ基、アリールアルコキシ基など
が挙げられる。イオウ含有基としては、前記酸素含有基
の酸素をイオウに置換した置換基、スルフォネート基、
スルフィネート基などが挙げられる。

【０１０６】窒素含有基としては、アミノ基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アルキルアリールアミノ
基などが挙げられる。リン含有基としては、具体的に
は、ジメチルフォスフィノ基、ジフェニルフォスフィノ
基などが挙げられる。

【０１０７】Ｒ¹¹は、これらのうちでも炭化水素基であ
ることが好ましく、特にメチル基、エチル基、プロピル
基の炭素原子数１〜３の炭化水素基であることが好まし
い。またＲ¹²は、水素原子、炭化水素基であることが好
ましく、特に水素原子、あるいはメチル基、エチル基、
プロピル基の炭素原子数１〜３の炭化水素基であること
が好ましい。

【０１０８】Ｒ¹³およびＲ¹⁴ Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、上記に例示したような炭素原子数１
〜２０のアルキル基である。

【０１０９】Ｒ¹³は、２級または３級アルキル基である
ことが好ましい。Ｒ¹⁴は、２重結合、３重結合を含んで
いてもよい。Ｘ¹ およびＸ² Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、上記に例
示したような炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基また
はイオウ含有基であり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基であることが好ましい。

【０１１０】Ｙ Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ¹⁵−、−
Ｐ（Ｒ¹⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁵）−、−ＢＲ¹⁵−また
は−ＡｌＲ¹⁵−［ただし、Ｒ¹⁵は、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基］である。

【０１１１】炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基と
しては、アルキレン基、アリールアルキレン基などが挙
げられる。ハロゲン化炭化水素基としては、上記炭素原
子数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロ
ゲン化炭化水素基が挙げられる。

【０１１２】２価のケイ素含有基としては、アルキルシ
リレン基、アルキルアリールシリレン基、アリールシリ
レン基、アルキルジシリル基、アルキルアリールジシリ
ル基、アリールジシリル基などが挙げられる。

【０１１３】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
基などが挙げられる。Ｒ¹⁵は、前記と同様のハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基である。

【０１１４】これらのうち、Ｙは、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、
２価のケイ素含有基であることがより好ましく、アルキ
ルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、アリール
シリレン基であることが特に好ましい。

【０１１５】上記一般式［III］ で表わされるメタロセ
ン化合物としては、たとえばrac-ジメチルシリレン- ビ
ス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,
7-ジメチル-4-sec- ブチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメ
チル-4- フェニルジクロルメチル-1-インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）シリレン-
ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリ
レン- ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリ
レン- ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン
- ビス（2,7-ジメチル-4-t- ブチル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリドなどが挙げられる。このようなメ
タロセン化合物の他の具体例は、本願出願人に係る特願
平７−１６４３６２号出願明細書に記載されている。

【０１１６】このようなメタロセン化合物は、４位にi-
プロピル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基などの分岐
アルキル基を有する化合物が特に好ましい。本発明で
は、通常、前記遷移金属化合物のラセミ体がオレフィン
重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を
用いることもできる。

【０１１７】上記のような遷移金属化合物は、インデン
誘導体から既知の方法たとえば特開平４−２６８３０７
号公報に記載されている方法により合成することができ
る。本発明で好ましく用いられる下記式［IV］で示され
る化合物は、ＥＰ−５４９９００号およびカナダ−２０
８４０１７号の明細書に記載されている。

【０１１８】

【化１２】

【０１１９】式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ²¹は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子または塩素
原子、ハロゲン化されていてもよい炭素原子数１〜１
０、好ましくは１〜４のアルキル基、炭素原子数６〜１
０、好ましくは６〜８のアリール基、−ＮＲ₂、−Ｓ
Ｒ、−ＯＳｉＲ₃、−ＳｉＲ₃ または−ＰＲ₂ 基（ただ
し、Ｒはハロゲン原子、好ましくは塩素原子、炭素原子
数１〜１０、好ましくは１〜３のアルキル基または炭素
原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基）であ
る。

【０１２０】Ｒ²²〜Ｒ²⁸は、同一でも異なっていてもよ
く、Ｒ²¹と同様の原子または基であり、これらＲ²²〜Ｒ
²⁸のうち隣接する少なくとも２個の基は、それらの結合
する原子とともに、芳香族環または脂肪族環を形成して
いてもよい。

【０１２１】Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ＯＨ基、炭素
原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルキル基、炭素
原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルコキシ基、炭
素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基、炭
素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリールオキシ
基、炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜４のアルケニ
ル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜１０のアリ
ールアルキル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜
１２のアルキルアリール基、炭素原子数８〜４０、好ま
しくは８〜１２のアリールアルケニル基である。

【０１２２】

【化１３】

【０１２３】−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝Ｓ
Ｏ₂、＝ＮＲ²⁹、＝ＣＯ、＝ＰＲ²⁹ または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ
²⁹である。ただし、Ｒ²⁹およびＲ³⁰は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル基、特に好
ましくはメチル基、炭素原子数１〜１０のフルオロアル
キル基、好ましくはＣＦ₃ 基、炭素原子数６〜１０、好
ましくは６〜８のアリール基、炭素原子数６〜１０のフ
ルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル
基、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４のアルコキ
シ基、特に好ましくはメトキシ基、炭素原子数２〜１
０、好ましくは２〜４のアルケニル基、炭素原子数７〜
４０、好ましくは７〜１０のアリールアルキル基、炭素
原子数８〜４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケ
ニル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜１２のア
リールアルキル基である。

【０１２４】またＲ²⁹とＲ³⁰とは、それぞれ、それらの
結合する原子とともに環を形成してもよい。Ｍ² は、珪
素、ゲルマニウムまたはスズである。

【０１２５】上述のアルキル基は、直鎖状のまたは枝分
かれしたアルキル基であり、ハロゲン（ハロゲン化）は
フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であ
り、特に好ましくはフッ素原子または塩素原子である。

【０１２６】このような式［IV］で示される化合物のう
ちでも、Ｍは、ジルコニウムまたはハフニウムであり、
Ｒ²¹は、互いに同じであり、炭素原子数１〜４のアルキ
ル基であり、Ｒ²²〜Ｒ²⁸は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル
基であり、Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同一でも異なって
いてもよく、炭素原子数１〜３のアルキル基またはハロ
ゲン原子であり、

【０１２７】

【化１４】

【０１２８】（Ｍ² はケイ素であり、Ｒ²⁹およびＲ
³⁰は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数
１〜４のアルキル基または炭素原子数６〜１０のアリー
ル基である。）である化合物が好ましく、置換基Ｒ²²お
よびＲ²⁸は、水素原子であり、Ｒ²³〜Ｒ²⁷は、炭素原子
数１〜４のアルキル基または水素原子である化合物がよ
り好ましい。

【０１２９】さらには、Ｍは、ジルコニウムであり、Ｒ
²¹は、互いに同一で炭素原子数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ²²およびＲ²⁸は、水素原子であり、Ｒ²³〜Ｒ
²⁷は、同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４
のアルキル基または水素原子であり、Ｘ³ およびＸ
⁴ は、いずれも塩素原子であり、

【０１３０】

【化１５】

【０１３１】（Ｍ² は、ケイ素であり、Ｒ²⁹およびＲ³⁰
は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１
〜４のアルキル基または炭素原子数６〜１０のアリール
基である。）である化合物が好ましく、特に、Ｍは、ジ
ルコニウムであり、Ｒ²¹は、メチル基であり、Ｒ²²〜Ｒ
²⁸は、水素原子であり、Ｘ³ およびＸ⁴ は、塩素原子で
あり、

【０１３２】

【化１６】

【０１３３】（Ｍ² は、ケイ素であり、Ｒ²⁹およびＲ³⁰
は、互いに同一でも異なっていてもよく、メチル基また
はフェニル基である）である化合物が好ましい。このよ
うな式［IV］で示されるメタロセン化合物としては、た
とえばrac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチル-4,5
- ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-メチル-4,5- ア
セナフトシクロペンタジエニル）｝ジルコニウムジクロ
リドなどが挙げられる。このようなメタロセン化合物の
他の具体例は、本願出願人に係る特願平７−１６４３６
２号出願明細書に記載されている。

【０１３４】また、上記のような化合物中のジルコニウ
ムを、チタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙
げることもできる。本発明では、通常式［III］ または
［IV］で示されるメタロセン化合物のラセミ体が触媒成
分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることも
できる。

【０１３５】上記のようなメタロセン化合物は、２種以
上組合わせて用いることもできる。次に、本発明で好ま
しく用いられる長鎖分岐型のエチレン・α- オレフィン
系共重合体ゴム（Ａ２）の調製に際して用いられるメタ
ロセン化合物［Ａ］としては、下記の一般式［Ｖ］で示
される化合物が挙げられる。

【０１３６】

【化１７】

【０１３７】式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。置換基Ｒ¹ Ｒ¹ は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、アルキ
ル基、アルケニル基などが挙げられる。

【０１３８】これらのうち、インデニル基に結合した炭
素が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数１
〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基およびエチ
ル基が好ましい。

【０１３９】置換基Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、それぞれ同一または相異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはＲ¹ と
同様の炭素原子数１〜６の炭化水素基である。

【０１４０】ここでハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素である。置換基Ｒ³ Ｒ³ は、炭素原子数６〜１６のアリール基である。この
アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、有機シリル基で置換されていてもよい。

【０１４１】アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基、アントラセニル基、フェナントリル基が好まし
い。また、このアリール基の置換基である炭素原子数１
〜２０の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル
基、アリールアルキル基などが挙げられる。

【０１４２】また、有機シリル基としては、トリメチル
シリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基
などが挙げられる。Ｘ¹ およびＸ² Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、酸素含有基またはイオウ含有基である。具体的に
は、前記と同様のハロゲン原子および炭化水素基が挙げ
られる。

【０１４３】また、酸素含有基としては、ヒドロオキシ
基、アルコキシ基、アリロキシ基、アリールアルコキシ
基などが挙げられる。イオウ含有基としては、前記酸素
含有基の酸素をイオウに置換した置換基、スルフォネー
ト基、スルフィネート基などが挙げられる。

【０１４４】これらのうち、Ｘ¹ およびＸ² は、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが
好ましい。Ｙ Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁷ −、−
Ｐ（Ｒ⁷ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁷ ）−、−ＢＲ⁷ −また
は−ＡｌＲ⁷ −（ただし、Ｒ⁷ は、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基）である。

【０１４５】炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基と
しては、アルキレン基、アリールアルキレン基などが挙
げられる。ハロゲン化炭化水素基としては、上記炭素原
子数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化した基が
挙げられる。

【０１４６】２価のケイ素含有基としては、アルキルシ
リレン基、アルキルアリールシリレン基、アリールシリ
レン基、アルキルジシリル基、アルキルアリールジシリ
ル基、アリールジシリル基などが挙げられる。

【０１４７】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
基などが挙げられる。Ｒ⁷ は、前記と同様のハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基である。

【０１４８】これらのうち、Ｙは、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、
２価のケイ素含有基であることがより好ましく、アルキ
ルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、アリール
シリレン基であることが特に好ましい。

【０１４９】上記一般式［Ｖ］で表わされるメタロセン
化合物としては、たとえばrac-ジメチルシリレン- ビス
（4-フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ク
ロロフェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ビ
フェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジシクロヘキシルシリレン- ビス（2-メチル-4- フ
ェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
メチルフェニルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げら
れる。このようなメタロセン化合物の他の具体例は、本
願出願人に係る特願平７−１６４３６２号出願明細書に
記載されている。また、上記のような化合物中のジルコ
ニウムをチタニウム、ハフニウムに代えた化合物を挙げ
ることもできる。

【０１５０】本発明では、通常、上記メタロセン化合物
のラセミ体が触媒成分として用いられるが、Ｒ型または
Ｓ型を用いることもできる。本発明では、上記のような
メタロセン化合物を２種以上組合わせて用いることがで
きる。

【０１５１】このようなメタロセン化合物は、Journal
of Organometallic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨー
ロッパ特許出願公開第0,320,762 号明細書に準じて製造
することができる。

【０１５２】また、上記一般式［Ｖ］で示されるメタロ
セン化合物のほかに、下記一般式［VI］で示されるメタ
ロセン化合物が挙げられる。 Ｌ^aＭＸ₂ ・・・［VI］ （Ｍは、周期率表第IV族またはランタニド系列の金属で
あり、Ｌ^a は、非局在化π結合基の誘導体であり、金属
Ｍ活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Ｘは、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または２０以下
の炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を含有
する炭化水素基、シリル基またはゲルミル基である。） このような式［VI］で示される化合物のうちでも、具体
的に、下記式［VII］で示される化合物が好ましい。

【０１５３】

【化１８】

【０１５４】Ｍは、チタン、ジルコニウムまたはハフニ
ウムであり、Ｘは、上記と同様である。Ｃｐは、Ｍにπ
結合しており、かつ置換基Ｚを有する置換シクロペンタ
ジエニル基またはその誘導体である。

【０１５５】Ｚは、酸素、イオウ、ホウ素または周期率
表第IVＡ族の元素であり、Ｙは、窒素、リン、酸素また
はイオウを含む配位子であり、ＺとＹとで縮合環を形成
してもよい。

【０１５６】このような式［VII］ で表わされる化合物
としては、たとえば（ジメチル（t-ブチルアミド）（テ
トラメチル-η⁵- シクロペンタジエニル）シラン）チタ
ンジクロリド、（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-
η⁵- シクロペンタジエニル）-1,2- エタンジイル）ジ
ベンジルチタン、（（フェニルホスフィド）（テトラメ
チル-η⁵- シクロペンタジエニル）メチレン）ジフェニ
ルチタン、（ジメチル（フェニルホスフィド）−（テト
ラメチル-η⁵- シクロペンタジエニル）シラン）ジベン
ジルチタン、（2-η⁵-（テトラメチル- シクロペンタジ
エニル）-1- メチル- エタノレート(2-)）ジメチルチタ
ンなどが挙げられる。このようなメタロセン化合物の他
の具体例は、本願出願人に係る特願平７−１６４３６２
号出願明細書に記載されている。

【０１５７】本発明では、上記のような式［VI］で表わ
されるメタロセン化合物は、２種以上組合わせて用いる
こともできる。上記説明においては、メタロセン化合物
としてチタン化合物について例示したが、チタンを、ジ
ルコニウムまたはハフニウムに置換えた化合物を例示す
ることもできる。

【０１５８】これらの化合物は、単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。長鎖分岐型
のエチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ２）の
調製に際し、上述したメタロセン化合物の中でも、上記
一般式［Ｖ］で示されるメタロセン化合物が好ましく用
いられる。

【０１５９】有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］ 本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物
［Ｂ］は、従来公知のアルミノオキサンであってもよ
く、また特開平２−７８６８７号公報に例示されている
ようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物
であってもよい。

【０１６０】メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン
対を形成する化合物［Ｃ］ 本発明で用いられるメタロセン化合物［Ａ］と反応して
イオン対を形成する化合物［Ｃ］としては、特表平１−
５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、
特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００
６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−
２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに
記載されたルイス酸、イオン性化合物およびボラン化合
物、カルボラン化合物を挙げることができる。

【０１６１】ルイス酸としては、Ｍｇ含有ルイス酸、Ａ
ｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、これ
らのうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有
するルイス酸としては、具体的には、下記一般式で表わ
される化合物を例示することができる。

【０１６２】ＢＲ¹ Ｒ² Ｒ³ （式中、Ｒ¹ Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立して、フ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を
示す。） 上記一般式で表わされる化合物としては、トリス（ペン
タフルオロフェニル）ボロンが特に好ましい。

【０１６３】本発明で用いられるイオン性化合物は、カ
チオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩であ
る。本発明においては、有機ホウ素化合物アニオンを有
するイオン性化合物が好ましい。

【０１６４】なお、上記のようなメタロセン化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物［Ｃ］につ
いては、本願出願人に係る特願平７−１６４３６２号出
願明細書に詳細に記載されている。

【０１６５】有機アルミニウム化合物［Ｄ］ 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、
たとえば下記一般式(a) で示すことができる。

【０１６６】 Ｒ⁵ _nＡｌＸ_3-n ・・・(a) （式中、Ｒ⁵ は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記式(a) において、Ｒ⁵ は炭素原子数１〜１２の炭化
水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基である。

【０１６７】本発明では、有機アルミニウム化合物は、
２種以上組合わせて用いることもできる。なお、本発明
で用いられる有機アルミニウム化合物［Ｄ］について
は、本願出願人に係る特願平７−１６４３６２号出願明
細書に詳細に記載されている。

【０１６８】本発明で用いられる特定のメタロセン系触
媒は、上記のようなメタロセン化合物［Ａ］を含んでお
り、たとえば上記したようにメタロセン化合物［Ａ］
と、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］とから形成す
ることができる。また、メタロセン化合物［Ａ］と、メ
タロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物［Ｃ］とから形成されてもよく、さらにメタロセン
化合物［Ａ］とともに、有機アルミニウムオキシ化合物
［Ｂ］とメタロセン化合物［Ａ］とが反応してイオン対
を形成する化合物［Ｃ］とを併用することもできる。ま
た、これらの態様において、さらに有機アルミニウム化
合物［Ｄ］を併用することが特に好ましい。

【０１６９】本発明では、上記メタロセン化合物［Ａ］
は、重合容積１リットル当り、遷移金属原子に換算し
て、通常、約０．００００５〜０．１ミリモル、好まし
くは約０．０００１〜０．０５ミリモルの量で用いられ
る。

【０１７０】また有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］
は、遷移金属原子１モルに対して、アルミニウム原子
が、通常、約１〜１０，０００モル、好ましくは１０〜
５，０００モルとなるような量で用いることができる。

【０１７１】メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン
対を形成する化合物［Ｃ］は、遷移金属原子１モルに対
して、ボロン原子が、通常、約０．５〜２０モル、好ま
しくは１〜１０モルとなるような量で用いられる。

【０１７２】さらに有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、
有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］中のアルミニウム
原子またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］中のボロン
原子１モルに対して、通常、約０〜１，０００モル、好
ましくは約０〜５００モルとなるような量で必要に応じ
て用いられる。

【０１７３】上記のようなメタロセン系触媒を用いて、
エチレンと、炭素原子数３〜１２のα- オレフィンと、
必要に応じて非共役ポリエンとを共重合させると、優れ
た重合活性でエチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム
を得ることができる。

【０１７４】なお、バナジウム系触媒などの第ＶＢ族遷
移金属化合物系触媒を用いて、エチレンと、炭素原子数
３〜１２のα- オレフィンと、非共役ポリエンとを共重
合させても十分な重合活性で共重合体ゴムを得ることが
できない。

【０１７５】また、第ＶＢ族遷移金属化合物系触媒を用
いて、たとえばＥＰＤＭなどを製造する際には、非共役
ポリエンの種類もＥＮＢなどのノルボルネン環含有ポリ
エン類に限定される場合が多い。

【０１７６】一方、本発明のようにメタロセン系触媒を
用いると、非共役ポリエンは、ノルボルネン環含有ポリ
エン類に限定されることがなく、前述したような各種ポ
リエン、たとえば7-メチル-1,6- オクタジエン等のメチ
ルオクタジエン（ＭＯＤ）などの鎖状非共役ポリエン類
も共重合させることができる。

【０１７７】本発明では、エチレンと、炭素原子数３〜
１２のα- オレフィンと、および必要に応じて非共役ポ
リエンとを共重合させる際に、メタロセン系触媒を構成
する上記メタロセン化合物［Ａ］、有機アルミニウムオ
キシ化合物［Ｂ］、イオン対を形成する化合物［Ｃ］、
さらには有機アルミニウム化合物［Ｄ］をそれぞれ別々
に重合反応器に供給してもよいし、また予めメタロセン
化合物［Ａ］を含有するメタロセン系触媒を調製してか
ら共重合反応に供してもよい。

【０１７８】またメタロセン系触媒を調製する際には、
触媒成分と反応不活性な炭化水素溶媒を用いることがで
き、不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シク
ロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等
の脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、
ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素を用いることが
できる。これらの炭化水素溶媒は、単独で、あるいは組
合わせて用いることができる。

【０１７９】上記メタロセン化合物［Ａ］、有機アルミ
ニウムオキシ化合物［Ｂ］、イオン対を形成する化合物
［Ｃ］および有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、通常−
１００〜２００℃、好ましくは−７０〜１００℃で混合
接触させることができる。

【０１８０】本発明では、エチレンと、炭素原子数３〜
１２のα- オレフィンと、必要に応じて非共役ポリエン
との共重合は、通常４０〜２００℃、好ましくは５０〜
１５０℃、特に好ましくは６０〜１２０℃で、大気圧〜
１００kg／cm² 、好ましくは大気圧〜５０kg／cm² 、特
に好ましくは大気圧〜３０kg／cm² の条件下で行なうこ
とができる。

【０１８１】この共重合反応は、種々の重合方法で実施
することができるが、溶液重合により行なうことが好ま
しい。この際重合溶媒としては、上記のような炭化水素
溶媒を用いることができる。

【０１８２】共重合は、バッチ式、半連続式、連続式の
いずれの方法においても行なうことができるが、連続式
で行なうことが好ましい。さらに重合を反応条件を変え
て２段以上に分けて行なうこともできる。

【０１８３】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン系共重合体ゴムは、上述したような方法によ
り得られるが、この共重合体ゴムの分子量は、重合温度
などの重合条件を変更することにより調節することがで
き、また水素（分子量調節剤）の使用量を制御すること
により調節することもできる。

【０１８４】耐熱ゴムベルト用組成物 本発明で用いられる耐熱ゴムベルト用組成物は、上記の
ようなエチレン・α-オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）
から構成されるが、加硫反応に際して使用される助剤、
たとえば金属活性化剤、オキシメチレン構造を持つ化合
物、スコーチ防止剤を含有していてもよい。

【０１８５】また、本発明で用いられる耐熱ゴムベルト
用組成物に、ゴム用補強剤、充填剤、軟化剤、老化防止
剤、加工助剤などの添加剤を含有させると、耐熱ゴムベ
ルトとしての性質がさらに向上する。したがって、本発
明においては、上記のような添加剤を用いることが好ま
しい。

【０１８６】耐熱ゴムベルト 本発明に係る耐熱ゴムベルトは、上記のような耐熱ゴム
ベルト用組成物で形成された加硫物である。

【０１８７】このような本発明に係る耐熱ゴムベルト
は、たとえば以下のような方法で製造することが好まし
い。すなわち、上記のようなエチレン・α- オレフィン
系共重合体ゴム（Ａ）に加硫剤を加えて加硫を行なうこ
とにより、本発明に係る耐熱ゴムベルトを得る。

【０１８８】加硫は、エチレン・α- オレフィン系共重
合体ゴム（Ａ）に加硫剤を加えて行なうが、加硫剤の添
加は成形する前に行なうのがよい。また、エチレン・α
- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）の加硫方法として
は、硫黄加硫、有機過酸化物加硫が有効である。特に耐
熱老化性の観点から有機過酸化物加硫が好ましい。

【０１８９】硫黄加硫の際に使用されるイオウ系化合物
としては、具体的には、イオウ、塩化イオウ、二塩化イ
オウ、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジ
スルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジメ
チルジチオカルバミン酸セレンなどが挙げられる。なか
でもイオウが好ましく用いられる。イオウ系化合物はエ
チレン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）１００重
量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜
５重量部の量で用いられる。

【０１９０】また加硫剤としてイオウ化合物を使用する
ときは、加硫促進剤を併用することが好ましい。加硫促
進剤としては、具体的には、N-シクロヘキシル-2- ベン
ゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシジエチレン-2
- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N-ジイソプロ
ピル-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メルカ
プトベンゾチアゾール、2-（2,4-ジニトロフェニル）メ
ルカプトベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4- モル
ホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジス
ルフィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジ
ン、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニ
ジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグア
ニジンフタレート等のグアニジン化合物；アセトアルデ
ヒド- アニリン反応物、ブチルアルデヒド- アニリン縮
合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドア
ンモニア等のアルデヒドアミンまたはアルデヒド- アン
モニア系化合物；2-メルカプトイミダゾリン等のイミダ
ゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオユリ
ア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオ
ルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合物；テトラ
メチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テ
トラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウ
ラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物；ジメチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジ-ｎ-ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジ
チオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブ
チルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物；亜鉛
華などの化合物を挙げることができる。

【０１９１】これらの加硫促進剤は、エチレン・α- オ
レフィン系共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して
０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の
量で用いられる。

【０１９２】有機過酸化物加硫の際に用いられる有機過
酸化物としては、通常ゴムの過酸化物加硫に使用される
化合物であればよい。たとえば、ジクミルパーオキサイ
ド、ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオ
キシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルヒド
ロパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5 -ジ（t-ブ
チルパーオキシン）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5- ジ
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5
- モノ（t-ブチルパーオキシ）- ヘキサン、α，α’-
ビス（t-ブチルパーオキシ-ｍ-イソプロピル）ベンゼン
などが挙げられる。なかでも、ジクミルパーオキサイ
ド、ジ-t- ブチルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオ
キシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキサンが好ましく用い
られる。これらの有機過酸化物は、１種または２種以上
で使用され、エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）１００ｇに対して０．０００３〜０．０５モル、
好ましくは０．００１〜０．０３モルの割合で使用され
るが、要求される物性値に応じて適宜最適量を決定する
ことが望ましい。

【０１９３】加硫剤として有機過酸化物を使用するとき
は、加硫助剤を併用することが好ましい。加硫助剤とし
ては、具体的には、硫黄；ｐ- キノンジオキシムなどの
キノンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコールジ
メタクリレートなどのメタクリレート系化合物；ジアリ
ルフタレート、トリアリルシアヌレートなどのアリル系
化合物；その他マレイミド系化合物；ジビニルベンゼン
などが挙げられる。このような加硫助剤は、使用する有
機過酸化物１モルに対して０．１〜２モル、好ましくは
約等モルの量で用いられる。

【０１９４】また、本発明に係る耐熱ゴムベルトの製造
の際には、さらに金属活性化剤、オキシメチレン構造を
持つ化合物、スコーチ防止剤などの加硫助剤を併用する
のが好ましい。

【０１９５】金属活性化剤としては、具体的には、酸化
マグネシウム、亜鉛華、炭酸亜鉛、高級脂肪酸亜鉛、鉛
丹、リサージ、酸化カルシウムなどが挙げられる。これ
らの金属活性化剤は、エチレン・α- オレフィン系共重
合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して１〜１５重量部、
好ましくは３〜１０重量部の量で用いられる。

【０１９６】また、多様なゴム加工工程に対処するため
には、オキシメチレン構造を持つ化合物およびスコーチ
防止剤を添加することが望ましい。本発明で用いられる
オキシメチレン構造を持つ化合物としては、具体的に
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなどが挙げられる。これらのオキシメ
チレン構造を持つ化合物は、エチレン・α- オレフィン
系共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１
０重量部、好ましくは１〜５重量部の量で用いられる。

【０１９７】スコーチ防止剤としては、公知のスコーチ
防止剤を用いることができ、具体的には、無水マレイン
酸、サリチル酸などを挙げることができる。これらのス
コーチ防止剤は、エチレン・α- オレフィン系共重合体
ゴム（Ａ）１００重量部に対して０．２〜５重量部、好
ましくは０．３〜３重量部の量で用いられる。

【０１９８】本発明に係る耐熱ゴムベルトは、ゴム用補
強剤、充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤などの添
加剤を含有させると、耐熱ゴムベルトとしての性質がさ
らに向上する。これらの添加剤は、エチレン・α- オレ
フィン系共重合体ゴム（Ａ）に加硫前または加硫後適宜
混合すればよい。

【０１９９】ゴム用補強剤としては、具体的には、ＳＲ
Ｆ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、Ｆ
Ｔ、ＭＴなどの各種カーボンブラック、微粉ケイ酸、お
よびガラス短繊維、綿短繊維、ポリエステル短繊維、ナ
イロン短繊維、アラミド短繊維等の各種短繊維などが挙
げられる。

【０２００】充填剤としては、具体的には、軽質炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリ
カなどが挙げられる。これらのゴム補強剤および充填剤
の種類および配合量は、その用途により適宜選択できる
が、配合量は、通常エチレン・α- オレフィン系共重合
体ゴム（Ａ）１００重量部に対して最大３００重量部、
好ましくは最大２００重量部、特に好ましくは最大１０
０重量部である。

【０２０１】軟化剤としては、通常ゴムに使用される軟
化剤を用いることができる。具体的には、プロセスオイ
ル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスフ
ァルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コールタール、コ
ールタールピッチ等のコールタール系軟化剤；ヒマシ
油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；
トール油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等
のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸
バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等
の脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリ
プロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物
質；ジオクチルフタレート、ジオクチルアジテート、ジ
オクチルセバケート等のエステル系可塑剤などを挙げる
ことができる。これらの軟化剤の配合量は、加硫物の用
途により適宜選択できるが、その配合量は、通常エチレ
ン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）１００重量部
に対して最大１５０重量部、好ましくは最大１００重量
部、特に好ましくは最大５０重量部である。

【０２０２】また、老化防止剤としては、通常ゴムに用
いられる老化防止剤を、エチレン・α- オレフィン系共
重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して０．１〜５重量
部、好ましくは０．５〜３重量部の量で使用すればよ
い。

【０２０３】加工助剤としては、通常ゴムに使用される
加工助剤を、エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して１０重量部以下、好ましく
は１〜５重量部の量で使用すればよい。

【０２０４】また、本発明においては、耐熱ゴムベルト
用組成物中に、本発明の目的を損なわない範囲で、天然
ゴム、ＳＢＲ、ＩＲ、ＢＲなどのジエン系ゴム、ＥＰＤ
Ｍなどの他種のゴムを配合することもできる。

【０２０５】本発明に係る耐熱ゴムベルトは、たとえ
ば、次のような方法でゴム配合物を調製して成形するこ
とによって得られる。すなわち、バンバリーミキサーの
ようなミキサー類によりエチレン・α- オレフィン系共
重合体ゴム（Ａ）、補強剤、充填剤、軟化剤などの必要
な添加剤を、８０〜１７０℃の温度で約３〜１０分間混
練した後、オープンロールのようなロール類を使用し
て、加硫剤、必要に応じて加硫促進剤または加硫助剤を
追加混合し、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混
練した後、分出しし、リボン状またはシート状の配合ゴ
ムを調製する。

【０２０６】あるいは、エチレン・α- オレフィン系共
重合体ゴム（Ａ）および上記の添加剤を約８０〜１００
℃に加熱された押出機に直接供給し、滞留時間を約０．
５〜５分間とることにより、ペレット状のゴム配合物を
調製することもできる。

【０２０７】次いで、上記のようにして調製されたゴム
配合物を、一般にロ−ル機、カレンダ−成形機、押出機
などを用いてベルト状に成形し、その成形物を１３０〜
２２０℃で１〜６０分間加熱して加硫を行ない、耐熱ゴ
ムベルトを得る。

【０２０８】また、上記のゴム配合物を、プレス成形機
あるいは射出成形機を用いて金型内で成形と加硫を行な
い、耐熱ゴムベルトを得ることができる。この場合、金
型温度は通常１３０〜２２０℃であり、加硫に要する時
間は１〜６０分である。

【０２０９】このようにして得られた本発明に係る耐熱
ゴムベルトは、合成繊維布、天然繊維布、スチ−ルコ−
ド、ガラスコ−ドなどを補強材として積層して複合ゴム
ベルトとすることができる。また、こうした補強材を上
記ゴム配合物と積層、複合化した後に加硫することによ
り、複合ゴムベルトとすることができる。

【０２１０】以上のようにして製造された耐熱ゴムベル
トは、耐熱老化性、耐摩耗性および低温柔軟性に優れて
いる。

【０２１１】

【発明の効果】本発明に係る耐熱ゴムベルトは、メタロ
セン系触媒を用いて調製された、エチレン、炭素原子数
３〜１２のα- オレフィンおよび必要に応じて非共役ポ
リエンからなるエチレン・α- オレフィン系共重合体ゴ
ム（Ａ）を含有してなる組成物よりなり、このゴムのエ
チレン成分単位と炭素原子数３〜１２のα- オレフィン
成分単位とのモル比、ヨウ素価および極限粘度［η］が
特定の範囲にあるので、ロール加工性に優れ、しかも、
耐熱老化性および耐摩耗性に優れるとともに低温柔軟性
（耐寒性）に優れている。

【０２１２】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例で用いたエチレン・α- オレフ
ィン系共重合体ゴムは、第１表に示す通りである。

【０２１３】

【表１】

【０２１４】

【実施例１】第１表に示したエチレン・1-ブテン共重合
体ゴム［共重合体（１）］を第２表に従い配合し、未加
硫の配合ゴムを得た。

【０２１５】すなわち、上記の共重合体（１）、亜鉛
華、ステアリン酸、ＨＡＦカーボンブラック、パラフィ
ン系プロセスオイル、ポリエチレングリコールおよび老
化防止剤を、１．７リットル容量のバンバリーミキサー
［（株）神戸製鋼所製］で５分間混練した後、室温下で
１日放置した。このようにして得られた混練物にオープ
ンロールでジクミルパーオキシド（加硫剤）とエチレン
グリコールジメタクリルレート（加硫助剤）を加えて混
練し配合ゴムを分出しし、厚さ約２ｍｍの配合ゴムシー
トを得た。この際のロール表面温度は、前ロールが５０
℃、後ロールが５０℃であった。また、ロール回転数
は、前ロールが１６ｒｐｍ、後ロールが１８ｒｐｍであ
った。

【０２１６】

【表２】

【０２１７】上記のようにして得られた配合ゴムシート
を、１７０℃で１０分間プレス加硫して加硫ゴムシート
を得た。得られた加硫ゴムシートについて、下記の試験
を行なった。結果を第３表に示す。

【０２１８】［１］ロール加工性試験 ロール幅２０インチの８インチオープンロールで加硫
剤、加硫助剤を追加・混練時にコンパウンドのロールへ
の巻付き状態を肉眼で観察した。

【０２１９】［２］引張り試験 加硫ゴムシートを打抜いてＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８
９年）に記載されている３号形ダンベル試験片を作製
し、該試験片を用いて同ＪＩＳ Ｋ ６３０１第３項に規
定される方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００
ｍｍ／分の条件で引張り試験を行ない、３００％モジュ
ラス（Ｍ₃₀₀ ）、引張破断点応力Ｔ_B および引張破断点
伸びＥ_B を測定した。

【０２２０】［３］硬さ試験 硬さ試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８９年）に準拠
して、スプリング硬さＨ_S（ＪＩＳ Ａ硬度）を測定し
た。

【０２２１】［４］老化試験 老化試験は、１７５℃で２４０時間空気加熱老化試験を
行ない、老化前の物性に対する保持率、すなわち引張強
度保持率Ａ_R（Ｔ_B）、伸び保持率Ａ_R（Ｅ_B）を求めた。

【０２２２】［５］摩耗試験 摩耗試験は、ＪＩＳ Ｋ ６２６４に従ってテーバー摩耗
試験を行なった。即ち、荷重２５０ｇｆで、１０００回
後の摩耗量を求めた。

【０２２３】［６］低温ねじり試験（ゲーマンねじり試
験） 低温ねじり試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準じて行な
い、Ｔ₁₀ ［℃］を求めた。この温度は、加硫ゴムの低
温柔軟性の指標となる。

【０２２４】（試験条件） ねじりワイヤーのねじれ定数：０．５ｇｆ・ｃｍ／度 浸漬時間：１０分 ねじり時間：５秒

【０２２５】

【実施例２〜５】実施例１において、共重合体（１）の
代わりに、上記第１表に示す共重合体（２）〜（５）を
それぞれ用いた以外は、実施例１と同様に行なった。

【０２２６】結果を第３表に示す。

【０２２７】

【比較例１】実施例１において、共重合体（１）の代わ
りに、エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン／プ
ロピレン）が５８／４２、ム−ニ−粘度［ＭＬ₁₊₄ （１
００℃）］が４０、ヨウ素価が０、１３５℃デカリン中
で測定した極限粘度［η］が１．９ｄｌ／ｇであるエチ
レン・プロピレン共重合体［以下、ＥＰＭ（１）と略
す］を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。

【０２２８】結果を第３表に示す。

【０２２９】

【比較例２】実施例１において、共重合体（１）の代わ
りに、エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン／プ
ロピレン）が７２／２８、ム−ニ−粘度［ＭＬ₁₊₄ （１
００℃）］が４０、ヨウ素価が０、１３５℃デカリン中
で測定した極限粘度［η］が１．９ｄｌ／ｇであるエチ
レン・プロピレン共重合体［以下、ＥＰＭ（２）と略
す］を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。

【０２３０】結果を第３表に示す。

【０２３１】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:18） Ｂ２９Ｋ 23:00 (72)発明者 東 條 哲 夫 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油化 学工業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレン、炭素原子数３〜１２のα- オレ
   フィンおよび必要に応じて非共役ポリエンからなるエチ
   レン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）を含有して
   なるゴム組成物よりなり、 該エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）は、 メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数
   ３〜１２のα- オレフィンと、必要に応じて非共役ポリ
   エンとをランダム共重合させることにより得られ、 (1) (a)エチレンから導かれる単位と(b)炭素原子数３〜
   １２のα- オレフィンから導かれる単位とを、６０／４
   ０〜８０／２０［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2)ヨウ素価が０〜３０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が
   １〜３ｄｌ／ｇであることを特徴とする耐熱ゴムベル
   ト。
2. 【請求項２】エチレン、炭素原子数４〜１２のα- オレ
   フィンおよび必要に応じて非共役ポリエンからなるエチ
   レン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）を含有して
   なるゴム組成物よりなり、 該エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）は、 メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数
   ４〜１２のα- オレフィンと、必要に応じて非共役ポリ
   エンとをランダム共重合させることにより得られ、 (1) (a)エチレンから導かれる単位と(b)炭素原子数４〜
   １２のα- オレフィンから導かれる単位とを、６０／４
   ０〜８０／２０［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2)ヨウ素価が０〜３０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が
   １〜３ｄｌ／ｇであり、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
   一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
   量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
   極限粘度［η］_blank との比［ｇη^*（＝［η］／
   ［η］_blank）］が０．９５を超える値であることを特
   徴とする請求項１に記載の耐熱ゴムベルト。
3. 【請求項３】エチレン、炭素原子数３〜１２のα- オレ
   フィンおよび必要に応じて非共役ポリエンからなるエチ
   レン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）を含有して
   なるゴム組成物よりなり、 該エチレン・α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）は、 メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数
   ３〜１２のα- オレフィンと、必要に応じて炭素・炭素
   二重結合のうち当該触媒で重合可能な炭素・炭素二重結
   合が、１分子内に１個のみ存在する非共役ポリエンとを
   ランダム共重合させることにより得られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と(b) 炭素原子数３
   〜１２のα- オレフィンから導かれる単位とを、６０／
   ４０〜８０／２０［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が０〜３０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が
   １〜３ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
   一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
   量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
   極限粘度［η］_blank との比［ｇη^*（＝［η］／
   ［η］_blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
   とする請求項１に記載の耐熱ゴムベルト。