JPH09176276A - 低密度高弾性軟質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
低密度高弾性軟質ポリウレタンフォームの製造方法Info
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- JPH09176276A JPH09176276A JP7350503A JP35050395A JPH09176276A JP H09176276 A JPH09176276 A JP H09176276A JP 7350503 A JP7350503 A JP 7350503A JP 35050395 A JP35050395 A JP 35050395A JP H09176276 A JPH09176276 A JP H09176276A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い難燃性を有し、低密度で湿熱永久歪みの
小さな高弾性軟質ポリウレタンフォームをコールドキュ
ア法により製造する。 【解決手段】 （A1）平均官能基数２．５以上、水酸基
価１５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレンオキシド含有量
５〜３５重量％のポリオールと、（A2）グリセリン又は
ジグリセリンにエチレンオキシドが０〜２モル付加した
水酸基価６００〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇの低分子ポリ
オールと、（A3）芳香族ポリヒドロキシ化合物（２価フ
ェノール類）などにエチレンオキシド９〜３５モルが付
加した水酸基価４０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇおよびエチ
レンオキシド含量５０〜１００重量派のポリエーテルポ
リオールと、（Ｂ）水と、（Ｃ）有機ポリイソシアネー
トとを、（Ｄ）触媒および必要に応じて（Ｅ）整泡剤の
存在下に反応させ、軟質ポリウレタンフォームを製造す
る。
小さな高弾性軟質ポリウレタンフォームをコールドキュ
ア法により製造する。 【解決手段】 （A1）平均官能基数２．５以上、水酸基
価１５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレンオキシド含有量
５〜３５重量％のポリオールと、（A2）グリセリン又は
ジグリセリンにエチレンオキシドが０〜２モル付加した
水酸基価６００〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇの低分子ポリ
オールと、（A3）芳香族ポリヒドロキシ化合物（２価フ
ェノール類）などにエチレンオキシド９〜３５モルが付
加した水酸基価４０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇおよびエチ
レンオキシド含量５０〜１００重量派のポリエーテルポ
リオールと、（Ｂ）水と、（Ｃ）有機ポリイソシアネー
トとを、（Ｄ）触媒および必要に応じて（Ｅ）整泡剤の
存在下に反応させ、軟質ポリウレタンフォームを製造す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、軟質ポリウレタン
フォームおよびその製造方法に関する。さらに詳しく
は、単一硬度又は異硬度フォームに適したフォームの硬
さ（以下、単に硬度という）を有する低密度軟質ポリウ
レタンモールドフォームの製造方法、およびこの方法に
より得られる軟質ポリウレタンフォームに関する。
フォームおよびその製造方法に関する。さらに詳しく
は、単一硬度又は異硬度フォームに適したフォームの硬
さ（以下、単に硬度という）を有する低密度軟質ポリウ
レタンモールドフォームの製造方法、およびこの方法に
より得られる軟質ポリウレタンフォームに関する。
【０００２】
【従来の技術】軟質ポリウレタンフォームは、一般に低
密度で優れた弾性を有するという特性を生かして、家
具、寝具、自動車用シートなどの部材に広く利用されて
いる。特に、自動車用部材の分野では、シートの軽量
化、低コスト化のため、ウレタンフォーム自体の軽量化
および低密度化が検討されている。一方、自動車分野で
は、快適な乗り心地が重視され、シート用のウレタンフ
ォームにも高弾性、高耐久性が要求されている。従来、
低密度で高耐久性のウレタンフォームを得るため、自動
車シート用ウレタンフォームは、１６０〜２００℃程度
の高い硬化温度で成形するホットキュアモールド法によ
り主に製造されていた。しかし、近年、シートクッショ
ン用ウレタンフォームの高弾性化の要求に伴って、高弾
性原料を使用したコールドキュアモールド法が、シート
クッションの成形に広く利用されている。このコールド
キュア法は、ホットモールド法での高い硬化温度を必要
とせず、製造に伴うフォームロスが少ないため、フォー
ム製造の作業環境を保全し、製造コストを低減する上で
有利である。また、コールドキュア法で成形されるシー
トクッション用の高弾性フォームは、ホットモールドフ
ォームに必須の難燃剤を全く使用しなくても、自動車シ
ートで広く実施される難燃性試験（Ｆ−ＭＶＳＳ３０
２）の難燃性基準を満たすとともに、フォーム密度が十
分高く、高弾性が要求されるシートクッションに関して
は、材料コストの点でもホットモールドフォームと同等
となる。
密度で優れた弾性を有するという特性を生かして、家
具、寝具、自動車用シートなどの部材に広く利用されて
いる。特に、自動車用部材の分野では、シートの軽量
化、低コスト化のため、ウレタンフォーム自体の軽量化
および低密度化が検討されている。一方、自動車分野で
は、快適な乗り心地が重視され、シート用のウレタンフ
ォームにも高弾性、高耐久性が要求されている。従来、
低密度で高耐久性のウレタンフォームを得るため、自動
車シート用ウレタンフォームは、１６０〜２００℃程度
の高い硬化温度で成形するホットキュアモールド法によ
り主に製造されていた。しかし、近年、シートクッショ
ン用ウレタンフォームの高弾性化の要求に伴って、高弾
性原料を使用したコールドキュアモールド法が、シート
クッションの成形に広く利用されている。このコールド
キュア法は、ホットモールド法での高い硬化温度を必要
とせず、製造に伴うフォームロスが少ないため、フォー
ム製造の作業環境を保全し、製造コストを低減する上で
有利である。また、コールドキュア法で成形されるシー
トクッション用の高弾性フォームは、ホットモールドフ
ォームに必須の難燃剤を全く使用しなくても、自動車シ
ートで広く実施される難燃性試験（Ｆ−ＭＶＳＳ３０
２）の難燃性基準を満たすとともに、フォーム密度が十
分高く、高弾性が要求されるシートクッションに関して
は、材料コストの点でもホットモールドフォームと同等
となる。
【０００３】このように、シートクッションには、コー
ルドキュア法による高弾性フォームが使用されているも
のの、比較的高い弾性が要求されず、より低密度化が要
求されるシート用バックレスト材（背もたれ材）には、
コールドキュア法によるフォームは使用されるには至っ
ていない。その理由として、バックレスト材は、弾性
の点で、ホットキュアモールドフォームの性能で十分で
あるとされていること、バックレスト材に要求される
低い密度レベル（２５〜３０ｋｇ／ｍ3 ）では、コール
ドキュアフォームの耐久性、特に湿熱永久歪みが劣化す
ること、難燃剤を添加しないと、難燃性基準を充足で
きない場合があること、低密度レベルでは、十分な硬
度が得られず、一般的なバックレスト用フォームの硬度
（ＪＩＳＫ ６４０１のＩＬＤにおいて、７〜１２ｋｇ
ｆ／３１４ｃｍ2 ）を満たすことができないこと、要
求される低密度を達成するため発泡剤である水の使用量
を多くすると、フォームの成形不良が生じることなどが
挙げられる。
ルドキュア法による高弾性フォームが使用されているも
のの、比較的高い弾性が要求されず、より低密度化が要
求されるシート用バックレスト材（背もたれ材）には、
コールドキュア法によるフォームは使用されるには至っ
ていない。その理由として、バックレスト材は、弾性
の点で、ホットキュアモールドフォームの性能で十分で
あるとされていること、バックレスト材に要求される
低い密度レベル（２５〜３０ｋｇ／ｍ3 ）では、コール
ドキュアフォームの耐久性、特に湿熱永久歪みが劣化す
ること、難燃剤を添加しないと、難燃性基準を充足で
きない場合があること、低密度レベルでは、十分な硬
度が得られず、一般的なバックレスト用フォームの硬度
（ＪＩＳＫ ６４０１のＩＬＤにおいて、７〜１２ｋｇ
ｆ／３１４ｃｍ2 ）を満たすことができないこと、要
求される低密度を達成するため発泡剤である水の使用量
を多くすると、フォームの成形不良が生じることなどが
挙げられる。
【０００４】また、コールドキュア法による異硬度フォ
ームでは、硬度が２０ｋｇｆ／３１４ｃｍ2 程度の高硬
度部位のフォームを、密度３５ｋｇ／ｍ3 以下の低密度
に成形することが困難である。そのため、一般的に機械
物性が低下し、湿熱永久歪み率が大きくなり、しっとり
した感触のフォームが製造できなくなる。
ームでは、硬度が２０ｋｇｆ／３１４ｃｍ2 程度の高硬
度部位のフォームを、密度３５ｋｇ／ｍ3 以下の低密度
に成形することが困難である。そのため、一般的に機械
物性が低下し、湿熱永久歪み率が大きくなり、しっとり
した感触のフォームが製造できなくなる。
【０００５】特公平７−６２０６１号公報には、ポリエ
ーテルポリオールと、有機ポリイソシアネートとを、ヘ
キサヒドロ−ｓ−トリアジン触媒、フォーム安定剤およ
び発泡剤の存在下に反応させる軟質ポリウレタンフォー
ムの製造方法が開示されている。特公平７−６２０６２
号公報には、低い密度レベルで良好な成形性を有するコ
ールドキュアフォームの製造方法として、特定のポリエ
ーテルポリオール、親水性ポリヒドリック物質、ポリオ
ール１００重量部に対して４〜２０重量部という非常に
高い使用レベルの水、有機ポリイソシアネートを、触媒
およびフォーム安定剤の存在下で反応させる低密度で軟
質のポリウレタンフォームを製造する方法が開示されて
いる。また、特開平７−１５７７０５号公報には、低密
度化に伴って難燃性が低下するのを抑制するため、耐熱
性を有する塩素化アルカンを添加する方法が提案されて
いる。
ーテルポリオールと、有機ポリイソシアネートとを、ヘ
キサヒドロ−ｓ−トリアジン触媒、フォーム安定剤およ
び発泡剤の存在下に反応させる軟質ポリウレタンフォー
ムの製造方法が開示されている。特公平７−６２０６２
号公報には、低い密度レベルで良好な成形性を有するコ
ールドキュアフォームの製造方法として、特定のポリエ
ーテルポリオール、親水性ポリヒドリック物質、ポリオ
ール１００重量部に対して４〜２０重量部という非常に
高い使用レベルの水、有機ポリイソシアネートを、触媒
およびフォーム安定剤の存在下で反応させる低密度で軟
質のポリウレタンフォームを製造する方法が開示されて
いる。また、特開平７−１５７７０５号公報には、低密
度化に伴って難燃性が低下するのを抑制するため、耐熱
性を有する塩素化アルカンを添加する方法が提案されて
いる。
【０００６】永久歪みが小さく、密度４５ｋｇ／ｍ3 以
下の軟質ポリウレタンフォームを製造する方法として、
特開平７−１６５８６２号公報には、ポリオールと有機
ポリイソシアネートと水とを触媒の存在下で反応させる
方法において、高分子ポリオールと、グリセリン１モル
にエチレンオキシドが１〜８モル付加した２級水酸基を
有する低分子ポリオールで構成されたポリオールを用い
ることが提案されている。特開平７−９００４５号公報
には、ポリオールと有機ポリイソシアネートと水とを触
媒の存在下で反応させる方法において、活性水素当量が
１３００〜１００００の高分子ポリオールと、分子中に
少くとも４個の活性水素を有する化合物にアルキレンオ
キサイドを付加した活性水素当量が２６〜５００のポリ
エーテルポリオールとで構成されたポリオールを用い、
反発弾性率が大きく、永久歪みが小さな密度４０ｋｇ／
ｍ3 以下の軟質ポリウレタンフォームを製造する方法が
提案されている。
下の軟質ポリウレタンフォームを製造する方法として、
特開平７−１６５８６２号公報には、ポリオールと有機
ポリイソシアネートと水とを触媒の存在下で反応させる
方法において、高分子ポリオールと、グリセリン１モル
にエチレンオキシドが１〜８モル付加した２級水酸基を
有する低分子ポリオールで構成されたポリオールを用い
ることが提案されている。特開平７−９００４５号公報
には、ポリオールと有機ポリイソシアネートと水とを触
媒の存在下で反応させる方法において、活性水素当量が
１３００〜１００００の高分子ポリオールと、分子中に
少くとも４個の活性水素を有する化合物にアルキレンオ
キサイドを付加した活性水素当量が２６〜５００のポリ
エーテルポリオールとで構成されたポリオールを用い、
反発弾性率が大きく、永久歪みが小さな密度４０ｋｇ／
ｍ3 以下の軟質ポリウレタンフォームを製造する方法が
提案されている。
【０００７】さらに、特公平６−８６５１４号公報に
は、ポリオール、架橋剤、触媒、整泡剤、発泡剤、その
他の助剤からなる混合物をポリイソシアネートと反応さ
せる方法において、末端に活性水素を有する非アミン系
の４官能化合物１モルにエチレンオキサイド２〜１０モ
ルが付加した架橋剤を、ポリオールの総量１００重量部
に対して１〜１０重量部添加することにより、軟質高弾
性のポリウレタンフォームの耐湿熱老化性を改良する方
法が開示されている。
は、ポリオール、架橋剤、触媒、整泡剤、発泡剤、その
他の助剤からなる混合物をポリイソシアネートと反応さ
せる方法において、末端に活性水素を有する非アミン系
の４官能化合物１モルにエチレンオキサイド２〜１０モ
ルが付加した架橋剤を、ポリオールの総量１００重量部
に対して１〜１０重量部添加することにより、軟質高弾
性のポリウレタンフォームの耐湿熱老化性を改良する方
法が開示されている。
【０００８】しかし、これらの方法では、バックレスト
材に要求されるフォーム密度を達成するため、水の使用
レベルを高めて低密度とすると、湿熱永久歪みが大きく
なり易い。また、高い水の使用レベルにより湿熱永久歪
みが改善されたコールドキュアによるフォームと、ホッ
トモールドフォームとを、ホットモールドフォームによ
り達成できる密度レベルで比較すると、ホットモールド
フォームよりもコールドフォームの湿熱永久歪みが大き
く、コールドフォームの特色を生かすことができない。
また、難燃剤の使用により実質的に難燃性が付与されて
いる。このように、コールドキュア法は多くの利点を有
するにも拘らず、従来のホットキュアモールド法と比較
すると、ウレタンフォームが低密度化するにつれて、軟
質で高弾性のウレタンフォームが得られるというコール
ドキュア法の利点が損なわれる。
材に要求されるフォーム密度を達成するため、水の使用
レベルを高めて低密度とすると、湿熱永久歪みが大きく
なり易い。また、高い水の使用レベルにより湿熱永久歪
みが改善されたコールドキュアによるフォームと、ホッ
トモールドフォームとを、ホットモールドフォームによ
り達成できる密度レベルで比較すると、ホットモールド
フォームよりもコールドフォームの湿熱永久歪みが大き
く、コールドフォームの特色を生かすことができない。
また、難燃剤の使用により実質的に難燃性が付与されて
いる。このように、コールドキュア法は多くの利点を有
するにも拘らず、従来のホットキュアモールド法と比較
すると、ウレタンフォームが低密度化するにつれて、軟
質で高弾性のウレタンフォームが得られるというコール
ドキュア法の利点が損なわれる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、低密度であっても湿熱永久歪みが小さな高弾性軟質
ポリウレタンフォームを製造できる方法を提供すること
にある。
は、低密度であっても湿熱永久歪みが小さな高弾性軟質
ポリウレタンフォームを製造できる方法を提供すること
にある。
【００１０】本発明の他の目的は、難燃剤を添加するこ
となく高い難燃性を有する高弾性の軟質ポリウレタンフ
ォームを製造できる方法を提供することにある。
となく高い難燃性を有する高弾性の軟質ポリウレタンフ
ォームを製造できる方法を提供することにある。
【００１１】本発明のさらに他の目的は、２５〜３５ｋ
ｇ／ｍ3 と低密度であるにも拘らず、耐湿熱永久歪みを
含めて耐久性が改善され、十分な硬度を有する高弾性の
軟質ポリウレタンフォームの製造方法を提供することに
ある。
ｇ／ｍ3 と低密度であるにも拘らず、耐湿熱永久歪みを
含めて耐久性が改善され、十分な硬度を有する高弾性の
軟質ポリウレタンフォームの製造方法を提供することに
ある。
【００１２】本発明の別の目的は、水の使用量を多くし
ても、円滑に高弾性の軟質フォームを得ることができる
方法を提供することにある。
ても、円滑に高弾性の軟質フォームを得ることができる
方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討の結果、特定の低分子ポリオー
ルからなる架橋剤と特定のポリオールとを含むポリオー
ル成分を用いると、前記課題を解決できることを見いだ
し、この知見に基づいてさらに検討し、本発明を完成す
るに至った。
を達成するため鋭意検討の結果、特定の低分子ポリオー
ルからなる架橋剤と特定のポリオールとを含むポリオー
ル成分を用いると、前記課題を解決できることを見いだ
し、この知見に基づいてさらに検討し、本発明を完成す
るに至った。
【００１４】すなわち、本発明の方法では、（Ａ）ポリ
オール成分と（Ｂ）水と（Ｃ）有機ポリイソシアネート
とを、（Ｄ）触媒の存在下に反応させ、軟質ポリウレタ
ンフォームを製造する方法であって、前記（Ａ）ポリオ
ール成分が、（A1）平均官能基数２．５以上、水酸基価
１５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレンオキシド含有量５
〜３５重量％のポリオールと、（A2）下記式 Ｒ1 ［（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−ＯＨ］m （式中、Ｒ1 は、ｍ個のヒドロキシル基を有するポリヒ
ドロキシ化合物の残基、ｍは３〜５の範囲の平均官能基
数を示す。ｎは０〜２の範囲の平均エチレンオキシド付
加モル数を示し、ｍにより異なっていてもよい）で表さ
れ、水酸基価が６００〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇである
低分子ポリオールと、（A3）下記式 Ｒ2 ［（ＯＣＨ2ＣＨ2）p−ＯＨ］q （式中、Ｒ2 は、ｑ個のヒドロキシル基を有し、脂肪族
ポリヒドロキシ化合物、脂環族ポリヒドロキシ化合物お
よび芳香族ポリヒドロキシ化合物から選ばれたポリヒド
ロキシ化合物の残基、ｑは２〜６の範囲の平均官能基数
を示す。ｐは９〜３５の範囲の平均エチレンオキシド付
加モル数を示し、ｑにより異なっていてもよい）で表さ
れ、水酸基価が４０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ，エチレン
オキシド含有量が５０〜１００重量％であるポリオール
とで構成することにより、低密度高弾性軟質ポリウレタ
ンフォームを製造する。この方法において、ポリオール
（A1）には、ポリエーテルポリオール、重合体ポリオー
ルなどが含まれ、低分子ポリオール（A2）には、グリセ
リン、ジグリセリンおよびこれらのエチレンオキシド付
加体から選択された少くとも一種が含まれる。ポリオー
ル（A3）は、芳香族ポリヒドロキシ化合物（２価フェノ
ール類など）にエチレンオキシドが付加した付加体で構
成してもよい。本発明の方法には、イソシアネートイン
デックスが１００であるとき、ポリオール（A1）、低分
子ポリオール（A2）、ポリオール（A3）、水（Ｂ）およ
び有機ポリイソシアネート（Ｃ）を特定の割合で用いる
方法も含まれる。さらに本発明の方法には、（A1）平均
官能基数２．５〜５、水酸基価２０〜６０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、エチレンオキシド含有量１０〜３０重量％のポリエ
ーテルオール又は重合体ポリオール１００重量部に対し
て、（A2）グリセリン又はジグリセレン１モルに対して
エチレンオキサイド０〜２モルが付加した低分子ポリオ
ール１〜６重量部、（A3）２価フェノール類にエチレン
オキシド９〜３５モルが付加し、水酸基価が４０〜１２
０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテルポリオール１〜６
重量部と、（Ｂ）水３〜６重量部と、（Ｃ）芳香族ポリ
イソシアネートとを、イソシアネートインデックス８０
〜１２０で、（Ｄ）触媒および（Ｅ）整泡剤の存在下に
反応させる軟質ポリウレタンフォームの製造方法も含ま
れる。本発明は、前記方法により得られる軟質ポリウレ
タンフォームも提供する。
オール成分と（Ｂ）水と（Ｃ）有機ポリイソシアネート
とを、（Ｄ）触媒の存在下に反応させ、軟質ポリウレタ
ンフォームを製造する方法であって、前記（Ａ）ポリオ
ール成分が、（A1）平均官能基数２．５以上、水酸基価
１５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレンオキシド含有量５
〜３５重量％のポリオールと、（A2）下記式 Ｒ1 ［（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−ＯＨ］m （式中、Ｒ1 は、ｍ個のヒドロキシル基を有するポリヒ
ドロキシ化合物の残基、ｍは３〜５の範囲の平均官能基
数を示す。ｎは０〜２の範囲の平均エチレンオキシド付
加モル数を示し、ｍにより異なっていてもよい）で表さ
れ、水酸基価が６００〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇである
低分子ポリオールと、（A3）下記式 Ｒ2 ［（ＯＣＨ2ＣＨ2）p−ＯＨ］q （式中、Ｒ2 は、ｑ個のヒドロキシル基を有し、脂肪族
ポリヒドロキシ化合物、脂環族ポリヒドロキシ化合物お
よび芳香族ポリヒドロキシ化合物から選ばれたポリヒド
ロキシ化合物の残基、ｑは２〜６の範囲の平均官能基数
を示す。ｐは９〜３５の範囲の平均エチレンオキシド付
加モル数を示し、ｑにより異なっていてもよい）で表さ
れ、水酸基価が４０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ，エチレン
オキシド含有量が５０〜１００重量％であるポリオール
とで構成することにより、低密度高弾性軟質ポリウレタ
ンフォームを製造する。この方法において、ポリオール
（A1）には、ポリエーテルポリオール、重合体ポリオー
ルなどが含まれ、低分子ポリオール（A2）には、グリセ
リン、ジグリセリンおよびこれらのエチレンオキシド付
加体から選択された少くとも一種が含まれる。ポリオー
ル（A3）は、芳香族ポリヒドロキシ化合物（２価フェノ
ール類など）にエチレンオキシドが付加した付加体で構
成してもよい。本発明の方法には、イソシアネートイン
デックスが１００であるとき、ポリオール（A1）、低分
子ポリオール（A2）、ポリオール（A3）、水（Ｂ）およ
び有機ポリイソシアネート（Ｃ）を特定の割合で用いる
方法も含まれる。さらに本発明の方法には、（A1）平均
官能基数２．５〜５、水酸基価２０〜６０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、エチレンオキシド含有量１０〜３０重量％のポリエ
ーテルオール又は重合体ポリオール１００重量部に対し
て、（A2）グリセリン又はジグリセレン１モルに対して
エチレンオキサイド０〜２モルが付加した低分子ポリオ
ール１〜６重量部、（A3）２価フェノール類にエチレン
オキシド９〜３５モルが付加し、水酸基価が４０〜１２
０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテルポリオール１〜６
重量部と、（Ｂ）水３〜６重量部と、（Ｃ）芳香族ポリ
イソシアネートとを、イソシアネートインデックス８０
〜１２０で、（Ｄ）触媒および（Ｅ）整泡剤の存在下に
反応させる軟質ポリウレタンフォームの製造方法も含ま
れる。本発明は、前記方法により得られる軟質ポリウレ
タンフォームも提供する。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の方法では、（Ａ）ポリオ
ール成分と（Ｂ）水と（Ｃ）有機ポリイソシアネートと
を、（Ｄ）触媒の存在下に反応させ、軟質ポリウレタン
フォームを製造する。以下に、各成分について説明す
る。
ール成分と（Ｂ）水と（Ｃ）有機ポリイソシアネートと
を、（Ｄ）触媒の存在下に反応させ、軟質ポリウレタン
フォームを製造する。以下に、各成分について説明す
る。
【００１６】［ポリオール成分］ （Ａ）ポリオール成分は、（A1）エチレンオキシド含有
量５〜３５重量％のポリオール、（A2）低分子ポリオー
ル及び（A3）ポリオールで構成されている。 ［ポリオール（A1）］前記ポリオール（A1）の平均官能
基数は、２．５以上（例えば、２．５〜８）、好ましく
は２．５〜５（例えば、２．５〜４）程度であり、水酸
基価は、１５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０〜
６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２０〜４５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ（例えば、２５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）程度
である。水酸基価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、ポリ
ウレタンフォームの円滑な製造が困難であるとともに、
商業的に入手が困難である場合が多く、フォームの硬度
が低下しやすい。一方、水酸基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ
を越えると、ポリウレタンフォームの反発弾性率が低下
しやすく、湿熱永久歪みが大きくなり易い。
量５〜３５重量％のポリオール、（A2）低分子ポリオー
ル及び（A3）ポリオールで構成されている。 ［ポリオール（A1）］前記ポリオール（A1）の平均官能
基数は、２．５以上（例えば、２．５〜８）、好ましく
は２．５〜５（例えば、２．５〜４）程度であり、水酸
基価は、１５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０〜
６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２０〜４５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ（例えば、２５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）程度
である。水酸基価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、ポリ
ウレタンフォームの円滑な製造が困難であるとともに、
商業的に入手が困難である場合が多く、フォームの硬度
が低下しやすい。一方、水酸基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ
を越えると、ポリウレタンフォームの反発弾性率が低下
しやすく、湿熱永久歪みが大きくなり易い。
【００１７】前記ポリオール（A1）のエチレンオキシド
含有量は、５〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量
％、さらに好ましくは１０〜２５重量％（例えば、１０
〜２０重量％）程度である。さらに、前記ポリオール
（A1）の末端１級水酸基の割合は、例えば、６５％以上
（例えば、６５〜９０％）、好ましくは６５〜８５％程
度である。
含有量は、５〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量
％、さらに好ましくは１０〜２５重量％（例えば、１０
〜２０重量％）程度である。さらに、前記ポリオール
（A1）の末端１級水酸基の割合は、例えば、６５％以上
（例えば、６５〜９０％）、好ましくは６５〜８５％程
度である。
【００１８】このようなポリオールとしては、ポリウレ
タンの製造に用いられる慣用のポリエーテルポリオー
ル、このポリオール中でビニル単量体を重合することに
より得られる重合体ポリオールなどが挙げられる。ポリ
エーテルポリオールには、１分子中に２以上の活性水素
原子、特に少くとも３以上の活性水素原子を有する化合
物（例えば、アルコール類、アミン類、アンモニアな
ど）を開始剤として、アルキレンオキサイドが付加した
付加体が含まれる。これらの活性水素原子を有する化合
物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
タンの製造に用いられる慣用のポリエーテルポリオー
ル、このポリオール中でビニル単量体を重合することに
より得られる重合体ポリオールなどが挙げられる。ポリ
エーテルポリオールには、１分子中に２以上の活性水素
原子、特に少くとも３以上の活性水素原子を有する化合
物（例えば、アルコール類、アミン類、アンモニアな
ど）を開始剤として、アルキレンオキサイドが付加した
付加体が含まれる。これらの活性水素原子を有する化合
物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００１９】前記アルコール類としては、例えば、２価
アルコール類（例えば、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのＣ2-10ア
ルキレングリコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）プロパン、１，４−シクロヘキサンジオ
ールなどの脂環族グリコール、ビスフェノールＡなどの
芳香族ジオール、ポリエステルジオールなど）、３価ア
ルコール類（例えば、グリセリン、トリメチルロールプ
ロパン、トリメチロールエタンなど）、４価アルコール
類（例えば、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソ
ルビタンなど）、６価アルコール類（例えば、ジペンタ
エリスリトール、ソルビトールなど）、８価アルコール
類（例えば、ショ糖など）、ポリエステルポリオールな
どの多価アルコール類が挙げられる。
アルコール類（例えば、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのＣ2-10ア
ルキレングリコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）プロパン、１，４−シクロヘキサンジオ
ールなどの脂環族グリコール、ビスフェノールＡなどの
芳香族ジオール、ポリエステルジオールなど）、３価ア
ルコール類（例えば、グリセリン、トリメチルロールプ
ロパン、トリメチロールエタンなど）、４価アルコール
類（例えば、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソ
ルビタンなど）、６価アルコール類（例えば、ジペンタ
エリスリトール、ソルビトールなど）、８価アルコール
類（例えば、ショ糖など）、ポリエステルポリオールな
どの多価アルコール類が挙げられる。
【００２０】前記ポリエステルジオール及びポリエステ
ルポリオールは、慣用の方法、例えは、前記ポリオール
類と、ポリカルボン酸類（例えば、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、マレイン酸などの脂肪族多価カル
ボン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸など
の芳香族多価カルボン酸など）との反応により生成する
ポリエステルポリオール、ラクトン類（ε−カプロラク
トン、ブチロラクトンなど）の開環重合により生成する
ポリエステルポリオール、前記ポリオール類とポリカル
ボン酸との反応により生成するポリエステルポリオール
とラクトン類との反応により得られるポリエステルポリ
オールなどが含まれる。
ルポリオールは、慣用の方法、例えは、前記ポリオール
類と、ポリカルボン酸類（例えば、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、マレイン酸などの脂肪族多価カル
ボン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸など
の芳香族多価カルボン酸など）との反応により生成する
ポリエステルポリオール、ラクトン類（ε−カプロラク
トン、ブチロラクトンなど）の開環重合により生成する
ポリエステルポリオール、前記ポリオール類とポリカル
ボン酸との反応により生成するポリエステルポリオール
とラクトン類との反応により得られるポリエステルポリ
オールなどが含まれる。
【００２１】アミン類には、例えば、２価アミン類（例
えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ア
ニリンなど）、３価アミン類（モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど）、４
価アミン類（例えば、エチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）などの多価
アミン類が挙げられる。
えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ア
ニリンなど）、３価アミン類（モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど）、４
価アミン類（例えば、エチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）などの多価
アミン類が挙げられる。
【００２２】アルキレンオキサイドには、例えば、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−、
１，４−及び２，３−ブチレンオキサイドなどのＣ2-4
アルキレンオキサイドが含まれる。これらのアルキレン
オキサイドは単独で又は二種以上組み合わせて使用でき
る。これらのアルキレンオキサイドのうち、少くともエ
チレンオキサイドを用いるのが好ましく、エチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドとを組み合わせて使用す
る場合が多い。プロピレンオキサイドとエチレンオキサ
イドとを併用する場合、アルキレンオキサイドの付加形
式はランダム又はブロック付加のいずれであってもよ
い。
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−、
１，４−及び２，３−ブチレンオキサイドなどのＣ2-4
アルキレンオキサイドが含まれる。これらのアルキレン
オキサイドは単独で又は二種以上組み合わせて使用でき
る。これらのアルキレンオキサイドのうち、少くともエ
チレンオキサイドを用いるのが好ましく、エチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドとを組み合わせて使用す
る場合が多い。プロピレンオキサイドとエチレンオキサ
イドとを併用する場合、アルキレンオキサイドの付加形
式はランダム又はブロック付加のいずれであってもよ
い。
【００２３】前記重合体ポリオールは、前記ポリオール
中で、ラジカル重合開始剤の存在下、ビニル単量体をラ
ジカル重合させた安定な分散体であり、ビニル単量体に
は、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのシアン化ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデンなど
のハロゲン含有ビニル単量体、スチレン，α−メチルス
チレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル、メタクリ
ル酸メチルなどのアクリル系単量体、酢酸ビニルなどの
ビニルエステルなどが含まれる。これらのビニル単量体
は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。好
ましいビニル単量体には、アクリロニトリルなどのシア
ン化ビニル、スチレンなどの芳香族ビニルなどが含まれ
る。重合体ポリオール中のビニル重合体の含量は、例え
ば、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％程
度である。
中で、ラジカル重合開始剤の存在下、ビニル単量体をラ
ジカル重合させた安定な分散体であり、ビニル単量体に
は、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのシアン化ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデンなど
のハロゲン含有ビニル単量体、スチレン，α−メチルス
チレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル、メタクリ
ル酸メチルなどのアクリル系単量体、酢酸ビニルなどの
ビニルエステルなどが含まれる。これらのビニル単量体
は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。好
ましいビニル単量体には、アクリロニトリルなどのシア
ン化ビニル、スチレンなどの芳香族ビニルなどが含まれ
る。重合体ポリオール中のビニル重合体の含量は、例え
ば、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％程
度である。
【００２４】高い硬度および機械的強度を有し、永久歪
みや湿熱永久歪みを小さくするめ他には、重合体ポリオ
ール、特に平均水酸基価２０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、末
端第１級水酸基含有量６５％以上の重合体ポリオールを
用いるのが有利である。
みや湿熱永久歪みを小さくするめ他には、重合体ポリオ
ール、特に平均水酸基価２０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、末
端第１級水酸基含有量６５％以上の重合体ポリオールを
用いるのが有利である。
【００２５】［架橋剤としての低分子ポリオール（A
2）］架橋剤としての低分子ポリオール（A2）は、下記
式で表すことができる。 Ｒ1 ［（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−ＯＨ］m （式中、Ｒ1 は、ｍ個のヒドロキシル基を有するポリヒ
ドロキシ化合物の残基、ｍは３〜５の範囲の平均官能基
数を示す。ｎは０〜２の範囲の平均エチレンオキシド付
加モル数を示し、ｍにより異なっていてもよい） 前記式において、Ｒ1 は、Ｒ1 （ＯＨ）m で表されるポ
リヒドロキシ化合物の残基であり、芳香族又は脂環族ポ
リヒドロキシ化合物の残基であってもよいが、脂肪族ポ
リヒドロキシ化合物の残基である場合が多い。また、ｍ
は３〜５（特に３〜４）の範囲であり、ｎは０〜２の範
囲から選択できる。ポリヒドロキシ化合物に対するエチ
レンオキサイドの付加モル数ｎが２モルを越えると、湿
熱永久歪み、難燃性が低下しやすい。低分子ポリオール
（A2）の水酸基価は、６００〜２０００ｍｇＫＯＨ／
ｇ、好ましくは８００〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さら
に好ましくは６００〜１９５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であ
る。
2）］架橋剤としての低分子ポリオール（A2）は、下記
式で表すことができる。 Ｒ1 ［（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−ＯＨ］m （式中、Ｒ1 は、ｍ個のヒドロキシル基を有するポリヒ
ドロキシ化合物の残基、ｍは３〜５の範囲の平均官能基
数を示す。ｎは０〜２の範囲の平均エチレンオキシド付
加モル数を示し、ｍにより異なっていてもよい） 前記式において、Ｒ1 は、Ｒ1 （ＯＨ）m で表されるポ
リヒドロキシ化合物の残基であり、芳香族又は脂環族ポ
リヒドロキシ化合物の残基であってもよいが、脂肪族ポ
リヒドロキシ化合物の残基である場合が多い。また、ｍ
は３〜５（特に３〜４）の範囲であり、ｎは０〜２の範
囲から選択できる。ポリヒドロキシ化合物に対するエチ
レンオキサイドの付加モル数ｎが２モルを越えると、湿
熱永久歪み、難燃性が低下しやすい。低分子ポリオール
（A2）の水酸基価は、６００〜２０００ｍｇＫＯＨ／
ｇ、好ましくは８００〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さら
に好ましくは６００〜１９５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であ
る。
【００２６】低分子ポリオール（A2）を構成する脂肪族
ポリヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、
グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトールなどが含まれる。脂肪族ポリヒドロキ
シ化合物は、第１級水酸基を分子中に２個以上（好まし
くは３又は４個程度）有する低分子ポリオール化合物、
特にグリセリン、ジグリセリンなどであるのが好まし
い。また、低分子ポリオール（A2）を構成するエチレン
オキサイド付加物には、グリセリン、ジグリセリンのエ
チレンオキシド付加物が含まれる。これらの低分子ポリ
オール（A2）は、単独で又は二種以上組み合わせて使用
できる。低分子ポリオール（A2）において、第２級水酸
基の割合は、０〜７０％、好ましくは１０〜６０％、さ
らに好ましくは２５〜５５％程度である。
ポリヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、
グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトールなどが含まれる。脂肪族ポリヒドロキ
シ化合物は、第１級水酸基を分子中に２個以上（好まし
くは３又は４個程度）有する低分子ポリオール化合物、
特にグリセリン、ジグリセリンなどであるのが好まし
い。また、低分子ポリオール（A2）を構成するエチレン
オキサイド付加物には、グリセリン、ジグリセリンのエ
チレンオキシド付加物が含まれる。これらの低分子ポリ
オール（A2）は、単独で又は二種以上組み合わせて使用
できる。低分子ポリオール（A2）において、第２級水酸
基の割合は、０〜７０％、好ましくは１０〜６０％、さ
らに好ましくは２５〜５５％程度である。
【００２７】架橋剤としての低分子ポリオール（A2）の
使用量は、ポリウレタンフォームの耐久性などを損なわ
ない範囲で選択でき、例えば、ポリオール（A1）１００
重量部に対して１〜７重量部、好ましくは１〜６重量部
程度であり、２〜５（例えば、２〜４）重量部程度であ
る場合が多い。架橋剤（A2）の使用量が１重量部未満で
あると、湿熱永久歪みが大きく、難燃性が低下しやす
く、７重量部を越えると、フォーム成形が不安定になり
やすく、発泡過程でフォームが崩壊する場合がある。
使用量は、ポリウレタンフォームの耐久性などを損なわ
ない範囲で選択でき、例えば、ポリオール（A1）１００
重量部に対して１〜７重量部、好ましくは１〜６重量部
程度であり、２〜５（例えば、２〜４）重量部程度であ
る場合が多い。架橋剤（A2）の使用量が１重量部未満で
あると、湿熱永久歪みが大きく、難燃性が低下しやす
く、７重量部を越えると、フォーム成形が不安定になり
やすく、発泡過程でフォームが崩壊する場合がある。
【００２８】前記架橋剤（A2）は、他の架橋剤（低分子
ポリオール）と組み合わせて使用してもよい。架橋剤
（A2）と併用可能な架橋剤には、活性水素原子を分子中
に２個以上（好ましくは３又は４個程度）有する慣用の
低分子架橋剤、例えば、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミンなどの、モノ−，
ジ又はトリ（ヒドロキシＣ1-4 アルキル）アミン類など
の活性水素原子を分子中に２個以上（好ましくは３又は
４個程度）有する低分子ヒドロキシアルキルアミンなど
が含まれる。また、これらの併用可能な低分子架橋剤に
は、架橋剤（A2）と同様に、低分子架橋剤１モルに対し
てエチレンオキサイド０〜２モル程度が付加していても
よい。
ポリオール）と組み合わせて使用してもよい。架橋剤
（A2）と併用可能な架橋剤には、活性水素原子を分子中
に２個以上（好ましくは３又は４個程度）有する慣用の
低分子架橋剤、例えば、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミンなどの、モノ−，
ジ又はトリ（ヒドロキシＣ1-4 アルキル）アミン類など
の活性水素原子を分子中に２個以上（好ましくは３又は
４個程度）有する低分子ヒドロキシアルキルアミンなど
が含まれる。また、これらの併用可能な低分子架橋剤に
は、架橋剤（A2）と同様に、低分子架橋剤１モルに対し
てエチレンオキサイド０〜２モル程度が付加していても
よい。
【００２９】なお、複数の架橋剤（A2）を用いたり、架
橋剤（A2）と他の架橋剤とを併用する場合、架橋剤にお
いて、「ｍ」の平均値は、例えば、２．５〜４．５、好
ましくは３〜４程度であり、「ｎ」の平均値は、例え
ば、０〜３、好ましくは０〜２．５程度であってもよ
い。
橋剤（A2）と他の架橋剤とを併用する場合、架橋剤にお
いて、「ｍ」の平均値は、例えば、２．５〜４．５、好
ましくは３〜４程度であり、「ｎ」の平均値は、例え
ば、０〜３、好ましくは０〜２．５程度であってもよ
い。
【００３０】［ポリオール（A3）］ポリオール（A3）
は、下記式で表すことができる。 Ｒ2 ［（ＯＣＨ2ＣＨ2）p−ＯＨ］q （式中、Ｒ2 は、ｑ個のヒドロキシル基を有し、脂肪族
ポリヒドロキシ化合物、脂環族ポリヒドロキシ化合物お
よび芳香族ポリヒドロキシ化合物から選ばれたポリヒド
ロキシ化合物の残基、ｑは２〜６の範囲の平均官能基数
を示す。ｐは９〜３５の範囲の平均エチレンオキシド付
加モル数を示し、ｑにより異なっていてもよい） 前記式において、Ｒ2 は、Ｒ2 （ＯＨ）q で表されるポ
リヒドロキシ化合物の残基であり、脂肪族ポリヒドロキ
シ化合物（直鎖状脂肪族ジオール化合物など）、脂環族
ポリヒドロキシ化合物や芳香族ポリヒドロキシ化合物の
残基、特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の残基である場
合が多い。また、ｑは２〜６（好ましくは２〜４、特に
２〜３）の範囲であり、ｐは９〜３５（好ましくは１０
〜３０、さらに好ましくは１０〜２０）の範囲から選択
できる。
は、下記式で表すことができる。 Ｒ2 ［（ＯＣＨ2ＣＨ2）p−ＯＨ］q （式中、Ｒ2 は、ｑ個のヒドロキシル基を有し、脂肪族
ポリヒドロキシ化合物、脂環族ポリヒドロキシ化合物お
よび芳香族ポリヒドロキシ化合物から選ばれたポリヒド
ロキシ化合物の残基、ｑは２〜６の範囲の平均官能基数
を示す。ｐは９〜３５の範囲の平均エチレンオキシド付
加モル数を示し、ｑにより異なっていてもよい） 前記式において、Ｒ2 は、Ｒ2 （ＯＨ）q で表されるポ
リヒドロキシ化合物の残基であり、脂肪族ポリヒドロキ
シ化合物（直鎖状脂肪族ジオール化合物など）、脂環族
ポリヒドロキシ化合物や芳香族ポリヒドロキシ化合物の
残基、特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の残基である場
合が多い。また、ｑは２〜６（好ましくは２〜４、特に
２〜３）の範囲であり、ｐは９〜３５（好ましくは１０
〜３０、さらに好ましくは１０〜２０）の範囲から選択
できる。
【００３１】ポリオール（A3）の基剤（開始剤）である
ポリヒドロキシ化合物としては、脂肪族ポリヒドロキシ
化合物［例えば、２価アルコール類（エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ルなどの直鎖Ｃ2-6 アルキレングリコール）、３価アル
コール類（例えば、グリセリン、トリメチルロールプロ
パン、トリメチロールエタンなど）、４価アルコール類
（例えば、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソル
ビタンなど）、６価アルコール類（例えば、ジペンタエ
リスリトール、ソルビトールなど）］、脂環族ポリヒド
ロキシ化合物（例えば、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの第１級
水酸基を有する脂環族２価アルコール類など）、芳香族
ポリヒドロキシ化合物（例えば、レゾルシノール、ヒド
ロキノン、カテコール、２，４−ジヒドロキシトルエ
ン、２，６−ジヒドロキシトルエン、１，３−キシリレ
ン−３，６−ジオールなどの２価フェノール類、１，４
−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレンジオールな
どの２価ナフトール類、ピロガロール、オキシヒドロキ
ノン、フロログリシンなどの３価フェノール類、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテルなどビスフェノール類
など）が挙げられる。これらの基剤は単独で又は二種以
上組み合わせて、エチレンオキサイドとの付加体とする
ことができる。好ましいポリヒドロキシ化合物には、分
子中にフェノール性水酸基を２個以上（２〜４個、特に
２又は３個）有する芳香族ポリヒドロキシ化合物、特
に、レゾルシノール、ヒドロキノン、カテコールなどの
２価フェノール類が含まれる。
ポリヒドロキシ化合物としては、脂肪族ポリヒドロキシ
化合物［例えば、２価アルコール類（エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ルなどの直鎖Ｃ2-6 アルキレングリコール）、３価アル
コール類（例えば、グリセリン、トリメチルロールプロ
パン、トリメチロールエタンなど）、４価アルコール類
（例えば、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソル
ビタンなど）、６価アルコール類（例えば、ジペンタエ
リスリトール、ソルビトールなど）］、脂環族ポリヒド
ロキシ化合物（例えば、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの第１級
水酸基を有する脂環族２価アルコール類など）、芳香族
ポリヒドロキシ化合物（例えば、レゾルシノール、ヒド
ロキノン、カテコール、２，４−ジヒドロキシトルエ
ン、２，６−ジヒドロキシトルエン、１，３−キシリレ
ン−３，６−ジオールなどの２価フェノール類、１，４
−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレンジオールな
どの２価ナフトール類、ピロガロール、オキシヒドロキ
ノン、フロログリシンなどの３価フェノール類、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテルなどビスフェノール類
など）が挙げられる。これらの基剤は単独で又は二種以
上組み合わせて、エチレンオキサイドとの付加体とする
ことができる。好ましいポリヒドロキシ化合物には、分
子中にフェノール性水酸基を２個以上（２〜４個、特に
２又は３個）有する芳香族ポリヒドロキシ化合物、特
に、レゾルシノール、ヒドロキノン、カテコールなどの
２価フェノール類が含まれる。
【００３２】これらのポリヒドロキシ化合物には、エチ
レンオキシド９〜３５モルが付加し、ポリエーテルポリ
オールを構成している。エチレンオキサイドの付加モル
数は、好ましくは１０〜３０モル（例えば、１０〜２５
モル）、好ましくは１０〜２０モル、特に１０〜１５モ
ル程度である。ポリオール（A3）のエチレンオキシド含
有量は、５０〜１００重量％、好ましくは６０〜１００
重量％、さらに好ましくは７５〜１００重量％程度であ
る。
レンオキシド９〜３５モルが付加し、ポリエーテルポリ
オールを構成している。エチレンオキサイドの付加モル
数は、好ましくは１０〜３０モル（例えば、１０〜２５
モル）、好ましくは１０〜２０モル、特に１０〜１５モ
ル程度である。ポリオール（A3）のエチレンオキシド含
有量は、５０〜１００重量％、好ましくは６０〜１００
重量％、さらに好ましくは７５〜１００重量％程度であ
る。
【００３３】前記ポリオール（A3）の水酸基価は、低密
度ポリウレタンフォームの耐久性を損なわない４０〜１
５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度の範囲から選択でき、例えば、
４０〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ（例えば、４０〜１２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）、好ましくは４５〜１２０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、さらに好ましくは５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度
である。水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、湿熱
永久歪みを改善できるものの、常温で固体である場合が
多く、工業的実施に際して取り扱い性が低下しやすく、
水酸基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、低分子ポ
リオール（A2）と組み合わせても、低密度ポリウレタン
フォームの湿熱永久歪みが大きくなりやすい。
度ポリウレタンフォームの耐久性を損なわない４０〜１
５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度の範囲から選択でき、例えば、
４０〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ（例えば、４０〜１２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）、好ましくは４５〜１２０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、さらに好ましくは５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度
である。水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、湿熱
永久歪みを改善できるものの、常温で固体である場合が
多く、工業的実施に際して取り扱い性が低下しやすく、
水酸基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、低分子ポ
リオール（A2）と組み合わせても、低密度ポリウレタン
フォームの湿熱永久歪みが大きくなりやすい。
【００３４】ポリオール（A3）の使用量は、ポリウレタ
ンフォームの耐久性などに応じて選択でき、例えば、ポ
リオール１００重量部に対して、０．５〜７重量部、好
ましくは１〜６重量部、さらに好ましくは１．５〜５重
量部（例えば、２〜４重量部）程度である。ポリオール
（A3）の使用量が０．５重量部未満であると、架橋剤
（A2）と組み合わせても、湿熱永久歪みが大きくなりや
すく、使用量が７重量部を越えると、フォームの発泡過
程でセルの連通化が激しく、フォームが不安定で崩壊す
る場合がある。
ンフォームの耐久性などに応じて選択でき、例えば、ポ
リオール１００重量部に対して、０．５〜７重量部、好
ましくは１〜６重量部、さらに好ましくは１．５〜５重
量部（例えば、２〜４重量部）程度である。ポリオール
（A3）の使用量が０．５重量部未満であると、架橋剤
（A2）と組み合わせても、湿熱永久歪みが大きくなりや
すく、使用量が７重量部を越えると、フォームの発泡過
程でセルの連通化が激しく、フォームが不安定で崩壊す
る場合がある。
【００３５】［水］発泡剤として機能する水の使用量
は、ポリウレタンフォームの密度に応じて選択でき、例
えば、ポリオール（A1）１００重量部に対して３〜８重
量部（例えば、３〜６重量部）、好ましくは３．５〜６
重量部、さらに好ましくは４〜５重量部程度である。水
の使用量が８重量部を越えると、フォームの密度は低下
するものの、湿熱永久歪みが大きくなり、フォームの耐
久性が低下しやすい。一方、水の使用量が３重量部未満
では、通気性の高いフォームが得難く、低密度フォーム
の弾性が低下しやすい。なお、本発明の方法では、水を
発泡剤として用いることにより、フロン１１，フロン１
２３などの低沸点のハロゲン化炭化水素類（フッ化炭化
水素類）などの発泡剤を必ずしも必要としない。
は、ポリウレタンフォームの密度に応じて選択でき、例
えば、ポリオール（A1）１００重量部に対して３〜８重
量部（例えば、３〜６重量部）、好ましくは３．５〜６
重量部、さらに好ましくは４〜５重量部程度である。水
の使用量が８重量部を越えると、フォームの密度は低下
するものの、湿熱永久歪みが大きくなり、フォームの耐
久性が低下しやすい。一方、水の使用量が３重量部未満
では、通気性の高いフォームが得難く、低密度フォーム
の弾性が低下しやすい。なお、本発明の方法では、水を
発泡剤として用いることにより、フロン１１，フロン１
２３などの低沸点のハロゲン化炭化水素類（フッ化炭化
水素類）などの発泡剤を必ずしも必要としない。
【００３６】［有機ポリイソシアネート］有機ポリイソ
シアネートとしては、例えば、２，４−又は２，６−ト
リレンジイソシアネートなどのトリレンジイソシアネー
ト（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートなどのジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、１，３−フェニレンジイソシアネ
ート、１，４−フェニレンジイソシアネート、１−クロ
ロ−２，４−フェニレンジシソシアネートなどのフェニ
レンジイソシアネート（ＰＤＩ）、４，４′−ジフェニ
ルジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−
ジフェニルジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ−
４，４′−ジフェニルジイソシアネートなどのジフェニ
ルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネ
ートなどのナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ク
ルードＴＤＩ、変性ＴＤＩ、クルードＭＤＩ、変性ＭＤ
Ｉなどの芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族
ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、シ
クロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、水添ＭＤＩ
などの脂環族ポリイソシアネート；これらのポリメリッ
クポリイソシアネートなどが挙げられる。これらの有機
ポリイソシアネートは、単独又は二種以上併用できる。
好ましい有機ポリイソシアネートには、芳香族ポリイソ
シアネート、特に、ＴＤＩ，クルードＴＤＩ，ＭＤＩ，
クルードＭＤＩなどや、ＴＤＩとＭＤＩ（又はクルード
ＭＤＩ）との混合物が含まれ、ＴＤＩ単独のように少く
ともＴＤＩを含む場合が多い。
シアネートとしては、例えば、２，４−又は２，６−ト
リレンジイソシアネートなどのトリレンジイソシアネー
ト（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートなどのジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、１，３−フェニレンジイソシアネ
ート、１，４−フェニレンジイソシアネート、１−クロ
ロ−２，４−フェニレンジシソシアネートなどのフェニ
レンジイソシアネート（ＰＤＩ）、４，４′−ジフェニ
ルジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−
ジフェニルジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ−
４，４′−ジフェニルジイソシアネートなどのジフェニ
ルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネ
ートなどのナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ク
ルードＴＤＩ、変性ＴＤＩ、クルードＭＤＩ、変性ＭＤ
Ｉなどの芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族
ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、シ
クロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、水添ＭＤＩ
などの脂環族ポリイソシアネート；これらのポリメリッ
クポリイソシアネートなどが挙げられる。これらの有機
ポリイソシアネートは、単独又は二種以上併用できる。
好ましい有機ポリイソシアネートには、芳香族ポリイソ
シアネート、特に、ＴＤＩ，クルードＴＤＩ，ＭＤＩ，
クルードＭＤＩなどや、ＴＤＩとＭＤＩ（又はクルード
ＭＤＩ）との混合物が含まれ、ＴＤＩ単独のように少く
ともＴＤＩを含む場合が多い。
【００３７】有機ポリイソシアネートの使用量は、イソ
シアネートインデックスが７０〜１３０、好ましくは８
０〜１２０、さらに好ましくは９０〜１１０程度となる
量である。イソシアネートインデックスが７０未満で
は、フォームの弾性や耐久性が低下しやすく、１３０を
越えるとフォームが脆くなりやすい。
シアネートインデックスが７０〜１３０、好ましくは８
０〜１２０、さらに好ましくは９０〜１１０程度となる
量である。イソシアネートインデックスが７０未満で
は、フォームの弾性や耐久性が低下しやすく、１３０を
越えるとフォームが脆くなりやすい。
【００３８】［触媒］触媒としては、慣用の化合物、例
えば、３級アミン類（トリエチルアミン、ビス−（２−
ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミンなどのモノアミン類、トリエチレン
ジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル
ピペラジンなどの環状アミン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチルエチレンジアミンなどのポリアミン類な
ど）、４級アンモニウム塩（テトラメチルヒドロキシア
ンモニウム、テトラエチルヒドロキシアンモニウムな
ど）、イミダゾール類（イミダゾール、２−エチル−４
−メチルイミダゾールなど）、有機酸の金属塩（例え
ば、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、スタナスオ
クトエート、ジブチル錫ジアセテートなど）、アルカリ
金属のアルコキシド（ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムフェノキシドなど）などが挙げられる。これらの触媒
は単独で又は二種以上使用できる。これらの触媒のう
ち、３級アミン類、イミダゾール類や有機酸の錫又はア
ンチモン塩を用いる場合が多い。
えば、３級アミン類（トリエチルアミン、ビス−（２−
ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミンなどのモノアミン類、トリエチレン
ジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル
ピペラジンなどの環状アミン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチルエチレンジアミンなどのポリアミン類な
ど）、４級アンモニウム塩（テトラメチルヒドロキシア
ンモニウム、テトラエチルヒドロキシアンモニウムな
ど）、イミダゾール類（イミダゾール、２−エチル−４
−メチルイミダゾールなど）、有機酸の金属塩（例え
ば、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、スタナスオ
クトエート、ジブチル錫ジアセテートなど）、アルカリ
金属のアルコキシド（ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムフェノキシドなど）などが挙げられる。これらの触媒
は単独で又は二種以上使用できる。これらの触媒のう
ち、３級アミン類、イミダゾール類や有機酸の錫又はア
ンチモン塩を用いる場合が多い。
【００３９】触媒の使用量は、フォームの生産性などに
応じて選択でき、例えば、ポリオール（A1）１００重量
部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜
２．５重量部程度である。
応じて選択でき、例えば、ポリオール（A1）１００重量
部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜
２．５重量部程度である。
【００４０】［整泡剤］本発明の方法において、必要に
より整泡剤（Ｅ）を使用できる。整泡剤としては、ポリ
ウレタンに使用される慣用の化合物、例えば、ジメチル
シロキサン系整泡剤（シリコーン系整泡剤）が挙げられ
る。ジメチルシロキサン系整泡剤は、例えば、日本ユニ
カー（株）から商品名「Ｌ−５３６６」、「Ｌ−５３０
９」、「ＳＺ−１３１１」、「ＳＺ−１３１３」として
入手でき、トーレシリコン（株）から商品名「ＳＲＸ−
２７４Ｃ」、ゴールドシュミット（株）から商品名「Ｂ
−４１１３」として入手できる。整泡剤の使用量は、フ
ォーム成形性に応じて選択でき、例えば、ポリオール
（A1）１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜５重量部程度である。
より整泡剤（Ｅ）を使用できる。整泡剤としては、ポリ
ウレタンに使用される慣用の化合物、例えば、ジメチル
シロキサン系整泡剤（シリコーン系整泡剤）が挙げられ
る。ジメチルシロキサン系整泡剤は、例えば、日本ユニ
カー（株）から商品名「Ｌ−５３６６」、「Ｌ−５３０
９」、「ＳＺ−１３１１」、「ＳＺ−１３１３」として
入手でき、トーレシリコン（株）から商品名「ＳＲＸ−
２７４Ｃ」、ゴールドシュミット（株）から商品名「Ｂ
−４１１３」として入手できる。整泡剤の使用量は、フ
ォーム成形性に応じて選択でき、例えば、ポリオール
（A1）１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜５重量部程度である。
【００４１】なお、前記成分で構成された組成物には、
必要に応じて種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、加水分解防止剤などの安定剤、乳化剤、防黴
剤、離型剤などを添加してもよい。
必要に応じて種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、加水分解防止剤などの安定剤、乳化剤、防黴
剤、離型剤などを添加してもよい。
【００４２】［製造方法］高弾性で低密度のポリウレタ
ンフォームは、前記ポリオール成分（Ａ）および水
（Ｂ）と、有機ポリイソシアネート（Ｃ）とを、触媒
（Ｄ）および必要に応じて整泡剤（Ｅ）の存在下に撹拌
混合して反応させ、発泡させることにより得ることがで
きる。前記ポリオール成分（Ａ）および水（Ｂ）の混合
液には、触媒（Ｄ）および整泡剤（Ｅ）を含有させ、有
機ポリイソシアネート（Ｃ）と反応させる場合が多い。
ポリウレタンフォームは、慣用のスラブ法やホットキュ
ア法でも製造できるが、本発明では、前記のような種々
の利点（低い硬化温度、作業環境の保全、製造コスト、
難燃剤の不使用など）を有するコールドキュア法を利用
して製造するのが有利である。
ンフォームは、前記ポリオール成分（Ａ）および水
（Ｂ）と、有機ポリイソシアネート（Ｃ）とを、触媒
（Ｄ）および必要に応じて整泡剤（Ｅ）の存在下に撹拌
混合して反応させ、発泡させることにより得ることがで
きる。前記ポリオール成分（Ａ）および水（Ｂ）の混合
液には、触媒（Ｄ）および整泡剤（Ｅ）を含有させ、有
機ポリイソシアネート（Ｃ）と反応させる場合が多い。
ポリウレタンフォームは、慣用のスラブ法やホットキュ
ア法でも製造できるが、本発明では、前記のような種々
の利点（低い硬化温度、作業環境の保全、製造コスト、
難燃剤の不使用など）を有するコールドキュア法を利用
して製造するのが有利である。
【００４３】このコールドキュア法において、イソシア
ネートインデックスが１００である場合、下記式（１）
で表されるフォームの分岐点密度（Ｄｂ）が４．００ｅ
ｑ／ｍ3 以上（例えば、５〜３０ｅｑ／ｍ3 ）、好まし
くは５〜２５ｅｑ／ｍ3 、さらに好ましくは６〜２５ｅ
ｑ／ｍ3 （例えば、７〜２０ｅｑ／ｍ3 ）程度の範囲
で、各成分（A1）（A2）（A3）（Ｂ）（Ｃ）を使用して
反応させるのが有利である。
ネートインデックスが１００である場合、下記式（１）
で表されるフォームの分岐点密度（Ｄｂ）が４．００ｅ
ｑ／ｍ3 以上（例えば、５〜３０ｅｑ／ｍ3 ）、好まし
くは５〜２５ｅｑ／ｍ3 、さらに好ましくは６〜２５ｅ
ｑ／ｍ3 （例えば、７〜２０ｅｑ／ｍ3 ）程度の範囲
で、各成分（A1）（A2）（A3）（Ｂ）（Ｃ）を使用して
反応させるのが有利である。
【００４４】
【数２】 式中、各記号の意味は次の通りである。なお、活性水素
当量は、活性水素原子１個当たりのポリオール（A1）
（A2）（A3）の重量（ｇ／ｅｑ）を示し、イソシアネー
ト当量はイソシアネート基１個当たりの有機ポリイソシ
アネートの重量（ｇ／ｅｑ）を示す。
当量は、活性水素原子１個当たりのポリオール（A1）
（A2）（A3）の重量（ｇ／ｅｑ）を示し、イソシアネー
ト当量はイソシアネート基１個当たりの有機ポリイソシ
アネートの重量（ｇ／ｅｑ）を示す。
【００４５】 Ｗ１：ポリオール（A1）の使用量（ｇ） Ｗ２：低分子ポリオール（A2）の使用量（ｇ） Ｗ３：ポリオール（A3）の使用量（ｇ） Ｗ４：水（Ｂ）の使用量（ｇ） Ｗ５：有機ポリイソシアネート（Ｃ）の使用量（ｇ） Ｘ１：ポリオール（A1）（但し、重合体ポリオールを含
む場合には、ビニル単量体で形成される重合体を除くポ
リオール）の重量分率（重量％） Ｆ１：ポリオール（A1）（但し、重合体ポリオールを含
む場合には、ビニル単量体で形成される重合体を除くポ
リオール）の平均官能基数 Ｆ２：低分子ポリオール（A2）の平均官能基数 Ｆ３：ポリオール（A3）の平均官能基数 Ｆ５：有機ポリイソシアネート（Ｃ）の平均官能基数 Ｅ１：ポリオール（A1）（但し、重合体ポリオールを含
む場合には、ビニル単量体で形成される重合体を除くポ
リオール）の活性水素当量（ｇ／ｅｑ） Ｅ２：低分子ポリオール（A2）の活性水素当量（ｇ／ｅ
ｑ） Ｅ３：ポリオール（A3）の活性水素当量（ｇ／ｅｑ） Ｅ５：有機ポリイソシアネート（Ｃ）のイソシアネート
当量（ｇ／ｅｑ） ｄ：フォームの密度（ｋｇ／ｍ3 ) 前記フォームの分岐点密度（Ｄｄ）は、フォームの湿熱
永久歪みと難燃性を向上させる上で重要である。すなわ
ち、Ｄｄの値が４．００ｅｑ／ｍ3 未満では、湿熱永久
歪みが大きくなり耐久性が低下しやすくなるとともに、
難燃性試験（Ｆ−ＭＶＳＳ ３０２）において自己消火
性が発現しない場合がある。
む場合には、ビニル単量体で形成される重合体を除くポ
リオール）の重量分率（重量％） Ｆ１：ポリオール（A1）（但し、重合体ポリオールを含
む場合には、ビニル単量体で形成される重合体を除くポ
リオール）の平均官能基数 Ｆ２：低分子ポリオール（A2）の平均官能基数 Ｆ３：ポリオール（A3）の平均官能基数 Ｆ５：有機ポリイソシアネート（Ｃ）の平均官能基数 Ｅ１：ポリオール（A1）（但し、重合体ポリオールを含
む場合には、ビニル単量体で形成される重合体を除くポ
リオール）の活性水素当量（ｇ／ｅｑ） Ｅ２：低分子ポリオール（A2）の活性水素当量（ｇ／ｅ
ｑ） Ｅ３：ポリオール（A3）の活性水素当量（ｇ／ｅｑ） Ｅ５：有機ポリイソシアネート（Ｃ）のイソシアネート
当量（ｇ／ｅｑ） ｄ：フォームの密度（ｋｇ／ｍ3 ) 前記フォームの分岐点密度（Ｄｄ）は、フォームの湿熱
永久歪みと難燃性を向上させる上で重要である。すなわ
ち、Ｄｄの値が４．００ｅｑ／ｍ3 未満では、湿熱永久
歪みが大きくなり耐久性が低下しやすくなるとともに、
難燃性試験（Ｆ−ＭＶＳＳ ３０２）において自己消火
性が発現しない場合がある。
【００４６】本発明の方法で得られたポリウレタンフォ
ームは、２５〜３５ｋｇ／ｍ3 （好ましくは２５〜３０
ｋｇ／ｍ3 ）程度の低密度であり、弾性が大きく（例え
ば、反発率５８〜６５％、好ましくは６０〜６５％程
度）、硬度も７〜２５ｋｇｆ／３１４ｃｍ2 （好ましく
は７〜２２ｋｇｆ／３１４ｃｍ2 ）程度と高い。特に、
湿熱永久歪みが１５〜２７％（好ましくは１５〜２５
％）程度であり、耐久性が高いという特色がある。ま
た、本発明のポリウレタンフォームはしっとりとした良
好な感触を有する。そのため、高い弾性を有し、低密度
で湿熱永久歪みが小さなことが要求される種々の発泡体
の用途、例えば、自動車のバックレスト材、家具、寝具
や自動車のマット材、クッション材などとして利用でき
る。
ームは、２５〜３５ｋｇ／ｍ3 （好ましくは２５〜３０
ｋｇ／ｍ3 ）程度の低密度であり、弾性が大きく（例え
ば、反発率５８〜６５％、好ましくは６０〜６５％程
度）、硬度も７〜２５ｋｇｆ／３１４ｃｍ2 （好ましく
は７〜２２ｋｇｆ／３１４ｃｍ2 ）程度と高い。特に、
湿熱永久歪みが１５〜２７％（好ましくは１５〜２５
％）程度であり、耐久性が高いという特色がある。ま
た、本発明のポリウレタンフォームはしっとりとした良
好な感触を有する。そのため、高い弾性を有し、低密度
で湿熱永久歪みが小さなことが要求される種々の発泡体
の用途、例えば、自動車のバックレスト材、家具、寝具
や自動車のマット材、クッション材などとして利用でき
る。
【００４７】
【発明の効果】本発明の方法では、低分子ポリオール
（A2）と特定のポリオール（A3）とを組み合わせて使用
するので、低密度であっても湿熱永久歪みが小さな高弾
性軟質ポリウレタンフォームを製造できる。また、難燃
剤を添加することなく高い難燃性を有する高弾性の軟質
ポリウレタンフォームを製造できる。さらに、２５〜３
５ｋｇ／ｍ3 と低密度であるにも拘らず、十分な硬度を
有する高弾性の軟質ポリウレタンフォームにおいて耐湿
熱永久歪みを含めて耐久性を改善できる。さらに、水の
使用量を多くしても、円滑に高弾性の軟質フォームを得
ることができる。そのため、バックレスト用などの高弾
性で軟質な低密度ポリウレタンフォームを、難燃剤を添
加することなく、コールドキュアモールド法で製造で
き、湿熱永久歪みを含めて耐久性を大きく改善できる。
（A2）と特定のポリオール（A3）とを組み合わせて使用
するので、低密度であっても湿熱永久歪みが小さな高弾
性軟質ポリウレタンフォームを製造できる。また、難燃
剤を添加することなく高い難燃性を有する高弾性の軟質
ポリウレタンフォームを製造できる。さらに、２５〜３
５ｋｇ／ｍ3 と低密度であるにも拘らず、十分な硬度を
有する高弾性の軟質ポリウレタンフォームにおいて耐湿
熱永久歪みを含めて耐久性を改善できる。さらに、水の
使用量を多くしても、円滑に高弾性の軟質フォームを得
ることができる。そのため、バックレスト用などの高弾
性で軟質な低密度ポリウレタンフォームを、難燃剤を添
加することなく、コールドキュアモールド法で製造で
き、湿熱永久歪みを含めて耐久性を大きく改善できる。
【００４８】
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。以下の実施例および比較例では下記の
材料を用いた。ポリオール（A1） A1-1：グリセリンにプロピレンオキシド及びエチレンオ
キシドが付加重合した水酸基価３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、エ
チレンオキシド含有量１７重量％、末端１級水酸基含有
量７４．５％のポリエーテルポリオール A1-2：グリセリンにプロピレンオキシド及びエチレンオ
キシドが付加重合した水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、エ
チレンオキシド含有量１３重量％のポリエーテルポリオ
ール中で、アクリロニトリルをラジカル重合することに
より得られた水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、末端１級水
酸基含有量７１．３％の重合体ポリオール低分子ポリオール（A2） A2-1：グリセリン A2-2：グリセリン１モルにエチレンオキシド１モルが付
加した水酸基価１２３７ｍｇＫＯＨ／ｇの低分子ポリオ
ール A2-3：ジグリセリン A2-4：グリセリン１モルにエチレンオキシド３モルが付
加した水酸基価７５０ｍｇＫＯＨ／ｇの低分子ポリオー
ル 架橋剤−１：トリメチロールプロパン 架橋剤−２：モノエタノールアミン 架橋剤−３：グリセリン１モルにプロピレンオキシド
１．４４モルが付加した水酸基価９３５ｍｇＫＯＨ／ｇ
の低分子ポリオール 架橋剤−４：ジエチレングリコールポリオール（Ａ３） A3-1：レゾルシンにエチレンオキシドが付加し水酸基価
１０５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール A3-2：カテコールにエチレンオキシドが付加した水酸基
価１０５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール a3：水酸基価１０５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピ
レングリコール整泡剤 整泡剤−１：日本ユニカー（株）製，シリコン整泡剤
「Ｌ−５３６６」 整泡剤−２：日本ユニカー（株）製，シリコン整泡剤
「Ｌ−５３０９」 整泡剤−３：ゴールドシュミット社製，シリコン整泡剤
「Ｂ−４１１３」触媒 アミン触媒−１：ビス−（２−ジメチルアミノエチル）
エーテルを７０重量％の濃度で含むジプロピレングリコ
ール溶液 アミン触媒−２：トリエチレンジアミンを３３重量％の
濃度で含むジプロピレングリコール溶液有機ポリイソシアネート イソシアネート−１：２，４−トリレンジイソシアネー
トと２，６−トリレンジイソシアネートの異性体比が８
０／２０であるＴＤＩ混合物 イソシアネート−２：イソシアネート−１とクルードＭ
ＤＩとの８０／２０重量比の混合物 実施例１〜６ ポリオール（A1）、低分子ポリオール（A2）、ポリオー
ル（A3）、水、触媒および整泡剤の混合物と、有機ポリ
イソシアネートとを、表１に示す割合（但し、表１の倍
数欄に示した値を乗じた量を使用）で用い、高速ミキサ
ーにて混合した。混合した後、直ちに、予め６２±２℃
に調整したアルミ製金型（内寸４００×４００×７０ｍ
ｍ）へ注入し、フタを閉め、そのまま５分間保持し、発
泡成形した。金型からフォームを取り出し、クラッシン
グ操作を行ない、ＪＩＳ Ｋ ６３０１、およびＪＩＳ
Ｋ ６４０１に準じて、得られたポリウレタンフォー
ムの特性を測定した。結果を表１に示す。
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。以下の実施例および比較例では下記の
材料を用いた。ポリオール（A1） A1-1：グリセリンにプロピレンオキシド及びエチレンオ
キシドが付加重合した水酸基価３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、エ
チレンオキシド含有量１７重量％、末端１級水酸基含有
量７４．５％のポリエーテルポリオール A1-2：グリセリンにプロピレンオキシド及びエチレンオ
キシドが付加重合した水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、エ
チレンオキシド含有量１３重量％のポリエーテルポリオ
ール中で、アクリロニトリルをラジカル重合することに
より得られた水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、末端１級水
酸基含有量７１．３％の重合体ポリオール低分子ポリオール（A2） A2-1：グリセリン A2-2：グリセリン１モルにエチレンオキシド１モルが付
加した水酸基価１２３７ｍｇＫＯＨ／ｇの低分子ポリオ
ール A2-3：ジグリセリン A2-4：グリセリン１モルにエチレンオキシド３モルが付
加した水酸基価７５０ｍｇＫＯＨ／ｇの低分子ポリオー
ル 架橋剤−１：トリメチロールプロパン 架橋剤−２：モノエタノールアミン 架橋剤−３：グリセリン１モルにプロピレンオキシド
１．４４モルが付加した水酸基価９３５ｍｇＫＯＨ／ｇ
の低分子ポリオール 架橋剤−４：ジエチレングリコールポリオール（Ａ３） A3-1：レゾルシンにエチレンオキシドが付加し水酸基価
１０５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール A3-2：カテコールにエチレンオキシドが付加した水酸基
価１０５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール a3：水酸基価１０５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピ
レングリコール整泡剤 整泡剤−１：日本ユニカー（株）製，シリコン整泡剤
「Ｌ−５３６６」 整泡剤−２：日本ユニカー（株）製，シリコン整泡剤
「Ｌ−５３０９」 整泡剤−３：ゴールドシュミット社製，シリコン整泡剤
「Ｂ−４１１３」触媒 アミン触媒−１：ビス−（２−ジメチルアミノエチル）
エーテルを７０重量％の濃度で含むジプロピレングリコ
ール溶液 アミン触媒−２：トリエチレンジアミンを３３重量％の
濃度で含むジプロピレングリコール溶液有機ポリイソシアネート イソシアネート−１：２，４−トリレンジイソシアネー
トと２，６−トリレンジイソシアネートの異性体比が８
０／２０であるＴＤＩ混合物 イソシアネート−２：イソシアネート−１とクルードＭ
ＤＩとの８０／２０重量比の混合物 実施例１〜６ ポリオール（A1）、低分子ポリオール（A2）、ポリオー
ル（A3）、水、触媒および整泡剤の混合物と、有機ポリ
イソシアネートとを、表１に示す割合（但し、表１の倍
数欄に示した値を乗じた量を使用）で用い、高速ミキサ
ーにて混合した。混合した後、直ちに、予め６２±２℃
に調整したアルミ製金型（内寸４００×４００×７０ｍ
ｍ）へ注入し、フタを閉め、そのまま５分間保持し、発
泡成形した。金型からフォームを取り出し、クラッシン
グ操作を行ない、ＪＩＳ Ｋ ６３０１、およびＪＩＳ
Ｋ ６４０１に準じて、得られたポリウレタンフォー
ムの特性を測定した。結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】 表１の実施例１〜５から明らかなように、密度２５〜３
０ｋｇ／ｍ3 で、硬度７〜１２ｋｇｆ／３１４ｃｍ2 と
なるとともに、湿熱永久歪みが、自動車のバックレスト
用ウレタンフォームの基準値である２５％以下となり、
難燃性試験（Ｆ−ＭＶＳＳ ３０２）でも自己消火性と
なった。また、実施例６のポリウレタンフォームは、密
度３５ｋｇ／ｍ3以下でも高硬度のフォームが得られ、
湿熱永久歪みが小さく、高い難燃性を示した。
０ｋｇ／ｍ3 で、硬度７〜１２ｋｇｆ／３１４ｃｍ2 と
なるとともに、湿熱永久歪みが、自動車のバックレスト
用ウレタンフォームの基準値である２５％以下となり、
難燃性試験（Ｆ−ＭＶＳＳ ３０２）でも自己消火性と
なった。また、実施例６のポリウレタンフォームは、密
度３５ｋｇ／ｍ3以下でも高硬度のフォームが得られ、
湿熱永久歪みが小さく、高い難燃性を示した。
【００５０】比較例１ 実施例１において低分子ポリオール（A2）を使用するこ
となく、水の使用量を４．６重量部とするとともに、イ
ソシアネートインデックスを実施例１と同様に１００と
するため有機ポリイソシアネートの使用量を５０．２重
量部とする以外、実施例１と同様にしたポリウレタンフ
ォームを得た。
となく、水の使用量を４．６重量部とするとともに、イ
ソシアネートインデックスを実施例１と同様に１００と
するため有機ポリイソシアネートの使用量を５０．２重
量部とする以外、実施例１と同様にしたポリウレタンフ
ォームを得た。
【００５１】比較例２ 実施例１においてポリオール（A3）を使用することな
く、水の使用量を４．６重量部、イソシアネートインデ
ックスを実施例１と同様に１００とするため、イソシア
ネートの使用量を５８．２重量部とした以外は、実施例
１と同様にしてポリウレタンフォームを得た。
く、水の使用量を４．６重量部、イソシアネートインデ
ックスを実施例１と同様に１００とするため、イソシア
ネートの使用量を５８．２重量部とした以外は、実施例
１と同様にしてポリウレタンフォームを得た。
【００５２】比較例３ 実施例１において低分子ポリオール（A2）に代えて架橋
剤−４を用い、イソシアネートインデックスを実施例１
と同様に１００とするためイソシアネートの使用量を５
４．２重量部とした以外は、実施例１と同様にしたポリ
ウレタンフォームを得た。
剤−４を用い、イソシアネートインデックスを実施例１
と同様に１００とするためイソシアネートの使用量を５
４．２重量部とした以外は、実施例１と同様にしたポリ
ウレタンフォームを得た。
【００５３】比較例４ 実施例１においてポリオール（A3）に代えてポリオール
（a3）を使用し、イソシアネートインデックスを実施例
１と同様に１００とするためイソシアネートの使用量を
５７．８重量部とした以外は、実施例１と同様にしてポ
リウレタンフォームを得た。
（a3）を使用し、イソシアネートインデックスを実施例
１と同様に１００とするためイソシアネートの使用量を
５７．８重量部とした以外は、実施例１と同様にしてポ
リウレタンフォームを得た。
【００５４】比較例５ 実施例６において、ポリオール（A3）、架橋剤−３を用
いることなく、低分子ポリオール（A2-4）をポリオール
１００重量部に対して６重量部使用し、イソシアネート
インデックスを実施例６と同様に１０５とするためイソ
シアネートの使用量を５１．０重量部とした以外は、実
施例６と同様にしてポリウレタンフォームを得た。
いることなく、低分子ポリオール（A2-4）をポリオール
１００重量部に対して６重量部使用し、イソシアネート
インデックスを実施例６と同様に１０５とするためイソ
シアネートの使用量を５１．０重量部とした以外は、実
施例６と同様にしてポリウレタンフォームを得た。
【００５５】そして、前記と同様にしてポリウレタンフ
ォームの特性を測定したところ、表２に示す結果を得
た。
ォームの特性を測定したところ、表２に示す結果を得
た。
【００５６】
【表２】 表２から明らかなように、比較例で得られたポリウレタ
ンフォームは、いずれも湿熱永久歪みが３０％を越え、
耐久性が劣る。また、比較例１，３のポリウレタンフォ
ームは、難燃性試験で自己消火性とならなかった。
ンフォームは、いずれも湿熱永久歪みが３０％を越え、
耐久性が劣る。また、比較例１，３のポリウレタンフォ
ームは、難燃性試験で自己消火性とならなかった。
Claims (12)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリオール成分と（Ｂ）水と
（Ｃ）有機ポリイソシアネートとを、（Ｄ）触媒の存在
下に反応させ、軟質ポリウレタンフォームを製造する方
法であって、前記（Ａ）ポリオール成分が、（A1）平均
官能基数２．５以上、水酸基価１５〜７０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、エチレンオキシド含有量５〜３５重量％のポリオー
ルと、（A2）下記式 Ｒ1 ［（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−ＯＨ］m （式中、Ｒ1 は、ｍ個のヒドロキシル基を有するポリヒ
ドロキシ化合物の残基、ｍは３〜５の範囲の平均官能基
数を示す。ｎは０〜２の範囲の平均エチレンオキシド付
加モル数を示し、ｍにより異なっていてもよい）で表さ
れ、水酸基価が６００〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇである
低分子ポリオールと、（A3）下記式 Ｒ2 ［（ＯＣＨ2ＣＨ2）p−ＯＨ］q （式中、Ｒ2 は、ｑ個のヒドロキシル基を有し、脂肪族
ポリヒドロキシ化合物、脂環族ポリヒドロキシ化合物お
よび芳香族ポリヒドロキシ化合物から選ばれたポリヒド
ロキシ化合物の残基、ｑは２〜６の範囲の平均官能基数
を示す。ｐは９〜３５の範囲の平均エチレンオキシド付
加モル数を示し、ｑにより異なっていてもよい）で表さ
れ、水酸基価が４０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ，エチレン
オキシド含有量が５０〜１００重量％であるポリオール
とで構成されている低密度高弾性軟質ポリウレタンフォ
ームの製造方法。 - 【請求項２】 ポリオール（A1）が、ポリエーテルポリ
オール又は重合体ポリオールであり、平均水酸基価が２
０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、末端第１級水酸基含有量が６
５％以上である請求項１記載の低密度高弾性軟質ポリウ
レタンフォームの製造方法。 - 【請求項３】 低分子ポリオール（A2）が、グリセリ
ン、ジグリセリンおよびこれらのエチレンオキシド付加
体から選択された少くとも一種である請求項１記載の低
密度高弾性軟質ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項４】 低分子ポリオール（A2）の割合が、ポリ
オール（A1）１００重量部に対して１〜７重量部である
請求項１記載の低密度高弾性軟質ポリウレタンフォーム
の製造方法。 - 【請求項５】 ポリオール（A3）が、芳香族ポリヒドロ
キシ化合物にエチレンオキシドが付加した付加体で構成
されている請求項１記載の低密度高弾性軟質ポリウレタ
ンフォームの製造方法。 - 【請求項６】 ポリオール（A3）が、２価フェノール類
にエチレンオキシドが付加した付加体で構成され、水酸
基価が３５〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１記載
の低密度高弾性軟質ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項７】 ポリオール（A3）の割合が、ポリオール
（A1）１００重量部に対して０．５〜７重量部である請
求項１記載の低密度高弾性軟質ポリウレタンフォームの
製造方法。 - 【請求項８】 水（B）の割合が、ポリオール（A1）１
００重量部に対して、３〜８重量部である請求項１記載
の低密度高弾性軟質ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項９】 ポリオール（A1）、低分子ポリオール
（A2）、ポリオール（A3）、水（Ｂ）および有機ポリイ
ソシアネート（Ｃ）を、イソシアネートインデックスが
１００であるとき、下記式（１）で示されるフォームの
分岐点密度（Ｄｂ）が、４．００ｅｑ／ｍ3 以上の範囲
で用いる請求項１記載の低密度高弾性軟質ポリウレタン
フォームの製造方法。 【数１】 式中、Ｗ１はポリオール（A1）の使用量（ｇ）、 Ｗ２は低分子ポリオール（A2）の使用量（ｇ）、 Ｗ３はポリオール（A3）の使用量（ｇ）、 Ｗ４は水（Ｂ）の使用量（ｇ）、 Ｗ５は有機ポリイソシアネート（Ｃ）の使用量（ｇ）、 Ｘ１はポリオール（A1）（但し、重合体ポリオールを含
む場合には、ビニル単量体で形成される重合体を除くポ
リオール）の重量分率（重量％）、 Ｆ１はポリオール（A1）（但し、重合体ポリオールを含
む場合には、ビニル単量体で形成される重合体を除くポ
リオール）の平均官能基数、 Ｆ２は低分子ポリオール（A2）の平均官能基数、 Ｆ３はポリオール（A3）の平均官能基数、 Ｆ５は有機ポリイソシアネート（Ｃ）の平均官能基数、 Ｅ１はポリオール（A1）（但し、重合体ポリオールを含
む場合には、ビニル単量体で形成される重合体を除くポ
リオール）の活性水素当量（ｇ／ｅｑ）、 Ｅ２は低分子ポリオール（A2）の活性水素当量（ｇ／ｅ
ｑ）、 Ｅ３はポリオール（A3）の活性水素当量（ｇ／ｅｑ）、 Ｅ５は有機ポリイソシアネート（Ｃ）のイソシアネート
当量（ｇ／ｅｑ）、 ｄはフォームの密度（ｋｇ／ｍ3 ）を示し、 活性水素当量は、活性水素原子１個当たりのポリオール
（A1）（A2）（A3）の重量（ｇ／ｅｑ）を示し、イソシ
アネート当量はイソシアネート基１個当たりの有機ポリ
イソシアネートの重量（ｇ／ｅｑ）を示す。 - 【請求項１０】 さらに（Ｅ）整泡剤の存在下で反応さ
せる請求項１記載の低密度高弾性軟質ポリウレタンフォ
ームの製造方法。 - 【請求項１１】 （A1）平均官能基数２．５〜５、水酸
基価２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレンオキシド含有
量１０〜３０重量％のポリエーテルポリオール又は重合
体ポリオール１００重量部に対して、（A2）グリセリン
又はジグリセリン１モルに対してエチレンオキサイド０
〜２モルが付加した低分子ポリオール１〜６重量部、
（A3）２価フェノール類にエチレンオキシド９〜３５モ
ルが付加し、水酸基価が４０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇで
あるポリエーテルポリオール１〜６重量部と、（Ｂ）水
３〜６重量部と、（Ｃ）芳香族ポリイソシアネートと
を、イソシアネートインデックス８０〜１２０で、
（Ｄ）触媒および（Ｅ）整泡剤の存在下に反応させる軟
質ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項１２】 請求項１記載の方法により得られる軟
質ポリウレタンフォーム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35050395A JP3610138B2 (ja) | 1995-12-22 | 1995-12-22 | 低密度高弾性軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35050395A JP3610138B2 (ja) | 1995-12-22 | 1995-12-22 | 低密度高弾性軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176276A true JPH09176276A (ja) | 1997-07-08 |
| JP3610138B2 JP3610138B2 (ja) | 2005-01-12 |
Family
ID=18410937
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35050395A Expired - Fee Related JP3610138B2 (ja) | 1995-12-22 | 1995-12-22 | 低密度高弾性軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3610138B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003505570A (ja) * | 1999-07-26 | 2003-02-12 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | 常温硬化軟質フォームを製造するための方法、それに対して有用なポリオール組成物及び反応系、それによって得られるフォーム |
| WO2003059980A1 (fr) * | 2002-01-11 | 2003-07-24 | Asahi Glass Company, Limited | Procede de production de mousse de polyurethane souple |
| JP2008179831A (ja) * | 2001-02-22 | 2008-08-07 | Dow Global Technologies Inc | イソシアナート組成物および改善された物理機械的特性を有する発泡ポリウレタンの製造におけるその使用 |
| JP2012116900A (ja) * | 2010-11-29 | 2012-06-21 | Bridgestone Corp | スピーカーエッジ材 |
| JP2013028683A (ja) * | 2011-07-27 | 2013-02-07 | Inoac Corp | ウレタンフォーム成形体、および、ウレタンフォーム成形方法 |
| JPWO2015190596A1 (ja) * | 2014-06-12 | 2017-04-20 | 株式会社ブリヂストン | 軟質ポリウレタンフォーム、及びシート用パッド |
| WO2017104608A1 (ja) * | 2015-12-16 | 2017-06-22 | 株式会社ブリヂストン | 軟質ポリウレタンフォーム、及びシート用パッド |
-
1995
- 1995-12-22 JP JP35050395A patent/JP3610138B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003505570A (ja) * | 1999-07-26 | 2003-02-12 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | 常温硬化軟質フォームを製造するための方法、それに対して有用なポリオール組成物及び反応系、それによって得られるフォーム |
| JP2008179831A (ja) * | 2001-02-22 | 2008-08-07 | Dow Global Technologies Inc | イソシアナート組成物および改善された物理機械的特性を有する発泡ポリウレタンの製造におけるその使用 |
| WO2003059980A1 (fr) * | 2002-01-11 | 2003-07-24 | Asahi Glass Company, Limited | Procede de production de mousse de polyurethane souple |
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|---|---|
| JP3610138B2 (ja) | 2005-01-12 |
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