JPH09165542A - 油性黒色インキ - Google Patents
油性黒色インキInfo
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- JPH09165542A JPH09165542A JP27421996A JP27421996A JPH09165542A JP H09165542 A JPH09165542 A JP H09165542A JP 27421996 A JP27421996 A JP 27421996A JP 27421996 A JP27421996 A JP 27421996A JP H09165542 A JPH09165542 A JP H09165542A
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Abstract
することなく、かつ、非吸収面において濃度が濃く、定
着性の良い筆跡が得られるインキを提供すること。 【解決手段】 トリアリールメタン系紫色塩基性染料
と、アゾ系黄色酸性染料とを造塩させて得られる黒色染
料と、炭素数4以下の脂肪族アルコールと、前記脂肪族
アルコールに可溶な樹脂と、ジメチルスルホキスドを少
なくとも含むことを特徴とする油性黒色インキ。
Description
用及びジェットプリンタ−用として好適に用いられ、経
時安定性及び筆跡の濃度が優れた油性黒色インキに関す
るものである。
油性黒色インキは、油溶性黒色染料と油溶性樹脂と溶剤
とを主成分としている。油性黒色インキは、水性染料と
水とを主成分とする水性インキに比べ、紙、布などのイ
ンキ吸収面ばかりでなく、ガラス、金属、プラスチック
等のインキ非吸収面にも良好な筆記が可能であることか
ら多く使用されている。油性黒色インキの油溶性黒色染
料としては、ニグロシン系染料、1:2型金属錯塩染
料、造塩タイプ油溶性染料などが用いられ、溶剤として
は、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素やエチレン
グリコールモノメチルエール、エチレングリコールモノ
エチルエーテル等のグリコールエーテル等が使用されて
いる。しかしながら、上記溶剤は臭気や毒性が高いなど
人体に対する安全性が問題となり、近年、臭気や毒性が
低い炭素数4以下の脂肪族アルコ−ルを油性インキの溶
剤として使用することが多く提案されている。
素数4以下の低級脂肪族アルコールを使用した油性黒色
インキにおいて、筆跡の濃度を上げることは非常に困難
である。この問題を解決するには染料を多量に添加する
ことが考えられる。しかし、ニグロシン系染料や1:2
型金属錯塩染料を多量に添加した場合、インキが高粘度
になり、筆記具などに使用した際のペン先からのインキ
吐出低下を考慮すると、添加量が制限される為、十分な
濃度を得るには到っていない。さらに、ニグロシン系染
料は低級脂肪族アルコ−ルへの溶解性が悪く、長期経時
状態では溶剤の蒸発によりインキ中で染料が析出し易く
なる。その為、ペン先の毛細管での目詰まりが起こり、
筆跡のカスレが発生し易いという問題がある。これに対
して、低級脂肪族アルコールへの溶解性の比較的良い、
造塩タイプ油溶性染料を用いた場合、染料の添加によっ
てインキが高粘度になることや、溶剤蒸発によって染料
が析出することは防止できる。しかし、造塩タイプ油溶
性染料は、長期間保存すると一部の染料分子の造塩がく
ずれ、染料同士や樹脂との2次凝集が発生し、析出物が
形成され蓄積するという根本的な問題を有している。析
出物の発生は、インキの濃度低下や、製造工程における
生産性の低下(例えば、インキ充填時におけるインキ充
填機ノズルの目詰まり)等といった問題の原因となって
いる。
メタン系紫色塩基性染料と、アゾ系黄色酸性染料とを造
塩させて得られる黒色染料と、炭素数4以下の脂肪族ア
ルコールと、前記脂肪族アルコールに可溶な樹脂と、ジ
メチルスルホキスドとを少なくとも含むことを特徴とす
る油性黒色インキを要旨とするものである。
ン系紫色塩基性染料と、アゾ系黄色酸性染料とを造塩さ
せて得られる黒色染料は、着色剤として使用するもので
あり、炭素数4以下の脂肪族アルコールに対しての溶解
性が良い。トリアリールメタン系紫色塩基性染料として
は、C.I.ベーシックバイオレット1、C.I.ベー
シックバイオレット3などが挙げられる。また、アゾ系
黄色酸性染料としては、C.I.アシッドイエロー1
1、C.I.アシッドイエロー17、C.I.アシッド
イエロー23、C.I.アシッドイエロー25、C.
I.アシッドイエロー29、C.I.アシッドイエロー
36、C.I.アシッドイエロー42などが挙げられ
る。上記染料よりなる造塩は、従来公知の方法により、
容易に製造することができる。例えば、トリアリールメ
タン系紫色塩基性染料の水溶液と、アゾ系黄色酸性染料
の水溶液とを、温度が室温〜100℃の条件で混合攪拌
する。その後、水不溶性となった反応生成物を濾過し、
水洗い、乾燥して黒色染料を得ることができる。黒色染
料の使用量は、油性黒色インキ全量に対し、2〜20重
量%添加することが好ましい。添加量が2重量%より少
なくなると筆跡とした場合の濃度が低下する傾向にあ
り、添加量が20重量%より多くなると粘度が高くなり
筆記具用、記録計用及びジェットプリンター用として用
いた場合インキ吐出が低下する傾向にある。
として用いるものである。具体的には、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、
イソブチルアルコール、ターシャリーブチルアルコール
などが挙げられる。これらは単独あるいは複数混合して
使用でき、使用量は油性黒色インキ全量に対して40〜
90重量%添加することが好ましい。
樹脂は、インキ粘度の調整、染料の定着性向上の為に用
いるものである。例えば、フェノール樹脂、ケトン樹
脂、ロジン樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂など
が挙げられる。具体的一例を挙げれば、フェノール樹脂
として、タマノール100S、同510(以上、荒川化
学工業(株)製)、ヒタノール1501、同2501
(以上、日立化成工業(株)製)などが、ケトン樹脂と
して、ケトンレジンK−90(荒川化学工業 (株)
製)、ハロン80、同110H(以上、本州化学(株)
製)などが、ロジン樹脂として、ハーコリンD、ペンタ
リン255、同261(以上、理化ハーキュレス(株)
製)、ハリエスターNL、ネオトールC、ガムロジンX
(以上、ハリマ化成(株)製)、ガムロジンWW(中国
産)、エステルガムH(荒川化学工業(株)製)など
が、ブチラール樹脂として、デンカブチラール#200
0−L、同#3000−1、同#3000−2、同#3
000−4、同#3000−K(以上、電気化学工業
(株)製)、エスレックBL−1、同BL−3、同BL
−S、同BX−L(以上、積水化学工業(株)製)など
が、ポリアミド樹脂として、AQ−ナイロンA−90、
同A−70、同A−50、同P−70、同K−80、同
K−14(以上、(株)東レ製)、ニューマイド82
5、同840(以上、ケーシー有限会社製)、トレジン
F30、同MF−30、同EF−30T、同M−20、
同TK5036(以上、帝国化学産業(株)製)、バー
サミド744、同756、同711(以上、ヘンケル白
水(株)製)、トーマイド#90、同#92(以上、富
士化成工業(株)製)、サンマイド611DK−1、同
615A (以上、三和化学工業(株)製)などが挙げ
られる。これらは単独あるいは複数混合して使用でき、
その使用量は油性黒色インキ全量に対して1〜20重量
%添加することが好ましい。
タン系紫色塩基性染料と、アゾ系黄色酸性染料とを造塩
させて得られる黒色染料の炭素数4以下の脂肪族アルコ
ールに対する溶解性を向上し、インキの経時安定性及び
筆跡の濃度を向上するものである。その添加量は油性黒
色インキ全量に対して1〜20重量%添加することが好
ましく、1重量%より少なくなると効果が小さくなり、
20重量%より多くなると筆跡乾燥性が悪くなる傾向に
ある。
て、補色用着色剤、インキの粘度調節剤、金属の腐食防
止の為の防蝕剤、インキ塗膜に柔軟性を与え密着性を高
める可塑剤などを、適時選択して使用することができ
る。例えば、補色用着色剤としては、アルコール可溶性
の黄色染料や赤色染料などが挙げられる。インキの粘度
調節剤としては、ベンジルアルコールなどの高沸点アル
コール系溶剤、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、プロピレングリコール低級アルキルエーテルなどの
グリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、乳酸エチルな
どのエステル系溶剤が挙げられる。金属の防蝕剤として
は、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。可塑剤とし
ては、フタル酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸
エステル、アジピン酸エステル、マレイン酸エステル、
ステアリン酸エステル、トリメット酸エステルなどが挙
げられる。
止剤、インキの塗布性向上剤、インキの吐出向上剤とし
て、各種界面活性剤を使用することもできる。具体的に
は、アルキル硫酸塩、N−アシルアミノ酸及びその塩、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソル
ビタン脂肪酸エステル類、デカグリセリン脂肪酸エステ
ルなどの非イオン界面活性剤、パーフルオロアルキルス
ルホン酸塩、ポリオキシエチレンパーフルオロエーテル
などのフッ素系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコー
ン、アルコール変性シリコーンなどのシリコーン系界面
活性剤が挙げられる。
分を従来知られている撹拌機を用いて撹拌混合し、均一
に溶解することによって得られる。
に良好に相溶すると共に、トリアリールメタン系紫色塩
基性染料と、アゾ系黄色酸性染料とを造塩させて得られ
る黒色染料に対する可溶化力に優れている。他方、造塩
タイプ油性染料を使用した油性黒色インキにおける染料
析出現象のメカニズムは、なんらかの影響で溶液中に溶
解している一部の染料分子の造塩がくずれ、染料どうし
や他の染料や樹脂との2次凝集が起こると考えられてい
る。そこでインキ組成中にジメチルスルホキシドを使用
すると、溶液中において次々と解離していく染料に対し
ても安定した溶解状態を保つので、析出物を防止するこ
とができる。そのため、インキの状態で長期間保存して
おいても染料の析出を防止できる。さらに染料分子の分
散性も向上することから、筆記具に充填した際も優れた
筆跡濃度が得られると推察される。
得た。
た。
た。
た。
た。
た。
た。
た。
た。
だけエチルアルコールを加えた他は、実施例1と同様に
なして油性黒色インキを得た。
だけプロピレングリコールモノメチルエーテルを加えた
他は、実施例1と同様になして油性黒色インキを得た。
油性黒色インキに関して、インキ低温経時試験を行なっ
た。また、実施例1〜9、比較例1、2で得た油性黒色
インキを、繊維芯のペン先、中綿を使用した筆記具(ぺ
んてる布がきペンスーパー〔細字〕NM10、ぺんてる
(株)製)に充填し、筆跡濃度試験を行なった。結果を
表1に示す。
の恒温室に1ヶ月保管した後、インキを濾紙(アドバン
テック東洋(株)製)で濾過し、濾紙上の残留物の状態
を確認した。
に、上記油性黒色インキを充填した筆記具を用いて、横
1回均一にインキを塗布し乾燥させたものを、SMカラ
ーコンピューター(MODEL、SM−4、スガ試験機
(株)製)により濃度を測定した。判定方法は、視感反
射率Y値を用いて評価し、その数値は小さいほど濃度が
高い。(単位:%)
る油性黒色インキは、染料や樹脂が析出しやすい低温経
時試験においても析出しないので筆跡のカスレが発生す
ることなく、かつ、非吸収面において濃度が濃く、定着
性の良い筆跡が得られる。
Claims (1)
- 【請求項1】 トリアリールメタン系紫色塩基性染料
と、アゾ系黄色酸性染料とを造塩させて得られる黒色染
料と、炭素数4以下の脂肪族アルコールと、前記脂肪族
アルコールに可溶な樹脂と、ジメチルスルホキスドを少
なくとも含むことを特徴とする油性黒色インキ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27421996A JP3677897B2 (ja) | 1995-09-28 | 1996-09-25 | 油性黒色インキ |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27482995 | 1995-09-28 | ||
JP7-274829 | 1995-09-28 | ||
JP27421996A JP3677897B2 (ja) | 1995-09-28 | 1996-09-25 | 油性黒色インキ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09165542A true JPH09165542A (ja) | 1997-06-24 |
JP3677897B2 JP3677897B2 (ja) | 2005-08-03 |
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ID=26550939
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27421996A Expired - Fee Related JP3677897B2 (ja) | 1995-09-28 | 1996-09-25 | 油性黒色インキ |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11315246A (ja) * | 1998-05-01 | 1999-11-16 | Dainippon Toryo Co Ltd | 非吸液性記録面用インク組成物及び非吸液性記録面の再生方法 |
JP2002536489A (ja) * | 1999-02-03 | 2002-10-29 | ベロル・コーポレイション | 溶液型ペン用インキ |
WO2013133180A1 (ja) | 2012-03-07 | 2013-09-12 | 株式会社パイロットコーポレーション | 油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペンレフィル |
JP2016183336A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | オリヱント化学工業株式会社 | 造塩染料及びそれを用いた筆記具用インキ組成物 |
-
1996
- 1996-09-25 JP JP27421996A patent/JP3677897B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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WO2013133180A1 (ja) | 2012-03-07 | 2013-09-12 | 株式会社パイロットコーポレーション | 油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペンレフィル |
US9333795B2 (en) | 2012-03-07 | 2016-05-10 | Kabushiki Kaisha Pilot Corporation | Oil-based ink composition for ball-point pen, and oil-based ball-point pen refill using the same |
JP2016183336A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | オリヱント化学工業株式会社 | 造塩染料及びそれを用いた筆記具用インキ組成物 |
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