JPH09165391A - Binuclear metallic complex, its production and optical element - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a new binuclear metallic complex useful as a material for an electroluminescent element excellent in brightness and chromaticity by reaction of a ligant comprising phenylbenzoxazole or quinoline moiety having a hydroxy group with a metallic salt. SOLUTION: This complex is a new binuclear metallic complex of formula: M2 (L<1> -O)m (L<2> -O)4-m [M is a group II A or group II B element in the periodic table; L<1> and L<2> have both a hydroxy group and an aromatic and nitrogen atom in the same molecule and are mutually different ligands originating from the formula A (R<1> is an atom adjacent to an aromatic nitrogen atom and/or may form a cyclic structure in combination with a part of R<2> ;R<2> is an aromatic nitrogen atom and/or forms a ring in combination with an atom adjacent to this atom);(m) is 0-4] and useful as a material having a high fluorescent property and an excellent electron transportability for preparing an optical element such as an organic electroluminescent element or the like luminous in high brightness at various chromaticities.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規な金属複核錯体
（特に、発光素子等の光学的電子材料に好適な新規な金
属錯体）、その製造方法及び光学的素子に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel metal dinuclear complex (particularly, a novel metal complex suitable for an optical electronic material such as a light emitting device), a method for producing the same and an optical device.

【０００２】[0002]

【従来の技術】有機発光物質を用いた発光素子として、
1987年にコダック社より、オキシン錯体を用いた例（Ap
pl. Phys. Lett., 51 (12), 21 Sept. 1987)が報告され
て以来、ディスプレイ等への応用を目指した基礎研究が
盛んに検討されている。そして、高効率で発光を得るた
めの材料として、亜鉛錯体、アルミニウム錯体等の種々
の金属錯体が提案されている。2. Description of the Related Art As a light emitting device using an organic light emitting substance,
An example of using an oxine complex from Kodak Company in 1987 (Ap
pl. Phys. Lett., 51 (12), 21 Sept. 1987) have been reported, and basic research aiming at application to displays and the like has been actively studied. Then, various metal complexes such as a zinc complex and an aluminum complex have been proposed as materials for obtaining light emission with high efficiency.

【０００３】しかしながら、比較的高い輝度が得られる
有機ＥＬ（エレクトロルミネセント）素子においても、
輝度、色度共に十分なものではなく、更に種々の色を発
光させるべく、より多くの種類の有機発光物質の開発が
望まれている。However, even in an organic EL (electroluminescent) device which can obtain relatively high brightness,
Both the brightness and the chromaticity are not sufficient, and the development of more kinds of organic light emitting materials is desired in order to emit various colors.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来技術の事情に鑑みてなされたものであっ
て、種々の色度で高輝度に発光する有機ＥＬ素子等の光
学的素子を作製するために、種々の色度の高螢光性、高
い電子輸送性を有する新規な材料、及びこの材料を用い
た有機ＥＬ素子などの光学的素子を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention was made in view of the circumstances of the prior art as described above, and it is an optical element such as an organic EL element which emits light with various chromaticities and high brightness. In order to manufacture an element, it is to provide a novel material having various chromaticities of high fluorescence and high electron transporting property, and an optical element such as an organic EL element using the material.

【０００５】本発明の他の目的は、上記の新規な材料を
効率良く製造する方法を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a method for efficiently producing the above novel material.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明者は、長期に亘って鋭意検討を重ねた結
果、所定の配位子を有する特定の金属複核錯体が種々の
色度の高輝度、高螢光性、高い電子輸送性を有し、しか
も膜形成も容易であるとの知見を得るに至った。In order to achieve the above object, the present inventor has conducted extensive studies over a long period of time, and as a result, the specific metal dinuclear complex having a predetermined ligand has various colors. It has been found that it has high brightness, high fluorescence, high electron transporting property, and that film formation is easy.

【０００７】本発明はかかる知見に基づいて完成された
ものであって、その第１の発明は、下記の一般式〔Ｉ〕
で表される金属複核錯体に係るものである。 一般式〔Ｉ〕： Ｍ₂ （Ｌ¹ −Ｏ）_m （Ｌ² −Ｏ）_4-m （但し、この一般式〔Ｉ〕において、Ｍは２価の金属原
子、Ｌ¹ 及びＬ² は互いに異なる配位子、ｍは０〜４の
整数である。）The present invention has been completed based on such findings, and the first invention thereof is the following general formula [I]
The present invention relates to a metal dinuclear complex represented by Formula ^{_{(I): M 2 (L 1 -O)}} m (L 2 -O) 4-m ( where, in the general formula [I], M is a divalent metal atom, L ¹ and L ² mutually Different ligands, m is an integer from 0 to 4.)

【０００８】この第１の発明による金属複核錯体におい
て、Ｍは、周期表第２Ａ族元素（Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｒａ等のアルカリ土類金属：以下、同様）又
は第２Ｂ族元素（Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ：以下、同様）であ
るのがよい。また、Ｌ¹ 及びＬ² は、同一分子内にヒド
ロキシル基及び芳香族性の窒素原子（Ｎ）を有しかつ下
記の構造式（Ａ）で表される化合物に由来し、この化合
物中のヒドロキシル基の水素原子が抜けて配位する配位
子であることが望ましい。 構造式（Ａ）：In the metal dinuclear complex according to the first aspect of the present invention, M is an element (Be, Mg, Ca, S) of Group 2A of the periodic table.
It is preferable that the alkaline earth metal such as r, Ba, or Ra: the same applies hereinafter, or the Group 2B element (Zn, Cd, Hg: the same applies below). L ¹ and L ² are derived from a compound having a hydroxyl group and an aromatic nitrogen atom (N) in the same molecule and represented by the following structural formula (A). It is desirable that the ligand be a ligand in which the hydrogen atom of the group is eliminated. Structural formula (A):

【化10】 （但し、この構造式（Ａ）において、Ｒ¹ 及びＲ² は基
又は原子団であり、Ｒ¹は芳香族性の窒素原子（Ｎ）に
隣接する原子及び／又はＲ² の一部と共同して環を形成
してもよく、Ｒ² は芳香族性の窒素原子（Ｎ）及び／又
はこれに隣接する原子と共同して環を形成している。）[Formula 10] (However, in this structural formula (A), R ¹ and R ² are groups or atomic groups, and R ¹ is an atom adjacent to the aromatic nitrogen atom (N) and / or a part of R ² May form a ring, and R ² forms a ring in cooperation with the aromatic nitrogen atom (N) and / or the atom adjacent thereto.)

【０００９】この場合、配位子Ｌ¹ が下記の構造式
（Ｂ）で表される８−ヒドロキシキノリン又はその誘導
体であり、配位子Ｌ² が下記の構造式（Ｃ）で表される
ｏ−ヒドロキシフェニルベンズオキサゾール又はその誘
導体であってよい。 構造式（Ｂ）：In this case, the ligand L ¹ is 8-hydroxyquinoline or its derivative represented by the following structural formula (B), and the ligand L ² is represented by the following structural formula (C). It may be o-hydroxyphenylbenzoxazole or a derivative thereof. Structural formula (B):

【化11】 （但し、この構造式（Ｂ）において、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、カルボニル
基、アミノ基、アミド基、スルホン酸基、及びこれらの
原子又は基で置換された若しくは非置換のアルキル基、
アリール基及び複素芳香族基から選ばれ、互いに同一で
あるか或いは異なっていてもよい。） 構造式（Ｃ）：[Formula 11] (However, in this structural formula (B), R ³ , R ⁴ ,
R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ are substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group, a carbonyl group, an amino group, an amide group, a sulfonic acid group, and these atoms or groups. Or an unsubstituted alkyl group,
It is selected from an aryl group and a heteroaromatic group and may be the same or different from each other. ) Structural formula (C):

【化12】 （但し、この構造式（Ｃ）において、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、水素原子、
ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、カ
ルボニル基、アミノ基、アミド基、スルホン酸基、及び
これらの原子又は基で置換された若しくは非置換のアル
キル基、アリール基及び複素芳香族基から選ばれ、互い
に同一であるか或いは異なっていてもよい。）Embedded image (However, in this structural formula (C), R ⁹ , R ¹⁰ ,
R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ and R ¹⁶ are hydrogen atoms,
Halogen atom, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, carbonyl group, amino group, amide group, sulfonic acid group, and alkyl group substituted or unsubstituted by these atoms or groups, aryl group and heteroaromatic group And may be the same as or different from each other. )

【００１０】第１の発明（以下の第２、第３の発明にお
いても同様）において、配位子Ｌ¹及びＬ² は、同一分
子内にヒドロキシル基及び芳香族性の窒素原子（Ｎ）を
有し、亜鉛やアルミニウム（これらは一般に比色分析用
に用いられる。）に対して錯体形成能がある化合物から
由来するものであれば、いずれの化合物又はその組み合
わせでもよく、上記の構造式（Ｂ）及び／又は（Ｃ）、
例えば後述する実施例に記載のｏ−ヒドロキシフェニル
ベンズオキサゾールに限定されるものではない。また、
３種の異なる配位子を混合して合成することもできる。In the first invention (similarly in the following second and third inventions), the ligands L ¹ and L ² have a hydroxyl group and an aromatic nitrogen atom (N) in the same molecule. Any compound or a combination thereof may be used as long as it is derived from a compound having a complex-forming ability with respect to zinc and aluminum (these are generally used for colorimetric analysis). B) and / or (C),
For example, it is not limited to o-hydroxyphenylbenzoxazole described in Examples below. Also,
It is also possible to synthesize by mixing three different ligands.

【００１１】第１の発明の金属複核錯体は、本発明の第
２の発明によって製造することが望ましい。The metal dinuclear complex of the first invention is preferably produced by the second invention of the present invention.

【００１２】即ち、第２の発明は、下記の一般式〔II〕
で表される金属塩と、下記の一般式[III〕で表される化
合物とをアルコール中で反応させることを特徴とする、
下記の一般式〔Ｉ〕で表される金属複核錯体の製造方法
に係るものである。That is, the second invention is based on the following general formula [II]
And a compound represented by the following general formula [III] are reacted in an alcohol,
The present invention relates to a method for producing a metal dinuclear complex represented by the following general formula [I].

【００１３】一般式〔II〕： Ｍ（ＲＣＯＯ）₂ 又はＭＣＯ₃ （但し、この一般式〔II〕において、Ｍは２価の金属原
子、Ｒは脂肪族基である。） 一般式[III〕： Ｌ¹ ＯＨ又はＬ² ＯＨ （但し、この一般式[III〕において、Ｌ¹ 及びＬ² は互
いに異なり、配位子となる基である。） 一般式〔Ｉ〕： Ｍ₂ （Ｌ¹ −Ｏ）_m （Ｌ² −Ｏ）_4-m （但し、この一般式〔Ｉ〕において、Ｍ、Ｌ¹ 及びＬ²
は前記したものと同じ、ｍは０〜４の整数である。）General formula [II]: M (RCOO) ₂ or MCO ₃ (However, in this general formula [II], M is a divalent metal atom and R is an aliphatic group.) General formula [III] L ¹ OH or L ² OH (However, in this general formula [III], L ¹ and L ² are different from each other and are groups serving as a ligand.) General formula [I]: M ₂ (L ¹ − O) _m (L ² —O) _4-m (However, in this general formula [I], M, L ¹ and L ²
Is the same as described above, and m is an integer of 0-4. )

【００１４】この製造方法においては、アルコール（溶
媒）が２価金属の複核錯体を安定化させ、目的物を良好
に得ることができる。こうしたアルコールとして炭素数
１〜12のアルコールを使用することができる。このよう
な反応溶媒は、金属塩及び配位子の溶解度を考慮し、副
生成物として得られる単核の金属錯体の生成量が最小に
なるように選ばれるものであって、アルコール類であれ
ば、特にエタノールに限定するものではなく、メタノー
ル、プロパノールといったアルコール類を用いることが
できる。In this production method, the alcohol (solvent) stabilizes the dinuclear metal dinuclear complex and the desired product can be obtained satisfactorily. As such alcohol, an alcohol having 1 to 12 carbon atoms can be used. Such a reaction solvent is selected in consideration of the solubility of the metal salt and the ligand so as to minimize the production amount of a mononuclear metal complex obtained as a by-product, and may be an alcohol. For example, alcohols such as methanol and propanol can be used without particular limitation to ethanol.

【００１５】また、このアルコールの使用量は、反応物
質に対して重量比で１〜1000倍であるのがよい。反応温
度はアルコールの沸点程度がよい。The amount of the alcohol used is preferably 1 to 1000 times the weight of the reactant. The reaction temperature is preferably about the boiling point of alcohol.

【００１６】ここで、反応溶媒としてアルコールを用
い、金属塩を脂肪酸の金属塩：Ｍ（ＲＣＯＯ）₂ とし、
Ｒは炭素原子数２〜40の範囲であればよく、酢酸金属塩
が例示される。或いは、脂肪酸の金属塩に代えて炭酸金
属塩：ＭＣＯ₃ も使用可能である。要は、エタノール等
の有機溶媒に溶解するものであればよい。後述する実施
例においては、反応溶媒としてエタノールを用い、金属
塩として酢酸亜鉛を用いた。Here, alcohol is used as a reaction solvent, and the metal salt is a metal salt of a fatty acid: M (RCOO) ₂ ,
R may be in the range of 2 to 40 carbon atoms, and is exemplified by metal acetate. Alternatively, a metal carbonate of carbonate: MCO ₃ can be used instead of the metal salt of fatty acid. The point is that it can be dissolved in an organic solvent such as ethanol. In Examples described later, ethanol was used as a reaction solvent and zinc acetate was used as a metal salt.

【００１７】また、一般式[III〕の化合物から水素原子
を引き抜いて錯塩化するために、アルカリを一般式[II
I〕の化合物の総量に対して１〜100 当量以上添加して
反応を行うのがよい。配位子から水素引き抜きを行うた
めにアンモニア水を用いるが、十分に水素の引き抜きが
起これば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウムといった他のアルカリを用いることもできる。Further, in order to extract a hydrogen atom from the compound of the general formula [III] to form a complex salt, an alkali is added to the compound of the general formula [II]
The reaction is preferably carried out by adding 1 to 100 equivalents or more based on the total amount of the compound I]. Ammonia water is used to extract hydrogen from the ligand, but other alkalis such as sodium carbonate, potassium carbonate, and sodium hydroxide can be used as long as hydrogen is sufficiently extracted.

【００１８】第２の発明の製造方法においては、上記の
各反応物中のＭは、上記した周期表第２Ａ族元素又は第
２Ｂ族元素であるのがよい。また、Ｌ¹ 及びＬ² は、同
一分子内にヒドロキシル基及び芳香族性の窒素原子
（Ｎ）を有しかつ上記の構造式（Ａ）で表される化合物
に由来し、ヒドロキシル基の水素原子が抜けて配位する
配位子であるのがよい。In the production method of the second invention, M in each of the above reactants is preferably an element of Group 2A or Group 2B of the periodic table described above. L ¹ and L ² are derived from a compound having a hydroxyl group and an aromatic nitrogen atom (N) in the same molecule and represented by the above structural formula (A), and are hydrogen atoms of the hydroxyl group. It is preferable that the ligand is a ligand that can be removed and coordinated.

【００１９】また、配位子Ｌ¹ が上記の構造式（Ｂ）で
表される８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体であ
り、配位子Ｌ² が上記の構造式（Ｃ）で表されるｏ−ヒ
ドロキシフェニルベンズオキサゾール又はその誘導体で
あってよい。The ligand L ¹ is 8-hydroxyquinoline represented by the above structural formula (B) or a derivative thereof, and the ligand L ² is represented by the above structural formula (C). It may be hydroxyphenylbenzoxazole or a derivative thereof.

【００２０】また、本発明は、第３の発明として、発光
層及び／又は電子輸送層を有し、これらの発光層及び／
又は電子輸送層に、下記の一般式〔Ｉ〕で表される金属
複核錯体が含有されていることを特徴とする光学的素子
も提供するものである。 一般式〔Ｉ〕： Ｍ₂ （Ｌ¹ −Ｏ）_m （Ｌ² −Ｏ）_4-m （但し、この一般式〔Ｉ〕において、Ｍは２価の金属原
子、Ｌ¹ 及びＬ² は互いに異なる配位子、ｍは０〜４の
整数である。）Further, the present invention, as a third invention, has a light emitting layer and / or an electron transport layer, and these light emitting layer and / or
Alternatively, the present invention also provides an optical element characterized in that the electron transporting layer contains a metal dinuclear complex represented by the following general formula [I]. Formula ^{_{(I): M 2 (L 1 -O)}} m (L 2 -O) 4-m ( where, in the general formula [I], M is a divalent metal atom, L ¹ and L ² mutually Different ligands, m is an integer from 0 to 4.)

【００２１】この第３の発明の光学的素子において、Ｍ
は、上記した周期表第２Ａ族元素又は第２Ｂ族元素であ
るのがよい。Ｌ¹ 及びＬ² は、同一分子内にヒドロキシ
ル基及び芳香族性の窒素原子（Ｎ）を有しかつ上記の構
造式（Ａ）で表される化合物に由来し、この化合物中の
ヒドロキシル基の水素原子が抜けて配位する配位子であ
るのがよい。In the optical element of the third invention, M
Is preferably an element of Group 2A or Group 2B of the periodic table described above. L ¹ and L ² are derived from a compound having a hydroxyl group and an aromatic nitrogen atom (N) in the same molecule and represented by the above structural formula (A). It is preferable that the ligand is a ligand that is coordinated with a hydrogen atom removed.

【００２２】また、配位子Ｌ¹ が上記の構造式（Ｂ）で
表される８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体であ
り、配位子Ｌ² が上記の構造式（Ｃ）で表されるｏ−ヒ
ドロキシフェニルベンズオキサゾール又はその誘導体で
あってよい。The ligand L ¹ is 8-hydroxyquinoline represented by the above structural formula (B) or a derivative thereof, and the ligand L ² is represented by the above structural formula (C). It may be hydroxyphenylbenzoxazole or a derivative thereof.

【００２３】また、発光層及び／又は電子輸送層には、
金属複核錯体が単一種又は複数種含有されていてよい。
この場合、金属複核錯体と共に螢光色素が含有されてい
てよい。Further, in the light emitting layer and / or the electron transporting layer,
The metal dinuclear complex may be contained alone or in combination.
In this case, a fluorescent dye may be contained together with the metal dinuclear complex.

【００２４】第３の発明による光学的素子は具体的に
は、透明電極と、ホール輸送層と、発光層及び／又は電
子輸送層と、陰極とがこの順に基体上に積層され、エレ
クトロルミネセント素子として構成されるのに好適であ
る。その他、光通信機器、光起電装置（バッテリー
用）、感光体、撮像装置等としての応用も考えられる。Specifically, the optical element according to the third aspect of the present invention is such that a transparent electrode, a hole transport layer, a light emitting layer and / or an electron transport layer, and a cathode are laminated in this order on a substrate to form an electroluminescent layer. It is suitable for being configured as an element. In addition, application as an optical communication device, a photovoltaic device (for battery), a photoconductor, an imaging device, etc. is also conceivable.

【００２５】また、素子の安定性を高めるために、素子
の一部又は全体を保護層で被覆してもよい。また、色度
を調整するために、カラーフィルタを組み込んでもよ
い。Further, in order to improve the stability of the device, a part or the whole of the device may be covered with a protective layer. A color filter may be incorporated to adjust the chromaticity.

【００２６】第３の発明では、第１の発明による複核錯
体を発光層又は電子輸送層、或いはその両方に含有させ
るのがよく、複核錯体単独、複数の種類の複核錯体の混
合、或いは下記の構造式（Ｄ）のＤＣＭ（４−ジシアノ
メチレン−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２−
メチル−４Ｈ−ピラン）、キナクリドン等の螢光色素と
混合して用いてもよい。In the third invention, the dinuclear complex according to the first invention is preferably contained in the light emitting layer and / or the electron transporting layer, and the dinuclear complex alone, a mixture of plural kinds of the dinuclear complexes, or DCM (4-dicyanomethylene-6- (p-dimethylaminostyryl) -2- of structural formula (D)
(Methyl-4H-pyran), quinacridone and the like may be mixed and used.

【００２７】構造式（Ｄ）：Structural formula (D):

【化13】 Embedded image

【００２８】また、電極、ホール輸送層、発光層、電子
輸送層のそれぞれの厚さは、素子の動作電圧等を考慮し
て決められるものであり、後述の実施例に限定されるも
のではない。また、素子の各層の作製法も通常の真空蒸
着法、ラングミュアブロジェット（ＬＢ）法をはじめ、
有機分子線エピタキシ法（ＯＭＢＥ）等が採用可能であ
る。The thickness of each of the electrodes, the hole transport layer, the light emitting layer, and the electron transport layer is determined in consideration of the operating voltage of the device and is not limited to the examples described later. . In addition, as a method for manufacturing each layer of the element, a usual vacuum vapor deposition method, Langmuir-Blodgett (LB) method,
Organic molecular beam epitaxy (OMBE) or the like can be adopted.

【００２９】なお、ホール輸送層又は電子輸送層には螢
光物質を含有させておいてもよい。The hole transport layer or the electron transport layer may contain a fluorescent substance.

【００３０】図１には、本発明に基づく有機発光素子と
しての有機ＥＬ素子10の一例を示す。このＥＬ素子10
は、透明基板（例えばガラス基板）６上に、ＩＴＯ（In
dium tin oxide）透明電極５、ホール輸送層４、発光層
３、電子輸送層２、陰極（例えばアルミニウム電極）１
を例えば真空蒸着法で順次製膜したものである。FIG. 1 shows an example of an organic EL device 10 as an organic light emitting device according to the present invention. This EL element 10
On the transparent substrate (for example, glass substrate) 6, ITO (In
transparent electrode 5, hole transport layer 4, light emitting layer 3, electron transport layer 2, cathode (eg, aluminum electrode) 1
Are sequentially formed by, for example, a vacuum vapor deposition method.

【００３１】そして、陽極である透明電極５と陰極１と
の間に直流電圧７を選択的に印加することによって、透
明電極５から注入されたホールがホール輸送層４を経
て、また陰極１から注入された電子が電子輸送層２を経
て、それぞれ発光層３に到達して電子−ホールの再結合
が生じ、ここから所定波長の発光８が生じ、透明基板６
の側から観察できる。Then, by selectively applying a DC voltage 7 between the transparent electrode 5 which is an anode and the cathode 1, holes injected from the transparent electrode 5 pass through the hole transport layer 4 and from the cathode 1. The injected electrons reach the light emitting layer 3 via the electron transport layer 2 and electron-hole recombination occurs, and light emission 8 of a predetermined wavelength is generated from this, and the transparent substrate 6
It can be observed from the side.

【００３２】そして、発光層３に本発明に基づく金属複
核錯体を含有させるが、これは実際には、実質的に金属
複核錯体のみからなる層（但し、複数種の金属複核錯体
の併用が可能）であってよいし、或いは金属複核錯体に
螢光物質を添加した層であってもよい。また、金属複核
錯体と他の発光物質であるアントラセン、ナフタリン、
フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、ブタジ
エン、クマリン、アクリジン、スチルベン等を併用して
よい。こうした金属複核錯体又は螢光物質等との混合物
は、電子輸送層２に含有させることができる。The light-emitting layer 3 contains the metal dinuclear complex according to the present invention. In practice, this is a layer consisting essentially of the metal dinuclear complex (provided that a plurality of kinds of metal dinuclear complexes can be used in combination. ), Or a layer in which a fluorescent substance is added to the metal dinuclear complex. In addition, a metal dinuclear complex and other luminescent substances such as anthracene, naphthalene,
Phenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, butadiene, coumarin, acridine, stilbene and the like may be used in combination. A mixture with such a metal dinuclear complex or a fluorescent substance can be contained in the electron transport layer 2.

【００３３】図２は、図１の例において発光層３を省略
し、電子輸送層２に上記の金属複核錯体又は螢光物質と
の混合物を含有させ、電子輸送層２とホール輸送層４と
の界面から所定波長の発光18が生じるように構成した有
機ＥＬ素子20を示す。In FIG. 2, the light emitting layer 3 is omitted in the example of FIG. 1, the electron transport layer 2 contains a mixture of the above-mentioned metal dinuclear complex or a fluorescent substance, and the electron transport layer 2 and the hole transport layer 4 are formed. 2 shows an organic EL element 20 configured so that light emission 18 having a predetermined wavelength is generated from the interface of.

【００３４】なお、上記において、ホール輸送層４に
は、例えば、ポルフィリン系化合物、アミン系芳香族化
合物が使用可能である。陰極１としては、低仕事関数の
金属又は合金であるＡｌ、Ｍｇ、Ｍｇ−Ａｌ合金、Ｍｇ
−Ａｇ合金、Ａｌ−Ｌｉ合金、Ｃａが使用可能である。In the above, for the hole transport layer 4, for example, a porphyrin compound and an amine aromatic compound can be used. As the cathode 1, a low work function metal or alloy such as Al, Mg, Mg-Al alloy, or Mg
-Ag alloy, Al-Li alloy, and Ca can be used.

【００３５】図３には、本発明に基づく有機ＥＬ素子の
具体例を示す。即ち、各有機層（ホール輸送層４、発光
層３又は電子輸送層２）の積層体を陰極１と陽極５との
間に配するが、これらの電極をマトリクス状に交差させ
てストライプ状に設け、シフトレジスタ内蔵の制御回路
30、31によって時系列に信号電圧を印加し、交差位置に
て発光させるように構成している。従って、このような
構成により、ディスプレイとしては勿論、画像再生装置
としても使用可能となる。なお、上記のストライプパタ
ーンを赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の各色毎に配し、
フルカラー又はマルチカラー用として構成することがで
きる。FIG. 3 shows a specific example of the organic EL element based on the present invention. That is, a laminated body of each organic layer (hole transport layer 4, light emitting layer 3 or electron transport layer 2) is disposed between the cathode 1 and the anode 5, and these electrodes are crossed in a matrix to form a stripe shape. Control circuit with built-in shift register
A signal voltage is applied in time series by 30 and 31, and light is emitted at the crossing position. Therefore, with such a configuration, it can be used not only as a display but also as an image reproducing apparatus. The stripe pattern is arranged for each color of red (R), green (G), and blue (B),
It can be configured for full-color or multi-color.

【００３６】[0036]

【実施例】以下、本発明を実施例について更に詳細に説
明する。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

【００３７】実施例１ 酢酸亜鉛２水和物4.39ｇと、２−（ｏ−ヒドロキシフェ
ニル）−ベンズオキサゾール（これをＢ−ＯＨと表
す。） 8.64ｇとを50mlのエタノール中で加熱溶解し、
10分間還流した。これにアンモニア水10mlを滴下し、滴
下終了後、更に30分還流を続けた。 Example 1 4.39 g of zinc acetate dihydrate and 8.64 g of 2- (o-hydroxyphenyl) -benzoxazole (referred to as B-OH) were dissolved by heating in 50 ml of ethanol,
Refluxed for 10 minutes. To this, 10 ml of ammonia water was added dropwise, and after completion of the addition, reflux was continued for another 30 minutes.

【００３８】反応終了後、放冷し、濾別により固体を収
集した。この固体を水、エタノールで順次洗浄し、淡黄
色固体を得た。この固体を真空昇華によって精製し、
3.1ｇの亜鉛複核錯体を得た。After the reaction was completed, the mixture was allowed to cool and the solid was collected by filtration. This solid was washed successively with water and ethanol to obtain a pale yellow solid. This solid was purified by vacuum sublimation,
3.1 g of zinc dinuclear complex was obtained.

【００３９】図４には、ＴＯＦ マススペクトル（Finn
igan Mat社製のVision2000で測定）の分子量０〜2000の
領域での測定結果を示し、また図５には、Ｍ⁺ （親ピー
ク）の拡大図、図６には極性を変えて測定した結果を示
した。FIG. 4 shows the TOF mass spectrum (Finn
(Measured by Vision 2000 manufactured by igan Mat Co., Ltd.) in the region of molecular weight 0 to 2000). Further, FIG. 5 shows an enlarged view of M ⁺ (parent peak), and FIG. 6 shows results obtained by changing polarity. showed that.

【００４０】図４から、分子内にＺｎ₂ （Ｂ−Ｏ）₃ ⁺
（分子量 758）を含むことがわかる。元素分析の結果、
組成はＺｎ₂ （Ｂ−Ｏ）₄ （計算値／測定値 Ｃ：64.3
／64.1 Ｈ： 3.3／3.3 Ｎ： 5.8／5.5)である。From FIG. 4, Zn ₂ (B—O) ₃ ^{+ is} contained in the molecule.
It can be seen that it contains (molecular weight 758). As a result of elemental analysis,
The composition is Zn ₂ (BO) ₄ (calculated value / measured value C: 64.3
/64.1 H: 3.3 / 3.3 N: 5.8 / 5.5).

【００４１】図５の親ピークの拡大図では、分子内に亜
鉛が２個存在する時の、亜鉛の原子量64、66、68、70の
存在比に対応した質量パターン(758、 760、 762) が得
られ、亜鉛複核錯体であることを示している。In the enlarged view of the parent peak in FIG. 5, the mass patterns (758, 760, 762) corresponding to the abundance ratios of the atomic weights of zinc 64, 66, 68, 70 when two zinc atoms are present in the molecule are shown. Was obtained, which indicates that it is a zinc dinuclear complex.

【００４２】図６のアニオン側の測定では、ピークには
酢酸イオンのピークは認められず、配位子の分解したピ
ークのみが検出され、分子内に対イオンを含まないこと
がわかった。In the measurement on the anion side in FIG. 6, no peak of acetate ion was observed in the peak, only the peak decomposed by the ligand was detected, and it was found that the molecule did not contain a counter ion.

【００４３】比較例１ 実施例１において、酢酸亜鉛２水和物を塩化亜鉛に変更
した以外は同様に反応を行ったところ、対アニオンとし
て塩素を含むＺｎ₂ （Ｂ−Ｏ）₃ Ｃｌが得られた。 Comparative Example 1 When a reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that zinc acetate dihydrate was changed to zinc chloride, Zn ₂ (BO) ₃ Cl containing chlorine as a counter anion was obtained. Was given.

【００４４】実施例２ 酢酸マグネシウム４水和物 4.3ｇと、８−キノリノール
（これをＱ−ＯＨと表す。)5.8ｇを 100mlのエタノール
中で加熱溶解し、10分間還流した。これにアンモニア水
10mlを滴下し、滴下終了後、更に30分還流を続けた。 Example 2 4.3 g of magnesium acetate tetrahydrate and 5.8 g of 8-quinolinol (this is referred to as Q-OH) were dissolved by heating in 100 ml of ethanol and refluxed for 10 minutes. Ammonia water
10 ml was added dropwise, and after completion of the addition, reflux was continued for 30 minutes.

【００４５】反応終了後、放冷し、濾別により固体を収
集した。この固体を水、エタノールで順次洗浄し、淡黄
色固体を得た。この固体を真空昇華によって精製し、
2.0ｇのマグネシウム複核錯体を得た。After completion of the reaction, the mixture was allowed to cool and the solid was collected by filtration. This solid was washed successively with water and ethanol to obtain a pale yellow solid. This solid was purified by vacuum sublimation,
2.0 g of magnesium binuclear complex was obtained.

【００４６】図７には、ＴＯＦマススペクトルの分子量
０〜2000の領域での測定結果を示し、また図８には、Ｍ
⁺ （親ピーク）の拡大図を示した。FIG. 7 shows the measurement results of the TOF mass spectrum in the molecular weight range of 0 to 2000, and FIG. 8 shows M.
An enlarged view of ⁺ (parent peak) is shown.

【００４７】図７から、分子内に（Ｍｇ₂ （Ｑ−
Ｏ）₃ ）⁺ （分子量 480）を含むことがわかる。元素分
析の結果、組成はＭｇ₂ （Ｑ−Ｏ）₄ （計算値／測定値
Ｃ：68.9／69.0 Ｈ： 3.9／4.1 Ｎ： 8.9／8.6)であ
る。From FIG. 7, (Mg ₂ (Q-
It can be seen that it contains O) ₃ ) ⁺ (molecular weight 480). As a result of elemental analysis, the composition was Mg ₂ (Q—O) ₄ (calculated value / measured value C: 68.9 / 69.0 H: 3.9 / 4.1 N: 8.9 / 8.6).

【００４８】図８の親ピークの拡大図では、分子内にマ
グネシウムが２個存在する時の、マグネシウムの原子量
24、25、26の存在比に対応した質量パターン(480、 48
1、 482) が得られ、マグネシウム複核錯体であること
を示している。In the enlarged view of the parent peak in FIG. 8, the atomic weight of magnesium when two magnesium atoms are present in the molecule
Mass patterns corresponding to the abundance ratios of 24, 25, and 26 (480, 48
1, 482) was obtained, indicating that it is a magnesium dinuclear complex.

【００４９】実施例３ 酢酸マグネシウム４水和物 4.3ｇ、Ｂ−ＯＨ 8.9ｇを 1
00mlのエタノール中で加熱溶解し、30分間還流した。こ
れにアンモニア水10mlを滴下し、滴下終了後、更に１時
間還流を続けた。 Example 3 1 g of 4.3 g of magnesium acetate tetrahydrate and 8.9 g of B-OH was added.
It was heated and dissolved in 00 ml of ethanol and refluxed for 30 minutes. To this, 10 ml of ammonia water was added dropwise, and after the addition was completed, reflux was continued for another hour.

【００５０】反応終了後、放冷し、濾別により固体を収
集した。この固体を水、エタノール、アセトンで順次洗
浄し、白色固体を得た。この固体を真空昇華によって精
製し、 1.0ｇのマグネシウム複核錯体（Ｍｇ₂ （Ｂ−
Ｏ）₄ ）を得た。After completion of the reaction, the mixture was allowed to cool and the solid was collected by filtration. This solid was washed successively with water, ethanol and acetone to obtain a white solid. This solid was purified by vacuum sublimation, and 1.0 g of a magnesium dinuclear complex (Mg ₂ (B-
O) ₄ ) was obtained.

【００５１】実施例４ 実施例１で得られた亜鉛複核錯体（Ｚｎ₂ （Ｂ−
Ｏ）₄ ）を図２に示した有機ＥＬ素子に適用した例を以
下に述べる。 Example 4 The zinc dinuclear complex (Zn ₂ (B-
An example in which O) ₄ ) is applied to the organic EL device shown in FIG. 2 will be described below.

【００５２】ガラス／ＩＴＯ基板上に真空蒸着法によ
り、ホール輸送剤ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチル
フェニル）１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミ
ン：下記構造式（Ｅ））、次いで実施例１で得られた亜
鉛複核錯体をそれぞれ厚み 500Åに製膜し、ホール輸送
層及び発光層（電子輸送層を兼ねる。）を順次形成し
た。更に、金属電極（陰極）として、アルミニウムを 5
00Åの厚みに積層し、有機ＥＬ素子を得た。A hole transport material TPD (N, N'-bis (3-methylphenyl) 1,1'-biphenyl-4,4'-diamine) was formed on a glass / ITO substrate by a vacuum deposition method. )), And then, the zinc dinuclear complex obtained in Example 1 was formed into a film having a thickness of 500 liters, respectively, to sequentially form a hole transport layer and a light emitting layer (also serving as an electron transport layer). Furthermore, aluminum is used as a metal electrode (cathode).
The layers were laminated to a thickness of 00Å to obtain an organic EL device.

【００５３】構造式（Ｅ）：Structural formula (E):

【化14】 Embedded image

【００５４】上記の真空蒸着の条件は次の通りである。 The conditions of the above-mentioned vacuum deposition are as follows.

【００５５】図９には、本実施例で作製した有機ＥＬ素
子からの発光スペクトル（印加電圧は18Ｖ）をフォトマ
ル（光電子増倍管）の出力比で示した。発光のピークは
450nmにあり、青色の発光が得られた。FIG. 9 shows the emission spectrum (applied voltage: 18 V) from the organic EL device manufactured in this example by the output ratio of the photomultiplier (photomultiplier tube). The peak of luminescence is
At 450 nm, a blue emission was obtained.

【００５６】図10には、本実施例で作製した有機ＥＬ素
子の電圧−発光強度特性を示した。FIG. 10 shows the voltage-light emission intensity characteristics of the organic EL device manufactured in this example.

【００５７】比較例２ 実施例６において、発光層（電子輸送層）の物質を既述
した従来技術で報告されたオキシン錯体：トリス−（８
−ヒドロキシキノリン）アルミニウムに変更した以外は
同様にして有機ＥＬ素子を作製した。 Comparative Example 2 In Example 6, the substance of the light emitting layer (electron transport layer) was reported as the oxine complex described in the prior art: Tris- (8).
-Hydroxyquinoline) An organic EL device was produced in the same manner except that it was changed to aluminum.

【００５８】このＥＬ素子は、図11に示すように、発光
のピークを約 523nmに有し、緑色の発光を示す。従っ
て、実施例６のものに比べて中心波長がより長波長であ
る。As shown in FIG. 11, this EL device has a light emission peak at about 523 nm and emits green light. Therefore, the central wavelength is longer than that of the sixth embodiment.

【００５９】実施例５ 実施例３で得られたマグネシウム複核錯体（Ｍｇ₂ （Ｂ
−Ｏ）₄ ）を図２に示した有機ＥＬ素子に適用した例を
以下に述べる。 Example 5 The magnesium dinuclear complex (Mg ₂ (B
An example in which —O) ₄ ) is applied to the organic EL device shown in FIG. 2 will be described below.

【００６０】ガラス／ＩＴＯ基板上に真空蒸着法によ
り、ホール輸送剤ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチル
フェニル）１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミ
ン：上記構造式（Ｅ））、次いでマグネシウム複核錯体
をそれぞれ厚み 500Åに製膜し、ホール輸送層及び発光
層（電子輸送層を兼ねる。）を順次形成した。更に、金
属電極（陰極）として、アルミニウムを 500Åの厚みに
積層し、有機ＥＬ素子を得た。The hole transport material TPD (N, N'-bis (3-methylphenyl) 1,1'-biphenyl-4,4'-diamine) was formed on the glass / ITO substrate by a vacuum deposition method: )), And then a magnesium binuclear complex was formed into a film having a thickness of 500 Å, and a hole transport layer and a light emitting layer (also serving as an electron transport layer) were sequentially formed. Further, as a metal electrode (cathode), aluminum was laminated to a thickness of 500 Å to obtain an organic EL device.

【００６１】上記の真空蒸着の条件は次の通りである。 The conditions of the above vacuum deposition are as follows.

【００６２】図12には、本実施例で作製した有機ＥＬ素
子からの発光スペクトル（印加電圧は15Ｖ）をフォトマ
ル（光電子増倍管）の出力比で示した。発光のピークは
430nmにあり、青色の発光が得られた。In FIG. 12, the emission spectrum (applied voltage: 15 V) from the organic EL device manufactured in this example is shown by the output ratio of the photomultiplier (photomultiplier tube). The peak of luminescence is
At 430 nm, a blue emission was obtained.

【００６３】[0063]

【発明の作用効果】本発明によるＭ₂ （Ｌ¹ −Ｏ）
_m （Ｌ² −Ｏ）_4-m は、所定の配位子を有する特定の金
属複核錯体であるため、種々の色度の高輝度、高螢光
性、高い電子輸送性を有するものである。従って、この
金属複核錯体を光学的素子、例えば有機ＥＬ素子に用い
た場合、高輝度の発光素子が得られる。また、塩素等の
対アニオンを含まないため、昇華性に優れており、蒸着
等による膜形成が容易になる。The effect of the present invention M ₂ (L ¹ -O) according to the present invention
_m (L ² —O) _4-m is a specific metal dinuclear complex having a predetermined ligand, and therefore has high brightness with various chromaticities, high fluorescence, and high electron transporting property. Therefore, when this metal dinuclear complex is used for an optical element such as an organic EL element, a light emitting element with high brightness can be obtained. In addition, since it does not contain a counter anion such as chlorine, it has excellent sublimation properties and facilitates film formation by vapor deposition or the like.

【００６４】また、この金属複核錯体を作製する方法と
して、アルコール中で反応を行っているため、このアル
コールが２価金属の複核錯体を安定化する作用があり、
これによって種々の螢光性複核錯体が得られる。こうし
て得られた複核錯体は、電子輸送性、螢光性に優れたも
のとなる。As a method for producing this metal dinuclear complex, since the reaction is carried out in alcohol, this alcohol has a function of stabilizing the dinuclear metal dinuclear complex.
This gives various fluorescent binuclear complexes. The binuclear complex thus obtained has excellent electron transporting property and fluorescent property.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明に基づく有機ＥＬ素子の一例の概略断面
図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic EL element based on the present invention.

【図２】本発明に基づく有機ＥＬ素子の他の例の概略断
面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of another example of the organic EL element based on the present invention.

【図３】本発明に基づく有機ＥＬ素子の具体例の概略斜
視図である。FIG. 3 is a schematic perspective view of a specific example of an organic EL device based on the present invention.

【図４】本発明の実施例で得られた亜鉛複核錯体のマス
スペクトル図である。FIG. 4 is a mass spectrum diagram of a zinc dinuclear complex obtained in an example of the present invention.

【図５】同亜鉛複核錯体のマススペクトルでの分子量ピ
ークの拡大図である。FIG. 5 is an enlarged view of a molecular weight peak in a mass spectrum of the zinc dinuclear complex.

【図６】本発明の比較例で得られた反応粗製物のマスス
ペクトル図である。FIG. 6 is a mass spectrum diagram of a reaction crude product obtained in a comparative example of the present invention.

【図７】本発明の実施例で得られたマグネシウム複核錯
体のマススペクトル図である。FIG. 7 is a mass spectrum diagram of a magnesium dinuclear complex obtained in an example of the present invention.

【図８】同マグネシウム複核錯体のマススペクトルでの
分子量ピークの拡大図である。FIG. 8 is an enlarged view of a molecular weight peak in a mass spectrum of the same magnesium dinuclear complex.

【図９】本発明の実施例による有機ＥＬ素子の発光スペ
クトル図である。FIG. 9 is an emission spectrum diagram of an organic EL device according to an example of the present invention.

【図10】同有機ＥＬ素子の輝度−電圧曲線図である。FIG. 10 is a luminance-voltage curve diagram of the same organic EL element.

【図11】本発明の比較例による有機ＥＬ素子の発光スペ
クトル図である。FIG. 11 is an emission spectrum diagram of an organic EL device according to a comparative example of the present invention.

【図12】本発明の他の実施例による有機ＥＬ素子の発光
スペクトル図である。FIG. 12 is an emission spectrum diagram of an organic EL device according to another embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１・・・陰極 ２・・・電子輸送層 ３・・・発光層 ４・・・ホール輸送層 ５・・・透明電極（陽極） ６・・・透明基板 ７・・・直流電源 ８、18・・・発光 10、20・・・有機ＥＬ素子 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Cathode 2 ... Electron transport layer 3 ... Emitting layer 4 ... Hole transport layer 5 ... Transparent electrode (anode) 6 ... Transparent substrate 7 ... DC power supply 8, 18, ... ..Light emission 10, 20 ... Organic EL element

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記の一般式〔Ｉ〕で表される金属複核
錯体。 一般式〔Ｉ〕： Ｍ₂ （Ｌ¹ −Ｏ）_m （Ｌ² −Ｏ）_4-m （但し、この一般式〔Ｉ〕において、 Ｍは２価の金属原子、 Ｌ¹ 及びＬ² は互いに異なる配位子、 ｍは０〜４の整数である。）1. A metal dinuclear complex represented by the following general formula [I]. General formula [I]: M ₂ (L ¹ -O) _m (L ² -O) _4-m (wherein in this general formula [I], M is a divalent metal atom, L ¹ and L ² are mutually Different ligands, m is an integer of 0 to 4.) 【請求項２】 Ｍは、周期表第２Ａ族元素又は第２Ｂ族
元素であり、Ｌ¹ 及びＬ² は、同一分子内にヒドロキシ
ル基及び芳香族性の窒素原子（Ｎ）を有しかつ下記の構
造式（Ａ）で表される化合物に由来し、この化合物中の
ヒドロキシル基の水素原子が抜けて配位する配位子であ
る、請求項１に記載した金属複核錯体。構造式（Ａ）： 【化１】 （但し、この構造式（Ａ）において、Ｒ¹ 及びＲ² は基
又は原子団であり、Ｒ¹は芳香族性の窒素原子（Ｎ）に
隣接する原子及び／又はＲ² の一部と共同して環を形成
してもよく、Ｒ² は芳香族性の窒素原子（Ｎ）及び／又
はこれに隣接する原子と共同して環を形成している。）2. M is an element of Group 2A or Group 2B of the periodic table, L ¹ and L ² have a hydroxyl group and an aromatic nitrogen atom (N) in the same molecule, and The metal dinuclear complex according to claim 1, which is a ligand derived from a compound represented by the structural formula (A), in which a hydrogen atom of a hydroxyl group in the compound is eliminated and coordinated. Structural formula (A): (However, in this structural formula (A), R ¹ and R ² are groups or atomic groups, and R ¹ is an atom adjacent to the aromatic nitrogen atom (N) and / or a part of R ² May form a ring, and R ² forms a ring in cooperation with the aromatic nitrogen atom (N) and / or the atom adjacent thereto.) 【請求項３】 配位子Ｌ¹ が下記の構造式（Ｂ）で表さ
れる８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体であり、配
位子Ｌ² が下記の構造式（Ｃ）で表されるｏ−ヒドロキ
シフェニルベンズオキサゾール又はその誘導体である、
請求項２に記載した金属複核錯体。 構造式（Ｂ）： 【化２】 （但し、この構造式（Ｂ）において、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、カルボニル
基、アミノ基、アミド基、スルホン酸基、及びこれらの
原子又は基で置換された若しくは非置換のアルキル基、
アリール基及び複素芳香族基から選ばれ、互いに同一で
あるか或いは異なっていてもよい。） 構造式（Ｃ）： 【化３】 （但し、この構造式（Ｃ）において、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、水素原子、
ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、カ
ルボニル基、アミノ基、アミド基、スルホン酸基、及び
これらの原子又は基で置換された若しくは非置換のアル
キル基、アリール基及び複素芳香族基から選ばれ、互い
に同一であるか或いは異なっていてもよい。）3. The ligand L ¹ is 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof represented by the following structural formula (B), and the ligand L ² is represented by the following structural formula (C). -Hydroxyphenylbenzoxazole or a derivative thereof,
The metal dinuclear complex according to claim 2. Structural formula (B): (However, in this structural formula (B), R ³ , R ⁴ ,
R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ are substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group, a carbonyl group, an amino group, an amide group, a sulfonic acid group, and these atoms or groups. Or an unsubstituted alkyl group,
It is selected from an aryl group and a heteroaromatic group and may be the same or different from each other. ) Structural formula (C): (However, in this structural formula (C), R ⁹ , R ¹⁰ ,
R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ and R ¹⁶ are hydrogen atoms,
Halogen atom, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, carbonyl group, amino group, amide group, sulfonic acid group, and alkyl group substituted or unsubstituted by these atoms or groups, aryl group and heteroaromatic group And may be the same as or different from each other. ) 【請求項４】 下記の一般式〔II〕で表される金属塩
と、下記の一般式[III〕で表される化合物とをアルコー
ル中で反応させることを特徴とする、下記の一般式
〔Ｉ〕で表される金属複核錯体の製造方法。 一般式〔II〕： Ｍ（ＲＣＯＯ）₂ 又はＭＣＯ₃ （但し、この一般式〔II〕において、Ｍは２価の金属原
子、Ｒは脂肪族基である。） 一般式[III〕： Ｌ¹ ＯＨ又はＬ² ＯＨ （但し、この一般式[III〕において、Ｌ¹ 及びＬ² は互
いに異なり、配位子となる基である。） 一般式〔Ｉ〕： Ｍ₂ （Ｌ¹ −Ｏ）_m （Ｌ² −Ｏ）_4-m （但し、この一般式〔Ｉ〕において、 Ｍ、Ｌ¹ 及びＬ² は前記したものと同じ、 ｍは０〜４の整数である。）4. A metal salt represented by the following general formula [II] and a compound represented by the following general formula [III] are reacted in an alcohol, wherein I] A method for producing a metal dinuclear complex represented by General formula [II]: M (RCOO) ₂ or MCO ₃ (In this general formula [II], M is a divalent metal atom and R is an aliphatic group.) General formula [III]: L ¹ OH or L ² OH (However, in this general formula [III], L ¹ and L ² are different from each other and are groups serving as a ligand.) General formula [I]: M ₂ (L ¹ -O) _m (L ² —O) _4-m (However, in this general formula [I], M, L ¹ and L ² are the same as those described above, and m is an integer of 0 to 4.) 【請求項５】 アルコールとして、炭素数１〜12のアル
コールを使用する、請求項４に記載した製造方法。5. The production method according to claim 4, wherein an alcohol having 1 to 12 carbon atoms is used as the alcohol. 【請求項６】 一般式[III〕の化合物から水素原子を引
き抜くために、アルカリを添加して反応を行う、請求項
４に記載した製造方法。6. The production method according to claim 4, wherein the reaction is carried out by adding an alkali to abstract a hydrogen atom from the compound of the general formula [III]. 【請求項７】 Ｍは、周期表第２Ａ族元素又は第２Ｂ族
元素であり、Ｌ¹ 及びＬ² は、同一分子内にヒドロキシ
ル基及び芳香族性の窒素原子（Ｎ）を有しかつ下記の構
造式（Ａ）で表される化合物に由来し、この化合物中の
ヒドロキシル基の水素原子が抜けて配位する配位子であ
る、請求項４に記載した製造方法。 構造式（Ａ）： 【化４】 （但し、この構造式（Ａ）において、Ｒ¹ 及びＲ² は基
又は原子団であり、Ｒ¹は芳香族性の窒素原子（Ｎ）に
隣接する原子及び／又はＲ² の一部と共同して環を形成
してもよく、Ｒ² は芳香族性の窒素原子（Ｎ）及び／又
はこれに隣接する原子と共同して環を形成している。）7. M is an element of Group 2A or Group 2B of the periodic table, L ¹ and L ² have a hydroxyl group and an aromatic nitrogen atom (N) in the same molecule, and 5. The production method according to claim 4, which is a ligand derived from the compound represented by the structural formula (A), in which the hydrogen atom of the hydroxyl group in the compound is eliminated and coordinated. Structural formula (A): (However, in this structural formula (A), R ¹ and R ² are groups or atomic groups, and R ¹ is an atom adjacent to the aromatic nitrogen atom (N) and / or a part of R ² May form a ring, and R ² forms a ring in cooperation with the aromatic nitrogen atom (N) and / or the atom adjacent thereto.) 【請求項８】 配位子Ｌ¹ が下記の構造式（Ｂ）で表さ
れる８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体であり、配
位子Ｌ² が下記の構造式（Ｃ）で表されるｏ−ヒドロキ
シフェニルベンズオキサゾール又はその誘導体である、
請求項４に記載した製造方法。 構造式（Ｂ）： 【化５】 （但し、この構造式（Ｂ）において、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、カルボニル
基、アミノ基、アミド基、スルホン酸基、及びこれらの
原子又は基で置換された若しくは非置換のアルキル基、
アリール基及び複素芳香族基から選ばれ、互いに同一で
あるか或いは異なっていてもよい。） 構造式（Ｃ）： 【化６】 （但し、この構造式（Ｃ）において、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、水素原子、
ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、カ
ルボニル基、アミノ基、アミド基、スルホン酸基、及び
これらの原子又は基で置換された若しくは非置換のアル
キル基、アリール基及び複素芳香族基から選ばれ、互い
に同一であるか或いは異なっていてもよい。）8. The ligand L ¹ is 8-hydroxyquinoline represented by the following structural formula (B) or a derivative thereof, and the ligand L ² is represented by the following structural formula (C). -Hydroxyphenylbenzoxazole or a derivative thereof,
The manufacturing method according to claim 4. Structural formula (B): (However, in this structural formula (B), R ³ , R ⁴ ,
R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ are substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group, a carbonyl group, an amino group, an amide group, a sulfonic acid group, and these atoms or groups. Or an unsubstituted alkyl group,
It is selected from an aryl group and a heteroaromatic group and may be the same or different from each other. ) Structural formula (C): (However, in this structural formula (C), R ⁹ , R ¹⁰ ,
R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ and R ¹⁶ are hydrogen atoms,
Halogen atom, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, carbonyl group, amino group, amide group, sulfonic acid group, and alkyl group substituted or unsubstituted by these atoms or groups, aryl group and heteroaromatic group And may be the same as or different from each other. ) 【請求項９】 発光層及び／又は電子輸送層を有し、こ
れらの発光層及び／又は電子輸送層に、下記の一般式
〔Ｉ〕で表される金属複核錯体が含有されていることを
特徴とする光学的素子。 一般式〔Ｉ〕： Ｍ₂ （Ｌ¹ −Ｏ）_m （Ｌ² −Ｏ）_4-m （但し、この一般式〔Ｉ〕において、 Ｍは２価の金属原子、 Ｌ¹ 及びＬ² は互いに異なる配位子、 ｍは０〜４の整数である。）9. A light emitting layer and / or an electron transporting layer, wherein the light emitting layer and / or the electron transporting layer contains a metal dinuclear complex represented by the following general formula [I]. Characteristic optical element. General formula [I]: M ₂ (L ¹ -O) _m (L ² -O) _4-m (wherein in this general formula [I], M is a divalent metal atom, L ¹ and L ² are mutually Different ligands, m is an integer of 0 to 4.) 【請求項10】 Ｍは、周期表第２Ａ族元素又は第２Ｂ族
元素であり、Ｌ¹ 及びＬ² は、同一分子内にヒドロキシ
ル基及び芳香族性の窒素原子（Ｎ）を有しかつ下記の構
造式（Ａ）で表される化合物に由来し、この化合物中の
ヒドロキシル基の水素原子が抜けて配位する配位子であ
る、請求項９に記載した光学的素子。 構造式（Ａ）： 【化７】 （但し、この構造式（Ａ）において、Ｒ¹ 及びＲ² は基
又は原子団であり、Ｒ¹は芳香族性の窒素原子（Ｎ）に
隣接する原子及び／又はＲ² の一部と共同して環を形成
してもよく、Ｒ² は芳香族性の窒素原子（Ｎ）及び／又
はこれに隣接する原子と共同して環を形成している。）10. M is an element of Group 2A or Group 2B of the periodic table, L ¹ and L ² have a hydroxyl group and an aromatic nitrogen atom (N) in the same molecule, and 10. The optical element according to claim 9, which is a ligand derived from the compound represented by the structural formula (A), in which the hydrogen atom of the hydroxyl group in the compound is eliminated and coordinated. Structural formula (A): (However, in this structural formula (A), R ¹ and R ² are groups or atomic groups, and R ¹ is an atom adjacent to the aromatic nitrogen atom (N) and / or a part of R ² May form a ring, and R ² forms a ring in cooperation with the aromatic nitrogen atom (N) and / or the atom adjacent thereto.) 【請求項11】 配位子Ｌ¹ が下記の構造式（Ｂ）で表さ
れる８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体であり、配
位子Ｌ² が下記の構造式（Ｃ）で表されるｏ−ヒドロキ
シフェニルベンズオキサゾール又はその誘導体である、
請求項10に記載した光学的素子。 構造式（Ｂ）： 【化８】 （但し、この構造式（Ｂ）において、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、カルボニル
基、アミノ基、アミド基、スルホン酸基、及びこれらの
原子又は基で置換された若しくは非置換のアルキル基、
アリール基及び複素芳香族基から選ばれ、互いに同一で
あるか或いは異なっていてもよい。） 構造式（Ｃ）： 【化９】 （但し、この構造式（Ｃ）において、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、水素原子、
ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、カ
ルボニル基、アミノ基、アミド基、スルホン酸基、及び
これらの原子又は基で置換された若しくは非置換のアル
キル基、アリール基及び複素芳香族基から選ばれ、互い
に同一であるか或いは異なっていてもよい。）11. The ligand L ¹ is 8-hydroxyquinoline represented by the following structural formula (B) or a derivative thereof, and the ligand L ² is represented by the following structural formula (C): -Hydroxyphenylbenzoxazole or a derivative thereof,
The optical element according to claim 10. Structural formula (B): (However, in this structural formula (B), R ³ , R ⁴ ,
R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ are substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group, a carbonyl group, an amino group, an amide group, a sulfonic acid group, and these atoms or groups. Or an unsubstituted alkyl group,
It is selected from an aryl group and a heteroaromatic group and may be the same or different from each other. ) Structural formula (C): (However, in this structural formula (C), R ⁹ , R ¹⁰ ,
R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ and R ¹⁶ are hydrogen atoms,
Halogen atom, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, carbonyl group, amino group, amide group, sulfonic acid group, and alkyl group substituted or unsubstituted by these atoms or groups, aryl group and heteroaromatic group And may be the same as or different from each other. ) 【請求項12】 金属複核錯体が単一種又は複数種含有さ
れている、請求項９に記載した光学的素子。12. The optical element according to claim 9, wherein the metal dinuclear complex contains a single kind or a plurality of kinds. 【請求項13】 金属複核錯体と共に螢光色素が含有され
ている、請求項12に記載した光学的素子。13. The optical element according to claim 12, which contains a fluorescent dye together with the metal dinuclear complex. 【請求項14】 透明電極と、ホール輸送層と、発光層及
び／又は電子輸送層と、陰極とがこの順に、基体上に積
層されている、請求項９に記載した光学的素子。14. The optical element according to claim 9, wherein the transparent electrode, the hole transport layer, the light emitting layer and / or the electron transport layer, and the cathode are laminated in this order on the substrate. 【請求項15】 エレクトロルミネセント素子として構成
される、請求項14に記載した光学的素子。15. The optical element according to claim 14, configured as an electroluminescent element.