JPH09164758A - インクジェット記録用紙及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い光沢性及び優れたインク吸収特性を有
し、塗布性及びセット性が双方とも両立して改善された
インクジェット記録用紙の提供。可逆的にゾルゲル変換
し、高いインク吸収性を有する親水性バインダー含有の
塗布液を安定に支持体上に塗布可能なインクジェット記
録用紙の製造方法の提供。 【解決手段】 支持体上にκ−カラギーナンを含有する
少なくとも１層のインク受容層を有してなることを特徴
とするインクジェット記録用紙。支持体上に、κ−カラ
ギーナン及びＫ⁺、Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｃｏ³⁺、
Ｎｉ²⁺、Ａｌ³⁺から選ばれる少なくとも１種のカチオン
を含有する塗布液をインク受容層として設けることによ
りインクジェット記録用紙を製造することを特徴とする
インクジェット記録用紙の製造方法。上記の塗布液を支
持体上に設け、該塗布液温度より５℃以上低下させて冷
却する工程を経た後、乾燥することによりインクジェッ
ト記録用紙を製造することを特徴とするインクジェット
記録用紙の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
て記録を行うインクジェット記録用紙に関し、特にイン
ク吸収性と光沢度を両立させ高品位画像を形成できるイ
ンクジェット記録用紙及びその製造方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、インクの微
小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録
シートに付着させ、画像・文字などの記録を行うもので
あるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の
利点を有している。この方式で従来から問題となってい
たノズルの目詰まりとメンテナンスについては、インク
及び装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンタ
ー、ファクシミリ、コンピューター端末等、様々な分野
に急速に普及している。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明
るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドット
が重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が
要求される。

【０００４】これらの要求を達成するために、例えば、
特開昭５２−５３０１２号には、低サイズの原紙に表面
加工用の塗料を湿潤させてなるインクジェット記録用紙
が開示されている。又、特開昭５５−５８３０号には、
支持体表面にインク吸収性の塗層を設けたインクジェッ
ト記録用紙が、又、特開昭５５−５１５８３号及び特開
昭５６−１５７号には、被覆層中の顔料として非膠質シ
リカ粉末を使った例等が開示されている。

【０００５】しかし、一般にインク吸収性のあるインク
受容層が、インクを吸収し保持するための空隙を多く有
する層からのみ構成される場合には、空隙の多いインク
受容層が空気との界面や塗膜表面のミクロな凹凸を多く
有することになり、インク受容層への入射光が散乱され
たり、透過が妨げられるために、光沢が出にくくなった
り不透明になりやすい。更に、空隙に浸透したインクに
光が到達しにくくなるため画像が白っぽくなり、色再現
性及び色濃度が低下する等の欠点を有しており、空隙の
多いインク受容層で高い光沢性や透明性を維持しつつ、
色再現性や色濃度の高い画像を得るのは困難であった。

【０００６】一方、光沢を付与する目的及びその他の目
的で、インク液滴が着弾時にインク吸収性層が溶解や膨
潤によりインクを吸収するゼラチンやポリビニルアルコ
ール等の親水性バインダーを支持体上に塗布した記録紙
やフィルム等も従来から数多く知られている。

【０００７】この場合には親水性バインダー自身が溶解
や膨潤によりインクを吸収させるために高い光沢性が得
られるものの、インクの吸収性や乾燥性は上記空隙を利
用する場合に比べて一般に遅く、インク転写による汚れ
や色間の滲みの発生が問題となりやすかった。

【０００８】単純に親水性バインダーのみの溶解や膨潤
特性のみを用いた場合には、インクを瞬間的に十分保持
しうる程度必要な量の親水性バインダーを塗布すること
が高品質の記録画像を得るために必要になる。

【０００９】親水性バインダーを相当量支持体に塗布す
る場合にはその生産性や光沢性などの点から可逆的ゾル
ゲル変換可能な親水性バインダーを少なくとも一部使用
することが好ましい。又、この様なバインダー自身の溶
解や膨潤によるインク吸収をとる場合には、インク受容
層はそのインク着弾時のインクドットの径のコントロー
ル、インク保持性、インク乾燥性、あるいはインクの滲
み、その他の諸性能を独立してコントロールするために
インク受容層を複数層設けることが好ましいことも分か
っている。

【００１０】複数層の親水性バインダーを支持体上に塗
布する際には、それぞれの層が層間で混合させないこと
が均一な塗布膜面を得る観点から必要である。又、複数
層は同時に塗布することが製造コストを下げるという点
で重要である。そのような複数の親水性バインダー層を
塗布する際には、各塗布液を支持体上に塗布後冷却固化
（以下セットと言う）させて乾燥させることが塗布膜面
の均一性や製造効率の点から好ましい。塗布液をセット
・乾燥する好ましい手段として、塗布液にゼラチン又は
その誘導体を使用することが挙げられる。

【００１１】従来からゼラチン又はその誘導体を親水性
バインダーとして支持体上に塗布したインクジェット記
録用紙が多数知られている。例えば特開昭５７−３６６
９２号の実施例にはゼラチンをバインダーの一部とし、
塩基性媒染剤を含有する塗布液をインク受容層として原
紙やポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に塗
布したインクジェット記録用紙が記載され、特開昭６２
−２１８１８０号には、インク受容層として水に対する
膨潤度が３０〜６０倍のゼラチンを含有するインクジェ
ット記録用紙が記載され、特開平２−１３５９号には支
持体上にアミノ基不活性化ゼラチン誘導体とポリアルキ
レンオキサイドを有する層を設けたインクジェット記録
用紙が記載されている。又特開平６−６４３０６号には
ゼラチン含有インク受容層を支持体上に塗布後、ゲル状
態にした後、コールドドライ法で乾燥して得られたイン
クジェット記録用紙が記載され、更に特開平１−１４６
７８４号には、酸処理ゼラチンとフッ素系界面活性剤を
含有する層を設けたインクジェット記録用紙が記載され
ている。

【００１２】しかしながら、ゼラチン又はその誘導体は
均一な塗布膜面を得ることに関しては非常に好ましい親
水性ポリマーであるが、インク吸収性に関しては必ずし
も好ましいバインダーとは言い難い。特に、水溶性イン
クが少量の有機溶媒を含有する場合にはゼラチン又はそ
の誘導体のインク吸収性は低下しやすく記録画像の品質
を落としやすいという問題がある。このインク吸収性の
低下は、ゼラチン又はその誘導体にポリビニルアルコー
ル又はその誘導体、あるいはポリビニルピロリドンなど
の親水性ポリマー等を併用することにより大きく改善さ
れることが知られている。しかしながらこの場合、イン
ク吸収性を改善するのに十分量の上記親水性ポリマーを
ゼラチン又はその誘導体に併用した場合、ゼラチン又は
その誘導体含有塗布液のセット温度が低下してしまい、
安定な塗布が困難になることが判明した。この場合のセ
ット温度は塗布液のゼラチン又はその誘導体の濃度を増
加させればある程度は改善できるものの、その場合には
塗布液の粘度が著しく上昇してしまい、塗布そのものを
困難にさせてしまうという問題ある。

【００１３】ゼラチン又はその誘導体を含有する塗布液
は適切な温度でセットさせるために通常２〜１５重量
％、好ましくは３〜１０重量％の濃度で用いられるが、
一方で良好な塗布性を維持するために適度の粘度を有す
ることも要求される。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みてなされたものであって、その第１の目的は高い光
沢性及び優れたインク吸収特性を有し、塗布性及びセッ
ト性が双方とも両立して改善されたインクジェット記録
用紙を提供することにある。

【００１５】本発明の第２の目的は、可逆的にゾルゲル
変換し高いインク吸収性を有する親水性バインダーを含
有する塗布液を安定に支持体上に塗布可能なインクジェ
ット記録用紙の製造方法を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の目的は、
支持体上にκ−カラギーナンを含有する少なくとも１層
のインク受容層を有してなることを特徴とするインクジ
ェット記録用紙により達成され、又第２の目的は、支持
体上に、κ−カラギーナン及びＫ⁺、Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺、
Ｚｎ²⁺、Ｃｏ³⁺、Ｎｉ²⁺、Ａｌ³⁺から選ばれる少なくと
も１種のカチオンを含有する塗布液をインク受容層とし
て設けること、更に前記塗布液を支持体上に設け、該塗
布液温度より５℃以上低下させて冷却する工程を経た
後、乾燥することによりインクジェット記録用紙を製造
することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方
法、により達成される。

【００１７】即ち本発明者らは、インク吸収性を改善す
るのに十分な量の上記親水性ポリマーをゼラチン又はそ
の誘導体に併用した場合、セット温度の低下により生ず
るセット性の劣化、又、セット性向上のためにゼラチン
又はその誘導体の濃度を増加した際、塗布液の粘度上昇
により発生する塗布性の低下、というインク吸収性改善
に起因する双方の問題点に対し、優れたゾルゲル変換特
性を有するκ−カラギーナンを含有せしめれば、ゼラチ
ン又はその誘導体の濃度を抑制しながらインク吸収性を
改善するに十分な量の上記親水性ポリマーを併用させる
ことが可能となり、塗布液自体の粘度を適度に維持で
き、塗布性及びセット性を双方とも両立して改善したイ
ンクジェット記録用紙が得られることを見いだし本発明
に至ったものである。

【００１８】以下本発明を詳細に説明する。

【００１９】本発明のインクジェット記録用紙は、支持
体上にκ−カラギーナンを含有する少なくとも１層のイ
ンク受容層を有してなることを特徴とするものである。

【００２０】上記κ−カラギーナンは紅藻類に由来する
天然の高分子多糖類の１種であって、詳細には「食品工
業」第３１巻（１９８８）２１頁に記載されている。こ
の紅藻類に由来する天然高分子多糖類は紅藻類から抽出
・精製された多糖類であって、κ−カラギーナンの他に
寒天、λーカラギーナン、ι−カラギーナン、ファーセ
レン等が知られているが、これらの中でも本発明で使用
するのは、インクジェット記録用紙を製造する際、実用
温度でゾルゲル変換可能であるという点から、κ−カラ
ギーナンである。

【００２１】κ−カラギーナンは単独で使用する際には
通常１％程度の水溶液で用いられるが、その溶解温度は
５０〜７０℃の範囲であり、セットする温度は３０〜４
０℃の範囲であるが濃度の違いで若干の変動はある。

【００２２】本発明のインクジェット記録用紙において
は、κ−カラギーナン含有のインク受容層が、他の親水
性バインダーを含有することでインク吸収性を更に高め
ることから好ましい。そのような親水性バインダーの例
としては、ゼラチン又はその誘導体、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコール又はその誘導体、カルボキ
シルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその
塩、寒天、λ−カラギーナン、キサンテンガム、ローカ
ストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、プルラ
ン、ポリエチレングリコール（分子量が約５０００以
上）、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは特開昭６
２−２４５２６０号に記載のカルボキシル基やスルホン
酸基を有するビニルモノマーの単独又はこれらのビニル
モノマーを繰り返して有する共重合体等のポリマーを挙
げることができるが、好ましいポリマーとしては、ゼラ
チン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール及びその誘導体であるが、特に好ましくは
ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール又はその
誘導体である。

【００２３】κ−カラギーナンと共に併用する親水性バ
インダーがゼラチン又はその誘導体である場合、ゼラチ
ンとその誘導体の塗布液中の濃度範囲は両者を合わせた
状態で０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重量％であ
り、ゼラチン又はゼラチン誘導体のみで使用する場合よ
りは一般に濃度範囲はより低濃度で使用される。又、こ
の際κ−カラギーナンの濃度は０．２〜２重量％、好ま
しくは０．３〜１重量％である。κ−カラーギーナン
と、ゼラチン及びその誘導体の和の比率は重量比で概ね
０．３：１〜２：１の範囲である。

【００２４】ここで使用されるゼラチンとしては酸処理
ゼラチン及びアルカリ処理ゼラチンが挙げられるが、ア
ルカリ処理ゼラチンが好ましい。そのようなアルカリ処
理ゼラチンとしては、従来より写真用として広く知られ
ているものを適宜使用することが出きる。

【００２５】又、ゼラチン誘導体としては、ゼラチンの
アミノ基やイミノ基をイソシアネートや無水フタル酸等
の酸無水物で反応させて得られたゼラチンが好ましく使
用される。

【００２６】κ−カラギーナンと共に併用する親水性バ
インダーがポリビニルピロリドンである場合、ポリビニ
ルピロリドンの塗布液中の濃度範囲は１〜１５重量％、
好ましくは２〜１０重量％である。又κ−カラギーナン
とポリビニルピロリドンの比率は重量比で概ね０．１：
１〜０．５〜１の範囲が好ましい。ここで使用されるポ
リビニルピロリドンの平均分子量は概ね１〜４０万のも
のが好ましい。

【００２７】κ−カラギーナンと共に併用する親水性バ
インダーがポリビニルアルコール又はその誘導体である
場合、該ポリビニルアルコール類の塗布液中の濃度範囲
は２〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％である。
又κ−カラギーナンとポリビニルアルコール類の比率は
重量比で概ね０．１：１〜０．５〜１の範囲であればよ
く、又ポリビニルアルコールの平均重合度は３００〜１
０００のものが好ましく、４００〜７００のものが特に
好ましい。更に、鹸化度は７０〜９８％が好ましく、８
０〜９０％が特に好ましい。

【００２８】κ−カラギーナンと共に併用する親水性バ
インダーが２種以上の場合、それらの比率は、上記範囲
内の使用量を参考にして目的とする塗布液のセット温度
や粘度を考慮して適宜選択して用いられる。

【００２９】本発明においては、前記親水性バインダー
が、ポリビニルアルコール、その誘導体、ポリビニルピ
ロリドン、ゼラチン及びその誘導体から選ばれる少なく
とも１種であることが好ましい。そのような中で特に好
ましいバインダーの組み合わせとしては、κ−カラギー
ナン＋ポリビニルアルコール及びその誘導体から選ばれ
る少なくとも１種＋誘導体ゼラチンの組み合わせ、κ−
カラギーナン＋ポリビニルアルコール及びその誘導体か
ら選ばれる少なくとも１種＋ポリビニルピロリドンの組
み合わせ、κ−カラギーナン＋ポリビニルピロリドン＋
誘導体ゼラチンが挙げられる。

【００３０】又本発明においては、インクジェット記録
用紙は複数のインク受容層を有していることが好まし
い。そのようなインク受容層の全てがκ−カラギーナン
を含有するインク受容層であってもよいが、そのインク
受容層の少なくとも一層がκ−カラギーナンを含有する
ことで、本発明の効果を十分に発揮する。κ−カラギー
ナンを含有しない層がある場合には、該層にゼラチン又
はその誘導体を可逆的ゾルゲル変換可能な親水性バイン
ダーとして含有されることが好ましい。この際、同時に
塗布を行う各塗布液のセット温度は最大でも１０℃以
内、特に５℃以内の温度範囲内にあることが好ましい。

【００３１】本発明において、好ましいインクジェット
記録用紙としては、支持体上の記録面側に複数のインク
受容層を有するものである。その様なインク受容層とし
ては、保護層、無機顔料含有層、ポリマーラテックス含
有層、紫外線吸収剤含有層、画像安定化剤含有層、色素
固定層等が挙げられる。これらの各層は２つ以上の機能
を単一の層で果たす場合であっても良く、又同じ機能を
果たす層を２層以上に分けても良い。具体的には保護層
や媒染剤層をそれぞれ２層以上に分けたり、あるいは紫
外線吸収剤層と画像安定剤含有層を同一の層にすること
ができる。ここでいう層とは、互いに隣接する層間で組
成が同一でない場合にそれらが異なる層であること示
し、同一の塗布液を２回以上に分けて連続して塗設した
場合にはそれらは個々に異なる層ではない。又、支持体
上にインク受容層を塗設するために必要に応じて設けら
れる下引き層は、それらが実質的に支持体製造時に塗設
される場合は、インク受容層には含まれない。

【００３２】保護層は表面光沢を維持すること、適度の
滑り性やくっつき防止機能を与えること等が主な目的で
あり本発明のインクジェット記録用紙においてはその特
性や構成は特に重要である。そのため、適度の滑り性や
くっつき防止機能を付与する際に添加されるマット剤
（例えば光沢を劣化させる無機微粒子や有機微粒子
等）、油滴、あるいは吸湿性の高い素材を多量に添加す
ることは好ましくない。

【００３３】保護層に添加される無機微粒子又は有機微
粒子は保護層を構成する親水性バインダーに対して概ね
１０重量％以下、好ましくは２重量％以下である。又、
前記微粒子の平均粒径は２〜３０μｍ、好ましくは５〜
２０μｍであり、更に保護層に添加される乳化分散物等
の油滴は親水性バインダーに対して概ね５０重量％以
下、好ましくは２０重量％以下である。

【００３４】上記無機微粒子としては、公知の白色顔料
を１種以上用いることができ、例えば、軽質炭酸カルシ
ウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリ
ン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サテンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、
珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリ
カ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水
酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイ
サイト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等が、又
有機微粒子としてはスチレン系プラスチックピグメン
ト、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレ
ン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等が挙
げられる。

【００３５】カール防止の観点からインクジェット記録
面側の親水性バインダーの総量に対して、ゼラチン及び
その誘導体から選ばれる少なくとも一方の総量が２０〜
５０重量％、ポリビニルアルコール及びその誘導体から
選ばれる少なくとも一方の総量が２０〜８０重量％であ
ることが好ましい。

【００３６】インクジェット記録面側の塗布固形分、即
ち乾燥塗布量は特に制限はないが、概ね５〜６０ｇ／ｍ
²が好ましく、１０〜４０ｇ／ｍ²がより好ましい。尚、
記録画像形成後のカールの防止という点で、なるべく薄
く形成するのが良い。

【００３７】インクジェット記録面側の任意の構成層中
には、画像の耐水化剤として特開昭５６−８４９９２号
のポリカチオン高分子電解質、特開昭５７−３６６９２
号の塩基性ラテックスポリマー、特公平４−１５７４４
号、特開昭６１−５８７８８号、同６２−１７４１８４
号等記載のポリアリルアミン、特開昭６１−４７２９０
号記載のアルカリ金属弱酸塩等を一種以上用いることが
できる。上記耐水化剤の含有量はインク受容層の全固形
分に対し、１〜４０重量％、特に好ましくは３〜２０重
量％であることが好ましい。

【００３８】更に本発明のインク受容層には、必要に応
じて更に、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、分散剤、蛍光染
料、ｐＨ調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性
剤、増粘剤、架橋剤、帯電防止剤等の公知の各種添加剤
を含有させることもできる。

【００３９】インクジェット記録用紙の支持体として
は、従来インクジェット用記録用紙として公知のものを
適宜使用できる。

【００４０】透明支持体としては、例えばポリエステル
系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、
アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド
等の材料からなるフィルムや板、及びガラス板などを挙
ることができ、この中でもＯＨＰとして使用された際の
輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテ
レフタレートが特に好ましい。このような透明な支持体
の厚さとしては、約１０〜２００μｍが好ましい。又、
透明である必要のない場合に用いる支持体としては、例
えば、一般の紙、合成紙、樹脂被覆紙、布、木材、金属
等からなるシートや板、及び上記の透光性支持体を公知
の手段により不透明化処理したもの等を挙げることがで
きる。不透明の支持体としては、基紙の少なくとも一方
に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有
する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレ
ンテレフタレートに白色顔料を添加してなるいわゆるホ
ワイトペットが好ましい。支持体とインク受像層の接着
強度を大きくする等の目的で、インク受容層の塗布に先
立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うこ
とが好ましい。更に、本発明の記録シートは必ずしも無
色である必要はなく、着色された記録シートであっても
よい。

【００４１】次に本発明のインクジェット記録用紙の製
造方法について説明する。

【００４２】本発明のインクジェット記録用紙は、支持
体上に、κ−カラギーナン及びＫ⁺、Ca²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｚｎ
²⁺、Ｃｏ³⁺、Ｎｉ²⁺、Ａｌ³⁺から選ばれる少なくとも１
種のカチオンを含有する塗布液をインク受容層として設
けることを特徴とするものである。特に、上記塗布液１
ｌに対し、上記カチオンの総量が１０ｍｍｏｌ以上含有
されることが良好なセット温度を得るという点で好まし
い。この様なカチオン種を添加することによりセット温
度と粘度を両立できる範囲が広がる。上記カチオン種の
添加により一般に塗布液のセット温度と塗布液の粘度を
上昇させるが、上記カチオン種を添加せずに単純にκ−
カラギーナンのみの濃度を増加させた場合と比較して粘
度とセット温度の選択幅が広がり好ましい。即ち、κ−
カラギーナンを更に低濃度に抑えて本発明の効果である
優れたセット性と塗布性を達成することが可能となる。

【００４３】上記カチオンは、水溶性塩として添加され
るのが好ましく、例えば硫酸カリウム、硝酸カリウム、
塩化カリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸
亜鉛、酢酸亜鉛、塩化コバルト、硫酸ニッケル、硫酸マ
グネシウム、硫酸アルミニウム等の水溶性塩の形態で添
加される。中でも硫酸カリウム、塩化カリウム等の水溶
性カリウム塩が特に好ましい。

【００４４】又、上記塗布液１ｌに対し、カチオンの総
量が１０ｍｍｏｌ以上含有されることが好ましく、１０
ｍｍｏｌ未満の場合は塗布液のセット温度を低下させる
効果が小さくなる。又、カチオンの添加量の上限は特に
限定されるものではないが、塗布液の組成によっては凝
集を起こし易い場合があり、概ね１モル／ｌ以下、好ま
しくは０．５モル／ｌ以下である。

【００４５】本発明のインクジェット記録用紙を製造す
るに当たっては、上記κ−カラギーナン及びカチオンを
含有する塗布液を支持体上にインク受容層として設け、
該塗布液の温度より５℃以上低下させて冷却し、該塗布
液をゲル化する工程を経た後、乾燥工程を経ることによ
って得られる。この際、好ましくはインクジェット記録
面側の全てのインク受容層は同時に塗布されることが好
ましい。

【００４６】本発明のインクジェット記録用紙を製造す
る際、塗布工程においては好ましくはカーテン塗布方法
あるいは米国特許第２，６８１，２９４号に記載のホッ
パーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく
用いられる。

【００４７】セット温度は各塗布液のセット温度により
概ね決定されるが、塗布液の温度より５℃以上低下させ
て冷却することが必要であり、一般には０℃前後の冷風
を吹き付けることにより行われる。

【００４８】乾燥時にはセットした塗布液が再溶解しな
い状態までの条件で加熱することが生産性の観点から好
ましい。通常はセット後室温〜３０℃の範囲内である程
度水分を蒸発させた後４０〜５０℃に加熱して完全に乾
燥させられる。

【００４９】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾重量％を示
し、添加量は各々インクジェット記録用紙１ｍ²当たり
の量を示す。

【００５０】実施例１ 以下の手順でインクジェット記録用紙１の塗布液を作製
した。

【００５１】（第１層用塗布液の作製）純水８００ｍｌ
中にアルカリ処理ゼラチン９５ｇを添加し、室温で約３
０分間膨潤させた後、６５℃で撹拌溶解した。この溶液
に界面活性剤−１の５％水溶液を１５ｍｌと５％ポリス
チレンスルホン酸ナトリウム水溶液（ＰＳＮ）を２５ｍ
ｌ添加し、室温で液量を純水で１０００ｍｌに仕上げ
た。この塗布液の表面張力は２５℃で３５ｄｙｅｎｓ／
ｃｍ、３５℃における粘度は１８ｃｐであった。又、こ
の塗布液のセット温度（写真用ゼラチン試験法であるパ
ギイ法による凝固点）は２５．５℃であった。

【００５２】（第２層用塗布液の作製）純水８００ｍｌ
中にフェニルカルバモイル化ゼラチン１２０ｇを添加し
て室温で約３０分間膨潤させた後、６５℃に昇温させて
加熱溶解した。この溶液に界面活性剤−２の５％溶液を
２０ｍｌ添加し、室温で１０００ｍｌに仕上げた。この
塗布液の表面張力は２５℃で２６ｄｙｅｎｓ／ｃｍ、３
５℃における粘度は１５ｃｐであった。又、この塗布液
のセット温度は２４．５℃であった。

【００５３】

【化１】

【００５４】次にインクジェット記録用紙１の第２層の
塗布液中のフェニルカルバモイル化ゼラチンを以下のよ
うに変更した以外は同様にして以下の各塗布液を作製し
た。

【００５５】（インクジェット記録用紙２）１００ｇの
フェニルカルバモイル化ゼラチンと平均分子量が約２２
万のポリビニルピロリドンを２０ｇ。

【００５６】（インクジェット記録用紙３）８０ｇのフ
ェニルカルバモイル化ゼラチンと平均分子量が約２２万
のポリビニルピロリドンを４０ｇ。

【００５７】（インクジェット記録用紙４）６０ｇのフ
ェニルカルバモイル化ゼラチンと平均分子量が約２２万
のポリビニルピロリドンを６０ｇ。

【００５８】（インクジェット記録用紙５）４０ｇのフ
ェニルカルバモイル化ゼラチンと平均分子量が約２２万
のポリビニルピロリドンを８０ｇ。

【００５９】（インクジェット記録用紙６）３０ｇのフ
ェニルカルバモイル化ゼラチンと平均分子量が約２２万
のポリビニルピロリドン７０ｇ、及びκ−カラギーナン
（台糖株式会社製）３ｇ。

【００６０】（インクジェット記録用紙７）３０ｇのフ
ェニルカルバモイル化ゼラチンと平均分子量が約２２万
のポリビニルピロリドン７０ｇ、及びκ−カラギーナン
（台糖株式会社製）５ｇ。

【００６１】（インクジェット記録用紙８）３０ｇのフ
ェニルカルバモイル化ゼラチンと平均分子量が約２２万
のポリビニルピロリドン７０ｇ、及びκ−カラギーナン
（台糖株式会社製）７ｇ。

【００６２】各塗布液の粘度及びセット温度を第１層用
塗布液と同様にして測定し、表１に示す結果を得た。

【００６３】

【表１】

【００６４】次に８０ｇ／ｍ²の原紙両面をポリエチレ
ンで被覆した紙支持体（厚さ１３０μｍ、記録面側のポ
リエチレン層中に７重量％の酸化チタン含有）の記録面
の裏面側にアルカリ処理ゼラチンをバック層として３．
９ｇ／ｍ²塗布乾燥して得られた支持体上に、第１層を
湿潤膜厚が９０μｍで塗布乾燥した上に、上記で調製し
た各々の第２層用塗布液を湿潤膜厚が２８μｍになるよ
うにワイヤーバーコートで塗布・乾燥しインクジェット
記録用紙１Ａ〜８Ａを得た。

【００６５】一方、第２層用の各塗布液と第１層用塗布
液を第１層、第２層の順にスライドホッパー塗布方式で
２層同時塗布を行った。塗布は各塗布液について第１層
用塗布液と第２層用塗布液を３５℃で重畳し、約０〜５
℃の風を送風して約２０秒間冷却セットさせた後、２０
〜５０℃の範囲の風で急速乾燥してインクジェット記録
用紙１Ｂ〜８Ｂを得た（塗布時の搬送速度は１００ｍ／
分）。

【００６６】得られた各々のインクジェット記録用紙に
ついて、キヤノン株式会社製インクジェットプリンター
ＢＪＣ−６００Ｓを用い、評価パターンを印字し以下
の項目で評価を行った。

【００６７】（１）インク吸収性 イエロー、マゼンタ、シアンの３色を記録した記録用紙
を、室温下（２０℃、５０％ＲＨ）に２０秒間放置した
後、記録画像面に各々のインクジェット記録用紙の裏面
を重ね合わせ、１０ｃｍ²当たり５ｇの荷重をかけ３０
秒間保持した時に、インクが裏面に付着するか否かを以
下のように判断した。

【００６８】 ○ 全く付着しない × 明らかに付着する △ 痕跡状態で付着する （２）重色滲み マゼンタインク単色を背景とする箇所に、シアンインク
の線（幅約１ｍｍ）を描いた画像面での境界域での滲み
を以下のように判断した。

【００６９】 ○ 境界域での滲みが生じている割合が約１０％以下 △ 境界域での滲みが生じている割合が約３０％以下 × それ以上滲みが起きている場合 又、各インクジェット記録用紙の膜面の状態を評価し、
結果を表２に合わせて示した。尚、良好とは点状、筋状
又は乾燥風による吹きあれ状のムラのない均一な膜面を
いう。

【００７０】

【表２】

【００７１】＊端部セット不良が原因 表１と表２の結果から明らかなように、κ−カラギーナ
ンを使用せずポリビニルピロリドンのみをフェニルカル
バモイル化ゼラチンに置き換えて行った場合には、イン
ク吸収性や重色滲みは改善されてくるが塗布液のセット
温度が徐々に低下し、重層塗布の際のセットが不十分と
になることがわかる。これを改善するための塗布液を濃
縮した場合には粘度が更に増加し、塗布が困難になる。
又、塗布速度を下げればセットは十分になるが生産性が
低下し、生産コスト増につながり好ましくない。これに
対して、κ−カラギーナンを使用した場合には、ポリビ
ニルピロリドンの量を増量し、しかもゼラチン誘導体の
濃度を低下させた場合であっても塗布液の粘度とセット
温度を比較的好ましい範囲に設定できることができる。

【００７２】実施例２ 実施例１で作製したインクジェット記録用紙の第１層用
塗布液において、アルカリ処理ゼラチン９５ｇとポリス
チレンスルホン酸ナトリウム水溶液を以下のように変更
した以外は実施例１と同様にして第１層用塗布液を作製
した。

【００７３】（インクジェット記録用紙１１）フェニル
カルバモイル化ゼラチン７０ｇ及びポリビニルアルコー
ル３０ｇ。ＰＳＮは未添加。

【００７４】（インクジェット記録用紙１２）：フェニ
ルカルバモイル化ゼラチン３０ｇ及びポリビニルアルコ
ール７０ｇ。ＰＳＮは未添加。

【００７５】（インクジェット記録用紙１３）フェニル
カルバモイル化ゼラチン２０ｇ及びポリビニルアルコー
ル７０ｇ。ＰＳＮは未添加。

【００７６】（インクジェット記録用紙１４）フェニル
カルバモイル化ゼラチン１０ｇ及びポリビニルアルコー
ル８０ｇ。ＰＳＮは未添加。

【００７７】（インクジェット記録用紙１５）フェニル
カルバモイル化ゼラチン２０ｇ及びポリビニルアルコー
ル６０ｇ。κ−カラギーナン２ｇ及び硫酸カリウム１．
５ｇ。但しＰＳＮは未添加。

【００７８】（インクジェット記録用紙１６）フェニル
カルバモイル化ゼラチン１０ｇ及びポリビニルアルコー
ル６０ｇ。κ−カラギーナン３ｇ及び硫酸カリウム１．
５ｇ。但しＰＳＮは未添加。

【００７９】上記のようにして得られた各塗布液の粘度
とセット温度を３表に示す。

【００８０】

【表３】

【００８１】次に第２層用塗布液として以下の塗布液を
調製した。

【００８２】純水８００ｍｌ中に６０ｇのフェニルカル
バモイル化ゼラチン、１５ｇのポリビニルピロリドン、
及び１５ｇのポリビニルアルコールを添加して室温で約
３０分間膨潤させた後、６５℃に昇温させて加熱溶解し
た。この溶液に界面活性剤−２の５％溶液を２５ｍｌ添
加し、室温で１０００ｍｌに仕上げた。この塗布液の表
面張力は２５℃で２５ｄｙｅｎｓ／ｃｍ、３５℃におけ
る粘度は２６ｃｐ、又セット温度は２２．０℃であっ
た。

【００８３】この第２層用塗布液と上記で調製した第１
層用の各塗布液を、第１層、第２層の順に実施例１で塗
布したのと同じ条件でスライドホッパー方式により２層
同時塗布し、インクジェット記録用紙１１〜１６を作製
した。

【００８４】インクジェット記録用紙１２、１３及び１
４はセットが不十分で、全面に乾燥時に塗布膜面が溶解
した後が残っており均一な膜面は得られなかった。一
方、インクジェット記録用紙１１、１５及び１６は良好
な膜面を有していた。得られたインクジェット記録用紙
１１、１５及び１６についてインク吸収性と重色滲みに
ついて実施例１と同様にして評価した。

【００８５】得られた結果を以下の表４に示す。

【００８６】

【表４】

【００８７】表４から明らかなように、インクジェット
記録用紙１１は水溶性ポリマーの添加量が少なく、又κ
−カラギーナンを有することなくゼラチン誘導体の添加
量がいたずらに多いため、インク吸収性及び重色滲みが
劣化し、一方κ−カラギーナンを有することで水溶性ポ
リマーを高含有率にせしめた記録用紙１５及び１６は、
インク吸収性及び重色滲みが改良されていることが分か
る。尚、記録用紙１５及び１６はカチオンを水溶性塩と
して添加しており、少量のκ−カラギーナン添加でも良
好なセット温度を得ることが可能となっている。

【００８８】以上の点から、κ−カラギーナンを使用、
更には特定のカチオンとの併用により可逆的にゾルゲル
変換しない水溶性ポリマーの添加量を任意に選択でき、
その結果良好なインク吸収性が保証され、又可逆的にゾ
ルゲル変換可能なゼラチン及びその誘導体の添加量を抑
制することができるため、塗布液を低粘度に設定して良
好な塗布性を維持し、しかもセット温度をあまり低下さ
せることなくインクジェット記録用紙を得ることができ
る。

【００８９】

【発明の効果】以上本発明によれば、従来の記録シート
では達成しにくかった鮮やかな表面光沢及び良好なイン
ク吸収性を有し、塗布性及びセット性が双方とも両立し
て改善されたインクジェット記録用紙が得られるという
顕著に優れた効果を有する。又、可逆的にゾルゲル変換
可能なゼラチン及びその誘導体と高いインク吸収性を有
する他の親水性バインダーとを含有する塗布液を適度な
粘度及びセット温度に調整できるため、安定に支持体上
に塗布可能なインクジェット記録用紙の製造方法を提供
することができる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にκ−カラギーナンを含有する
   少なくとも１層のインク受容層を有してなることを特徴
   とするインクジェット記録用紙。
2. 【請求項２】 前記インク受容層が他の親水性バインダ
   ーを含有してなることを特徴とする請求項１記載のイン
   クジェット記録用紙。
3. 【請求項３】 前記親水性バインダーが、ポリビニルア
   ルコール、その誘導体、ポリビニルピロリドン、ゼラチ
   ン及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種であるこ
   とを特徴とする請求項２記載のインクジェット記録用
   紙。
4. 【請求項４】 複数のインク受容層を有してなることを
   特徴とする請求項１乃至３の何れか１項記載のインクジ
   ェット記録用紙。
5. 【請求項５】 支持体上に、κ−カラギーナン及び
   Ｋ⁺、Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｃｏ³⁺、Ｎｉ²⁺、Ａｌ
   ³⁺から選ばれる少なくとも１種のカチオンを含有する塗
   布液をインク受容層として設けることによりインクジェ
   ット記録用紙を製造することを特徴とするインクジェッ
   ト記録用紙の製造方法。
6. 【請求項６】 塗布液１ｌに対し、上記カチオンの総量
   が１０ｍｍｏｌ以上であることを特徴とする請求項５記
   載のインクジェット記録用紙の製造方法。
7. 【請求項７】 前記塗布液を塗布する際、該塗布液とと
   もに少なくとも１層のインク受容層を同時塗布すること
   によりインクジェット記録用紙を製造することを特徴と
   する請求項５又は６記載のインクジェット記録用紙の製
   造方法。
8. 【請求項８】 請求項５乃至７の何れか１項に記載の塗
   布液を支持体上に設け、該塗布液温度より５℃以上低下
   させて冷却する工程を経た後、乾燥することによりイン
   クジェット記録用紙を製造することを特徴とするインク
   ジェット記録用紙の製造方法。