JPH0915902A

JPH0915902A - 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH0915902A
Application number: JP18221395A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Matsumura; 保雄松村; Shuji Sato; 修二佐藤; Eriko Nakagawa; 江利子中川
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1995-06-27
Filing date: 1995-06-27
Publication date: 1997-01-17
Anticipated expiration: 2017-11-11
Also published as: JP3344169B2

Abstract

(57)【要約】【目的】良好な現像性、転写性、定着性、クリーニン
グ性と、キャリアおよび感光体の汚染の低減を実現し、
安定した帯電性を示し、さらにクリーニングにより回収
されたトナーを現像機に戻して再使用する場合にも、高
画質の複写像を安定して形成することが可能な静電荷像
現像用トナーおよびその製造方法を提供する。【構成】静電荷像現像用トナーの製造方法は、着色樹
脂と着色剤とを水と混和しない溶剤中で混合する工程、
得られた組成物をカルボキシル基を有する重合体で被覆
されたＢＥＴ比表面積１０ないし５０ｍ²／ｇの親水性
無機分散剤の存在下で水系媒体中に分散させる工程、お
よび得られた懸濁液から加熱および／または減圧により
溶剤を除去する工程を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法または静電
記録法等により形成される静電潜像を現像するための静
電荷像現像用トナーおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法等、静電荷像を経て画像情報
を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されてい
る。電子写真法においては、帯電、露光工程により感光
体上に静電潜像を形成し、トナーを含む現像剤で現像
し、トナー像の転写、定着工程を経て可視化される。こ
こで用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる
二成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独
で用いる一成分現像剤とがあるが、そのトナーの製造
は、通常、熱可塑性樹脂を顔料、帯電制御剤、ワックス
等の離型剤と共に溶融混練し、冷却後、微粉砕し、さら
に分級する混練粉砕法が使用されている。これ等のトナ
ーには、必要に応じて流動性やクリーニング性を改善す
るための無機、有機の微粒子が添加されトナー粒子表面
に付着させる。

【０００３】通常の混練粉砕法では、トナーの形状およ
びトナーの表面構造は不定形であり、使用材料の粉砕性
や粉砕工程の条件により微妙に変化するものの、意図的
なトナー形状および表面構造の制御は困難である。ま
た、特に粉砕性の高い材料を用いたトナーの場合、現像
機中における機械力などにより、さらに粉砕されて微粉
の発生を招いたり、トナー形状の変化を招いたりするこ
とがしばしば生じる。これらの影響により二成分現像剤
においては、微粉がキャリア表面に固着して現像剤の帯
電劣化が加速されたり、一成分現像剤においては、粒度
分布の拡大によりトナーの飛散が生じたり、トナー形状
の変化による現像性の低下により画質の劣化が生じ易く
なったりする。また、ワックス等の離型剤を内添してト
ナー化する場合、熱可塑性樹脂との組み合わせによって
は、表面に離型剤が露出して現像に際して種々の影響を
与えることが多い。特に高分子量成分により弾性が付与
された、やや粉砕しにくい樹脂とポリエチレンワックス
との組み合わせでは、トナー表面に、ポリエチレンの露
出が多くみられる。これらは定着時の離型性や感光体上
から未転写トナーを除去するクリーニング性の点では有
利であるものの、表面のポリエチレンワックスが機械力
により容易に移行するために、現像ロール、感光体およ
びキャリアの表面汚染を生じやすくなり、信頼性の低下
につながる。

【０００４】また、トナー形状が不定形であることによ
り、流動性助剤の添加によっても流動性が十分でなく、
使用中に機械力によりトナー表面の微粒子がトナー凹部
に移動して、経時的に流動性が低下し、現像性、転写
性、クリーニング性が悪化する。また、クリーニングに
より回収されたトナーを再び現像機に戻して使用する
と、さらに画質の低下を生じやすい。これらを防ぐため
に、さらに流動性助剤を増加すると、感光体上への黒点
の発生や助剤粒子の飛散を生じるという問題が生じる。

【０００５】一方、混練粉砕したトナーを球形化する
と、機械力による形状変化が生じ難くなり、また、流動
性助剤のトナー表面凹部への移動の影響も少なくなるた
め、耐久性が高まる。また、通常、現像や転写工程にお
ける粒径選択性が緩和されるために、現像剤の維持性が
高まり、特に感光体上の転写残留トナーを現像機に戻し
て再使用するトナーリサイクル現像では、現像剤の耐久
性に改善効果が高い。また、完全に球形化しなくても、
粉砕法により得られるトナーの表面を滑らかにしたり、
突起部を丸めるように変形させても類似の効果が得られ
ることが多い。トナーの球形化または変形化処理の例と
しては、ハイブリダイザー等による機械力によるもの
や、熱風処理などの乾式処理方法が一般的である。しか
しながら、前者は単位重量当りの処理時間が多くかかり
すぎたり、熱可塑性樹脂の種類によっては、十分に球形
化が進まないなどの問題があり、また、後者は、処理時
に通常３００℃以上の高温が必要であり、樹脂の分解や
酸化が生じるために帯電性に異常が生じやすく、また、
処理効率を高めようとすると、トナー粒子間の合一が進
み、粒径分布が大巾に大粒径側に移動する等の問題があ
る。

【０００６】球状トナーを得る他の方法として、トナー
成分を揮発性溶剤に含ませ、分散安定剤を含む水と混合
して乳化させて球状トナーを得る方法（特開昭６３−２
５６６４号公報）、着色剤を含む単量体組成物を水中に
難水溶性無機化合物粉末を分散安定剤として使用して分
散させた後、懸濁重合する方法（特開平４−１９５１５
３号公報）など種々の方法が提案されている。しかしな
がら、これらの方法は、形状の制御性や粒度分布の制御
性の点で問題があり、未だ十分なものではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、混練粉砕法
によるトナーの上記の欠点、およびトナー球形化による
上記の問題点を解消することを目的としてなされたもの
である。すなわち、本発明の目的は、二成分現像剤とし
て用いた場合、トナー形状と表面組成構造の制御により
良好な現像性、転写性、定着性、クリーニング性と、キ
ャリアおよび感光体の汚染の低減を実現し、安定した帯
電性を示し、また、一成分現像剤として用いた場合、ト
ナー形状と表面組成構造の制御により、現像ロールおよ
び感光体の汚染を防止し、良好な現像性、転写性、定着
性、クリーニング性により安定した画像維持性を実現
し、さらにクリーニングにより回収されたトナーを現像
機に戻して再使用する場合にも、高画質の複写像を安定
して形成することが可能な静電荷像現像用トナー、およ
びその製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の静電荷像現像用
トナーの製造方法の第１のものは、結着樹脂と着色剤と
を水と混和しない溶剤中で混合する工程、得られた組成
物をカルボキシル基を有する重合体で被覆されたＢＥＴ
比表面積１０ないし５０ｍ²／ｇの親水性無機分散剤の
存在下で水系媒体中に分散させる工程、および得られた
懸濁液から加熱および／または減圧により溶剤を除去す
る工程を有することを特徴とする。本発明の静電荷像現
像用トナーの製造方法の第２のものは、結着樹脂と着色
剤とを水と混和しない溶剤中で混合する工程、得られた
組成物をカルボキシル基を有する重合体で被覆されたＢ
ＥＴ比表面積１０ないし５０ｍ²／ｇの親水性無機分散
剤の存在下で水系媒体中に分散させる工程、得られた懸
濁液を水系媒体で希釈する工程、および得られた懸濁液
から加熱および／または減圧により溶剤を除去する工程
を有することを特徴とする。本発明の静電荷像現像用ト
ナーの製造方法の第３のものは、結着樹脂と着色剤とを
水と混和しない溶剤中で混合する工程、得られた組成物
をカルボキシル基を有する重合体で被覆されたＢＥＴ比
表面積１０ないし５０ｍ²／ｇの親水性無機分散剤およ
び粘度調整剤の存在下で水系媒体中に分散させる工程、
得られた懸濁液を水系媒体で希釈する工程、および得ら
れた懸濁液から加熱および／または減圧により溶剤を除
去する工程を有することを特徴とする。

【０００９】本発明においては、結着樹脂と着色剤とを
水と混和しない溶剤中で混合した後、得られた組成物を
カルボキシル基を有する重合体で被覆されたＢＥＴ比表
面積１０ないし５０ｍ²／ｇの親水性無機分散剤の存在
下で水系媒体中に分散させ、得られた懸濁液から加熱お
よび／または減圧により溶剤を除去するので、得られた
トナーは球形のものとなる。

【００１０】この場合、溶剤蒸散時の粒子の合一を効果
的に抑制するためには、結着樹脂と着色剤とを水と混和
しない溶剤中で混合し、上記親水性無機分散剤の存在下
で水系媒体中に分散させた後、得られた懸濁液をさらに
水系媒体で希釈し、その後加熱および／または減圧によ
り溶剤を除去するのが効果的である。また、上記親水性
無機分散剤の存在下で水系媒体中に分散させる際に、水
に対して親和性の高い粘度調整剤を添加すると、分散時
の剪断応力が有効に働き、高い溶質濃度においても粒径
および粒径分布を制御できると共に、分散後の合一を防
ぐことができる。また、分散処理により得られた懸濁液
を水系媒体で希釈する場合には、粘度調整剤等のトナー
に及ぼす影響を最小限に制御できるのでより好ましい。

【００１１】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明では、まず最初の工程において、結着樹脂と着色剤
とを混合するが、混合は水と混和しない溶剤中で行うこ
とが必要である。何故ならば、例えば、特開昭５２−９
４３５号公報に開示されているようなアルコールを始め
とする水混和性有機溶剤を用いて混合すると、疎水性シ
リカを併用した場合等においてはその分散等に有利であ
るものの、加熱により軟化したトナー粒子の合一が生じ
るため、媒体中のトナー濃度をかなり低下させなければ
トナー凝集を防ぐことができないからである。

【００１２】本発明において、水と混和しない溶剤と
は、常温で水に対する溶解度が３０％以下のものを意味
し、具体的には、ジエチルエーテル、イソプロピルエー
テル等のエーテル系溶剤、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素系溶剤、酢酸エ
チル、酢酸メチル、酢酸ｎ−プロピル等のエステル系溶
剤、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶
剤、またはそれ等を混合したもの等をあげることができ
る。

【００１３】本発明において結着樹脂としては、公知の
ものならば何如なるものでも使用することができる。具
体的には、熱可塑性樹脂、例えば、スチレン、パラクロ
ロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル等の不飽和結合を有するエス
テル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不
飽和結合を有するニトリル類、ビニルメチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニ
ルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロ
ペニルケトン等のビニルケトン類、エチレン、プロピレ
ン、ブタジエン等のオレフィン類等の単量体を用いた重
合体または共重合体、またはこれらの混合物等があげら
れ、さらにはエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエ
ーテル樹脂等の非ビニル系縮合樹脂、これら縮合樹脂に
前記ビニル系樹脂を混合したもの、これら重合体の存在
下でビニル系単量体を重合することによって得られるグ
ラフト重合体等を使用することができる。

【００１４】着色剤としては、カーボンブラック、クロ
ムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ス
レンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレン
ジＧＲＴ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウ
オッチャングレッド、パーマネントレッド、ブリリアン
トカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポン
オイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ロ
ーダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、
アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコイルブ
ルー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキ
サレート等をあげることができる。

【００１５】本発明においては、上記結着樹脂には、必
要に応じて、磁性体、帯電制御剤、離型剤等を内添剤と
して含有させることができる。磁性体としては、フェラ
イト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マ
ンガン等の金属またはそれ等の合金、またはそれ等金属
を含む化合物をあげることができる。帯電制御剤として
は、４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、
アルミニウム、鉄、クロム等の錯体からなる染料、トリ
フェニルメタン系顔料等、公知のものをあげることがで
きる。

【００１６】また、離型剤としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン
類、加熱により軟化するシリコーン樹脂、オレイン酸ア
ミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリ
ン酸アミド等の脂肪酸アミド類、カルナウバワックス、
ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホ
バ油等の植物系ワックス、ミツロウ等の動物系ワック
ス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィ
ッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワック
ス、およびそれ等の変性物が使用できる。これら離型剤
を使用する場合、一般には、カルナウバワックスやキャ
ンデリラワックスのような極性の大きなロウエステルを
含有するワックスの場合は、トナー粒子表面におけるワ
ックスの露出量が大きく、反対に、ポリエチレンワック
スやパラフィンワックスのように極性の小さいワックス
の場合は、表面への露出量が減少する傾向にあるが、本
発明においては、トナー粒子表面におけるこれら離型剤
の露出量が小さくなる。なお、トナー表面における離型
剤量の増減は、定性的には走査型電子顕微鏡で観察でき
るほか、The Annual Conference of Japan Hard Copy f
or the Society of Electrophotography of Japan ，p3
3(1989) に提案されているようなＸ線電子分光方法（Ｘ
ＰＳ）により定量的に確認することができる。

【００１７】上記の成分を水と混和しない溶剤に加え、
例えば、ボールミル等の混合機により混合した後、得ら
れた組成物は次の工程において、カルボキシル基を有す
る重合体で被覆された親水性無機分散剤の存在下で水系
媒体中に分散させる。水系媒体としては水が用いられる
が、水と混和する溶剤またはさらに分散剤を加えてもよ
い。このような混和性溶剤としては、メタノール、エタ
ノール等のアルコールやアセトンのようなケトン類があ
げられる。その際使用する親水性無機分散剤は、ＢＥＴ
比表面積が１０ないし５０ｍ²／ｇの範囲にあることが
必要である。ＢＥＴ比表面積が１０ｍ²／ｇよりも小さ
い場合には、親水性無機分散剤の１次粒子が大きくなり
過ぎて分散安定化効果が小さくなり、集塊が発生した
り、トナーの粒度分布が著しく広くなったりしやすい。
また、５０ｍ²／ｇよりも大きい場合には、造粒粒子の
結着樹脂中に親水性無機分散剤が容易に埋没し、酸、ア
ルカリ等で親水性無機分散剤を溶解除去する操作の後
も、懸濁造粒粒子中に残留するため、帯電性、定着性が
悪くなりやすい。

【００１８】本発明において使用する親水性無機分散剤
としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム、クレイ、
ケイソウ土、ベントナイト等が使用できるが、特に炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムが
好ましい。

【００１９】本発明においては、これらの親水性無機分
散剤は、その粒子の表面がカルボキシル基を有する重合
体で被覆されていることが必要である。それにより水中
で親水性無機分散剤が１次粒子になり易くなり、親水性
無機分散剤の懸濁粒子表面への分散が均一化するため
に、結果的にトナーの粒度分布を狭くすることができ
る。

【００２０】カルボキシル基を有する重合体としては、
ＶＰＯ法等による数平均分子量で１０００〜２００００
０程度のものが使用できる。極端に分子量が高いと、懸
濁粒子表面への付着性が強すぎて、粒子中に埋没し、ま
た、分子量が低すぎると分散性に対する寄与が少なくな
る。本発明において使用されるカルボキシル基を有する
重合体の具体例としては、アクリル酸系樹脂、メタクリ
ル酸系樹脂、フマール酸系樹脂、マレイン酸系樹脂等が
代表的なものとしてあげられ、これらを構成するモノマ
ーであるアクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレ
イン酸等の単独重合体のみならず、それらを他のビニル
モノマーと共重合させた共重合体を使用することもでき
る。また、カルボキシル基は、ナトリウム塩、カリウム
塩、マグネシウム塩等の塩構造になっていてもよい。上
記親水性無機分散剤の粒子表面をこれらカルボキシル基
を有する重合体で被覆する方法としては、これら重合体
を水に溶解し、親水性無機分散剤を添加して、混合、乾
燥、粉砕する方法、または親水性無機分散剤の解砕時
に、乾燥状態で混合する方法等を用いることができる。
カルボキシル基を有する重合体の被覆量は、０．０１重
量％〜５．０重量％、好ましくは、０．０３重量％〜
３．０重量％の範囲である。

【００２１】本発明においては、上記の水系媒体中に、
さらに粘度調整剤を添加してもよい。粘度調整剤として
は、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール等をあげることができ、それらは、一般に２〜４０
重量％までの範囲で添加するのが好ましい。また、分散
安定性を高めるために、界面活性剤を併用することも可
能である。界面活性剤としては、硫酸エステル塩系、ス
ルホン酸塩系、リン酸エステル系等のアニオン界面活性
剤、アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界
面活性剤、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノ
ールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等
の非イオン界面活性剤等が使用できる。

【００２２】本発明において、分散処理は、上記表面被
覆された親水性無機分散剤を水性媒体中に、０．０５重
量％〜５．０重量％、より好ましくは、０．２重量％〜
３．０重量％の範囲の濃度になるように含有させ、撹拌
することによって行えばよい。親水性無機分散剤の添加
は、あらかじめ水系媒質中に添加しておいてもよいが、
粒径分布を制御するために分散処理の間に逐次添加して
もよい。撹拌は、例えば、ホモミキサー等の公知の手段
によって行うことができ、それによって上記組成物が微
粒子状に懸濁した懸濁液が得られる。

【００２３】上記のようにして得られた懸濁液は、所望
に応じて水系媒体によって希釈する。水系媒体としては
純水が好ましい。希釈は、希釈後のトナー濃度が２〜４
０重量％の範囲になるように行うのが望ましい。それに
よりトナー粒子の合一を効果的に防止することができ
る。

【００２４】次いで、得られた懸濁液を、最終の工程に
おいて、加熱および／または減圧して溶剤を除去する。
加熱は緩やかな状態で、一般に５０℃〜９０℃の温度で
１〜６時間保持することによって行うのが好ましい。ま
た、減圧は、６．１×１０⁴Ｐａ（４６０ｍｍＨｇ）ま
でが好ましい。溶剤が蒸散により除去された後、懸濁液
を冷却し、濾過し、水洗し、必要に応じて、解砕・篩分
することにより、所望のトナーを得ることができる。な
お、親水性無機分散剤として、例えば、炭酸カルシウム
あるいはリン酸三カルシウム等が使用された場合には、
懸濁液に塩酸あるいは水酸化ナトリウム等を添加して形
成されたトナー粒子表面に付着している親水性無機分散
剤を溶解させるのが好ましい。

【００２５】本発明においては、得られるトナーは、粒
子径が制御された球形の形状を有するものであるが、特
に体積平均粒子径が３〜９μｍの範囲に制御されたもの
が好ましい。

【００２６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、これら実施例に何等限定されるもので
はない。以下の、説明において「部」はすべて「重量
部」を意味する。また、粒子径およびその分布の測定に
関しては、コールターカウンターＴＡ２型（コールター
社製）を用いて行った。実施例１スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート樹脂８５ｇ（共重合比８０：２０、三洋化成社製）（Ｍｎ＝９０００、Ｍｗ＝１２００００、Ｔｇ＝６２℃）ポリエチレンワックス微粉末（分子量８０００）５ｇ（商品名：８００Ｐ、三井石油化学社製）カーボンブラック（ＢＰＬ、キャボット社製）１０ｇ顔料用高分子分散剤（商品名：ソルスパース、ＩＣＩ社製）２ｇ酢酸エチル３００ｇ上記成分をボールミルによって１０時間混合して分散さ
せた。得られた分散液を、ポリエチレングリコール（＃
１０００、和光純薬社製）２０％およびアクリル酸−マ
レイン酸共重合体（数平均分子量４０００）１％で被覆
したＢＥＴ比表面積１８ｍ²／ｇの炭酸カルシウム（丸
尾カルシウム社製）０．３％を含む水溶液１５００ｇに
投入し、ホモミキサーによって３分間分散処理した。そ
の後、ウォーターバス中において７０℃に保持し、スリ
ーワンモーターにて撹拌しながら６時間保持した。それ
により体積平均粒子径７．５μｍの粒子を形成させた。
得られた懸濁液における粒子は、５μｍ以下の数百分率
が８．５％であり、２０μｍ以上の体積百分率が０．１
％であって、非常に狭い粒径分布を有するものであっ
た。またその形状を走査型電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、僅かに一部分凹部を有する規則性のない球形を示す
ものであることが確認された。

【００２７】その後、ウォーターバス中に水を投入し、
２時間で３５℃まで冷却した。１規定塩酸５００ｇを加
え、さらに吸引濾過による純水洗浄処理を５回繰り返し
た。次いで真空乾燥機で乾燥し、解砕した後、４３μｍ
網でふるい、トナーを得た。得られた球形化トナーに、
疎水性シリカ（比表面積換算径１２ｎｍ）０．６％を添
加し、また、平均粒径６５μｍのフェライトキャリアと
５：９５の重量比率で混合して現像剤を得た。この現像
剤について、ブラシクリーニング機構を設けた複写機
（Ｖｉｖａｃｅ５００改造機、富士ゼロックス社製）に
よって転写効率の評価を行ったところ、この球形トナー
は９９％の転写効率を示した。また、球形トナーについ
て繰り返し使用して、連続走行試験を行ったところ、１
５万枚コピーを行った後も画質は良好であり、現像剤中
のトナー破壊微粉を定量したところ、初期の状態と殆ど
差がなく変化が認められなかった。

【００２８】比較例１実施例１における炭酸カルシウムを、ＢＥＴ比表面積８
ｍ²／ｇのものに変更した以外は、同一の条件でトナー
を作製したところ、得られたトナーの体積平均粒子径は
１２．５μｍであり、５μｍ以下の数百分率は１７．５
％であり、２０μｍ以上の体積百分率が５．２％であ
り、広い粒径分布を有していた。このトナーを用いて同
様に連続複写試験を実施したところ、５万枚複写後には
背景汚れと濃度低下が認められ、現像剤中のトナー微粉
量が３８％まで増加していた。

【００２９】比較例２また、ＢＥＴ比表面積１８ｍ²／ｇで表面被覆処理を行
っていない炭酸カルシウムを用いて実施例１と同様の条
件でトナーを作製したところ、得られたトナーの体積平
均粒子径は１４．５μｍであり、５μｍ以下の数百分率
は１３．５％であり、２０μｍ以上の体積百分率が７．
４％であり、広い粒径分布を有していた。また、解砕
後、４３μｍ網上に残留するものが４０％以上あり、収
率が著しく低下した。

【００３０】実施例２ポリエステル樹脂（ビスフェノール系樹脂、花王社製）１８０ｇ（Ｍｎ＝６０００、Ｍｗ＝７００００、Ｔｇ＝６４℃）カーボンブラック（ＢＰ１３００、キャボット社製）２０ｇ顔料用高分子分散剤（商品名：ソルスパース、ＩＣＩ社製）２ｇ酢酸エチル３００ｇ上記組成の成分をボールミルによって１０時間混合して
分散させた。得られた分散液を、グリセリン２０％およ
びポリメタクリル酸（数平均分子量３０００）１％で被
覆したＢＥＴ比表面積３０ｍ²／ｇのリン酸三カルシウ
ム（リン酸ナトリウムと塩化カルシウムから沈澱して作
製）０．６％を含む水溶液４００ｇに投入し、ホモミキ
サーによって３分間分散処理した。その後、２０００ｇ
の純水中に投入し、ウォーターバス中において７０℃に
保持し、スリーワンモーターにて撹拌しながら６時間保
持した。それにより体積平均粒子径５．２μｍのほぼ球
形の粒子を形成させた。得られた懸濁液における粒子
は、４μｍ以下の数百分率が１２．５％であり、２０μ
ｍ以上の体積百分率が０％であって、非常に狭い粒径分
布を有するものであった。

【００３１】その後、ウォーターバス中に水を投入し、
２時間で３５℃まで冷却した。１規定塩酸８００ｇを加
え、さらに吸引濾過による純水洗浄処理を５回繰り返し
た。次いで真空乾燥機で乾燥し、解砕した後、４３μｍ
網でふるい、トナーを得た。得られた球形化トナーに、
疎水性シリカ（比表面積換算径１２ｎｍ）０．８％を添
加し、また、平均粒径５０μｍのフェライトキャリアと
５：９５の重量比率で混合して現像剤を得た。この現像
剤について、複写機（Ｖｉｖａｃｅ５００改造機、富士
ゼロックス社製）によって転写効率の評価を行ったとこ
ろ、この球形トナーは９８．０％の転写効率を示した。
また、この球形トナーについて繰り返し使用して連続走
行試験を行ったところ、１０万枚コピーを行った後も画
質は良好であった。

【００３２】比較例３実施例２におけるリン酸三カルシウムを、ＢＥＴ比表面
積５５ｍ²／ｇのものに変更した以外は、同一の条件で
トナーを作製したところ、得られたトナーの体積平均粒
子径は４．５μｍであったが、電子顕微鏡による断面観
察の結果、塩酸添加洗浄後もトナー中にリン酸三カルシ
ウム粒子が残留していることが判明した。このトナーに
疎水性シリカ（比表面積換算径１２ｎｍ）０．８％を添
加し、また、平均粒径５０μｍのフェライトキャリアと
同様に混合して現像剤を得た後、実施例２と同様の連続
複写試験を行ったところ、７万枚の複写でやや画像濃度
の低下が認められた。

【００３３】実施例３ポリエステル樹脂（ビスフェノール系樹脂、花王社製）１８０ｇ（Ｍｎ＝４０００、Ｍｗ＝３００００、Ｔｇ＝６２℃）カーボンブラック（ＢＰ１３００、キャボット社製）１０ｇ顔料用高分子分散剤（商品名：ソルスパース、ＩＣＩ社製）１ｇ酢酸エチル３００ｇ上記組成の成分をボールミルによって１０時間混合して
分散させた。得られた分散液を、ポリメタクリル酸（数
平均分子量３０００）で被覆したＢＥＴ比表面積３０ｍ
²／ｇのリン酸三カルシウム（リン酸ナトリウムと塩化
カルシウムから沈澱して作製）０．６％を含む水溶液４
００ｇに投入し、ホモミキサーによって７分間分散処理
した。その後、２０００ｇの純水中に投入し、ウォータ
ーバス中において７０℃に保持し、スリーワンモーター
にて撹拌しながら６時間保持した。それにより体積平均
粒子径８．２μｍのほぼ球形の粒子を形成させた。得ら
れた懸濁液における粒子は、４μｍ以下の数百分率が１
４．５％であり、２０μｍ以上の体積百分率が０％であ
って、実施例２に比べるとやや広い粒径分布を有するも
のになったが、問題のない範囲であった。

【００３４】その後、ウォーターバス中に水を投入し、
２時間で３５℃まで冷却した。１規定塩酸８００ｇを加
え、さらに吸引濾過による純水洗浄処理を５回繰り返し
た。次いで真空乾燥機で乾燥し、解砕した後、４３μｍ
網でふるい、トナーを得た。得られた球形化トナーに、
疎水性シリカ（比表面積換算径１２ｎｍ）０．８％を添
加し、また、平均粒径５０μｍのフェライトキャリアと
５：９５の重量比率で混合して現像剤を得た。この現像
剤について、複写機（Ｖｉｖａｃｅ５００改造機、富士
ゼロックス社製）によって転写効率の評価を行ったとこ
ろ、この球形トナーは９７．３％の転写効率を示した。
また、この球形トナーについて繰り返し使用して連続走
行試験を行ったところ、８万枚コピーを行った後も画質
は良好であった。

【００３５】

【発明の効果】本発明においては、結着樹脂と着色剤と
を水と混和しない溶剤中で混合し、得られた組成物をカ
ルボキシル基を有する重合体で被覆されたＢＥＴ比表面
積１０ないし５０ｍ²／ｇの親水性無機分散剤の存在下
で水系媒体中に分散させるから、形成されるトナー粒子
の合一化が阻止されると共に、粒径分布の制御が容易に
なり、狭い粒径分布の球形トナーを得ることができる。
また、トナーに離型剤を内添した場合に、離型剤が懸濁
粒子表面に露出するのを効果的に制御することができ
る。例えば、パラフィンワックスなどの疎水性離型剤を
使用した場合、分散時粒子内部に取り込まれて最終的に
粒子表面への露出を殆どなくすことができる。したがっ
て、本発明の方法によって得られる静電荷像現像用トナ
ーは、良好な現像性、転写性、定着性、クリーニング性
と、キャリアおよび感光体の汚染の低減を実現し、安定
した帯電性を示し、さらにクリーニングにより回収され
たトナーを現像機に戻して再使用する場合にも、高画質
の複写像を安定して形成することが可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂と着色剤とを水と混和しない溶
剤中で混合する工程、得られた組成物をカルボキシル基
を有する重合体で被覆されたＢＥＴ比表面積１０ないし
５０ｍ²／ｇの親水性無機分散剤の存在下で水系媒体中
に分散させる工程、および得られた懸濁液から加熱およ
び／または減圧により溶剤を除去する工程を有すること
を特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】結着樹脂と着色剤とを水と混和しない溶
剤中で混合する工程、得られた組成物をカルボキシル基
を有する重合体で被覆されたＢＥＴ比表面積１０ないし
５０ｍ²／ｇの親水性無機分散剤の存在下で水系媒体中
に分散させる工程、得られた懸濁液を水系媒体で希釈す
る工程、および得られた懸濁液から加熱および／または
減圧により溶剤を除去する工程を有することを特徴とす
る静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】結着樹脂と着色剤とを水と混和しない溶
剤中で混合する工程、得られた組成物をカルボキシル基
を有する重合体で被覆されたＢＥＴ比表面積１０ないし
５０ｍ²／ｇの親水性無機分散剤および粘度調整剤の存
在下で水系媒体中に分散させる工程、得られた懸濁液を
水系媒体で希釈する工程、および得られた懸濁液から加
熱および／または減圧により溶剤を除去する工程を有す
ることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】結着樹脂と着色剤とを水と混和しない溶
剤中で混合し、得られた組成物をカルボキシル基を有す
る重合体で被覆されたＢＥＴ比表面積１０ないし５０ｍ
²／ｇの親水性無機分散剤の存在下で水系媒体中に分散
させ、次いで加熱および／または減圧により溶剤を除去
することによって製造された粒子よりなることを特徴と
する静電荷像現像用トナー。