JPH09157200A - Production of diisopropyl ether - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for simply and inexpensively producing diisopropyl ether useful as a substrate for high octane gasoline substrate, capable of readily controlling, in high conversion and selectivity by etherifying isopropyl alcohol by dehydration reaction using a specific catalyst. SOLUTION: (B) Isopropyl alcohol (e.g. having >=60% purity) is etherified by carrying out dehydration reaction, e.g. at 50-400 deg.C under ordinary pressure to 200kg/cm<2> pressure using (A) a catalyst comprising an ion exchange resin e.g. having a recurring unit of formula I [R is a 1-10C perfluoroalkyl or F; X is a group of the formula O(CF2 )m [(m) is 2-10], a group of formula OCF2 -CFY (Y is F or CF3 ), a group of the formula OCFY-CF2 ; (n) is 0-2] or formula II, having 1000-50000 molecular weight and 0.01-5mm equivalent/g acidic concentration}.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、とくに高オクタン
価ガソリン基材として有用なジイソプロピルエーテル
（以下「ＤＩＰＥ」と略記する）を、イソプロピルアル
コールから製造する方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing diisopropyl ether (hereinafter abbreviated as “DIPE”), which is particularly useful as a high octane gasoline base material, from isopropyl alcohol.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ＤＩＰＥは、ガソリンエンジンの燃料と
してみたとき、発熱量が高く、蒸気圧が低く、リサーチ
法オクタン価（ＲＯＮ）が１１０程度と高く、かつモー
ター法オクタン価（ＭＯＮ）も９９と高く、ガソリン基
材としてすぐれている。 ＤＩＰＥはまた、「センシテ
ィビティー」の語であらわされるＲＯＮとＭＯＮの差が
小さく、高速回転時のノッキングを生じることが少いと
いう利点がある。 こうした特徴からみて、ＤＩＰＥは
ガソリン基材としてきわめて有用であり、その需要はさ
らに増加すると思われる。2. Description of the Related Art DIPE has a high calorific value, a low vapor pressure, a research octane number (RON) of about 110, and a motor octane number (MON) of 99 when viewed as a fuel for a gasoline engine. Excellent as a gasoline base material. DIPE also has the advantage that the difference between RON and MON, which is expressed by the term "sensitivity", is small, and knocking during high-speed rotation is small. In view of these characteristics, DIPE is extremely useful as a gasoline base material, and its demand is expected to further increase.

【０００３】ディーゼル燃料の添加剤としても、ＤＩＰ
Ｅは含酸素有機化合物であって炭化水素燃料の燃焼性を
高め、排気ガス中のＮＯｘの生成量を低くし、ススのよ
うなパーティキュレートの生成を抑制する作用があり、
注目されている。[0003] DIP is also used as an additive for diesel fuel.
E is an oxygen-containing organic compound, has the effect of increasing the combustibility of hydrocarbon fuel, reducing the amount of NOx generated in exhaust gas, and suppressing the generation of particulates such as soot;
Attention has been paid.

【０００４】ＤＩＰＥの合成法は、３種に大別される。
その第一は、水とプロピレンからゼオライト触媒を使
用して行なうものであって、気液混相中、プロピレンに
水を直接水和させる方法（特開平１−２４６２３３号）
である。 しかし、ゼオライト触媒は活性が低いため、
液空間速度（ＬＨＳＶ）を低くして操業しなければなら
ず、触媒量に対し相対的に少量の原料しか処理できない
ことは、コスト高を招く。DIPE synthesis methods are roughly classified into three types.
The first is to use a zeolite catalyst from water and propylene, and a method in which propylene is directly hydrated with water in a gas-liquid mixed phase (JP-A-1-246233).
It is. However, since the zeolite catalyst has low activity,
The liquid hourly space velocity (LHSV) must be lowered to operate, and the fact that only a small amount of the raw material can be processed with respect to the amount of catalyst leads to high cost.

【０００５】第二は、イソプロピルアルコールとプロピ
レンとを酸性イオン交換樹脂の存在下、反応させる方法
（特開昭５２−１３１５０８号）である。The second is a method of reacting isopropyl alcohol and propylene in the presence of an acidic ion exchange resin (JP-A-52-131508).

【０００６】第三の方法は、触媒として酸性イオン交換
樹脂（特開昭４９−１２６６０７号、同４９−１１７４
１２号）か、または、硫酸（米国特許第４４７１１４２
号、エクソン）を用い、プロピレンと水からイソプロピ
ルアルコールを製造する過程において、副生物として生
成したＤＩＰＥを回収する方法である。A third method is to use an acidic ion exchange resin as a catalyst (JP-A-49-126607, JP-A-49-1174).
12) or sulfuric acid (US Pat. No. 4,471,142).
No., Exxon) in the process of producing isopropyl alcohol from propylene and water, DIPE produced as a by-product is recovered.

【０００７】原料としてプロピレンと水とを使用する合
成法には、プロピレンの重合反応を代表とする副反応が
起りやすいこと、また反応熱が大きく温度コントロール
が困難であること、などの問題もある。The synthesis method using propylene and water as the raw materials has problems that side reactions typified by the polymerization reaction of propylene easily occur and that the heat of reaction is large and the temperature control is difficult. .

【０００８】また、イソプロピルアルコールからＤＩＰ
Ｅを製造する方法については、スルホン酸型の酸性イオ
ン交換樹脂を用いる方法（「石油学会誌」第１３巻第１
０号ｐ．１５，１９７０年）が知られている程度であ
る。 しかしながら、この方法においては、高温下ほ
ど、副生する水により、イオン交換樹脂のスルホン酸基
が脱離するため、塩基性物質による中和工程を必要とし
ているのみならずスルホン酸基の離脱により触媒活性が
低下しやすい。 また、副生成物および原料の分解によ
りコーキングが起り、これもまた触媒失活の原因となる
という問題があり、さらにＤＩＰＥ収率は５％程度の低
いものであった。 このため、工業的に製造された実績
はなかった。Further, isopropyl alcohol is used to dip
Regarding the method for producing E, a method using a sulfonic acid type acidic ion exchange resin (“Journal of Japan Petroleum Institute”, Vol. 13, Vol. 1
No. 0 p. 15, 1970) is known. However, in this method, since the sulfonic acid group of the ion exchange resin is desorbed by water generated as a by-product at a higher temperature, not only a neutralizing step with a basic substance is required but also the sulfonic acid group is desorbed. Catalytic activity tends to decrease. Further, there is a problem that coking occurs due to decomposition of by-products and raw materials, which also causes catalyst deactivation, and the DIPE yield was as low as about 5%. For this reason, there was no record of industrial manufacture.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のようなＤＩＰＥ合成技術の現状を打開し、反応のコン
トロールが容易なイソプロピルアルコールを原料とする
エーテル化反応を行なって、簡易かつ効率的にＤＩＰＥ
を製造する方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to break through the current state of the DIPE synthesis technology as described above, and to carry out an etherification reaction using isopropyl alcohol as a raw material, which is easy to control the reaction, and is simple and efficient. DIPE
It is to provide a method of manufacturing the.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明のＤＩＰＥの製造
方法は、パーフルオロカーボンポリマーのマトリックス
にスルホン酸基を結合させたイオン交換樹脂を触媒とし
て使用し、イソプロピルアルコールを脱水反応によりエ
ーテル化することからなる。In the method for producing DIPE of the present invention, an ion exchange resin having a sulfonic acid group bonded to a matrix of perfluorocarbon polymer is used as a catalyst, and isopropyl alcohol is etherified by a dehydration reaction. Consists of.

【００１１】原料とするイソプロピルアルコールは、純
イソプロピルアルコール以外に、これを主成分とする混
合物も使用できる。 許容される共存物質は、もちろん
反応に悪影響を与えず、容易に分離できるものである。
代表的には、ノルマルプロピルアルコール、炭素数２
〜４の炭化水素および水である。 イソプロピルアルコ
ール混合物中のイソプロピルアルコール濃度は、高いほ
うが有利なことはいうまでもなく、５０重量％以上、と
くに７０重量％以上が好ましい。 ８０重量％以上あれ
ばＤＩＰＥの選択率が高く得られる。As the isopropyl alcohol used as a raw material, in addition to pure isopropyl alcohol, a mixture containing this as a main component can be used. Acceptable coexisting substances, of course, do not adversely affect the reaction and can be easily separated.
Typically, normal propyl alcohol, carbon number 2
~ 4 hydrocarbons and water. Needless to say, the higher the isopropyl alcohol concentration in the isopropyl alcohol mixture is, the more preferable it is. If it is 80% by weight or more, high selectivity of DIPE can be obtained.

【００１２】イソプロピルアルコールないしイソプロピ
ルアルコール混合物は、プロピレンと水を原料とし、酸
性イオン交換樹脂を触媒とするドイツ・テキサコ法
（“Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”
５１ No．１１，ｐ．１１３，１９７２年）、リン酸
系触媒を用いたフェバー法（“Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ
Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ” ４６ No．１１，ｐ．１９
５，１９６７年）、ヘテロポリ酸触媒を用いる徳山曹達
法（「触媒」 １８ No．６，ｐ．１８０，１９７６
年）などの方法により製造できる。 このほかの方法で
製造したものも、もちろん使用できる。[0012] Isopropyl alcohol or a mixture of isopropyl alcohol is made from propylene and water as a raw material, and a Texaco process in Germany (“Hydrocarbon Processing”) using an acidic ion exchange resin as a catalyst.
51 No. 11, p. 113, 1972), the Feber method using a phosphoric acid-based catalyst (“Hydrocarbon”).
Processing " 46 No. 11, p. 19
5, 1967), Tokuyama Soda method using a heteropolyacid catalyst (“Catalyst” 18 No. 6, p. 180, 1976).
Year) etc. Those manufactured by other methods can of course be used.

【００１３】パーフルオロカーボンマトリックスにスル
ホン酸基を結合させたイオン交換樹脂は、アメリカ特許
４０３８２１３号の明細書に詳細に記述があり、また商
標“ＮＡＦＩＯＮ”を付して市販されている。 この樹
脂は、下記の式（Ｉ）または（II）で示される構造をも
った、分子量１，０００〜５０，０００のポリマーであ
る。Ion exchange resins having sulfonic acid groups bound to a perfluorocarbon matrix are described in detail in the specification of US Pat. No. 4,038,213 and are commercially available under the trademark "NAFION". This resin is a polymer having a structure represented by the following formula (I) or (II) and having a molecular weight of 1,000 to 50,000.

【００１４】[0014]

【化１】 Embedded image

【００１５】[0015]

【化２】 Embedded image

【００１６】〔式中、ｎは０，１または２であり、Ｒは
炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基またはフルオ
ロ基であり、Ｘは−Ｏ（ＣＦ₂）_m−、−ＯＣＦ₂−ＣＦ
Ｙ−または−ＯＣＦＹ−ＣＦ₂−であって、Ｙはフルオ
ロ基またはトリフルオロメチル基、ｍは２〜１０であ
る。〕 このイオン交換樹脂は種々の方法により製造できるが、
たとえば下記の式(III）または（IV）のビニル化合物か
ら、下記のようにして合成することができる。[In the formula, n is 0, 1 or 2, R is a perfluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a fluoro group, and X is -O (CF ₂ ) _m- , -OCF _2-. CF
Y- or -OCFY-CF ₂ - a a, Y is fluoro group or a trifluoromethyl group, m is 2-10. This ion exchange resin can be produced by various methods,
For example, it can be synthesized from a vinyl compound represented by the following formula (III) or (IV) as follows.

【００１７】[0017]

【化３】 Embedded image

【００１８】[0018]

【化４】 Embedded image

【００１９】すなわち、上記式（III)または（IV）のビ
ニル化合物を、パーフルオロカーボン溶媒、好ましくは
パーフルオロヘプタン、パーフルオロジメチルシクロヘ
キサン、パーフルオロジメチルシクロブタン、パーフル
オロベンゼンまたはトリフルオロトリクロロエタン溶媒
中、好ましくはパーフルオロカーボンパーオキサイドを
開始剤として使用し、温度−５０〜２００℃、圧力は常
圧〜２００気圧の条件で重合させる。 得られたスルホ
ン酸基結合ポリマーの構造は、下式（Ｖ）のとおりであ
る。That is, the vinyl compound of the above formula (III) or (IV) is preferably added in a perfluorocarbon solvent, preferably perfluoroheptane, perfluorodimethylcyclohexane, perfluorodimethylcyclobutane, perfluorobenzene or trifluorotrichloroethane solvent. Uses perfluorocarbon peroxide as an initiator and is polymerized under the conditions of a temperature of −50 to 200 ° C. and a pressure of normal pressure to 200 atm. The structure of the obtained sulfonic acid group-bonded polymer is as shown in the following formula (V).

【００２０】[0020]

【化５】 Embedded image

【００２１】〔式中、ｎは１または２、Ｘ／Ｙは２〜５
０。〕 本発明の製造方法における触媒としては、スルホン酸基
の濃度が０．０１〜５ミリ当量／ｇ、好ましくは０．０
５〜２ミリ当量／ｇのものを用いる。[Wherein n is 1 or 2 and X / Y is 2 to 5]
0. The catalyst in the production method of the present invention has a sulfonic acid group concentration of 0.01 to 5 meq / g, preferably 0.0.
Use the one of 5 to 2 meq / g.

【００２２】[0022]

【作用】上記の触媒を使用するＤＩＰＥの製造に当り、
反応の方式は任意であって、固定床流通式、流動床式、
移動床のいずれによることもでき、バッチ操業であって
もよい。 固定床流通式を行なう場合、キャリヤーガス
を用いることができる。キャリヤーガスとしては、窒素
のような不活性ガスのほか、水素、炭酸ガス、メタンガ
スなどが使用できる。In the production of DIPE using the above catalyst,
The reaction system is arbitrary and may be a fixed bed flow system, a fluidized bed system,
It may be either a moving bed or it may be a batch operation. When carrying out a fixed bed flow system, a carrier gas can be used. As the carrier gas, hydrogen, carbon dioxide gas, methane gas, etc. can be used in addition to an inert gas such as nitrogen.

【００２３】反応は温度５０〜４００℃の範囲で行なう
ことができる。 低温ではイソプロピルアルコールの脱
水反応が進行せず、目的とするＤＩＰＥが得られない
し、一方で高温に過ぎると、イソプロピルアルコールの
脱水により生成したプロピレンの重合が起って副生物の
生成量が多くなり、ＤＩＰＥの選択率が低下するばかり
でなく、生成水によりスルホン酸基が脱離して触媒の失
活を招く。 １００〜３５０℃が好ましく、とくに１５
０〜３５０℃が最適である。The reaction can be carried out at a temperature in the range of 50 to 400 ° C. At low temperatures, the dehydration reaction of isopropyl alcohol does not proceed, and the target DIPE cannot be obtained. On the other hand, at too high temperatures, the polymerization of propylene produced by dehydration of isopropyl alcohol occurs and the amount of by-products increases. , Not only the selectivity of DIPE is lowered, but also sulfonic acid groups are desorbed by the produced water, resulting in deactivation of the catalyst. 100 to 350 ° C. is preferable, especially 15
The optimum temperature is 0 to 350 ° C.

【００２４】反応圧力は、常圧〜２００kg/cm²の範囲か
らえらぶ。 圧力が低いと、望ましい結果が得られな
い。 高い圧力は、いうまでもなく反応装置の耐圧を高
くしなければならず、設備費がかさむ。 常圧〜１００
kg/cm²、とくに常圧〜７０kg/cm²が適当である。The reaction pressure is selected from the range of normal pressure to 200 kg / cm ² . Lower pressures do not give the desired results. Needless to say, the high pressure has to increase the pressure resistance of the reactor, which increases the equipment cost. Normal pressure to 100
kg / cm ^2, it is appropriate especially atmospheric pressure ~70kg / cm ^2.

【００２５】固定床流通式の場合、原料の供給速度ＬＨ
ＳＶは、０．０１〜３０／hrの範囲からえらぶ。 ＬＨ
ＳＶが低すぎる、すなわち触媒量に対する原料の処理量
が少ないと、当然に運転コストが高くなる。 一方、Ｌ
ＨＳＶを過度に高くすると、未反応原料が多く残って、
循環のためのコストが増加する。 好ましくは０．０２
〜２０／hr、より好ましくは０．０５〜１０／hrであ
る。In the case of the fixed bed flow type, the feed rate LH of the raw material
SV is selected from the range of 0.01 to 30 / hr. LH
If the SV is too low, that is, if the amount of raw material treated with respect to the amount of catalyst is small, the operating cost naturally increases. On the other hand, L
If the HSV is excessively high, a large amount of unreacted raw material remains,
The costs for circulation increase. Preferably 0.02
-20 / hr, more preferably 0.05-10 / hr.

【００２６】バッチ操業の場合、装入原料と触媒の使用
量との比は広い範囲からえらぶことができるが、一般に
は原料１重量部に対して０．０１〜２０重量部の範囲内
であり、好ましいのは０．０５〜１０重量部、より好ま
しいのは０．１〜５重量部である。 反応時間は、広く
は１分間〜４８時間の範囲からえらぶことができるが、
通常１０分間〜２４時間、好適なのは３０分間〜１２時
間である。In the case of batch operation, the ratio of the charged raw material to the used amount of the catalyst can be selected from a wide range, but it is generally within the range of 0.01 to 20 parts by weight with respect to 1 part by weight of the raw material. It is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight. The reaction time can be widely selected from the range of 1 minute to 48 hours,
It is usually 10 minutes to 24 hours, and preferably 30 minutes to 12 hours.

【００２７】反応終了後、生成したＤＩＰＥを回収する
方法は種々可能であってとくに制限はなく、目的物に所
望する純度、性状、使用目的などに応じて任意に採用す
ればよい。 たとえば、下記の方法である。 まず、Ｄ
ＩＰＥをガソリン基材として使用する場合は、イソプロ
ピルアルコールのエーテル化反応装置から流出した反応
成分を抽出装置でガソリン成分とブレンドし、得られた
油層を高オクタン価ガソリンとして回収するという手法
（特開平７−１８８６７９号）が推奬される。ＤＩＰＥ
をディーゼル燃料の燃焼改善剤として使用する場合は、
上記のガソリン成分に代えて灯油・軽油留分を使用し
て、同様な手法を行なえばよい（特願平６−８５８５５
号）。 これらの方法において、水層の成分から蒸留等
によりイソプロピルアルコール回収して、エーテル化反
応装置に循環使用することができる。There are various methods for recovering the produced DIPE after the completion of the reaction, and there is no particular limitation, and any method may be adopted depending on the desired purity, properties and intended use of the desired product. For example, the following method is used. First, D
When IPE is used as a gasoline base material, a reaction component flowing out from an etherification reaction device of isopropyl alcohol is blended with a gasoline component in an extraction device, and the obtained oil layer is recovered as high octane gasoline (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 7-83242). No. 188679) is recommended. DIPE
When using as a combustion improver for diesel fuel,
A similar method may be carried out by using kerosene / light oil fraction instead of the above gasoline component (Japanese Patent Application No. 6-85855).
issue). In these methods, isopropyl alcohol can be recovered from the components of the aqueous layer by distillation or the like, and recycled to the etherification reactor.

【００２８】[0028]

【実施例】【Example】

〔実施例１〕パーフルオロカーボンポリマーにスルホン
酸基が結合しているイオン交換樹脂“Ｎａｆｉｏｎ Ｎ
Ｒ−５０”（デュポン社製）５ｇとイソプロピルアルコ
ール４０ｇとを、撹拌機つきで容量２００ccのオートク
レーブに装入し、反応温度２００℃、圧力３０kg/cm²の
条件で反応させた。[Example 1] Ion exchange resin "Nafion N" in which a sulfonic acid group is bonded to a perfluorocarbon polymer
5 g of R-50 ″ (manufactured by DuPont) and 40 g of isopropyl alcohol were placed in an autoclave having a capacity of 200 cc with a stirrer, and reacted under the conditions of a reaction temperature of 200 ° C. and a pressure of 30 kg / cm ² .

【００２９】反応１時間後の回収成分をガスクロマトグ
ラフィ（ＧＣ）で分析したところ、つぎの結果であっ
た： 未反応イソプロピルアルコール １４．８重量％ ＤＩＰＥ １８．７重量％ プロピレン ５６．９重量％ その他の炭化水素 １．７重量％ 水 ７．９重量％ イソプロピルアルコール転化率 ８５．３％ イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の転化率は、下式に
より求めた値である： （１−未反応ＩＰＡ／装入ＩＰＡ）×１００（％）。Gas chromatography (GC) analysis of the recovered components after 1 hour of reaction revealed the following results: Unreacted isopropyl alcohol 14.8% by weight DIPE 18.7% by weight propylene 56.9% by weight Others Hydrocarbon of 1.7% by weight Water 7.9% by weight Isopropyl alcohol conversion rate 85.3% The conversion rate of isopropyl alcohol (IPA) is a value obtained by the following formula: (1-unreacted IPA / charge) IPA) x 100 (%).

【００３０】〔実施例２〕実施例１と同じ反応装置を使
用し、同じ触媒５ｇとイソプロピルアルコール４０ｇと
を、反応温度１８０℃、圧力２０kg/cm²の条件で反応さ
せた。Example 2 Using the same reactor as in Example 1, 5 g of the same catalyst and 40 g of isopropyl alcohol were reacted under the conditions of a reaction temperature of 180 ° C. and a pressure of 20 kg / cm ² .

【００３１】反応１時間後の回収成分のＧＣ分析の結果
は、つぎのとおりである： 未反応イソプロピルアルコール １９．７重量％ ＤＩＰＥ ３１．６重量％ プロピレン ３１．２重量％ その他の炭化水素 ０．７重量％ 水 １６．８重量％ イソプロピルアルコール転化率 ８０．３％。The results of GC analysis of the recovered components after 1 hour of reaction are as follows: Unreacted isopropyl alcohol 19.7% by weight DIPE 31.6% by weight Propylene 31.2% by weight Other hydrocarbons 0.1. 7% by weight Water 16.8% by weight Isopropyl alcohol conversion 80.3%.

【００３２】〔実施例３〕実施例１と同じ反応装置を使
用し、同じ触媒５ｇと９０重量％イソプロピルアルコー
ル水溶液４０ｇとを装入し、実施例２と同じ反応条件、
すなわち温度１８０℃、圧力２０kg/cm²で１時間反応さ
せた。 ＧＣ分析の結果は、つぎのとおりである： 未反応イソプロピルアルコール １９．５重量％ ＤＩＰＥ ２７．９重量％ プロピレン ３９．１重量％ その他の炭化水素 ０．５重量％ 水 １３．０重量％ イソプロピルアルコール転化率 ７８．３％。Example 3 The same reaction apparatus as in Example 1 was used, 5 g of the same catalyst and 40 g of a 90 wt% isopropyl alcohol aqueous solution were charged, and the same reaction conditions as in Example 2 were used.
That is, the reaction was carried out at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 20 kg / cm ² for 1 hour. The results of the GC analysis are as follows: unreacted isopropyl alcohol 19.5 wt% DIPE 27.9 wt% propylene 39.1 wt% other hydrocarbons 0.5 wt% water 13.0 wt% isopropyl alcohol Conversion rate 78.3%.

【００３３】〔比較例〕実施例１と同じ反応装置に、γ
−アルミナ１０ｇとイソプロピルアルコール４０ｇとを
装入し、実施例１と同じ反応条件、すなわち温度２００
℃、圧力３０kg/cm²で１時間反応させた。 反応回収成
分のＧＣ分析の結果を下に示す： 未反応イソプロピルアルコール ８６．５重量％ ＤＩＰＥ ２．０重量％ プロピレン ４．０重量％ その他の炭化水素 ０．７重量％ 水 ６．８重量％ イソプロピルアルコール転化率 １３．５％。Comparative Example In the same reactor as in Example 1, γ
Charging 10 g of alumina and 40 g of isopropyl alcohol and reacting under the same reaction conditions as in Example 1, ie a temperature of 200
The reaction was carried out at 30 ° C. and a pressure of 30 kg / cm ² for 1 hour. The result of GC analysis of the components recovered by the reaction is shown below: Unreacted isopropyl alcohol 86.5% by weight DIPE 2.0% by weight Propylene 4.0% by weight Other hydrocarbons 0.7% by weight Water 6.8% by weight Isopropyl Alcohol conversion rate 13.5%.

【００３４】[0034]

【発明の効果】本発明の方法に従い、パーフルオロカー
ボンのマトリックスにスルホン酸基を結合させたイオン
交換樹脂を触媒として使用し、イソプロピルエーテルを
エステル化させＤＩＰＥを製造することにより、コント
ロールの容易な簡易なプロセスで、比較的高い転化率お
よび選択率をもってＤＩＰＥを製造できる。 これによ
り、とくにガソリン基材として需要の多いＤＩＰＥを、
工業的に廉価に提供することが可能になる。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the method of the present invention, an ion-exchange resin having a sulfonic acid group bonded to a matrix of perfluorocarbon is used as a catalyst to esterify isopropyl ether to produce DIPE. Can produce DIPE with relatively high conversion and selectivity. As a result, DIPE, which is in great demand as a gasoline base material,
It becomes possible to provide it industrially at a low price.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 パーフルオロカーボンポリマーのマトリ
ックスにスルホン酸基を結合させてなるイオン交換樹脂
を触媒として使用し、イソプロピルアルコールを脱水反
応によりエーテル化することからなるジイソプロピルエ
ーテルの製造方法。1. A process for producing diisopropyl ether, which comprises etherifying isopropyl alcohol by a dehydration reaction using an ion exchange resin having a sulfonic acid group bonded to a matrix of perfluorocarbon polymer as a catalyst. 【請求項２】 原料イソプロピルアルコールとして、純
度６０％以上のものを使用する請求項１の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein a raw material isopropyl alcohol having a purity of 60% or more is used. 【請求項３】 触媒として、イオン交換樹脂の酸性濃度
が０．０１〜５ミリ当量／ｇであるものを使用する請求
項１の製造方法。3. The process according to claim 1, wherein the catalyst used is an ion exchange resin having an acidic concentration of 0.01 to 5 meq / g.