JPH09156915A - 固形状活性炭及びその製造方法及びこれを用いた電気二重層コンデンサー - Google Patents

固形状活性炭及びその製造方法及びこれを用いた電気二重層コンデンサー

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JPH09156915A
JPH09156915A JP7313292A JP31329295A JPH09156915A JP H09156915 A JPH09156915 A JP H09156915A JP 7313292 A JP7313292 A JP 7313292A JP 31329295 A JP31329295 A JP 31329295A JP H09156915 A JPH09156915 A JP H09156915A
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JP
Japan
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activated carbon
coal tar
solid
double layer
layer capacitor
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JP7313292A
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English (en)
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Naotomo Sotoshiro
直朋 外城
Masatake Hara
真毅 原
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Kyocera Corp
Original Assignee
Kyocera Corp
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

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  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】活性炭成分の比率が高い活性炭基板を得て、電
気二重層コンデンサーの電極1に用いた場合に、静電容
量を高くして内部抵抗を小さくする。 【解決手段】活性炭粉末及び/又は活性炭繊維と、コー
ルタールの熱処理による炭化物から固形状活性炭を構成
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般的な活性炭と
して広く利用できる固形状活性炭びその製造方法に関
し、さらにこれを用いた電気二重層コンデンサーに関す
る。
【0002】
【従来の技術】電気二重層コンデンサーは、図1に示す
ように二つの活性炭からなる電極1、1間に電解質2を
配置し、両者の界面に生じる電気二重層を利用したコン
デンサーであり、上記電極1として固形状活性炭が用い
られている。また、この他にも電池の電極部材や各種用
途に固形状活性炭が用いられているが、これらの固形状
活性炭の製造方法は以下の通りである。
【0003】活性炭、カーボンブラック、微粉状炭素
または導電性カーボンと、PTFE、四フッ化エチレン
樹脂、または含フッ素重合体樹脂との混練物をロール成
形、圧縮、押し出し、圧延、延伸あるいはこれらを組み
合わせた手段でシート状に成形して固形状活性炭を得て
いる(特開昭62−200715号、63−17311
号、63−107011号、特開平5−121269
号、5−283287号公報参照)。
【0004】アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂等を被覆した活性炭及び導電性カーボン
と、バインダーとして四フッ化エチレン樹脂及び溶剤を
混合して3本ロールで混練した後、シート状に成形して
固形状活性炭を得ている(特開平2−82507号公報
参照)。
【0005】活性炭微粒子のみ、あるいはカーボン微
粒子とカーボン繊維又は活性炭粉末とメソカーボンを混
合して加圧焼結して固体カーボンを得ている(特開平3
−132009号、3−201516号公報参照)。
【0006】活性炭粉末と粉末状フェノール樹脂の混
合物を射出成形して熱処理することにより固形状活性炭
−カーボン複合体を得ている(特開平6−45189号
公報参照。
【0007】活性炭繊維とパルプ繊維、または炭素繊
維、繊維状活性炭及び微粉末活性炭のうち2種にパル
プ、分散剤、芳香族ポリイミド樹脂繊維又はポリフロン
を加えて抄紙している(特開昭64−9611号、特開
平6−61093号、5−129157号公報参照)。
【0008】活性炭粉末とセルロース繊維とフェノー
ル樹脂とを主成分とするプリプレグシートを作製し、圧
着、硬化、焼成している(特開平5−121271号公
報参照)。
【0009】活性炭粉末と粒状または粉末状フェノー
ル樹脂を有機溶剤に溶解させた混合物を基板上に成膜
し、熱硬化後、非酸化性雰囲気中で熱処理を行うことに
より固形状活性炭を得ている(特開平4−288361
号公報参照)。
【0010】硬化型球状フェノール樹脂を炭化して得
た球状炭化物と熱反応型球状フェノール樹脂とを混合
し、金型に充填し、加圧下で加熱硬化させ、不活性雰囲
気で熱処理したのち、賦活する方法がある(特開平6−
69075号、6−69076号、6−69077号公
報参照)。
【0011】以上のように、従来の固形状活性炭として
は、4フッ化エチレン等の樹脂と混練して成形したもの
()、粉体を加圧焼結したもの()、樹脂と混練
して射出成形した後熱処理したもの()、抄紙等を使
用したプリプレグ法、圧着、熱硬化によるもの(
)、基板への成膜後熱処理するもの()、熱間プレ
スするもの()があった。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】ところが、従来の固形
状活性炭は、活性炭の比率を高くして製造することが困
難であるため活性炭比率が低かった。そのため、この固
形状活性炭を電極に用いて二重層コンデンサーを形成し
た場合、静電容量が小さく、しかも内部抵抗の大きいも
のであった。
【0013】即ち、活性炭は多数の細孔を有しており比
表面積が大きいため、電気二重層コンデンサーの電極に
用いた場合、電解質との界面に生じる電気二重層の電荷
を多くすることができ、静電容量を高めることができ
る。ところが、上記のように従来の固形状活性炭では活
性炭部分の比率が小さいため、静電容量を高くできない
のである。
【0014】しかも、従来の製造方法では固形状活性炭
を大量生産できないことから、製造コストが高いという
問題点もあった。
【0015】
【課題を解決するための手段】本発明は、活性炭粉末及
び/又は活性炭繊維と、コールタールの熱処理による炭
化物からなる固形状活性炭を特徴とするものである。
【0016】また本発明は、活性炭粉末及び/又は活性
炭繊維と、コールタール及び熱可塑性樹脂との混合物を
シート成形した後、非酸化性雰囲気下で熱処理する工程
からなる固形状活性炭の製造方法を特徴とする。
【0017】さらに、上記製造方法において活性炭粉末
及び/又は活性炭繊維を50〜95重量%、コールター
ルを5〜50重量%の範囲で混合することを特徴とす
る。
【0018】ここで、上記各成分の量を限定したのは、
活性炭粉末及び/又は活性炭繊維が50重量%未満でコ
ールタールが50重量%を超えると活性炭基板の特性が
悪くなり、一方活性炭粉末及び/又は活性炭繊維が95
重量%を超えてコールタールが5重量%未満であると成
形が極めて困難となるためである。
【0019】また、上記コールタール成分は熱処理によ
って炭化させることから、最終的な固形状活性炭は、5
0重量%以上の活性炭粒子と、これらを結合する50重
量%以下のコールタールの炭化物(カーボン)との複合
体から構成されることになる。このとき、活性炭の比率
を50重量%以上と高くできるため、例えば電気二重層
コンデンサーの電極として用いた場合、静電容量を大き
くし、内部抵抗を小さくできる。
【0020】なお、上記コールタールに加えて、一般的
に熱硬化性樹脂と呼ばれるレゾール型フェノール樹脂、
フェノール、ホルムアルデヒド系樹脂、ポリイミド樹
脂、不飽和ポリエステル、ビスマレイド系ポリイミド樹
脂、シアネート樹脂、熱硬化型ポリフェニレンエーテル
(PPE)、ポリフェニレンオキサイド(PPO)等を
添加しても良い。
【0021】さらに本発明は、上記成分に加えて熱可塑
性樹脂を添加混合することを特徴とする。即ち、熱可塑
性樹脂を加えることによって、活性炭の比率を50重量
%以上と高くしても成形時の保形性を高くし、良好に成
形を行えるようにしたのである。
【0022】上記熱可塑性樹脂としてはポリオレフィン
系ポリマー、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリアセ
タール樹脂、ポリエチレンフタレート(PBO)、ポリ
ルロピレン(PP)、ポリカーボネート(PC)、ポリ
エチレン(PE)、ポリスチレン等を用いる。これらの
熱可塑性樹脂は活性炭及びコールタール100重量部に
対して、0〜60重量部、好ましくは5〜30重量部の
範囲で添加する。
【0023】また、本発明の固形状活性炭は、シート状
に成形して活性炭基板としたり、プレス成形等でブロッ
ク状に成形したり、押出成形により棒状や筒状とした
り、さまざまな形状とすることができる。
【0024】ここで、シート状に成形するには、ドクタ
ーブレード法又はカレンダーロール法等により成形する
が、これらの方法でシート成形することによって容易に
大量生産を行うことができる。次に、得られたシート状
成形体を所定寸法に切断し、200〜500℃にて脱バ
インダーした後、非酸化性雰囲気中で600〜1100
℃、好適には700〜900℃にて熱処理を行うことに
より、コールタール及び樹脂成分を炭化させ、活性炭基
板を得ることができる。
【0025】さらに、本発明は、上記シート状成形体を
複数積層した後、非酸化性雰囲気下で熱処理する工程か
らなる固形状活性炭の製造方法を特徴とする。
【0026】即ち、ドクターブレード法やカレンダーロ
ール法によるシート成形法では、好適に成形できる厚み
が1mm程度までであるが、得られたシート状成形体を
積層し、熱圧着、または密着液や接着剤等で接合するこ
とにより、1mmを超える厚みの製品でも容易に製造で
きる。また、複数のシート状成形体を積層することによ
り、互いの反り方向を相殺させて、熱処理時の反りの発
生量を小さくすることもできる。
【0027】また、本発明は、上記固形状活性炭を電極
に用いて、電気二重層コンデンサーを構成したことを特
徴とする。
【0028】
【実施例】実施例1 やしがら系活性炭粉末(BET法による比表面積170
0m2 /g)と、コールタールを表1の比率で調合し、
これら100重量部に対して熱可塑性樹脂としてブチラ
ール樹脂を30重量部、可塑剤を30重量%と、さらに
溶剤を添加した。
【0029】ミルで5時間回転後、粘度を50〜60ポ
イズに調整し、スラリーを排出、脱泡後、ドクターブレ
ード法にてテープ成形を行った。乾燥温度は50〜90
℃で厚み1mmのシート状成形体を得た。なお、シート
状成形体の厚みは0.1〜1.5mmの範囲が好まし
い。
【0030】得られたシート状成形体を50×70mm
のサイズに打ち抜き、300℃×2時間で脱バインダー
を行った後、真空中で800℃の熱処理を行い、コール
タールを炭化させて、活性炭とカーボンの複合体である
活性炭基板を作製した。
【0031】作製した50×70×1mmの固形状活性
炭基板を図1に示す簡易二重層コンデンサーの電極1と
して用いた時の静電容量と内部抵抗を測定した結果を表
1に示す。
【0032】この結果より、活性炭50〜95重量%と
コールタール50〜5重量%の範囲内としたものは、成
形が可能であり、単位重量又は単位体積当たりの静電容
量が高く、内部抵抗の低い活性炭基板を得ることができ
た。
【0033】
【表1】
【0034】実施例2 やしがら系活性炭粉末(BET法による比表面積170
0m2 /g)と、コールタールを表2の比率で調合し、
これら100重量部に対して熱可塑性樹脂としてブチラ
ール樹脂を50重量部、可塑剤を10重量部、さらに溶
剤を添加し、高速攪拌機を用いて回転数1500rpm
で混合してペースト状混合物を作製した後、カレンダー
ロール成形機にて厚み1mmのシート状成形体を得た。
なお、この場合のシート状成形体の厚みは0.2〜2.
0mmの範囲が好ましい。
【0035】得られたシート状成形体を50×70mm
の寸法に打ち抜き、300℃×2時間で脱バインダーを
行った後、真空中で800℃の熱処理を行い、コールタ
ールを炭化させて活性炭とカーボンの複合体である活性
炭基板を作製した。
【0036】得られた50×70×1mmの固形状活性
炭基板を図1に示す簡易二重層コンデンサーの電極1と
して用いた時の静電容量と内部抵抗を測定した。結果は
表2に示す通りである。
【0037】この結果より、活性炭50〜95重量%と
コールタール50〜5重量%の範囲内としたものは、成
形が可能で、単位重量又は単位体積当たりの静電容量が
高く、内部抵抗の低い活性炭基板を得ることができた。
【0038】
【表2】
【0039】実施例3 実施例1または実施例2から得られた厚み0.5mmの
シート状成形体を150×150mmに切断し、2〜3
枚を積層して80℃、200kg/cm2 の圧力で10
秒間熱圧着して積層板を作成した。この後50×70m
mに切断し、300℃×2時間で脱バインダーを行った
後、真空中で800℃の熱処理を行い、活性炭とカーボ
ンの複合体である活性炭基板を作成した。
【0040】得られた50×70×1mmの固形状活性
炭基板の反り量を測定し、図1に示す簡易二重層コンデ
ンサーの電極1として用いた時の静電容量と内部抵抗を
測定した。結果を表3(実施例1によるもの)、表4
(実施例2によるもの)に示す。
【0041】この結果より、熱間プレス法や射出成形、
押し出し成形法により製造した活性炭基板の反り量が
0.5〜0.7mmであるのに比べ、積層、熱圧着した
本発明実施例では0.07〜0.12mmと反り量を小
さくできることがわかる。
【0042】
【表3】
【0043】
【表4】
【0044】なお、以上の実施例では、シート状に成形
し熱処理した活性炭基板についてのみ示したが、本発明
の固形状活性炭は基板に限らずさまざまな形状とできる
ことは言うまでもない。
【0045】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、活性炭粉
末及び/又は活性炭繊維と、コールタールの熱処理によ
る炭化物から固形状活性炭を構成したことによって、活
性炭成分の比率を高くしても好適に製造することがで
き、電気二重層コンデンサー用電極に用いた場合、静電
容量を高くして内部抵抗を小さくすることができる。
【0046】また、本発明によれば、活性炭粉末及び/
又は活性炭繊維と、コールタール及び熱可塑性樹脂との
混合物を成形した後、非酸化性雰囲気下で熱処理する工
程から固形状活性炭を製造したことによって、熱可塑性
樹脂を添加したため、成形時の保形性を高めて活性炭の
比率を多くしても好適に製造することができる。また、
シート成形を行えば、量産性を高くして容易に製造する
ことができるとともに、グリーンシート状態での切断、
孔あけ、積層等の加工が容易であり、しかもグリーンシ
ートの溶剤に対する再溶解が可能であるため、原料を効
率的に使用することにより、低コストで資源の有効活用
を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】一般的な電気二重層コンデンサーを示す概略図
である。
【符号の説明】
1:電極 2:電解質

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】活性炭粉末及び/又は活性炭繊維と、コー
    ルタールの熱処理による炭化物とからなる固形状活性
    炭。
  2. 【請求項2】活性炭粉末及び/又は活性炭繊維と、コー
    ルタール及び熱可塑性樹脂との混合物を成形した後、得
    られた成形体を非酸化性雰囲気下で熱処理する工程から
    なる固形状活性炭の製造方法。
  3. 【請求項3】上記活性炭粉末及び/又は活性炭繊維を5
    0〜95重量%、コールタールを5〜50重量%の範囲
    で混合することを特徴とする請求項2記載の固形状活性
    炭の製造方法。
  4. 【請求項4】上記成形体をシート状として複数枚積層し
    た後、非酸化性雰囲気下で熱処理することを特徴とする
    請求項2記載の固形状活性炭の製造方法。
  5. 【請求項5】請求項1記載の固形状活性炭を電極とした
    ことを特徴とする電気二重層コンデンサー。
JP7313292A 1995-11-30 1995-11-30 固形状活性炭及びその製造方法及びこれを用いた電気二重層コンデンサー Pending JPH09156915A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000007316A (ja) * 1998-06-29 2000-01-11 Kyocera Corp 固形状活性炭及びそれを用いた電気二重層コンデンサ
EP1939902A1 (en) * 2005-09-22 2008-07-02 HONDA MOTOR CO., Ltd. Polarizable electrode and electrical double layer capacitor

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