JPH09155996A - 積層体及び容器 - Google Patents
積層体及び容器Info
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Landscapes
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- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 内容物に不溶性微粒子が溶出されにくく、か
つ耐熱性に優れるポリオレフィン系樹脂からなる容器を
提供する。 【解決手段】 エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフ
ィンとをメタロセン触媒存在下で共重合して得られる特
定の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を最内層
とすることを特徴とする積層体。
つ耐熱性に優れるポリオレフィン系樹脂からなる容器を
提供する。 【解決手段】 エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフ
ィンとをメタロセン触媒存在下で共重合して得られる特
定の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を最内層
とすることを特徴とする積層体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の積層体及び
それからなる容器に関するものである。更に詳しくは、
容器から内容物へ不溶性の微粒子の溶出が少ないことを
特徴とする特定の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重
合体を内容物に接する最内層に使用した２層以上の積層
体及びそれからなる医療容器、飲料水用容器、高純度薬
品用容器に関するものである。
それからなる容器に関するものである。更に詳しくは、
容器から内容物へ不溶性の微粒子の溶出が少ないことを
特徴とする特定の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重
合体を内容物に接する最内層に使用した２層以上の積層
体及びそれからなる医療容器、飲料水用容器、高純度薬
品用容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】輸液袋等の医療用容器において、滅菌処
理による容器から薬液への不溶性微粒子の溶出は、より
安全な医療用容器開発上の課題であった。
理による容器から薬液への不溶性微粒子の溶出は、より
安全な医療用容器開発上の課題であった。
【０００３】この種の液体用容器の材料として、 内外層を低密度ポリエチレンとし、中間層をエチレン
・酢酸ビニル共重合体とする積層体からなるもの（特公
平３−６４１３９号公報） 内外層を低密度ポリエチレンとし、中間層をエチレン
・α−オレフィン共重合体とする積層体からなるもの
（特開平５−４３１３号公報） 外層、内層及び中間層を直鎖状ポリエチレンやこれと
高密度ポリエチレンとの組成物とするもの（特開平６−
２４６８８６号公報） メタロセン触媒存在下で共重合して得られる直鎖状エ
チレン・α−オレフィン共重合体又はこれと他のエチレ
ン系重合体との組成物からなるもの（特開平７−１２５
７３８号公報） などを使用することが知られている。
・酢酸ビニル共重合体とする積層体からなるもの（特公
平３−６４１３９号公報） 内外層を低密度ポリエチレンとし、中間層をエチレン
・α−オレフィン共重合体とする積層体からなるもの
（特開平５−４３１３号公報） 外層、内層及び中間層を直鎖状ポリエチレンやこれと
高密度ポリエチレンとの組成物とするもの（特開平６−
２４６８８６号公報） メタロセン触媒存在下で共重合して得られる直鎖状エ
チレン・α−オレフィン共重合体又はこれと他のエチレ
ン系重合体との組成物からなるもの（特開平７−１２５
７３８号公報） などを使用することが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、〜
の積層体からなるものは、内容物に接する層及びそれ以
外を構成する層より不溶性の微粒子が溶出し、内容物を
汚染することを見いだした。
の積層体からなるものは、内容物に接する層及びそれ以
外を構成する層より不溶性の微粒子が溶出し、内容物を
汚染することを見いだした。
【０００５】また、上記の直鎖状エチレン・α−オレ
フィン共重合体からなるものは、低密度ゆえ加熱滅菌処
理時の耐熱性が劣ることを見いだした。
フィン共重合体からなるものは、低密度ゆえ加熱滅菌処
理時の耐熱性が劣ることを見いだした。
【０００６】本発明は、このような従来のポリオレフィ
ン系樹脂からなる容器における問題の解決、即ち、内容
物に不溶性微粒子が溶出されにくく、かつより耐熱性に
優れるポリオレフィン系樹脂からなる容器の提供を目的
とするものである。
ン系樹脂からなる容器における問題の解決、即ち、内容
物に不溶性微粒子が溶出されにくく、かつより耐熱性に
優れるポリオレフィン系樹脂からなる容器の提供を目的
とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、メタロセ
ン触媒存在下で共重合して得られる特定のエチレン・α
−オレフィン共重合体からは、それに接触する液体へ不
溶性の微粒子が溶出しにくいこと、及び該共重合体を特
に滅菌処理温度より融点の高い他のポリオレフィン系共
重合体と積層させることで耐熱性を付与できることを見
いだし、これらの知見に基づいて本発明に到達した。
ン触媒存在下で共重合して得られる特定のエチレン・α
−オレフィン共重合体からは、それに接触する液体へ不
溶性の微粒子が溶出しにくいこと、及び該共重合体を特
に滅菌処理温度より融点の高い他のポリオレフィン系共
重合体と積層させることで耐熱性を付与できることを見
いだし、これらの知見に基づいて本発明に到達した。
【０００８】即ち、本発明は、エチレンと炭素数３〜２
０のα−オレフィンとをメタロセン触媒存在下で共重合
して得られる（このようにして得られる直鎖状エチレン
・α−オレフィン共重合体を以下「ｍＬＬ」という）下
記性状の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を最
内層とすることを特徴とする積層体、特に、積層体を構
成する少なくとも１層に使用される樹脂の融点が、加熱
滅菌処理の温度より５℃以上高いことを特徴とする積層
体、更に、３層以上の積層体で、最内層及び最外層に、
加熱滅菌処理の温度より融点が５℃以上高い直鎖状エチ
レン・α−オレフィン共重合体を使用することを特徴と
する積層体、及びそれからなる容器に関する。
０のα−オレフィンとをメタロセン触媒存在下で共重合
して得られる（このようにして得られる直鎖状エチレン
・α−オレフィン共重合体を以下「ｍＬＬ」という）下
記性状の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を最
内層とすることを特徴とする積層体、特に、積層体を構
成する少なくとも１層に使用される樹脂の融点が、加熱
滅菌処理の温度より５℃以上高いことを特徴とする積層
体、更に、３層以上の積層体で、最内層及び最外層に、
加熱滅菌処理の温度より融点が５℃以上高い直鎖状エチ
レン・α−オレフィン共重合体を使用することを特徴と
する積層体、及びそれからなる容器に関する。
【０００９】 （ａ）密度 ０．９１０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3 （ｂ）メルトフローレート ０．５〜５０ｇ／１０
分 （ｃ）５０℃におけるｎ−ヘプタン抽出量 ０．８
ｗｔ％以下 （ｄ）電気炉中において６５０℃で完全炭化させた際の
灰分量０．０２ｗｔ％以下 （ｅ）ゲルパーミェーション・クロマトグラフィーによ
り求められる重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量
（Ｍn）の比（Ｍw／Ｍn）３．０以下 （ｆ）上記（ａ）〜（ｅ）の性状を有する直鎖状エチレ
ン・α−オレフィン共重合体の単層体容器に、１μ以上
の微粒子数が０個／１０ｍｌであることが確認された純
水を充填し、１１０℃／４０分の熱水滅菌処理後に測定
される２μ以上の微粒子数 ３０個／１０ｍｌ以下 以下、本発明を詳細に説明する。
分 （ｃ）５０℃におけるｎ−ヘプタン抽出量 ０．８
ｗｔ％以下 （ｄ）電気炉中において６５０℃で完全炭化させた際の
灰分量０．０２ｗｔ％以下 （ｅ）ゲルパーミェーション・クロマトグラフィーによ
り求められる重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量
（Ｍn）の比（Ｍw／Ｍn）３．０以下 （ｆ）上記（ａ）〜（ｅ）の性状を有する直鎖状エチレ
ン・α−オレフィン共重合体の単層体容器に、１μ以上
の微粒子数が０個／１０ｍｌであることが確認された純
水を充填し、１１０℃／４０分の熱水滅菌処理後に測定
される２μ以上の微粒子数 ３０個／１０ｍｌ以下 以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明の積層体及び容器を製造するにあた
って、各層に添加される添加剤は、容器内の液体の汚染
源となりうるので、その量は極力少なくすることが好ま
しい。容器から内溶液中に溶出する不溶性の微粒子とし
ては、上記の添加剤の他に低分子量成分及び触媒残査が
考えられる。本発明の容器から微粒子の溶出量が少ない
のは、チーグラー触媒やラジカル触媒によって製造され
たものに比べて、ｍＬＬ中の触媒残査が少なく、かつ分
子量分布が狭いため低分子量成分が少ないことによるも
のと推定される。
って、各層に添加される添加剤は、容器内の液体の汚染
源となりうるので、その量は極力少なくすることが好ま
しい。容器から内溶液中に溶出する不溶性の微粒子とし
ては、上記の添加剤の他に低分子量成分及び触媒残査が
考えられる。本発明の容器から微粒子の溶出量が少ない
のは、チーグラー触媒やラジカル触媒によって製造され
たものに比べて、ｍＬＬ中の触媒残査が少なく、かつ分
子量分布が狭いため低分子量成分が少ないことによるも
のと推定される。
【００１１】更に、上記の（ａ）〜（ｅ）の諸特性の値
も以下のとおり、この溶出量に影響する。
も以下のとおり、この溶出量に影響する。
【００１２】ｍＬＬは、ｎ−ヘプタン溶出量が０．８ｗ
ｔ％を越えると、微粒子の溶出量が多くなる。このｎ−
ヘプタン抽出量は、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3より低
すぎても、またメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」と
いう）の値が５０ｇ／１０分より大きすぎても多くな
る。一方、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ3より高すぎると
透明性、柔軟性を失い、ＭＦＲの値が０．５ｇ／１０分
より小さすぎると成形性に問題が生じる。また、樹脂中
の触媒残査の量を示す灰分量が０．０２ｗｔ％より多す
ぎたり、（Ｍw／Ｍn）比が３．０より高すぎると、微粒
子の溶出量は多くなる。よって、灰分量は０．００ｗｔ
％が好ましい。
ｔ％を越えると、微粒子の溶出量が多くなる。このｎ−
ヘプタン抽出量は、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3より低
すぎても、またメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」と
いう）の値が５０ｇ／１０分より大きすぎても多くな
る。一方、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ3より高すぎると
透明性、柔軟性を失い、ＭＦＲの値が０．５ｇ／１０分
より小さすぎると成形性に問題が生じる。また、樹脂中
の触媒残査の量を示す灰分量が０．０２ｗｔ％より多す
ぎたり、（Ｍw／Ｍn）比が３．０より高すぎると、微粒
子の溶出量は多くなる。よって、灰分量は０．００ｗｔ
％が好ましい。
【００１３】そして、超純水を充填し、１１０℃／４０
分の熱水滅菌処理後に測定される２μ以上の微粒子数が
３０個／１０ｍｌ以下、好ましくは２０個／１０ｍｌ以
下であれば、最内層以外の層からの内溶液への微粒子の
溶出を抑制し、医療用、飲料用、高純度液体工業薬品用
などとして通常の用い方をした場合、微粒子の溶出量は
無視しうるものでしかない。
分の熱水滅菌処理後に測定される２μ以上の微粒子数が
３０個／１０ｍｌ以下、好ましくは２０個／１０ｍｌ以
下であれば、最内層以外の層からの内溶液への微粒子の
溶出を抑制し、医療用、飲料用、高純度液体工業薬品用
などとして通常の用い方をした場合、微粒子の溶出量は
無視しうるものでしかない。
【００１４】容器の滅菌処理条件は、容器を使用する用
途及び使用者によって異なるが、積層体に使用する低密
度ポリエチレン、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重
合体、高密度ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂の融
点が、全ての層で加熱滅菌処理の温度より低い場合、そ
の処理により変形する。
途及び使用者によって異なるが、積層体に使用する低密
度ポリエチレン、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重
合体、高密度ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂の融
点が、全ての層で加熱滅菌処理の温度より低い場合、そ
の処理により変形する。
【００１５】更に、融点が滅菌処理温度以上であって
も、その差が５℃未満であれば、加熱滅菌処理による容
器の変形を十分抑制できない。
も、その差が５℃未満であれば、加熱滅菌処理による容
器の変形を十分抑制できない。
【００１６】または、３層以上の積層体で、最内層及び
最外層に、融点が加熱滅菌処理される温度より５℃以上
高い直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を使用す
ることで、中間部を形成する層に、より低密度で、滅菌
処理温度より融点の低い、例えば、直鎖状低密度エチレ
ン・α−オレフィン共重合体、低密度ポリエチレン、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンを積層
することが可能となり、高耐熱で柔軟な積層体を得るこ
とができる。
最外層に、融点が加熱滅菌処理される温度より５℃以上
高い直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を使用す
ることで、中間部を形成する層に、より低密度で、滅菌
処理温度より融点の低い、例えば、直鎖状低密度エチレ
ン・α−オレフィン共重合体、低密度ポリエチレン、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンを積層
することが可能となり、高耐熱で柔軟な積層体を得るこ
とができる。
【００１７】これら諸物性は、下記の方法により測定し
た。
た。
【００１８】密度：ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠して、
１００℃の熱水に１時間浸し、その後、室温まで放冷し
た試料について、２３℃に保った密度勾配管を用いて測
定する。
１００℃の熱水に１時間浸し、その後、室温まで放冷し
た試料について、２３℃に保った密度勾配管を用いて測
定する。
【００１９】ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し
て、１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定する。
て、１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定する。
【００２０】ｎ−ヘプタン抽出量：２００メッシュパ
スの粉砕試料約２ｇを精秤し、４００ｍｌのｎ−ヘプタ
ンを加えて５０℃で２時間抽出を行い、抽出液から溶媒
を蒸発させて、乾固させて得た抽出物の重量の初期重量
に対する割合を求める。
スの粉砕試料約２ｇを精秤し、４００ｍｌのｎ−ヘプタ
ンを加えて５０℃で２時間抽出を行い、抽出液から溶媒
を蒸発させて、乾固させて得た抽出物の重量の初期重量
に対する割合を求める。
【００２１】灰分：試料約５０ｇを精秤した後、白金
皿に入れてガスバーナーにより燃焼させ、更に電気炉中
で６５０℃，１時間の条件で完全灰化させた残留物の重
量の初期重量に対する割合を求める。
皿に入れてガスバーナーにより燃焼させ、更に電気炉中
で６５０℃，１時間の条件で完全灰化させた残留物の重
量の初期重量に対する割合を求める。
【００２２】重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量
（Ｍn）の比：ゲルパーミェーション・クロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）法により、Ｍw及びＭnを測定し、（Ｍw
／Ｍn）を算出する。
（Ｍn）の比：ゲルパーミェーション・クロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）法により、Ｍw及びＭnを測定し、（Ｍw
／Ｍn）を算出する。
【００２３】微粒子数の測定：試料を２００℃で水冷
インフレーション成形法にてフィルム状に製膜する。ク
リーンルーム中で、超純水を用いてフィルムを洗浄した
後、フィルムを固定し、超純水１００ｍｌ、クリーンエ
アー５０ｍｌを注入する。容器内面積が２３２ｃｍ2に
なるようにシールし、１１０℃／４０分で熱水滅菌処理
し、１日放置後、クリーンルーム中にて微粒子カウンタ
ーを用いて２μ以上の微粒子数を測定する。
インフレーション成形法にてフィルム状に製膜する。ク
リーンルーム中で、超純水を用いてフィルムを洗浄した
後、フィルムを固定し、超純水１００ｍｌ、クリーンエ
アー５０ｍｌを注入する。容器内面積が２３２ｃｍ2に
なるようにシールし、１１０℃／４０分で熱水滅菌処理
し、１日放置後、クリーンルーム中にて微粒子カウンタ
ーを用いて２μ以上の微粒子数を測定する。
【００２４】融点：示差走査型熱量計を用い、装置内
で試料を２００℃で５分溶融させた後に、１０℃／分の
冷却速度で３０℃まで冷却したものについて、再度１０
℃／分の昇温速度で昇温させたときに得られる吸熱曲線
の最大ピーク位置の温度を融点とする。
で試料を２００℃で５分溶融させた後に、１０℃／分の
冷却速度で３０℃まで冷却したものについて、再度１０
℃／分の昇温速度で昇温させたときに得られる吸熱曲線
の最大ピーク位置の温度を融点とする。
【００２５】また、実施例におけるＭw及びＭnの測定
は、ウォーターズ社製「１５０ＣＡＬＣ／ＧＰＣ（カラ
ム：東ソー製 ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、溶媒：１，２，
４，−トリクロロベンゼン）」を使用し、微粒子の測定
は、ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ製「Ｍ−３０００・４１００
・ＨＲ−６０ＨＡ」を使用し、融点の測定は、パーキン
エルマー社製「ＤＳＣ−７」を使用した。
は、ウォーターズ社製「１５０ＣＡＬＣ／ＧＰＣ（カラ
ム：東ソー製 ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、溶媒：１，２，
４，−トリクロロベンゼン）」を使用し、微粒子の測定
は、ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ製「Ｍ−３０００・４１００
・ＨＲ−６０ＨＡ」を使用し、融点の測定は、パーキン
エルマー社製「ＤＳＣ−７」を使用した。
【００２６】このような直鎖状エチレン・α−オレフィ
ン共重合体は、例えば、以下に例示するような公報に開
示されている方法によって製造することができる。
ン共重合体は、例えば、以下に例示するような公報に開
示されている方法によって製造することができる。
【００２７】特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６
０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開平３−１６３０８８号公報、特開昭６１−２９
６００８号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開
昭６１−２９６００８号公報、特開平３−１６３０８８
号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特開昭６３
−２２８０４号公報、特開昭５８−１９３０９号公報、
特開昭６３−６１０１０号公報、特開昭６３−１５２６
０８号公報、特開昭６３−２６４６０６号公報、特開昭
６３−２８０７０３号公報、特開昭６４−６００３号公
報、特開平１−９５１１０号公報、特開平３−６２８０
６号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開昭６４
−４５４０６号公報、特開昭６０−１０６８０８号公
報、特開昭６０−１３７９１１号公報、特開昭６１−２
９６００８号公報、特開昭６３−５０１３６９号公報、
特開昭６１−２２１２０７号公報、特開平２−２２３０
７号公報、特開平２−１７３１１０号公報、特開平２−
３０２４１０号公報、特開平１−１２９００３号公報、
特開平１−２１０４０４号公報、特開平３−６６７１０
号公報、特開平３−７０７１０号公報、特開平１−２０
７２４８号公報、特開昭６３−２２２１７７号公報、特
開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３−２２２１
７９号公報、特開平１−１２４０７号公報、特開平１−
３０１７０４号公報、特開平１−３１９４８９号公報、
特開平３−７４４１２号公報、特開昭６１−２６４０１
０号公報、特開平１−２７５６０９号公報、特開昭６３
−２５１４０号公報、特開昭６４−７４２０２号公報、
特開平２−４１３０３号公報、特開平１−３１４８８号
公報、特開平３−５６５０８号公報、特開平３−７０７
０８号公報、特開平３−７０７０９号公報など。
０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開平３−１６３０８８号公報、特開昭６１−２９
６００８号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開
昭６１−２９６００８号公報、特開平３−１６３０８８
号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特開昭６３
−２２８０４号公報、特開昭５８−１９３０９号公報、
特開昭６３−６１０１０号公報、特開昭６３−１５２６
０８号公報、特開昭６３−２６４６０６号公報、特開昭
６３−２８０７０３号公報、特開昭６４−６００３号公
報、特開平１−９５１１０号公報、特開平３−６２８０
６号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開昭６４
−４５４０６号公報、特開昭６０−１０６８０８号公
報、特開昭６０−１３７９１１号公報、特開昭６１−２
９６００８号公報、特開昭６３−５０１３６９号公報、
特開昭６１−２２１２０７号公報、特開平２−２２３０
７号公報、特開平２−１７３１１０号公報、特開平２−
３０２４１０号公報、特開平１−１２９００３号公報、
特開平１−２１０４０４号公報、特開平３−６６７１０
号公報、特開平３−７０７１０号公報、特開平１−２０
７２４８号公報、特開昭６３−２２２１７７号公報、特
開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３−２２２１
７９号公報、特開平１−１２４０７号公報、特開平１−
３０１７０４号公報、特開平１−３１９４８９号公報、
特開平３−７４４１２号公報、特開昭６１−２６４０１
０号公報、特開平１−２７５６０９号公報、特開昭６３
−２５１４０号公報、特開昭６４−７４２０２号公報、
特開平２−４１３０３号公報、特開平１−３１４８８号
公報、特開平３−５６５０８号公報、特開平３−７０７
０８号公報、特開平３−７０７０９号公報など。
【００２８】以下、それらの内容によって、本発明に使
用することができる直鎖状エチレン・α−オレフィン共
重合体の製造方法を説明する。この直鎖状エチレン・α
−オレフィン共重合体は、例えば、シクロペンタジエニ
ル誘導体を含有する有機遷移金属化合物（Ｉ）と、これ
と反応してイオン性の錯体を形成する化合物（ＩＩ）及
び／又は有機金属化合物（ＩＩＩ）からなる触媒の存在
下で、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンを共
重合させることにより好適に製造することができる。
用することができる直鎖状エチレン・α−オレフィン共
重合体の製造方法を説明する。この直鎖状エチレン・α
−オレフィン共重合体は、例えば、シクロペンタジエニ
ル誘導体を含有する有機遷移金属化合物（Ｉ）と、これ
と反応してイオン性の錯体を形成する化合物（ＩＩ）及
び／又は有機金属化合物（ＩＩＩ）からなる触媒の存在
下で、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンを共
重合させることにより好適に製造することができる。
【００２９】炭素数３〜２０のα−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ウンデセン、１−ドゼン、１−ヘプタデセ
ン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセ
ンなどを挙げることができる。
は、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ウンデセン、１−ドゼン、１−ヘプタデセ
ン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセ
ンなどを挙げることができる。
【００３０】用いられる重合方法は、以下のように例示
することができる。
することができる。
【００３１】溶液重合法としての重合条件は、以下のよ
うに挙げられる。重合温度は、共重合体が溶液状態であ
ること及び生産性を上げることを考慮して、融点以上で
あることが好ましい。重合温度の上限は特に限定されな
いが、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、か
つ触媒効率を低下させないために３００℃以下が好まし
い。また、重合時の圧力については特に限定されない
が、生産性を上げるために大気圧以上が好ましい。
うに挙げられる。重合温度は、共重合体が溶液状態であ
ること及び生産性を上げることを考慮して、融点以上で
あることが好ましい。重合温度の上限は特に限定されな
いが、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、か
つ触媒効率を低下させないために３００℃以下が好まし
い。また、重合時の圧力については特に限定されない
が、生産性を上げるために大気圧以上が好ましい。
【００３２】高圧重合法としての重合条件は、以下のよ
うに挙げられる。重合温度は、共重合体が溶融状態であ
ること及び生産性を上げることを考慮して、１２０℃以
上であることが好ましい。重合温度の上限は特に限定さ
れないが、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑
え、かつ触媒効率を低下させないために３００℃以下が
好ましい。また、重合時の圧力については特に限定され
ないが、高圧法プロセスにおいて安定的に重合が行われ
る２００ｋｇｆ／ｃｍ2以上が好ましい。
うに挙げられる。重合温度は、共重合体が溶融状態であ
ること及び生産性を上げることを考慮して、１２０℃以
上であることが好ましい。重合温度の上限は特に限定さ
れないが、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑
え、かつ触媒効率を低下させないために３００℃以下が
好ましい。また、重合時の圧力については特に限定され
ないが、高圧法プロセスにおいて安定的に重合が行われ
る２００ｋｇｆ／ｃｍ2以上が好ましい。
【００３３】また気相重合法としては、共重合体が粉体
状態であることから高温は好ましくなく、１００℃以下
であることが好ましい。重合温度の下限は特に限定され
ないが、生産性を上げるために５０℃以上が好ましい。
状態であることから高温は好ましくなく、１００℃以下
であることが好ましい。重合温度の下限は特に限定され
ないが、生産性を上げるために５０℃以上が好ましい。
【００３４】本発明における直鎖状エチレン・α−オレ
フィン共重合体は、必要に応じ酸化防止剤、中和剤等の
添加が可能であるが、帯電防止剤、スリップ材等の成形
品表面へブリードし易い添加剤は、微粒子増加の原因と
なり得るため添加しないことが好ましい。酸化防止剤や
中和剤についても前述のとおり、多量の添加は微粒子増
加の原因となり得るため５００ｐｐｍ以下の添加が好ま
しい。
フィン共重合体は、必要に応じ酸化防止剤、中和剤等の
添加が可能であるが、帯電防止剤、スリップ材等の成形
品表面へブリードし易い添加剤は、微粒子増加の原因と
なり得るため添加しないことが好ましい。酸化防止剤や
中和剤についても前述のとおり、多量の添加は微粒子増
加の原因となり得るため５００ｐｐｍ以下の添加が好ま
しい。
【００３５】輸液バッグ、血液バッグ等の体液、薬液保
存用の医療用容器として、１００μ以上の層厚をもつ積
層体で、最内層以外の層に低密度ポリエチレン、直鎖状
エチレン・α−オレフィン共重合体、高密度ポリエチレ
ン等のポリオレフィンを用いる場合、最内層の厚みが５
μ以上あれば溶出微粒子の抑止効果は得られるが、５０
〜２００μとすることが効果的で、耐熱性を考慮した場
合、全層厚みに対する最内層の厚みが６０％以下である
ことが好ましい。
存用の医療用容器として、１００μ以上の層厚をもつ積
層体で、最内層以外の層に低密度ポリエチレン、直鎖状
エチレン・α−オレフィン共重合体、高密度ポリエチレ
ン等のポリオレフィンを用いる場合、最内層の厚みが５
μ以上あれば溶出微粒子の抑止効果は得られるが、５０
〜２００μとすることが効果的で、耐熱性を考慮した場
合、全層厚みに対する最内層の厚みが６０％以下である
ことが好ましい。
【００３６】これらの成形物は、インフレーション成
形、ブロー成形等によりフィルム状もしくは筒状に成形
することで得られる。
形、ブロー成形等によりフィルム状もしくは筒状に成形
することで得られる。
【００３７】必要に応じ、これらをヒートシールにより
所定の形状、寸法に成形し、注入口等を取り付け医療用
袋にする。
所定の形状、寸法に成形し、注入口等を取り付け医療用
袋にする。
【００３８】最内層に使用する特定の直鎖状エチレン・
α−オレフィン共重合体は、微粒子の溶出性が悪化しな
い範囲で、低密度ポリエチレンとの組成物とすることも
可能である。
α−オレフィン共重合体は、微粒子の溶出性が悪化しな
い範囲で、低密度ポリエチレンとの組成物とすることも
可能である。
【００３９】また、積層体、単層体の使用にあたって
は、滅菌処理時の耐熱性向上のため、放射線又は電子線
による架橋を行うことも可能である。
は、滅菌処理時の耐熱性向上のため、放射線又は電子線
による架橋を行うことも可能である。
【００４０】このようにして得られる積層袋は、例え
ば、医療用容器、食品用容器、高純度薬品用容器等に使
用される。一般に、これらの用途は単なる例示であり、
本発明の目的に合致するものであれば、これらに限るも
のではない。
ば、医療用容器、食品用容器、高純度薬品用容器等に使
用される。一般に、これらの用途は単なる例示であり、
本発明の目的に合致するものであれば、これらに限るも
のではない。
【００４１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００４２】下記〜の樹脂を３種３層水冷インフレ
ーション成形機にて、表に示す層構成、層厚みのフィル
ムを成形した。
ーション成形機にて、表に示す層構成、層厚みのフィル
ムを成形した。
【００４３】押出機：プラコー製３種３層水冷インフレ
ーション成形機 微粒子数の測定は、成形したフィルムを一定の大きさに
切断し、クリーンルーム中にて１μ以上の微粒子数が０
個／１０ｍｌであることが確認された超純水を用いて洗
浄し、フィルムを固定し、超純水１００ｍｌ、クリーン
エアー５０ｍｌを封入した後、１１０℃／４０分の熱水
中で滅菌処理し、１日放置後，再度クリーンルーム中に
てＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ製 微粒子カウンター（Ｍ−３
０００・４１００・ＨＲ−６０ＨＡ）を用いて２μ以上
の微粒子数を測定した。
ーション成形機 微粒子数の測定は、成形したフィルムを一定の大きさに
切断し、クリーンルーム中にて１μ以上の微粒子数が０
個／１０ｍｌであることが確認された超純水を用いて洗
浄し、フィルムを固定し、超純水１００ｍｌ、クリーン
エアー５０ｍｌを封入した後、１１０℃／４０分の熱水
中で滅菌処理し、１日放置後，再度クリーンルーム中に
てＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ製 微粒子カウンター（Ｍ−３
０００・４１００・ＨＲ−６０ＨＡ）を用いて２μ以上
の微粒子数を測定した。
【００４４】変形は、実施例、比較例の各サンプルを１
１０℃／４０分の熱水滅菌処理後のサンプルの形状を観
察し、下記２段階に分けて変形の度合いを評価した。
１０℃／４０分の熱水滅菌処理後のサンプルの形状を観
察し、下記２段階に分けて変形の度合いを評価した。
【００４５】 ○ ： 変形なし × ： 変形又は破袋 実施例及び比較例で使用した樹脂を下記に示す。
【００４６】メタロセン型触媒を用いた直鎖状エチレン
・１−ヘキセン共重合体 直鎖状エチレン・１−ヘキセン共重合体［ｍＬＬ
（１）］ 密度：０．９２７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０
分、ｎ−ヘプタン抽出量：０．２ｗｔ％、灰分量：０．
００ｗｔ％、 Ｍw／Ｍn＝１．９、融点：１２０℃ 直鎖状エチレン・１−ヘキセン共重合体［ｍＬＬ
（２）］ 密度：０．９１５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：３．４ｇ／１０
分、ｎ−ヘプタン抽出量：０．２ｗｔ％、灰分量：０．
００ｗｔ％、 Ｍw／Ｍn＝１．９、融点：１０８℃ 直鎖状エチレン・１−ヘキセン共重合体［ｍＬＬ
（３）］ 密度：０．９２７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：３．０ｇ／１０
分、ｎ−ヘプタン抽出量：０．６ｗｔ％、灰分量：０．
０３ｗｔ％、 Ｍw／Ｍn＝１．９、融点：１２０℃ チーグラー型触媒を用いた直鎖状エチレン・１−ヘキセ
ン共重合体 直鎖状エチレン・１−ヘキセン共重合体［ＬＬ］ 密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０
分、ｎ−ヘプタン抽出量：０．２ｗｔ％、灰分量：０．
０１ｗｔ％、 Ｍw／Ｍn＝３．５、融点：１２３℃ 高圧法ラジカル重合による低密度ポリエチレン ヴェッセルによる共重合体［ＬＤ］ 密度：０．９２７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：０．８ｇ／１０
分、ｎ−ヘプタン抽出量：０．３ｗｔ％、灰分量：０．
００ｗｔ％、 Ｍw／Ｍn＝４．１、融点：１１７℃ 高密度ポリエチレン エチレンと少量の１−ブテン共重合体［ＨＤ］ 密度：０．９６３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：５．５ｇ／１０
分、ｎ−ヘプタン抽出量：０．１ｗｔ％、灰分量：０．
００ｗｔ％、 Ｍw／Ｍn＝７．３、融点：１３６℃
・１−ヘキセン共重合体 直鎖状エチレン・１−ヘキセン共重合体［ｍＬＬ
（１）］ 密度：０．９２７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０
分、ｎ−ヘプタン抽出量：０．２ｗｔ％、灰分量：０．
００ｗｔ％、 Ｍw／Ｍn＝１．９、融点：１２０℃ 直鎖状エチレン・１−ヘキセン共重合体［ｍＬＬ
（２）］ 密度：０．９１５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：３．４ｇ／１０
分、ｎ−ヘプタン抽出量：０．２ｗｔ％、灰分量：０．
００ｗｔ％、 Ｍw／Ｍn＝１．９、融点：１０８℃ 直鎖状エチレン・１−ヘキセン共重合体［ｍＬＬ
（３）］ 密度：０．９２７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：３．０ｇ／１０
分、ｎ−ヘプタン抽出量：０．６ｗｔ％、灰分量：０．
０３ｗｔ％、 Ｍw／Ｍn＝１．９、融点：１２０℃ チーグラー型触媒を用いた直鎖状エチレン・１−ヘキセ
ン共重合体 直鎖状エチレン・１−ヘキセン共重合体［ＬＬ］ 密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０
分、ｎ−ヘプタン抽出量：０．２ｗｔ％、灰分量：０．
０１ｗｔ％、 Ｍw／Ｍn＝３．５、融点：１２３℃ 高圧法ラジカル重合による低密度ポリエチレン ヴェッセルによる共重合体［ＬＤ］ 密度：０．９２７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：０．８ｇ／１０
分、ｎ−ヘプタン抽出量：０．３ｗｔ％、灰分量：０．
００ｗｔ％、 Ｍw／Ｍn＝４．１、融点：１１７℃ 高密度ポリエチレン エチレンと少量の１−ブテン共重合体［ＨＤ］ 密度：０．９６３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：５．５ｇ／１０
分、ｎ−ヘプタン抽出量：０．１ｗｔ％、灰分量：０．
００ｗｔ％、 Ｍw／Ｍn＝７．３、融点：１３６℃
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【発明の効果】本発明によって得られる、特定のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体を積層体の最内層に使用し
た容器は、従来の方法によって得られる容器に比べ、容
器からの不溶性微粒子の低溶出性及び耐熱性の向上が、
満足できるものであった。
ン・α−オレフィン共重合体を積層体の最内層に使用し
た容器は、従来の方法によって得られる容器に比べ、容
器からの不溶性微粒子の低溶出性及び耐熱性の向上が、
満足できるものであった。
Claims (4)
- 【請求項１】エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィ
ンとをメタロセン触媒存在下で共重合して得られる下記
性状の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を最内
層とすることを特徴とする積層体。 （ａ）密度 ０．９１０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3 （ｂ）メルトフローレート ０．５〜５０ｇ／１０
分 （ｃ）５０℃におけるｎ−ヘプタン抽出量 ０．８
ｗｔ％以下 （ｄ）電気炉中において６５０℃で完全炭化させた際の
灰分量０．０２ｗｔ％以下 （ｅ）ゲルパーミェーション・クロマトグラフィーによ
り求められる重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量
（Ｍn）の比（Ｍw／Ｍn）３．０以下 （ｆ）上記（ａ）〜（ｅ）の性状を有する直鎖状エチレ
ン・α−オレフィン共重合体の単層体容器に、１μ以上
の微粒子数が０個／１０ｍｌであることが確認された純
水を充填し、１１０℃／４０分の熱水滅菌処理後に測定
される２μ以上の微粒子数 ３０個／１０ｍｌ以下 - 【請求項２】積層体を構成する少なくとも１層に使用さ
れる樹脂の融点が、加熱滅菌処理の温度より５℃以上高
いことを特徴とする請求項１に記載の積層体。 - 【請求項３】３層以上の積層体で、最内層及び最外層
に、加熱滅菌処理の温度より融点が５℃以上高い直鎖状
エチレン・α−オレフィン共重合体を使用することを特
徴とする請求項１に記載の積層体。 - 【請求項４】請求項１〜３に記載の積層体からなる容
器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7319968A JPH09155996A (ja) | 1995-12-08 | 1995-12-08 | 積層体及び容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7319968A JPH09155996A (ja) | 1995-12-08 | 1995-12-08 | 積層体及び容器 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004229795A Division JP2005007888A (ja) | 2004-08-05 | 2004-08-05 | 積層体及び容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09155996A true JPH09155996A (ja) | 1997-06-17 |
Family
ID=18116271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7319968A Pending JPH09155996A (ja) | 1995-12-08 | 1995-12-08 | 積層体及び容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09155996A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000007809A1 (en) * | 1998-08-07 | 2000-02-17 | Ferro Corporation | Multilayer polymer composite for medical applications |
| JP2001219517A (ja) * | 2000-02-07 | 2001-08-14 | Tosoh Corp | 多層フィルム |
| US6492475B1 (en) | 1998-06-19 | 2002-12-10 | Japan Polyolefins Co., Ltd. | Ethylene/α-olefin copolymer |
| JP2014104609A (ja) * | 2012-11-26 | 2014-06-09 | Showa Denko Packaging Co Ltd | 包装用積層体及びこれを用いた包装用袋体 |
-
1995
- 1995-12-08 JP JP7319968A patent/JPH09155996A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6492475B1 (en) | 1998-06-19 | 2002-12-10 | Japan Polyolefins Co., Ltd. | Ethylene/α-olefin copolymer |
| WO2000007809A1 (en) * | 1998-08-07 | 2000-02-17 | Ferro Corporation | Multilayer polymer composite for medical applications |
| US6599595B1 (en) * | 1998-08-07 | 2003-07-29 | Ferro Corporation | Multilayer polymer composite for medical applications |
| JP2001219517A (ja) * | 2000-02-07 | 2001-08-14 | Tosoh Corp | 多層フィルム |
| JP4599647B2 (ja) * | 2000-02-07 | 2010-12-15 | 東ソー株式会社 | 多層フィルム |
| JP2014104609A (ja) * | 2012-11-26 | 2014-06-09 | Showa Denko Packaging Co Ltd | 包装用積層体及びこれを用いた包装用袋体 |
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