JPH09142913A - Inorganic composition - Google Patents

Inorganic composition

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JPH09142913A
JPH09142913A JP24660596A JP24660596A JPH09142913A JP H09142913 A JPH09142913 A JP H09142913A JP 24660596 A JP24660596 A JP 24660596A JP 24660596 A JP24660596 A JP 24660596A JP H09142913 A JPH09142913 A JP H09142913A
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aqueous solution
zinc
powder
zinc oxide
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Yuko Nikaido
雄康 二階堂
Ryosuke Sato
亮介 佐藤
Ko Honma
興 本間
Mariko Fujisaki
真理子 藤崎
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Co Op Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide such an inorg. paste compsn. having an extremely long pot life as about several months or more and excellent performance which can be used for various purposes such as an adhesive and a coating material by simple preparation. SOLUTION: An aq. soln. of acid aluminum phosphate and zinc oxide and/or zinc hydroxide are mixed by the molar ratio of (zinc oxide and/or zinc hydroxide):(acid aluminum phosphate) = (3 to 30):1, and the mixture is dehydrated at 20-200 deg.C to obtain a powder (I). This powder (I) is mixed with an aq. soln. of silicate of at least one alkali metal selected from among Na, K and Li by the weight ratio of (solid content of the silicate soln.):(powder (I)) = (1 to 4):1 to obtain a paste compsn. (paste-1). Or, an inorg. filler comprising natural or synthetic inorg. material is added to the paste-1 by the weight ratio of (paste-1):(inorg. filler) = (1 to 10):1 to obtain a paste compsn. (paste-2).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、コート剤（表面塗
布剤、塗料）又は接着剤等に利用できる無機質のペース
ト状組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an inorganic paste composition which can be used as a coating agent (surface coating agent, paint) or adhesive agent.

【０００２】[0002]

【従来の技術】高温に耐える安全性の高い材料の要求が
高まるにつれ、コート剤（表面塗布剤、塗料）又は接着
剤等にも無機質のものが注目されてきている。それらの
材料として、結合剤である水溶性ケイ酸塩に、硬化剤と
して種々の金属酸化物、金属水酸化物、金属塩類、ケイ
化物、ケイフッ化物、リン酸塩、ホウ酸塩等の少なくと
も１種を配合してなる無機組成物、或いは結合剤である
酸性リン酸アルミニウム、酸性リン酸亜鉛等のリン酸塩
に、硬化剤として種々の金属酸化物、金属水酸化物、金
属塩類、ケイフッ化物、ケイ酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩
等の少なくとも１種を配合してなる無機質組成物等が知
られている。これらの硬化性無機質組成物の特性は、耐
熱性、不燃性の他に、用途により耐薬品性、耐湿性、耐
水性、耐候性、耐衝撃性、耐摩耗性、高接着力、高硬
度、抗菌性等が要求される場合が多く、また実用面にお
いては可使時間（ポットライフ）の長いものが望まれて
いる。2. Description of the Related Art With the increasing demand for highly safe materials that can withstand high temperatures, inorganic materials have been attracting attention as coating agents (surface coating agents, paints) or adhesives. As a material thereof, a water-soluble silicate as a binder and at least one of various metal oxides, metal hydroxides, metal salts, silicides, silicofluorides, phosphates, borates, etc. as a curing agent are used. Inorganic composition prepared by mixing seeds, or phosphate such as acidic aluminum phosphate, zinc acidic phosphate as a binder, and various metal oxides, metal hydroxides, metal salts, silicofluorides as a curing agent. Inorganic compositions and the like are known in which at least one of silicate, silicate, borate and the like is blended. The characteristics of these curable inorganic compositions include heat resistance and noncombustibility, as well as chemical resistance, moisture resistance, water resistance, weather resistance, impact resistance, abrasion resistance, high adhesive strength, high hardness, depending on the application. In many cases, antibacterial properties and the like are required, and in terms of practical use, one having a long pot life is desired.

【０００３】それらの硬化性無機質組成物は、性能面、
ハンドリング面、経済面等より、結合剤としてケイ酸塩
水溶液を用い、硬化剤としてリン酸塩系のものを用いて
構成されるのが一般的であり、そのような例として、例
えば次の報告例がある。These curable inorganic compositions have the following properties:
From the viewpoint of handling and economic aspects, it is common to use an aqueous silicate solution as a binder and a phosphate-based one as a curing agent. There is an example.

【０００４】特開昭４８−１８２号公報には、２種類以
上の金属（Ａｌ、Ｚｎ他）を含む無定形リン酸塩を主成
分とする粉体を硬化剤とし、ケイ酸アルカリを結合剤と
する組成物が開示されている。この組成物の可使時間
（ポットライフ）は３０時間以上と記載されているが、
１ケ月以上の長期間安定に保存することはできず、また
接着強度も満足すべきものではない。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 48-182 discloses a powder composed mainly of an amorphous phosphate containing two or more kinds of metals (Al, Zn, etc.) as a curing agent and an alkali silicate as a binder. The composition is disclosed. The pot life of this composition is described as 30 hours or more,
It cannot be stably stored for a long period of one month or more, and the adhesive strength is not satisfactory.

【０００５】特公昭４８−１９２０４号公報、特開昭４
９−７３４２４号公報には、酸性リン酸塩又は酸性縮合
リン酸塩にＺｎＯを含む金属化合物を加えて中和し、加
熱処理したものにケイ酸アルカリを添加してなるリン酸
系塗料を塗布する難燃性化粧板の製造法が開示されてい
るが、接着強度は満足すべきものではない。Japanese Patent Publication No. 48-19204, Japanese Patent Laid-Open No. 4
In JP-A-9-73424, a phosphoric acid-based coating material obtained by adding a metal compound containing ZnO to an acidic phosphate salt or an acidic condensed phosphate salt to neutralize it and adding an alkali silicate to a heat-treated product is applied. Although a method for producing a flame-retardant decorative board is disclosed, the adhesive strength is not satisfactory.

【０００６】特開昭５０−７８１０号公報には、リン酸
ジルコニウムの加熱処理物と水溶性ケイ酸塩からなる組
成物が示されているが、この組成物の可使時間（ポット
ライフ）は３０時間以下と短い。JP-A-50-7810 discloses a composition comprising a heat-treated zirconium phosphate and a water-soluble silicate. The pot life of this composition is It is as short as 30 hours or less.

【０００７】特開昭５０−５４６２１号公報には、水溶
性アルカリケイ酸塩を基体とし、ホウ酸系化合物、リン
酸系化合物及び多価金属化合物の混合焼成物を硬化剤と
する無機質組成物が開示されているが、可使時間（ポッ
トライフ）が１ヶ月以下で、また硬化剤の焼成温度が３
００℃以上と高いため実用面で問題がある。JP-A-50-54621 discloses an inorganic composition having a water-soluble alkali silicate as a base and a mixture of a boric acid compound, a phosphoric acid compound and a polyvalent metal compound as a curing agent. However, the pot life is less than 1 month, and the curing temperature of the curing agent is 3
Since it is as high as 00 ° C or higher, there is a problem in practical use.

【０００８】特開昭４９−５４４４４号公報、特開昭４
９−７３４２５号公報、特公昭５１−２９７３４号公
報、特公昭５６−３３４３３号公報には、リン酸塩又は
縮合リン酸塩と水溶性ケイ酸塩との反応生成物からなる
ペーストを硬化剤とし、ケイ酸アルカリ系の水溶液を結
合剤とする組成物又は接着剤が開示されている。ここで
記載されているペースト状の硬化剤は、遊離したケイ酸
がリン酸塩又は縮合リン酸塩の粒子表面に保護皮膜を形
成し、貯蔵安定性を高めると記載されているが、この遊
離したケイ酸が性能面でマイナスの効果を及ぼすことに
もなり、これにケイ酸アルカリ系の水溶液からなる結合
剤を混合した組成物は可使時間（ポットライフ）は３０
時間程度とそれ程長いものではない上、接着強度は満足
すべきものではない。JP-A-49-54444 and JP-A-4
9-73425, Japanese Patent Publication No. 51-29734, and Japanese Patent Publication No. 56-33433 disclose a paste containing a reaction product of a phosphate or a condensed phosphate and a water-soluble silicate as a curing agent. , A composition or adhesive using an alkaline silicate aqueous solution as a binder is disclosed. In the paste-like curing agent described here, it is described that the released silicic acid forms a protective film on the particle surface of the phosphate or condensed phosphate to enhance the storage stability. The silicic acid also has a negative effect on the performance, and the composition obtained by mixing the binder with the alkaline silicate aqueous solution has a pot life of 30.
The time is not so long and the adhesive strength is not satisfactory.

【０００９】特開昭６２−１２６５１号公報には、アル
カリ金属ケイ酸塩と硬化剤としてトリポリリン酸二水素
アルミニウム及びメタリン酸アルミニウムを含む硬化性
組成物が記載されている。この各種の原料を混合して得
られる組成物は、安定したペーストではなく、時間とと
もに粘度が急激に増加していくもので、可使時間（ポッ
トライフ）が長い組成物として使用する目的でつくられ
たものではないため、実用的ではない。このように、従
来報告されているものは、実用面からみていずれも一長
一短であり、可使時間（ポットライフ）が長く、経済的
に有利で、性能面で満足できるものは報告されていな
い。JP-A-62-12651 discloses a curable composition containing an alkali metal silicate and aluminum dihydrogen tripolyphosphate and aluminum metaphosphate as a curing agent. The composition obtained by mixing these various raw materials is not a stable paste, but has a viscosity that increases rapidly with time, and is used for the purpose of using it as a composition with a long pot life. It is not practical because it was not created. As described above, all of the conventionally reported ones have advantages and disadvantages in terms of practical use, have a long pot life, are economically advantageous, and none have been satisfactory in terms of performance.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、可使時間
（ポットライフ）が数ヶ月以上と極めて長く、接着剤や
コート剤等の各種用途に合わせて簡単な調合で使用で
き、しかも性能面でも優れた無機質のペースト状組成物
を提供しようとするものである。The present invention has a very long pot life (pot life) of several months or more, and can be used in a simple formulation according to various applications such as adhesives and coating agents, and has a high performance. However, it is intended to provide an excellent inorganic paste composition.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ケイ酸塩
系水溶液、リン酸塩、他の無機化合物等より構成される
組成物について種々検討を行い、酸性リン酸アルミニウ
ム水溶液と酸化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛、或いはそれ
に更に亜鉛以外の酸化物及び／又は水酸化物を、ある特
定範囲の割合で混合したものを脱水して得られる粉体
に、アルカリ金属ケイ酸塩水溶液を混合すると、可使時
間（ポットライフ）が極めて長いペースト状組成物が得
られ、これに各種の無機物質を混合すると、その無機物
質により種々の異なる特性を有する組成物が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は以下の発明を包含する。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies on a composition composed of a silicate-based aqueous solution, a phosphate, other inorganic compounds, and the like, and have investigated an acidic aluminum phosphate aqueous solution and a zinc oxide solution. And / or zinc hydroxide, or a mixture of oxides and / or hydroxides other than zinc at a ratio in a specific range, and dehydration to obtain a powder, and an aqueous alkali metal silicate solution. Then, a paste-like composition having an extremely long pot life is obtained, and when various inorganic substances are mixed with the composition, it is found that the composition having various different properties can be obtained by the inorganic substance. The invention was completed. That is, the present invention includes the following inventions.

【００１２】（１）酸性リン酸アルミニウム水溶液と酸
化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛を、モル比で酸化亜鉛及び
／又は水酸化亜鉛：酸性リン酸アルミニウム＝３〜３
０：１になるように混合後、２０〜２００℃で脱水して
得られる粉体（Ｉ）と、Ｎａ、Ｋ及びＬｉから選ばれた
少なくとも１種のアルカリ金属のケイ酸塩の水溶液を、
重量比で該ケイ酸塩水溶液の固形分換算量：粉体（Ｉ）
＝１〜４：１になるように、混合して得られるペースト
状組成物（以下「ペースト−１」という。）。(1) Aqueous acidic aluminum phosphate solution and zinc oxide and / or zinc hydroxide in a molar ratio of zinc oxide and / or zinc hydroxide: acidic aluminum phosphate = 3 to 3
Powder (I) obtained by mixing at 0: 1 and dehydration at 20 to 200 ° C. and an aqueous solution of at least one alkali metal silicate selected from Na, K and Li,
Amount of solid content of the silicate aqueous solution in terms of weight ratio: powder (I)
= 1 to 4: 1 to obtain a paste composition obtained by mixing (hereinafter referred to as "paste-1").

【００１３】（２）モル比で酸化亜鉛及び／又は水酸化
亜鉛：酸性リン酸アルミニウム＝５〜２５：１、脱水温
度が５０〜１００℃、重量比でアルカリ金属ケイ酸塩水
溶液の固形分換算量：粉体（Ｉ）＝２〜３：１である前
記（１）に記載のペースト状組成物。(2) Zinc oxide and / or zinc hydroxide: aluminum acid phosphate = 5 to 25: 1 at a molar ratio, dehydration temperature is 50 to 100 ° C., and a weight ratio is equivalent to a solid content of an aqueous alkali metal silicate solution. Amount: The pasty composition according to (1) above, wherein powder (I) is 2 to 3: 1.

【００１４】（３）酸性リン酸アルミニウム水溶液と酸
化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛を、モル比で酸化亜鉛及び
／又は水酸化亜鉛：酸性リン酸アルミニウム＝３〜３
０：１になるように、更に、亜鉛以外の酸化物及び／又
は水酸化物を酸化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛の１０〜５
０％（モル）になるように混合後、２０〜２００℃で脱
水して得られる粉体（Ｉ）と、Ｎａ、Ｋ及びＬｉから選
ばれた少なくとも１種のアルカリ金属のケイ酸塩の水溶
液を、重量比で該ケイ酸塩水溶液の固形分換算量：粉体
（Ｉ）＝１〜４：１になるように、混合して得られるペ
ースト状組成物。(3) Aqueous acidic aluminum phosphate solution and zinc oxide and / or zinc hydroxide in a molar ratio of zinc oxide and / or zinc hydroxide: acidic aluminum phosphate = 3 to 3
Furthermore, oxides and / or hydroxides other than zinc should be 10 to 5 of zinc oxide and / or zinc hydroxide so as to be 0: 1.
Aqueous solution of powder (I) obtained by mixing at 0% (mol) and dehydration at 20 to 200 ° C. and at least one alkali metal silicate selected from Na, K and Li. Of the aqueous solution of silicate in a weight ratio such that the amount of solid content: powder (I) = 1 to 4: 1 is mixed to obtain a paste composition.

【００１５】（４）前記（１）〜（３）のいずれかに記
載のペースト状組成物に、酸化物、水酸化物、ケイ酸
塩、炭酸塩、窒化物、炭化物、３価の金属塩、硫化物、
金属単体、無機質顔料及び非膨潤性層状粘土鉱物から選
ばれた少なくとも１種の天然又は合成の無機物質からな
る無機質充填剤を、重量比で該ペースト状組成物：無機
質充填剤＝１〜１０：１になるように混合して得られる
ペースト状組成物（以下「ペースト−２」という。）。(4) An oxide, a hydroxide, a silicate, a carbonate, a nitride, a carbide, and a trivalent metal salt, which are added to the paste composition according to any one of the above (1) to (3). , Sulfide,
An inorganic filler composed of at least one natural or synthetic inorganic substance selected from a simple substance of metal, an inorganic pigment and a non-swelling layered clay mineral is used in a weight ratio of the paste composition: inorganic filler = 1 to 10: A paste composition obtained by mixing so as to be 1 (hereinafter referred to as "paste-2").

【００１６】（５）無機質充填剤が、ＴｉＯ2 、Ａｌ2
Ｏ3 、ＭｎＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3Ｏ4 、ＣｏＯ、Ｎ
ｉＯ、ＳｉＯ2 、ＺｒＳｉＯ4 、ＺｒＯ、Ｂ2 Ｏ3 、ム
ライト、コージェライト、高ケイ酸質シャモット、窒化
ケイ素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化チタン、耐酸セ
メント、雲母、バーミキュライト、第２鉄塩、アルミニ
ウム塩、Ｆｅ単体及びＡｌ単体から選ばれた少なくとも
１種である前記（４）に記載のペースト状組成物。(5) The inorganic filler is TiO 2 , Al 2
O 3 , MnO 2 , Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , CoO, N
iO, SiO 2, ZrSiO 4, ZrO, B 2 O 3, mullite, cordierite, high siliceous chamotte, silicon nitride, boron nitride, silicon carbide, titanium carbide, acid cement, mica, vermiculite, ferric, The paste composition according to (4) above, which is at least one selected from an aluminum salt, a simple substance of Fe, and a simple substance of Al.

【００１７】（６）前記（４）又は（５）に記載のペー
スト状組成物に、更に無機質の抗菌性物質を含有してな
る抗菌性ペースト状組成物。 （７）無機質充填剤が、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、Ｎｉ
Ｏ、ムライト及びコージェライトから選ばれた少なくと
も１種である前記（５）又は（６）に記載のペースト状
組成物からなる無機質接着剤。(6) An antibacterial paste composition, which further comprises an inorganic antibacterial substance in addition to the paste composition described in (4) or (5) above. (7) The inorganic filler is Al 2 O 3 , SiO 2 , Ni
An inorganic adhesive comprising the paste composition according to (5) or (6), which is at least one selected from O, mullite and cordierite.

【００１８】（８）無機質充填剤が、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｓｉ
Ｏ2 、ムライト、コージェライト、雲母及びバーミキュ
ライトから選ばれた少なくとも１種である前記（５）又
は（６）に記載のペースト状組成物からなる耐熱・防蝕
性コート剤。 （９）無機質充填剤が、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ムライ
ト及びコージェライトから選ばれた少なくとも１種であ
るか、又はそれらと第２鉄塩及びアルミニウム塩から選
ばれた少なくとも１種との混合物である前記（５）又は
（６）に記載のペースト状組成物からなる耐水性コート
剤。(8) The inorganic filler is Al 2 O 3 , Si
A heat-resistant and anticorrosive coating agent comprising the paste composition according to (5) or (6), which is at least one selected from O 2 , mullite, cordierite, mica, and vermiculite. (9) The inorganic filler is at least one selected from Al 2 O 3 , SiO 2 , mullite, and cordierite, or at least one selected from ferric salts and aluminum salts. A water resistant coating agent comprising the paste composition according to the above (5) or (6) which is a mixture.

【００１９】（10）無機質充填剤が、下記のＡ剤から選
ばれた少なくとも１種と、Ｂ剤から選ばれた少なくとも
１種と、Ｃ剤から選ばれた少なくとも１種との混合物で
ある前記（５）又は（６）に記載のペースト状組成物か
らなるスチーム発生部のコート剤。 Ａ剤：ＮｉＯ、炭化ケイ素、Ｂ剤：活性アルミナ、Ｚｒ
Ｏ、Ｃ剤：ＳｉＯ2 、ムライト、コージェライト(10) The inorganic filler is a mixture of at least one selected from the following Agent A, at least one selected from Agent B, and at least one selected from Agent C. A coating agent for the steam generating part, which comprises the paste composition according to (5) or (6). Agent A: NiO, silicon carbide, Agent B: activated alumina, Zr
O, C agent: SiO 2 , mullite, cordierite

【００２０】（11）無機質充填剤が、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｓｉ
Ｏ2 、ムライト、Ｂ2 Ｏ3 及びコージェライトから選ば
れた少なくとも１種であるか、又はそれらと無機質顔料
との混合物である前記（４）又は（６）記載のペースト
状組成物からなる瓦又はコンクリート用コート剤。(11) The inorganic filler is Al 2 O 3 , Si
Roof tile made of the pasty composition according to (4) or (6), which is at least one selected from O 2 , mullite, B 2 O 3 and cordierite, or a mixture of them with an inorganic pigment. Or a coating agent for concrete.

【００２１】（12）酸性リン酸アルミニウム水溶液と酸
化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛を、モル比で酸化亜鉛及び
／又は水酸化亜鉛：酸性リン酸アルミニウム＝３〜３
０：１になるように混合後、２０〜２００℃で脱水して
得られる粉体（Ｉ）と、Ｎａ、Ｋ及びＬｉから選ばれた
少なくとも１種のアルカリ金属のケイ酸塩の水溶液を、
重量比で該ケイ酸塩水溶液の固形分換算量：粉体（Ｉ）
＝１〜４：１になるように、混合することを特徴とする
ペースト状組成物の製造法。(12) Aqueous acidic aluminum phosphate solution and zinc oxide and / or zinc hydroxide in a molar ratio of zinc oxide and / or zinc hydroxide: acidic aluminum phosphate = 3 to 3
Powder (I) obtained by mixing at 0: 1 and dehydration at 20 to 200 ° C. and an aqueous solution of at least one alkali metal silicate selected from Na, K and Li,
Amount of solid content of the silicate aqueous solution in terms of weight ratio: powder (I)
= 1 to 4: 1 so that the mixture is mixed to prepare a paste-like composition.

【００２２】（13）酸性リン酸アルミニウム水溶液と酸
化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛を、モル比で酸化亜鉛及び
／又は水酸化亜鉛：酸性リン酸アルミニウム＝３〜３
０：１になるように、更に、亜鉛以外の酸化物及び／又
は水酸化物を酸化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛の１０〜５
０％（モル）になるように混合後、２０〜２００℃で脱
水して得られる粉体（Ｉ）と、Ｎａ、Ｋ及びＬｉから選
ばれた少なくとも１種のアルカリ金属のケイ酸塩の水溶
液を、重量比で該ケイ酸塩水溶液の固形分換算量：粉体
（Ｉ）＝１〜４：１になるように、混合することを特徴
とするペースト状組成物の製造法。(13) Aqueous acidic aluminum phosphate solution and zinc oxide and / or zinc hydroxide in a molar ratio of zinc oxide and / or zinc hydroxide: acidic aluminum phosphate = 3 to 3
Furthermore, oxides and / or hydroxides other than zinc should be 10 to 5 of zinc oxide and / or zinc hydroxide so as to be 0: 1.
Aqueous solution of powder (I) obtained by mixing at 0% (mol) and dehydration at 20 to 200 ° C. and at least one alkali metal silicate selected from Na, K and Li. Is mixed in a weight ratio such that the amount of the silicate aqueous solution in terms of solid content: powder (I) = 1 to 4: 1.

【００２３】本発明において、ペースト−１は、これ自
体単独で用いるものではなく、ペースト−２をつくる原
料として用いるものであり、ペースト−１に各種の無機
質充填剤を混合して得られるペースト−２が接着剤や各
種のコート剤として利用できるものである。本発明にお
いて、ペースト−１が極めて可使時間（ポットライフ）
が長い点が１つの特徴であり、これに各種の無機充填剤
を混合することにより容易にペースト−２が得られるの
が第２の特徴であり、ペースト−２が混合する無機充填
剤により特性の異なるものが得られると共に可使時間
（ポットライフ）も長い点が第３の特徴である。In the present invention, the paste-1 is not used by itself, but is used as a raw material for forming the paste-2. The paste-1 obtained by mixing various inorganic fillers with the paste-1. No. 2 can be used as an adhesive or various coating agents. In the present invention, paste-1 has an extremely long pot life (pot life).
Is one of the characteristics, and the second characteristic is that paste-2 can be easily obtained by mixing various inorganic fillers with the inorganic filler. The third feature is that different potions are obtained and the pot life is long.

【００２４】本発明で用いられる酸性リン酸アルミニウ
ムは、イオン数の比、即ちＡｌ3+／ＰＯ4 3-＝１／６〜
２／３の範囲であるものが好ましく、１／３〜１／２の
範囲であるものがより好ましい。市販のものとしてはリ
ン酸２水素アルミニウムが好ましい。酸性リン酸アルミ
ニウムは吸湿性が大きく、市販品は水溶液として販売さ
れており、使用時適当な濃度の水溶液として使用する。The acidic aluminum phosphate used in the present invention has a ratio of the number of ions, that is, Al 3+ / PO 4 3- = 1 / 6-.
The range of 2/3 is preferable, and the range of 1/3 to 1/2 is more preferable. As a commercially available product, aluminum dihydrogen phosphate is preferable. Aluminum acid phosphate has a high hygroscopic property, and commercially available products are sold as an aqueous solution. When used, it is used as an aqueous solution having an appropriate concentration.

【００２５】酸化亜鉛（ＺｎＯ）は工業薬品としては亜
鉛華といわれており、できるだけ高純度で微細な粉砕品
が望ましい。酸化亜鉛の代りに、水酸化亜鉛を使用して
もよく、また酸化亜鉛と水酸化亜鉛を混合してもよい。
酸性リン酸アルミニウム水溶液と酸化亜鉛及び／又は水
酸化亜鉛の混合及び混合物の加熱は両者の反応を進行さ
せるために行うものである。Zinc oxide (ZnO) is said to be zinc white as an industrial chemical, and it is desirable to use a finely pulverized product having the highest possible purity. Zinc hydroxide may be used instead of zinc oxide, or zinc oxide and zinc hydroxide may be mixed.
The mixing of the aqueous solution of acidic aluminum phosphate with zinc oxide and / or zinc hydroxide and the heating of the mixture are carried out in order to promote the reaction between them.

【００２６】酸性リン酸アルミニウム（Ｘ）と酸化亜鉛
及び／又は水酸化亜鉛（Ｙ）の混合比は、モル比でＹ：
Ｘ＝３〜３０：１であることが必要であり、Ｙ：Ｘ＝５
〜２５：１であることが好ましい。この比が、３：１よ
り小さい場合は反応後の粉体が粘着性を帯び粉末にし難
いと共にアルカリ金属ケイ酸塩と混合して得られるペー
ストの可使時間（ポットライフ）が短くなり、３０：１
を超えると未反応生成物の量が無視できなくなり、アル
カリ金属ケイ酸塩水溶液と混合して得られるペースト状
組成物の性状（完全なペースト化、無機質の充填剤を混
合後の物性等）に悪影響を及ぼす。The mixing ratio of acidic aluminum phosphate (X) to zinc oxide and / or zinc hydroxide (Y) is Y: in molar ratio.
It is necessary that X = 3 to 30: 1, and Y: X = 5.
It is preferably ˜25: 1. If this ratio is less than 3: 1, the powder after the reaction becomes sticky and is difficult to be a powder, and the pot life of the paste obtained by mixing with the alkali metal silicate is shortened. : 1
If the amount exceeds the limit, the amount of unreacted products cannot be ignored, and the paste-like composition obtained by mixing with the alkali metal silicate aqueous solution will have properties (complete paste, physical properties after mixing inorganic filler, etc.). Adversely affect.

【００２７】酸性リン酸アルミニウム水溶液と酸化亜鉛
及び／又は水酸化亜鉛との混合時、粉体の表面が湿って
いる程度の水分状態が好ましく、これより水分が少ない
と反応が充分進行せず、水分が多すぎると乾燥後固化
し、粉末化が難しくなる。市販の酸性リン酸アルミニウ
ム水溶液を使用する場合は酸化亜鉛及び／又は水酸化亜
鉛の混合量により不足水を追加する。混合は、ミキサ
ー、らいかい機、ニーダー等を使用し、全体が均一にな
るまで混ぜ合わせる。混合物は２０〜２００℃、好まし
くは５０〜１００℃で減量がほぼゼロになるまで脱水す
る。脱水後の反応生成物のＸ線回折スペクトルは、酸性
リン酸アルミニウムと酸化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛に
由来する反射ピークが殆ど認められず、しかもそれ以外
のピークもブロードな小さいピークしか認められない点
より、ほぼ全体が酸性リン酸アルミニウムと酸化亜鉛及
び／又は水酸化亜鉛の反応生成物（粉体（Ｉ））になっ
ており、非晶質の成分を多量に含んでいると判断できる
が、その構造は不明である。When the aqueous solution of acidic aluminum phosphate and zinc oxide and / or zinc hydroxide are mixed, it is preferable that the surface of the powder is moist so that the surface of the powder is moist. If the water content is too high, it will solidify after drying, making powdering difficult. When using a commercially available aqueous solution of acidic aluminum phosphate, deficient water is added depending on the mixing amount of zinc oxide and / or zinc hydroxide. For the mixing, use a mixer, a raker, a kneader, etc., and mix until the whole becomes uniform. The mixture is dehydrated at 20 to 200 ° C, preferably 50 to 100 ° C until the weight loss becomes almost zero. In the X-ray diffraction spectrum of the reaction product after dehydration, almost no reflection peaks derived from acidic aluminum phosphate and zinc oxide and / or zinc hydroxide were observed, and other peaks were also small and broad. From the point that it does not exist, it can be judged that almost all is a reaction product (powder (I)) of acidic aluminum phosphate and zinc oxide and / or zinc hydroxide, and contains a large amount of amorphous components. However, its structure is unknown.

【００２８】酸性リン酸アルミニウム水溶液と酸化亜鉛
及び／又は水酸化亜鉛との混合時、更に亜鉛以外の酸化
物及び／又は水酸化物を混合してから、脱水して得られ
る粉体（Ｉ）にアルカリ金属のケイ酸塩水溶液を混合し
てペースト−１を生成することもできる。亜鉛以外の酸
化物及び／又は水酸化物を混合することにより、脱水時
にそれらと酸性リン酸アルミニウムとの反応も同時に進
行し、それらの反応生成物が酸性リン酸アルミニウムと
酸化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛の反応生成物と混合され
ることにより、それらが更に反応して複雑な生成物が生
成するものと推測されるが、反応生成物が同定されてい
ないため、その詳細は不明である。このように亜鉛以外
の酸化物及び／又は水酸化物を混合して製造したペース
ト−１に無機質充填剤を混合してペースト−２を製造す
ると、亜鉛以外の酸化物及び／又は水酸化物を混合せず
に製造したペースト−２と異なる物性を持つようにな
る。例えば、瓦やコンクリートのコート剤に使用する
と、耐候性の優れたコートが得られる。Powder (I) obtained by mixing an aqueous solution of acidic aluminum phosphate with zinc oxide and / or zinc hydroxide, further mixing oxides and / or hydroxides other than zinc, and then dehydrating Paste-1 can also be produced by mixing with an alkali metal silicate aqueous solution. By mixing oxides and / or hydroxides other than zinc, the reaction between them and acidic aluminum phosphate also progresses at the same time during dehydration, and those reaction products produce acidic aluminum phosphate and zinc oxide and / or water. It is speculated that when they are mixed with the reaction product of zinc oxide, they further react to form a complex product, but the details are unknown because the reaction product has not been identified. Thus, when the paste-2 produced by mixing the inorganic filler with the paste-1 produced by mixing oxides and / or hydroxides other than zinc, oxides and / or hydroxides other than zinc are produced. It has different physical properties from the paste-2 produced without mixing. For example, when it is used as a coating material for roof tiles and concrete, a coating having excellent weather resistance can be obtained.

【００２９】亜鉛以外の酸化物及び／又は水酸化物の好
ましい例としては、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）2 、ＭｇＯ、
Ｍｇ（ＯＨ）2 、ＴｉＯ2 、Ｔｉ（ＯＨ）4 、Ｚｒ
Ｏ2 、ＺｒＯ2 ・ｘＨ2 Ｏ、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ4 、
Ｆｅ2 Ｏ3 ・ｘＨ2 Ｏ、Ａｌ2 Ｏ3 、Ａｌ2 Ｏ3 ・ｘＨ
2 Ｏ等の金属酸化物及び／又は金属水酸化物、並びにＢ
2Ｏ3 、Ｂ（ＯＨ）3 、ＳｉＯ2 等の常温で安定な固体
となる非金属酸化物及び／又は非金属水酸化物が挙げら
れる。これらの酸化物及び／又は水酸化物はできるだけ
高純度で微細な粉砕品が望ましい。Preferred examples of oxides and / or hydroxides other than zinc include CaO, Ca (OH) 2 , MgO,
Mg (OH) 2 , TiO 2 , Ti (OH) 4 , Zr
O 2 , ZrO 2 · xH 2 O, Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 ,
Fe 2 O 3 · xH 2 O, Al 2 O 3 , Al 2 O 3 · xH
2 O and other metal oxides and / or metal hydroxides, and B
Examples thereof include non-metal oxides and / or non-metal hydroxides such as 2 O 3 , B (OH) 3 , and SiO 2 which are stable and solid at room temperature. It is desirable that these oxides and / or hydroxides be as fine as possible and have a finely ground product.

【００３０】これらの酸化物及び／又は水酸化物の混合
量は、酸化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛の１０〜５０％
（モル）が好ましい。１０％より少ない場合は、これら
の酸化物及び／又は水酸化物混合の効果が不十分であ
り、５０％を越えると前記したペースト−１の有する好
ましい特徴が失われる。The amount of these oxides and / or hydroxides mixed is 10 to 50% of that of zinc oxide and / or zinc hydroxide.
(Mol) is preferred. When it is less than 10%, the effect of mixing these oxides and / or hydroxides is insufficient, and when it exceeds 50%, the preferable characteristics of the paste-1 are lost.

【００３１】これらの酸化物及び／又は水酸化物の混合
は、酸性リン酸アルミニウム水溶液と酸化亜鉛及び／又
は水酸化亜鉛の混合時に同時に加えることもできるが、
酸化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛とこれらの酸化物及び／
又は水酸化物を予め混合してから酸性リン酸アルミニウ
ム水溶液と混合するか、或いは酸性リン酸アルミニウム
水溶液と酸化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛を混合してまだ
表面が湿っている状態のところへこれらの酸化物及び／
又は水酸化物を混合することもできる。The mixture of these oxides and / or hydroxides can be added at the same time as the mixture of the acidic aluminum phosphate aqueous solution and zinc oxide and / or zinc hydroxide,
Zinc oxide and / or zinc hydroxide and their oxides and /
Alternatively, a hydroxide is premixed and then mixed with an acidic aluminum phosphate aqueous solution, or an acidic aluminum phosphate aqueous solution is mixed with zinc oxide and / or zinc hydroxide to a state where the surface is still wet. And / or
Alternatively, a hydroxide can be mixed.

【００３２】なお、亜鉛以外のこれら酸化物及び／又は
水酸化物を更に混合して脱水する場合も、前記した酸性
リン酸アルミニウム水溶液と酸化亜鉛及び／又は水酸化
亜鉛との混合や脱水の場合と同様に、混合はミキサー、
らいかい機、ニーダー等を使用し、全体が均一になるま
で混ぜ合わせ、２０〜２００℃、好ましくは５０〜１０
０℃で減量がほぼゼロになるまで脱水する。Even when these oxides and / or hydroxides other than zinc are further mixed and dehydrated, when the above-mentioned aqueous solution of acidic aluminum phosphate and zinc oxide and / or zinc hydroxide are mixed or dehydrated. As well as mixing with a mixer,
Using a raider machine, kneader, etc., mix until the whole is uniform, 20-200 ° C, preferably 50-10
Dehydrate at 0 ° C until the weight loss is almost zero.

【００３３】本発明で用いられるアルカリ金属ケイ酸塩
は、Ｎａ、Ｋ及びＬｉから選ばれた少なくとも１種のア
ルカリ金属のケイ酸塩で水溶性のものであり、水溶液と
して用いる。所謂水ガラスとして市販されている濃厚水
溶液はそのまま或いは更に水で希釈して用いる。通常は
ナトリウム塩を使用するが、用途によりカリウム塩、リ
チウム塩、或いはこれらの混合物を使用する。通常、ア
ルカリ金属ケイ酸塩は２５〜５０重量％水溶液にして粉
体（Ｉ）と混合する。The alkali metal silicate used in the present invention is at least one alkali metal silicate selected from Na, K and Li and is water-soluble, and is used as an aqueous solution. A concentrated aqueous solution which is commercially available as so-called water glass is used as it is or further diluted with water. Usually, sodium salt is used, but potassium salt, lithium salt, or a mixture thereof is used depending on the application. Usually, the alkali metal silicate is made into a 25 to 50 wt% aqueous solution and mixed with the powder (I).

【００３４】アルカリ金属ケイ酸水溶液と粉体（Ｉ）の
混合によりペースト−１が得られるが、その混合比率
（重量比）、即ちアルカリ金属ケイ酸塩水溶液の固形分
換算量：粉体（Ｉ）＝１〜４：１（重量ベース）である
ことが必要であり、好ましくはアルカリ金属ケイ酸塩水
溶液の固形分換算量：粉体（Ｉ）＝２〜３：１（重量ベ
ース）である。この比率が、１：１より小さいと、ペー
ストの粘度が高すぎ、ペースト−２を造るのに適さず、
また４：１を超えると、これに無機質充填剤を混合して
ペースト−２を造るとアルカリ金属ケイ酸塩の影響が強
くなり、接着剤やコート剤等に使用しても、特性が発揮
され難い。Paste-1 is obtained by mixing the aqueous solution of alkali metal silicic acid and the powder (I). The mixing ratio (weight ratio), that is, the amount of the alkali metal silicate aqueous solution in terms of solid content: powder (I ) = 1 to 4: 1 (weight basis), and preferably the amount of alkali metal silicate aqueous solution in terms of solid content: powder (I) = 2 to 3: 1 (weight basis). . If this ratio is less than 1: 1, the viscosity of the paste is too high, making it unsuitable for making paste-2,
Further, if it exceeds 4: 1, when an inorganic filler is mixed with this to form paste-2, the influence of the alkali metal silicate becomes strong, and the characteristics are exhibited even when used as an adhesive or a coating agent. hard.

【００３５】アルカリ金属ケイ酸塩と粉体（Ｉ）の混合
は、らいかい機等の加圧してかき混ぜるタイプの混合粉
砕機が望ましく、通常数時間〜数十時間の処理でペース
ト状になる。アルカリ金属ケイ酸塩と粉体（Ｉ）の混合
時、粉体（Ｉ）が擂り潰されて微細粒子になってペース
ト化すると考えるよりも、粉体（Ｉ）が加圧されて凝集
がほぐれアルカリ金属ケイ酸塩と粉体（Ｉ）との間に何
らかの化学反応がおき、ペースト化するものと考えられ
る。For mixing the alkali metal silicate and the powder (I), it is desirable to use a mixing and crushing machine of a type such as a smashing machine which presses and stirs, and usually becomes a paste after a treatment of several hours to several tens of hours. When mixing the alkali metal silicate and the powder (I), the powder (I) is pressed and the agglomeration is loosened rather than the powder (I) is crushed into fine particles to form a paste. It is considered that some chemical reaction occurs between the alkali metal silicate and the powder (I) to form a paste.

【００３６】ペースト−１は可使時間（ポットライフ）
が極めて長く、室温で保管すれば６ヶ月以上であり、１
〜５℃程度に保管すれば寒天状になっており、可使時間
（ポットライフ）は１年以上であり、使用時室温に戻し
てペースト状にすれば長期間使用できる。Paste-1 is pot life (pot life)
Is very long, 6 months or more if stored at room temperature, 1
If it is stored at about -5 ° C, it becomes agar, the pot life is 1 year or more, and it can be used for a long time if it is returned to room temperature when used and made into a paste.

【００３７】ペースト−１に無機質充填剤を混合するこ
とにより、ペースト−２が得られる。混合する無機質充
填剤は、酸化物、水酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩、窒化
物、炭化物、３価の金属塩、硫化物、金属単体、無機質
顔料及び非膨潤性層状粘土鉱物（ここで、「非膨潤性」
とは水中で膨潤しない意味である。）から選ばれた少な
くとも１種の天然又は合成の無機物質からなり、それら
を用途により使い分け、重量比でペースト状組成物（ペ
ースト−１）：無機質充填剤＝１〜１０：１になるよう
に混合し、必要により水を混合する。各種のテスト結果
より、この混合範囲以外では、混合物は各種の用途に有
効に活用できない。By mixing paste-1 with an inorganic filler, paste-2 is obtained. The inorganic filler to be mixed includes oxides, hydroxides, silicates, carbonates, nitrides, carbides, trivalent metal salts, sulfides, simple metals, inorganic pigments and non-swelling layered clay minerals (here , "Non-swelling"
Means that it does not swell in water. Of at least one natural or synthetic inorganic substance selected from the above), and these are properly used according to the purpose so that the paste composition (paste-1): inorganic filler = 1 to 10: 1 by weight ratio. Mix and optionally water. From the results of various tests, the mixture cannot be effectively utilized for various applications outside of this mixing range.

【００３８】具体的な好ましい無機質充填剤としては、
ＴｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 （電融アルミナ、活性アルミ
ナ）、ＭｎＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ4 、ＣｏＯ、Ｎ
ｉＯ、ＳｉＯ2 （無定形シリカ、石英）、ＺｒＳｉ
Ｏ4 、ＺｒＯ、Ｂ2 Ｏ3 、ムライト、コージェライト、
高ケイ酸質シャモット、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化
ケイ素、炭化チタン、耐酸セメント、雲母、バーミキュ
ライト、第２鉄塩、アルミニウム塩、Ｆｅ単体、Ａｌ単
体等が挙げられる。Ａｌ2 Ｏ3 （電融アルミナ、活性ア
ルミナ）、ＳｉＯ2 （無定形シリカ、石英タイプ）、ム
ライト、コージェライト等のシリカ・アルミナ系充填剤
は特に高純度品が望ましい。Specific preferred inorganic fillers include:
TiO 2 , Al 2 O 3 (fused alumina, activated alumina), MnO 2 , Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , CoO, N
iO, SiO 2 (amorphous silica, quartz), ZrSi
O 4 , ZrO, B 2 O 3 , mullite, cordierite,
Examples include high silicic chamotte, silicon nitride, boron nitride, silicon carbide, titanium carbide, acid-resistant cement, mica, vermiculite, ferric salt, aluminum salt, Fe simple substance, and Al simple substance. High purity silica / alumina type fillers such as Al 2 O 3 (fused alumina, activated alumina), SiO 2 (amorphous silica, quartz type), mullite and cordierite are particularly desirable.

【００３９】無機質充填剤は用途にもよるが、粒径が
０．５〜１００μｍの範囲にあり、平均粒径１〜７０μ
ｍを有するものが好ましい。ペースト−２はペースト−
１と無機質充填剤をミキサー、らいかい機、ニーダー等
を使用して全体が均一になるまで混合することにより容
易に得ることができる。ペースト−２に含まれる固形分
としては、接着剤として利用する場合は５０〜７０重量
％、各種のコート剤として用いるときは３０〜６０重量
％のものが好ましい。The inorganic filler has a particle diameter in the range of 0.5 to 100 μm, and an average particle diameter of 1 to 70 μm, depending on the use.
Those having m are preferred. Paste-2 is paste-
It can be easily obtained by mixing 1 and the inorganic filler using a mixer, a raker, a kneader or the like until the whole becomes uniform. The solid content of paste-2 is preferably 50 to 70% by weight when used as an adhesive and 30 to 60% by weight when used as various coating agents.

【００４０】また、ペースト−２の可使時間（ポットラ
イフ）は混合する無機質充填剤により異なるが、室温保
管でいずれも数ケ月以上であり、長期間使用できるもの
である。ペースト−２に用いる各種の無機質充填剤は用
途により使い分けるが、その好ましい例は下記のもので
ある。The pot life of Paste-2 varies depending on the inorganic filler to be mixed, but it is several months or more when stored at room temperature, and it can be used for a long period of time. The various inorganic fillers used in the paste-2 are properly used depending on the application, but the preferred examples are as follows.

【００４１】（１）接着剤 無機質充填剤：Ａｌ2 Ｏ3 （電融アルミナ、活性アルミ
ナ）、ＳｉＯ2 （無定形シリカ、石英タイプ）、ムライ
ト、コージェライト等のシリカ・アルミナ複合物、Ｎｉ
Ｏから選ばれた１種以上（なお、ペースト−１の原料に
用いるアルカリ金属ケイ酸塩のアルカリ金属はＮａ及び
／又はＫ）(1) Adhesive Inorganic filler: Al 2 O 3 (fused alumina, activated alumina), SiO 2 (amorphous silica, quartz type), silica-alumina composite such as mullite and cordierite, Ni
One or more selected from O (Incidentally, the alkali metal of the alkali metal silicate used as the raw material of paste-1 is Na and / or K)

【００４２】（２）耐熱・防蝕性コート剤：Ａｌ2 Ｏ3
（電融アルミナ、活性アルミナ）、ＳｉＯ2 （無定形シ
リカ、石英タイプ）、ムライト、コージェライト等のシ
リカ・アルミナ複合物、雲母（例えば、コープケミカル
（株）製のミクロマイカ）、バーミキュライトから選ば
れた１種以上（なお、ペースト−１の原料に用いるアル
カリ金属ケイ酸塩のアルカリ金属はＮａ及び／又はＫ）(2) Heat resistant / corrosion resistant coating agent: Al 2 O 3
(Fused alumina, activated alumina), SiO 2 (amorphous silica, quartz type), silica-alumina composites such as mullite and cordierite, mica (for example, Micromica manufactured by Corp Chemical), and vermiculite. 1 or more (In addition, the alkali metal of the alkali metal silicate used as the raw material of paste-1 is Na and / or K)

【００４３】（３）耐水性コート剤（サウナ等の天井コ
ート剤他）：Ａｌ2 Ｏ3 （電融アルミナ、活性アルミ
ナ）、ＳｉＯ2 （無定形シリカ、石英タイプ）、ムライ
ト、コージェライト等のシリカ・アルミナ複合物から選
ばれた１種以上、又は前記の化合物と微量（ペースト−
２全体の２重量％以下）の第２鉄塩（ＦｅＣｌ3 、Ｆｅ
2（ＳＯ4 ）3 等）、アルミニウム塩（ＡｌＣｌ3 、Ａ
ｌ2 （ＳＯ4 ）3 等）の混合物（なお、ペースト−１の
原料に用いるアルカリ金属ケイ酸塩のアルカリ金属はＮ
ａとＬｉの混合物）(3) Water-resistant coating agent (ceiling coating agent for sauna, etc.): Al 2 O 3 (fused alumina, activated alumina), SiO 2 (amorphous silica, quartz type), mullite, cordierite, etc. One or more selected from silica-alumina composites, or a trace amount of the above compounds (paste-
2 or less of 2% by weight of ferric iron (FeCl 3 , Fe)
2 (SO 4 ) 3 etc., aluminum salt (AlCl 3 , A
1 2 (SO 4 ) 3 or the like (wherein the alkali metal of the alkali metal silicate used as the raw material of paste-1 is N
a mixture of a and Li)

【００４４】（４）スチーム発生部のコート剤：下記の
Ａ剤から選ばれた少なくとも１種と、Ｂ剤から選ばれた
少なくとも１種と、Ｃ剤から選ばれた少なくとも１種と
の混合物 Ａ剤：ＮｉＯ、炭化ケイ素、Ｂ剤：活性アルミナ、Ｚｒ
Ｏ、Ｃ剤：ＳｉＯ2 （無定形シリカ、石英タイプ）、ム
ライト、コージェライト（なお、ペースト−１の原料に
用いるアルカリ金属ケイ酸塩のアルカリ金属はＮａ及び
／又はＫ） 追９(4) Coating agent for steam generating part: mixture of at least one selected from the following agent A, at least one selected from agent B, and at least one selected from agent C Agent: NiO, silicon carbide, agent B: activated alumina, Zr
O, C agents: SiO 2 (amorphous silica, quartz type), mullite, cordierite (note that the alkali metal of the alkali metal silicate used as the raw material of paste-1 is Na and / or K).

【００４５】（５）瓦又はコンクリート用コート剤：Ａ
ｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ムライト、Ｂ2Ｏ3 及びコージェ
ライトから選ばれた少なくとも１種であるか、又はそれ
らと無機質顔料との混合物（なお、無機質顔料としては
Ｆｅ3 Ｏ4 、Ａｌ単体、Ｆｅ2Ｏ3 、ウルトラマリン、
ＰｂＣｒＯ4 、ＣｏＡｌ2 Ｏ4 、ＣｄＳ及びＣｄＳｅか
ら選ばれた少なくとも１種以上が好ましく、ペースト−
１は酸性リン酸アルミニウム水溶液と酸化亜鉛及び／又
は水酸化亜鉛との混合時、更に酸化カルシウム及び／又
は水酸化カルシウムを混合してから脱水して得られる粉
体（Ｉ）とＮａ及び／又はＫのケイ酸塩を混合して得ら
れるものが好ましい。） また、ペースト−１は、ＪＩＳ Ｚ ２９１１の黴抵抗
性試験及び黄色ブドウ状球菌、大腸菌を用いた細菌抵抗
性試験等で抗菌・抗黴性を有していることが確認され
た。これらの特性はペースト−２の用途である接着剤や
コート剤に有効に活用されるものである。(5) Roof or concrete coating agent: A
l 2 O 3 , at least one selected from SiO 2 , mullite, B 2 O 3 and cordierite, or a mixture thereof with an inorganic pigment (note that Fe 3 O 4 as the inorganic pigment, Al alone) , Fe 2 O 3 , ultramarine,
At least one selected from PbCrO 4 , CoAl 2 O 4 , CdS and CdSe is preferable, and paste-
1 is powder (I) obtained by mixing calcium oxide and / or zinc hydroxide with an aqueous solution of acidic aluminum phosphate and further mixing calcium oxide and / or calcium hydroxide, and Na and / or What is obtained by mixing the silicate of K is preferable. ) Moreover, it was confirmed that Paste-1 has antibacterial and antifungal properties in the mold resistance test of JIS Z 2911 and the bacterial resistance test using Staphylococcus aureus and Escherichia coli. These characteristics are effectively utilized for the adhesive or coating agent which is the application of Paste-2.

【００４６】ペースト−２の特性を維持しながら、更に
抗菌効果を高めるために各種のテストを行った結果、前
記のペースト−２に、更に無機質の抗菌性物質を混合す
ることにより、より抗菌性の強いペースト状組成物を得
ることができることが判明した。混合する無機質の抗菌
性物質としてはＣｕ及び／又はＡｇの化合物或いはそれ
らの金属単体が好ましい。化合物として混合する場合
は、ＡｇＮＯ3 、ＣｕＣｌ2 等の塩類、ＣｕＯ又はＡｇ
2 Ｏ等の酸化物、或いは水膨潤性粘土鉱物（例えばスメ
クタイト、モンモリロナイト、水膨潤性雲母等）の層間
にＣｕイオン（又はＣｕを含む錯陽イオン）或いはＡｇ
イオン（又はＡｇを含む錯陽イオン）が保持された複合
体が望ましい。これらの抗菌性物質は微細な粉砕品が好
ましく、それらの混合量はペースト−２の０．０１〜
０．５重量％が望ましい。０．０１重量％未満では抗菌
効果が不十分であり、０．５重量％を越えた量では経済
面やペースト−２としての性能面で悪影響を及ぼす。Various tests were carried out to further improve the antibacterial effect while maintaining the characteristics of the paste-2. As a result, by further mixing the paste-2 with an inorganic antibacterial substance, the antibacterial property was improved. It was found that a paste-like composition having a strong composition can be obtained. As the inorganic antibacterial substance to be mixed, Cu and / or Ag compounds or their simple metals are preferable. When mixed as a compound, salts such as AgNO 3 , CuCl 2 , CuO or Ag
Cu ion (or complex cation containing Cu) or Ag between oxides such as 2 O, water-swelling clay minerals (eg smectite, montmorillonite, water-swelling mica, etc.)
A complex in which ions (or complex cations containing Ag) are retained is desirable. These antibacterial substances are preferably finely pulverized products, and their mixing amount is from 0.01 to 2 of Paste-2.
0.5 wt% is desirable. Is less than 0.01 by weight% is insufficient antimicrobial effect, adversely affect in performance as economic and paste -2 in an amount in excess of 0.5 wt%.

【００４７】また、これらの抗菌性ペースト状組成物
は、ペースト−１に無機質充填剤を混合してペースト−
２を作製する時に無機質充填剤とともに抗菌性物質をペ
ースト−１に混合するか、ペースト−２に抗菌性物質を
混合することにより得ることができる。Further, these antibacterial paste-like compositions are prepared by mixing paste-1 with an inorganic filler.
It can be obtained by mixing the antibacterial substance together with the inorganic filler in the paste-1 when preparing 2, or by mixing the paste-2 with the antibacterial substance.

【００４８】[0048]

【発明の実施の形態】本発明のペースト−１は、酸性リ
ン酸アルミニウム水溶液と酸化亜鉛及び／又は水酸化亜
鉛を、モル比で酸化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛：酸性リ
ン酸アルミニウム＝３〜３０：１になるように混合後、
或いは混合時に更に亜鉛以外の酸化物及び／又は水酸化
物を酸化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛の１０〜５０％（モ
ル）を混合してから、２０〜２００℃で脱水して得られ
る粉体（Ｉ）と、Ｎａ、Ｋ及びＬｉから選ばれた少なく
とも１種のアルカリ金属のケイ酸塩の水溶液を、重量比
で該ケイ酸塩水溶液の固形分換算量：粉体（Ｉ）＝１〜
４：１になるように、混合することにより製造すること
ができる。本発明のペースト−１は、これ自体単独で用
いるものではなく、ペースト−２をつくる原料として用
いるものであるが、可使時間（ポットライフ）が極めて
長く、極めて安定なペースト状を長期間維持しているた
め、安心して長期間保管できるメリットは極めて大き
い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Paste-1 of the present invention comprises an aqueous solution of acidic aluminum phosphate and zinc oxide and / or zinc hydroxide in a molar ratio of zinc oxide and / or zinc hydroxide: acidic aluminum phosphate = 3 to. After mixing to 30: 1,
Alternatively, powder obtained by further mixing oxides and / or hydroxides other than zinc with 10 to 50% (mol) of zinc oxide and / or zinc hydroxide at the time of mixing and then dehydrating at 20 to 200 ° C. (I) and an aqueous solution of at least one alkali metal silicate selected from Na, K and Li in a weight ratio of the aqueous solution of silicate in terms of solid content: powder (I) = 1 to
It can be manufactured by mixing so that it becomes 4: 1. The paste-1 of the present invention is not used by itself but is used as a raw material for forming the paste-2, but has a very long pot life and maintains a very stable paste state for a long period of time. Therefore, the merit of being able to store it for a long time with peace of mind is extremely large.

【００４９】ペースト−１に各種の無機質充填剤を混合
するとペースト−２が得られるが、ペースト−２は混合
する無機質充填剤を使い分けることにより、様々な特性
を有するようになり、接着剤や耐熱・防蝕性コート剤、
耐水性コート剤（サウナ等の天井コート剤他）、スチー
ム発生部のコート剤等、幅広い用途に利用できるもので
あり、しかもペースト−１と無機質充填剤の混合は容易
に行うことができ、更に可使時間（ポットライフ）も長
い。以上より、本発明のペースト−１、ペースト−２は
従来にない組成物であり、経済的にも極めて有利に各種
の用途に活用できるものである。また、前記のように、
ペースト−２は混合する無機質充填剤を変えることによ
り、特性の異なる各種のコート剤が得られるが、施工
時、それらを組み合わせて多層コートにすることによ
り、より多様な特性を有するコートを施すこともでき
る。When the paste-1 is mixed with various inorganic fillers, the paste-2 can be obtained. The paste-2 has various characteristics by properly using the mixed inorganic fillers.・ Corrosion-proof coating agent,
It can be used in a wide range of applications such as water-resistant coating agents (ceiling coating agents for saunas, etc.), coating agents for steam generating parts, etc. Moreover, paste-1 and the inorganic filler can be easily mixed. The pot life is long. As described above, the paste-1 and the paste-2 of the present invention are compositions that have not been heretofore used, and can be utilized in various applications extremely economically and extremely advantageously. Also, as mentioned above,
By changing the inorganic filler to be mixed in paste-2, various coating agents with different characteristics can be obtained, but at the time of construction, combine them to form a multi-layered coating, and apply a coating with more diverse characteristics. You can also

【００５０】また、前記のペースト−２は、抗菌・抗黴
性を有しているが、更に無機質の抗菌性物質を混合する
ことにより、より強い抗菌性を有するようになり、これ
らの特性が必要な用途に有効に活用できるものである。
なお、ペースト−２を接着剤又はコート剤として使用す
る際、その硬化又は施工温度としては、ペーストの組成
や用途にもよるが、まず室温〜８０℃程度に加熱して、
含有水分の大部分を脱水し、その後１００℃以上に加熱
して、脱水を完了させるのが好ましい。Further, the above-mentioned paste-2 has antibacterial and antifungal properties, but when it is further mixed with an inorganic antibacterial substance, it becomes stronger antibacterial property, and these properties are improved. It can be effectively used for necessary purposes.
When the paste-2 is used as an adhesive or a coating agent, the curing or construction temperature of the paste-2 depends on the composition and application of the paste, but is first heated to room temperature to about 80 ° C,
It is preferable that most of the water content is dehydrated and then heated to 100 ° C. or higher to complete the dehydration.

【００５１】本発明のペースト−１においては、酸性リ
ン酸アルミニウム水溶液と酸化亜鉛及び／又は水酸化亜
鉛を特定の比率で混合・加熱脱水して得られる粉体と、
アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液を両者が充分に接触する
ように混合すると、両者間の相互作用の結果、高分子状
の均質な組成物になり、極めて安定なペースト状組成物
になるものと判断される。In the paste-1 of the present invention, a powder obtained by mixing an acidic aluminum phosphate aqueous solution with zinc oxide and / or zinc hydroxide in a specific ratio and dehydrating by heating,
It was judged that when the aqueous solutions of alkali metal silicates were mixed so that they were in sufficient contact with each other, the interaction between the two resulted in a polymer-like homogeneous composition and an extremely stable paste-like composition. To be done.

【００５２】このペースト状組成物は、本発明で使用す
る各種の無機質充填剤を混合しても常温では化学的に反
応性に乏しいため、安定なペースト状を維持し、加熱脱
水すると凝集して粒子或いは分子間に結合を生じて無機
質充填剤の特性を有する膜状物質になり、接着剤やコー
ト剤等の各種用途に利用できるものと判断される。This paste composition maintains a stable paste form at room temperature even when mixed with various inorganic fillers used in the present invention, and therefore it aggregates when heated and dehydrated. It is judged that it can be used for various applications such as adhesives and coating agents by forming bonds between particles or molecules to form a film-like substance having the characteristics of an inorganic filler.

【００５３】[0053]

【実施例】以下に実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の主旨を逸脱しない限り、本発明は実
施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例
に記載の数字は、明記されていない場合は、いずれも重
量ベースの値を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the examples without departing from the gist of the present invention. In addition, the numbers described in Examples and Comparative Examples are values on a weight basis unless otherwise specified.

【００５４】（実施例１〜５）市販のリン酸２水素アル
ミニウムを用いたペーストー１の合成 酸化亜鉛（Ａ）をらいかい機（実際は石川工場（株）製
の石川式撹拌らいかい機を使用、以下のテストも同様）
にとり、そこへ市販のリン酸２水素アルミニウム（Ａｌ
（Ｈ2 ＰＯ4 ）3 ）水溶液（Ｂ）を添加し、撹拌しなが
ら２時間反応させた後、７０℃で１２時間以上乾燥して
生成物（粉体（Ｉ））を得た。次に、生成物の１部
（Ｃ）、市販の水ガラス３号（Ｄ）、市販のケイ酸リチ
ウム水溶液（Ｅ）、市販のケイ酸カリウム水溶液
（Ｆ）、それに水をらいかい機にとり、６時間以上撹拌
しながら室温で反応させてペースト状組成物（ペースト
−１）を得た。なお、撹拌時或いは反応終了後、揮散水
の１部を補充し、最終的なぺーストの水分を５３〜５５
％になるように調整した。表１にペースト−１作成時の
原料比（有姿の値）を示す。(Examples 1 to 5) Synthesis of paste 1 using commercially available aluminum dihydrogen phosphate A zinc oxide (A) raisher machine (actually, an Ishikawa-type stirring raiser machine manufactured by Ishikawa Plant Co., Ltd. was used). , The following tests are also the same)
In addition, there is commercially available aluminum dihydrogen phosphate (Al
The (H 2 PO 4 ) 3 ) aqueous solution (B) was added, the mixture was reacted for 2 hours while stirring, and then dried at 70 ° C. for 12 hours or more to obtain a product (powder (I)). Next, 1 part (C) of the product, commercially available water glass No. 3 (D), commercially available aqueous solution of lithium silicate (E), commercially available aqueous solution of potassium silicate (F), and water taken in a raker machine, The mixture was reacted at room temperature for 6 hours or more with stirring to obtain a paste composition (Paste-1). At the time of stirring or after completion of the reaction, 1 part of volatilized water is replenished to adjust the water content of the final paste to 53-55.
Adjusted to be%. Table 1 shows the raw material ratio (appearing value) when the paste-1 was prepared.

【００５５】[0055]

【表１】 [Table 1]

【００５６】なお、実施例１、４では、リン酸２水素ア
ルミニウム（Ａｌ（Ｈ2 ＰＯ4 ）3）の５０％水溶液、
実施例２、３、５では３０％水溶液を用いた。また、市
販の水ガラス３号は４０％ケイ酸ナトリウム水溶液、市
販のケイ酸リチウム水溶液は２２．９％水溶液、市販の
ケイ酸カリウム水溶液は５０％水溶液を用いた。In Examples 1 and 4, a 50% aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate (Al (H 2 PO 4 ) 3 ) was used.
In Examples 2, 3, and 5, a 30% aqueous solution was used. Further, commercially available water glass No. 3 used a 40% sodium silicate aqueous solution, a commercially available lithium silicate aqueous solution had a 22.9% aqueous solution, and a commercially available potassium silicate aqueous solution had a 50% aqueous solution.

【００５７】得られたペースト−１はいずれも、粒子が
識別できないコロイド状の溶液で、その室温での粘度
（東京計器（株）製Ｂ型粘度計、６回転／分）は５００
０〜２００００ｍＰａ・ｓの範囲にあり、室温保管では
６ヶ月以上安定なペースト状を保っており、また、５℃
に保管したところ１２ヶ月以上安定な寒天状になってお
り、２０℃に戻すと容易にペースト状になった。Each of the obtained paste-1 was a colloidal solution in which particles could not be identified, and its viscosity at room temperature (B-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., 6 revolutions / minute) was 500.
It is in the range of 0 to 20000 mPa · s, and maintains a stable paste form for 6 months or more when stored at room temperature.
When it was stored in, it became stable agar for 12 months or longer, and when it was returned to 20 ° C, it easily became a paste.

【００５８】（実施例６）合成した酸性リン酸アルミニ
ウムを用いたペースト−１の合成 ８５％のリン酸２３５部と水酸化アルミニウム粉末６８
部を混合し、１２０℃程度で３０分反応させ、冷却後水
を加えて、酸性リン酸アルミニウムの３０％水溶液を作
成した。その酸性リン酸アルミニウム水溶液１００部と
水酸化亜鉛２３０部をらいかい機にとり、撹拌しながら
２時間反応させた後、７０℃で１２時間以上乾燥して生
成物を得た。次に、その生成物（（粉体（Ｉ））６０
部、市販の水ガラス３号（４０％水溶液）４００部、そ
れに水１００部をらいかい機にとり、６時間以上撹拌し
ながら室温で反応させてペースト状組成物（ペースト−
１）を得た。なお、撹拌時或いは反応終了後、揮散水の
１部を補充し、最終的なぺーストの水分を５４％になる
ように調整した。なお、水酸化亜鉛：酸性リン酸アルミ
ニウム＝２５：１（モル比）、アルカリ金属ケイ酸塩水
溶液の固形分換算量：粉体（Ｉ）＝２．７：１（重量
比）である。Example 6 Synthesis of Paste-1 Using Synthesized Acidic Aluminum Phosphate 235 parts of 85% phosphoric acid and aluminum hydroxide powder 68
The parts were mixed, reacted at about 120 ° C. for 30 minutes, cooled and water was added to prepare a 30% aqueous solution of acidic aluminum phosphate. 100 parts of the acidic aluminum phosphate aqueous solution and 230 parts of zinc hydroxide were placed in a shaving machine, reacted for 2 hours while stirring, and then dried at 70 ° C. for 12 hours or more to obtain a product. Next, the product ((powder (I)) 60
Parts, 400 parts of commercially available water glass No. 3 (40% aqueous solution), and 100 parts of water are placed in a raider and allowed to react at room temperature while stirring for 6 hours or more to prepare a paste composition (paste-
1) was obtained. During stirring or after completion of the reaction, 1 part of volatilized water was replenished to adjust the final water content of the paste to 54%. In addition, zinc hydroxide: acidic aluminum phosphate = 25: 1 (molar ratio), solid content conversion amount of alkali metal silicate aqueous solution: powder (I) = 2.7: 1 (weight ratio).

【００５９】得られたペースト−１は、粒子が識別でき
ないコロイド状の溶液で、その室温での粘度（東京計器
（株）製Ｂ型粘度計、６回転／分）は約１５，０００ｍ
Ｐａ・ｓであり、５℃に保管したところ１２ヶ月以上安
定な寒天状になっており、２０℃に戻すと容易にペース
ト状になった。The obtained paste-1 is a colloidal solution in which particles cannot be identified, and its viscosity at room temperature (B-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., 6 revolutions / minute) is about 15,000 m.
It was Pa · s, and when it was stored at 5 ° C, it became stable agar for 12 months or longer, and when it was returned to 20 ° C, it easily became a paste.

【００６０】（実施例７、比較例１）耐熱・防蝕性コー
ト剤テスト 実施例１で得られたペースト−１を１００部、合成の石
英タイプシリカを平均５μｍに粉砕したＳｉＯ2 を２０
部、コープケミカル（株）製の合成マイカ（ミクロマイ
カ、ＭＫ−３００）を２０部、それに水を１０部の割合
で、らいかい機にとり、３０分間撹拌・混合しながら室
温で反応させてペースト−２を得た。生成したペースト
はさらさらした流動性のあるもので、静置しておくと２
層に分離するが、手で振り混ぜれば簡単にペースト状に
なった。この性質は６ヶ月室温に保管しておいても変わ
らなかった。Example 7, Comparative Example 1 Heat and Corrosion Resistance Coating Agent Test 100 parts of the paste-1 obtained in Example 1 and 20 parts of SiO 2 obtained by crushing synthetic quartz type silica to an average of 5 μm were used.
Part, 20 parts of synthetic mica (micro mica, MK-300) manufactured by Coop Chemical Co., Ltd., and 10 parts of water in a raikia machine, and allowed to react at room temperature with stirring and mixing for 30 minutes to paste. -2 was obtained. The resulting paste is a free-flowing, fluid product that can be left to stand 2
Separated into layers, but easily shaken into a paste when mixed by hand. This property did not change even when stored at room temperature for 6 months.

【００６１】このペースト−２を磨いた鉄表面にコート
して耐熱性を調べた。テスト用の鉄材は幅２ｃｍ、長さ
１０ｃｍ、厚さ１．５ｍｍのもので、振り混ぜてペース
ト状にしたペースト−２をこの鉄材にはけで全面に塗
り、室温で２４時間乾燥してコート鉄材を得た。得られ
たコート鉄材について、電気炉中で７００℃で１０時間
加熱処理をし、室温に放冷後、表面状態を調べたが、加
熱処理前と全く変化はなかった。また、得られたコート
鉄材について、電気炉中で４００℃で１時間加熱処理
後、更に１０００℃で１時間加熱処理をし、室温に放冷
後、表面状態を調べたが、コート面は若干着色していた
が、鉄の表面に変化はなく腐蝕は認められなかった。This paste-2 was coated on a polished iron surface to examine the heat resistance. The iron material for the test had a width of 2 cm, a length of 10 cm, and a thickness of 1.5 mm. The paste-2, which was made by mixing by shaking, was applied to the entire surface of the iron material with a brush, and dried at room temperature for 24 hours to coat. I got an iron material. The obtained coated iron material was heat-treated at 700 ° C. for 10 hours in an electric furnace, and allowed to cool to room temperature, and then the surface condition was examined, but there was no change from that before the heat treatment. The obtained coated iron material was heat-treated at 400 ° C. for 1 hour in an electric furnace, further heat-treated at 1000 ° C. for 1 hour, and allowed to cool to room temperature, and then the surface condition was examined. Although it was colored, no change was observed on the iron surface and no corrosion was observed.

【００６２】比較のためにコートしていない鉄材につい
て同様の加熱処理をしたところ、７００℃で１０時間加
熱処理後の状態、及び４００℃で１時間加熱と更に１０
００℃で１時間加熱処理後の状態とも、表面に酸化鉄生
成による腐食があり、表面がぼろぼろになっていた。For comparison, when the same heat treatment was applied to the uncoated iron material, the state after the heat treatment at 700 ° C. for 10 hours, and the heating at 400 ° C. for 1 hour and further 10
Even after the heat treatment at 00 ° C. for 1 hour, there was corrosion due to iron oxide generation on the surface, and the surface was shabby.

【００６３】（実施例８）接着剤テスト−１ 実施例５で得られたペースト−１を１００部、平均粒径
１０μｍのムライトを５５部、それに水を１０部の割合
で、らいかい機にとり、６０分間撹拌・混合しながら室
温で反応させてペースト−２を得た。生成したペースト
２は粘性が高く、常温では３ヶ月以上２層に分離せず安
定であった。ペースト−２について、接着剤に関する各
種の物性テスト（硬化温度、硬化時間、粘度、耐熱温
度、接着強度、モース硬度、圧縮強度、熱膨張率、耐電
圧）を行った。Example 8 Adhesive Test-1 100 parts of the paste-1 obtained in Example 5, 55 parts of mullite having an average particle size of 10 μm and 10 parts of water were placed in a raider machine. The paste-2 was obtained by reacting at room temperature for 60 minutes while stirring and mixing. The generated paste 2 had a high viscosity and was stable at room temperature without separating into two layers for 3 months or more. Various physical property tests (curing temperature, curing time, viscosity, heat resistant temperature, adhesive strength, Mohs hardness, compressive strength, thermal expansion coefficient, withstand voltage) regarding the adhesive were performed on paste-2.

【００６４】（測定法） 粘度 ：東京計器（株）製Ｂ型粘度計、６回転／分 接着強度 ：ＪＩＳ Ｋ６８５２ モース硬度：モース硬度計 圧縮強度 ：ＪＩＳ Ｋ７２０８ 熱膨張率 ：ＪＩＳ Ｒ２２０７ 耐電圧 ：ＪＩＳ Ｃ２１１０，Ｃ２１１１(Measurement method) Viscosity: B-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., 6 revolutions / minute Adhesive strength: JIS K6852 Mohs hardness: Mohs hardness meter Compressive strength: JIS K7208 Thermal expansion coefficient: JIS R2207 Withstanding voltage: JIS C2110, C2111

【００６５】（測定結果） 硬化温度 ：約１００℃以上 硬化時間 ：硬化温度や接着する材料、接着の厚み等の
条件により異なるが、室温〜８０℃で水分の大部分を脱
水後、１００℃で１時間程度、２００℃で３０分程度。 粘度 ：約１００００ｍＰａ・ｓ 耐熱温度 ：１２００℃ 接着強度 ：４０ｋｇ／ｃｍ2 モース硬度：５ 圧縮強度 ：３５０ｋｇ／ｃｍ2 熱膨張率 ：４０／１０7 ｃｍ／ｃｍ／℃ 耐電圧 ：８．０ｋｖ／ｍｍ(Measurement Results) Curing temperature: Approximately 100 ° C. or higher Curing time: Varies depending on conditions such as curing temperature, material to be adhered, thickness of adhesive, etc. About 1 hour, about 200 minutes at 200 ℃. Viscosity: about 10,000 mPa · s Heat resistance temperature: 1200 ° C. Adhesive strength: 40 kg / cm 2 Mohs hardness: 5 Compressive strength: 350 kg / cm 2 Thermal expansion coefficient: 40/10 7 cm / cm / ° C. Withstand voltage: 8.0 kv / mm

【００６６】（実施例９）接着剤テスト−２ 実施例２で得られたペースト−１を１００部、平均粒径
７μｍの電融アルミナを５５部、微粉のＮｉＯを２部、
それに水を１０部の割合で、らいかい機にとり、６０分
間撹拌・混合しながら室温で反応させてペースト−２を
得た。生成したペースト−２は粘性が高く、常温では３
ヶ月以上２層に分離せず安定であった。ペースト−２に
ついて、接着剤に関する各種の物性テスト（硬化温度、
硬化時間、粘度、耐熱温度、接着強度、モース硬度、圧
縮強度、熱膨張率、耐電圧）を行った。測定法は実施例
８と同様である。Example 9 Adhesive Test-2 100 parts of the paste-1 obtained in Example 2, 55 parts of fused alumina having an average particle size of 7 μm, 2 parts of fine NiO powder,
Water was added thereto at a ratio of 10 parts in a fryer and reacted for 60 minutes while stirring and mixing at room temperature to obtain paste-2. The generated paste-2 has a high viscosity and is 3 at room temperature.
It was stable without separating into two layers for more than a month. For paste-2, various physical property tests (curing temperature,
Curing time, viscosity, heat resistant temperature, adhesive strength, Mohs hardness, compressive strength, coefficient of thermal expansion, withstand voltage) were measured. The measuring method is the same as in Example 8.

【００６７】（測定結果） 硬化温度 ：約１００℃以上 硬化時間 ：硬化温度や接着する材料、接着の厚み等の
条件により異なるが、室温〜８０℃で水分の大部分を脱
水後、１００℃で１時間程度、２００℃で３０分程度。 粘度 ：約１００００ｍＰａ・ｓ 耐熱温度 ：１２００℃ 接着強度 ：５０ｋｇ／ｃｍ2 モース硬度：５ 圧縮強度 ：４００ｋｇ／ｃｍ２ 熱膨張率 ：４０／１０７ ｃｍ／ｃｍ／℃ 耐電圧 ：８．０ｋｖ／ｍｍ(Measurement Results) Curing temperature: Approximately 100 ° C. or higher Curing time: Varying most of water at room temperature to 80 ° C. at 100 ° C. About 1 hour, about 200 minutes at 200 ℃. Viscosity: Approximately 10000 mPa · s Heat resistance temperature: 1200 ° C. Adhesive strength: 50 kg / cm 2 Mohs hardness: 5 Compressive strength: 400 kg / cm 2 Thermal expansion coefficient: 40/10 7 cm / cm / ° C. Withstand voltage: 8.0 kv / mm

【００６８】（実施例１０）接着剤テスト−３（高温で
使用するこう鉢の補修剤） 実施例６で得られたペースト−１を１００部、平均粒径
１０μｍのムライトを３０部、それに水を５部の割合
で、らいかい機にとり、６０分間撹拌・混合しながら室
温で反応させてペースト−２を得た。生成したペースト
−２はさらさらした流動性のあるもので、静置しておく
と２層に分離するが、手で振り混ぜれば簡単にペースト
状になった。このペースト−２をこう鉢（ＳｉＣ製、２
７×２７×１４ｃｍ3 、厚み１．５ｃｍ）のひび割れ部
分に塗り（ひび割れ部分の内部にも１部浸透する）、室
温で１２時間乾燥後、２００℃で３０分加熱して乾燥し
た。乾燥後、実施例３で得られたペースト−１を１００
部、平均粒径１０μｍのムライトを４０部、それに水を
５部の割合で、らいかい機にとり、６０分間撹拌・混合
しながら室温で反応させて得たペースト−２をその上に
更に仕上げ塗りをし、室温で１２時間乾燥後、２００℃
で３０分加熱して乾燥した。修理後のこう鉢を用いて、
９００℃で５時間の焼成を１０回くり返したが、補修部
に異常は認められなかった。(Example 10) Adhesive test-3 (repair agent for mortar used at high temperature) 100 parts of the paste-1 obtained in Example 6, 30 parts of mullite having an average particle size of 10 µm, and water 5 parts were put in a raider machine and reacted at room temperature while stirring and mixing for 60 minutes to obtain paste-2. The generated paste-2 was a free-flowing and fluid material, and it separated into two layers when left standing, but it easily became a paste when shaken by hand. Add this paste-2 to a bowl (made of SiC, 2
7 × 27 × 14 cm 3 , thickness 1.5 cm) was applied to a cracked portion (one part penetrates into the cracked portion), dried at room temperature for 12 hours, and then heated at 200 ° C. for 30 minutes to be dried. After drying, 100% of the paste-1 obtained in Example 3 is used.
Parts, 40 parts of mullite having an average particle diameter of 10 μm, and 5 parts of water in a ratio of 5 parts are placed in a raider machine, and the paste-2 obtained by reacting at room temperature while stirring and mixing for 60 minutes is further applied thereon. And dry at room temperature for 12 hours, then 200 ℃
And dried for 30 minutes. Using the mortar after repair,
Firing at 900 ° C. for 5 hours was repeated 10 times, but no abnormality was found in the repaired part.

【００６９】（実施例１１、比較例２）スチーム発生部
のコート剤テスト スチームアイロン等の蒸気発生部では、通常アルミ板を
加熱しそこに水滴を落して蒸気を発生しているが、アル
ミ板の温度が高い程、水滴が玉となり弾け飛び、蒸気と
ならない。スムーズに蒸気を発生させるにはアルミ板を
コートする必要があり、このコート剤としてはアルミ板
に密着し、耐水、耐熱性が高く、水滴を蒸気に変える性
質を有するものがふさわしいが、従来使用されているシ
リカゾルコートではこの条件を満足していない。本発明
では、３つの異なる性質を有する充填剤（Ａ剤：蒸発を
促進する剤、表面に凸凹があり表面積の大きいもの、Ｂ
剤：保水性のある剤、表面がポーラスになっているも
の、Ｃ剤：密着性のある剤）を組み合わせて使うことに
より解決した。それについて以下に述べる。(Example 11, Comparative Example 2) Coating agent test of steam generating part In a steam generating part such as a steam iron, an aluminum plate is usually heated and water drops are dropped there to generate steam. The higher the temperature of, the more water drops will fly and fly off, not steam. It is necessary to coat an aluminum plate to generate steam smoothly, and as this coating agent, one that adheres to the aluminum plate, has high water resistance and heat resistance, and has the property of converting water droplets into steam is suitable, but it has been used conventionally. The silica sol coat used does not satisfy this condition. In the present invention, a filler having three different properties (A agent: an agent that promotes evaporation, one having an uneven surface and a large surface area, B
The problem was solved by using a combination of an agent: a water-retaining agent, a porous surface, and an agent C: an adhesive agent. This is described below.

【００７０】実施例３で得られたペースト−１を１００
部、Ａ剤として微粉のＮｉＯを１．５部と平均粒径０．
４μｍの炭化ケイ素を３部、Ｂ剤として粒径３０μｍ以
下の活性アルミナを１８部、Ｃ剤として平均粒径７μｍ
の電融アルミナを９部、それに水を１８部の割合で、ら
いかい機にとり、３０分間撹拌・混合しながら室温で反
応させてペースト−２を得た。生成したペーストはさら
さらした流動性のあるもので、静置しておくと２層に分
離するが、手で振り混ぜれば簡単にペースト状になっ
た。この性質は６ヶ月室温に保管しておいても変わらな
かった。100% of the paste-1 obtained in Example 3
Parts, 1.5 parts of finely divided NiO as an agent A and an average particle size of 0.
3 parts of 4 μm silicon carbide, 18 parts of activated alumina having a particle size of 30 μm or less as agent B, and an average particle size of 7 μm as agent C
9 parts of electro-fused alumina and 18 parts of water were placed in a fryer and allowed to react at room temperature with stirring and mixing for 30 minutes to obtain paste-2. The paste produced was a free-flowing, fluid material that separated into two layers when left to stand, but easily became a paste when shaken by hand. This property did not change even when stored at room temperature for 6 months.

【００７１】このペースト−２をアルミ板の表面にコー
トして剤の安定性と蒸気の発生状態を調べた。テスト用
のアルミ板は幅５ｃｍ、長さ１０ｃｍ、厚さ２ｍｍで、
振り混ぜてペースト状にしたペースト−２をこのアルミ
板にはけで片面に塗り、室温で２４時間乾燥してコート
アルミ板を得た。得られたコートアルミ板を、一定温度
に加温したホットプレート上に置き３０分間その温度で
加熱処理後、上からスポイトで水滴を落し、蒸発状態と
剤の安定性を観察した。The surface of an aluminum plate was coated with this paste-2, and the stability of the agent and the state of vapor generation were examined. The test aluminum plate is 5 cm wide, 10 cm long and 2 mm thick.
This aluminum plate was coated on one surface with paste-2, which was shaken to form a paste, and dried at room temperature for 24 hours to obtain a coated aluminum plate. The obtained coated aluminum plate was placed on a hot plate heated to a constant temperature, and after heating for 30 minutes at that temperature, water droplets were dropped with a dropper from the top to observe the evaporation state and the stability of the agent.

【００７２】ホットプレート温度が２００℃の場合、滴
下した水滴は完全に蒸気となり、玉となり弾け飛ぶこと
はなかった。これは１時間の繰返しテストでも変化はな
かった。テスト終了後のコート面の状態はテスト前と変
化はなく、またコート面を手でこすっても剥げることは
なかった。ホットプレート温度が２３０℃の場合も、２
００℃の場合と同様であった。比較のために市販のシリ
カゾルでコートしたアルミ材について同様のテストをし
た。When the hot plate temperature was 200 ° C., the dropped water droplets became vapor completely and did not fly off as balls. This did not change in the 1-hour repeated test. The condition of the coated surface after the test was the same as before the test, and the coated surface was not peeled off even if it was rubbed by hand. 2 even if the hot plate temperature is 230 ° C
It was similar to the case of 00 ° C. For comparison, a similar test was performed on a commercially available silica sol-coated aluminum material.

【００７３】ホットプレート温度が２００℃の場合、滴
下した水滴は完全に蒸気となり、玉となり弾け飛ぶこと
はなかった。これは１時間の繰返しテストでも変化はな
かった。テスト終了後のコート面の状態はテスト前と変
化はなかったが、コート面を手でこすると比較的容易に
剥げ落ちた。また、ホットプレート温度が２３０℃の場
合は、スムーズに蒸気が発生せず、滴下した水滴のかな
りの量が玉となり弾け飛んだ。テスト終了後のコート面
はかなり荒れて所々剥げており、コート面を手でこする
と容易に剥げ落ちた。When the hot plate temperature was 200 ° C., the dropped water droplets became completely vapor and did not fly off as balls. This did not change in the 1-hour repeated test. The condition of the coated surface after the test was the same as before the test, but when the coated surface was rubbed by hand, it peeled off relatively easily. Also, when the hot plate temperature was 230 ° C., steam was not generated smoothly, and a considerable amount of the dropped water droplets blew off as balls. After the test, the coated surface was very rough and peeled off in places, and it was easily peeled off by rubbing it by hand.

【００７４】スチームアイロンの蒸気発生部温度は、現
在普及しているものは１７０〜２００℃であり、今後蒸
気発生部温度を高めて一定時間により多くの蒸気を発生
できる製品が望まれる傾向にある点からも、本ペースト
−２は有効に活用されると判断される。The steam generating part temperature of the steam iron is currently 170 to 200 ° C., and there is a tendency that a product capable of increasing the steam generating part temperature to generate more steam in a certain period of time will be desired in the future. From this point as well, it is judged that this paste-2 is effectively used.

【００７５】（実施例１２）耐水性コート剤テスト−１
（高湿度の屋内の天井コート剤テスト） スチームサウナ、浴室等の高湿度の屋内天井は、若干の
傾斜があり、アルミ板が張られているケースが多いが、
スチームが凝縮し、熱い水滴が落ち、不快な状況となっ
ているところが多い。このような状況のアルミ天井板に
ペースト−２を塗布してコートし、効果をしらべた。Example 12 Water-Resistant Coating Agent Test-1
(High-humidity indoor ceiling coating agent test) High-humidity indoor ceilings such as steam saunas and bathrooms have a slight slope and are often covered with aluminum plates.
Steam is condensed, hot water drops fall, and it is often an uncomfortable situation. The effect was investigated by applying the paste-2 to the aluminum ceiling plate in such a situation and coating it.

【００７６】実施例４で得られたペースト−１を１００
部、平均粒径１０μｍのムライトを３０部、それに水を
１５部の割合で、らいかい機にとり、３０分間撹拌・混
合しながら室温で反応させてペースト−２を得た。生成
したペーストはさらさらした流動性のあるもので、静置
しておくと２層に分離するが、手で振り混ぜれば簡単に
ペースト状になった。この性質は６ヶ月室温に保管して
おいても変わらなかった。100% of the paste-1 obtained in Example 4
Parts, 30 parts of mullite having an average particle size of 10 μm, and 15 parts of water in a ratio of 15 parts were placed in a raider machine and reacted at room temperature while stirring and mixing for 30 minutes to obtain paste-2. The paste produced was a free-flowing, fluid material that separated into two layers when left to stand, but easily became a paste when shaken by hand. This property did not change even when stored at room temperature for 6 months.

【００７７】このペースト−２を、３ｍで５ｃｍ高くな
るような勾配を有するスチームサウナのアルミ板製天井
の一部にはけで塗り、室温で表面が乾くまで乾燥後、２
００℃で３０分間加熱処理をしてコートし、３ヶ月間観
察した。テスト期間中、コート処理した天井からは、ス
チームが凝縮して熱い水滴が落ちることはなく、また、
テスト終了後もコート面の状態はテスト前と変化がなか
った。一方、コート処理しなかった天井からは、スチー
ムが凝縮し、熱い水滴が落下し続けた。This paste-2 was brushed on a part of an aluminum plate ceiling of a steam sauna having a gradient such that the height was increased by 5 cm at 3 m, and after drying at room temperature until the surface was dried, 2
It was heat-treated at 00 ° C. for 30 minutes, coated, and observed for 3 months. During the test period, steam did not condense on the coated ceiling to allow hot water droplets to fall, and
After the test, the condition of the coated surface was the same as before the test. On the other hand, steam condensed from the uncoated ceiling and hot water drops continued to drop.

【００７８】（実施例１３）耐水性コート剤テスト−２ 実施例４で得られたペースト−１を１００部、合成の石
英タイプシリカを平均５μｍに粉砕したＳｉＯ2 を３０
部、塩化アルミニウムを０．３部、それに水を１５部の
割合で、らいかい機にとり、３０分間撹拌・混合しなが
ら室温で反応させてペースト−２を得た。生成したペー
ストはさらさらした流動性のあるもので、静置しておく
と２層に分離するが、手で振り混ぜれば簡単にペースト
状になった。この性質は６ヶ月室温に保管しておいても
変わらなかった。Example 13 Water-Resistant Coating Agent Test-2 100 parts of the paste-1 obtained in Example 4 and 30 parts of SiO 2 obtained by pulverizing synthetic quartz-type silica to an average of 5 μm were used.
Parts, 0.3 parts of aluminum chloride, and 15 parts of water in a ratio of 15 parts, and placed in a raker machine to react at room temperature while stirring and mixing for 30 minutes to obtain paste-2. The paste produced was a free-flowing, fluid material that separated into two layers when left to stand, but easily became a paste when shaken by hand. This property did not change even when stored at room temperature for 6 months.

【００７９】このペースト−２を２５×１００×１．５
ｍｍ3 のアルミニウム板にはけで塗り、室温で表面が乾
くまで乾燥後、更に２００℃で３０分乾燥してコートさ
れたアルミニウム板を得、それを用いて下記の耐水性テ
ストをした。 ５５℃の水浴に浸漬し、１ヶ月間の耐水テストを行っ
たが、１ヶ月後のコートの状態はテスト前と変化がな
く、表面を手で擦ってもコートは剥れなかった。 沸騰水中に１０日間浸漬したが、１ヶ月後のコートの
状態はテスト前と変化がなく、表面を手で擦ってもコー
トは剥れなかった。This paste-2 was added to 25 × 100 × 1.5
A mm 3 aluminum plate was brushed, dried at room temperature until the surface was dried, and then dried at 200 ° C. for 30 minutes to obtain a coated aluminum plate, which was used for the following water resistance test. The sample was immersed in a water bath at 55 ° C. and subjected to a water resistance test for one month, but the state of the coat after one month did not change from that before the test, and the coat did not peel even if the surface was rubbed by hand. After being immersed in boiling water for 10 days, the state of the coat after one month was the same as that before the test, and the coat did not peel off even if the surface was rubbed by hand.

【００８０】（比較例３）特開昭４８−１８２号公報の
実施例１に準じたテスト リン酸（８５％）１７８部、アルミナ３０部、酸化亜鉛
２７部、塩化マグネシウム４０部、チタン酸亜鉛４０
部、水１００部の割合で、らいかい機にとり、撹拌しな
がら２時間反応させた後、１５０℃で３時間乾燥し、粉
砕して得られた粉末５部に対して、市販の水ガラス３号
（４０％ケイ酸ナトリウム水溶液）１０部、それに水５
部をらいかい機にとり、６時間以上撹拌しながら室温で
反応させた。生成物はスラリー状であったが、粘性のあ
るペースト状ではなく、アルミナ板に塗布し、１５０℃
で乾燥したものは、接着性が悪く、手でこすれば容易に
剥がれた。また、この生成物１００部に、平均粒径１０
μｍのムライトを５５部、水を１０部の割合でらいかい
機にとり、６０分間撹拌・混合しながら室温で反応させ
た。生成物は粘性がなく、アルミナ板に塗布し、１５０
℃で乾燥したものは、接着性が悪く、手でこすれば容易
に剥がれた。Comparative Example 3 Test According to Example 1 of JP-A-48-182 178 parts phosphoric acid (85%), 30 parts alumina, 27 parts zinc oxide, 40 parts magnesium chloride, zinc titanate 40
Parts, water 100 parts, put in a fryer and reacted for 2 hours while stirring, then dried at 150 ° C. for 3 hours and pulverized to obtain 5 parts of powder, and commercially available water glass 3 No. 10 (40% sodium silicate aqueous solution) and 5 parts water
A part was placed in a fryer and allowed to react at room temperature with stirring for 6 hours or more. Although the product was in the form of a slurry, it was not a viscous paste, and it was applied to an alumina plate at 150 ° C.
The one dried in No. 1 had poor adhesiveness and was easily peeled off by rubbing with a hand. In addition, 100 parts of this product has an average particle size of 10
55 parts of μm mullite and 10 parts of water were placed in a squeegee machine and reacted at room temperature with stirring and mixing for 60 minutes. The product is not viscous and can be applied to an alumina plate for 150
The one dried at ℃ had poor adhesion and was easily peeled off by rubbing with a hand.

【００８１】（比較例４）特開昭４８−１８２号公報の
実施例２に準じたテスト リン酸（８５％）１０．５部、第一リン酸アルミニウム
５０％水溶液１５部、酸化亜鉛１０部、塩化カルシウム
（６水塩）７部、ケイ酸カルシウム５部、水１０部の割
合で、らいかい機にとり、撹拌しながら２時間反応させ
た後、３００℃で２時間乾燥し、粉砕して得られた粉末
１０部に対して、市販の水ガラス３号（４０％ケイ酸ナ
トリウム水溶液）１２．５部、それに水５部をらいかい
機にとり、６時間以上撹拌しながら室温で反応させた。
生成物はスラリー状であったが、粘性のあるペースト状
ではなく、アルミナ板に塗布し、１５０℃で乾燥したも
のは、接着性が悪く、手でこすれば容易に剥がれた。ま
た、この生成物１００部に、平均粒径１０μｍのムライ
ト部を５５部、水を１０部の割合でらいかい機にとり、
６０分間撹拌・混合しながら室温で反応させた。生成物
は粘性がなく、アルミナ板に塗布し、１５０℃で乾燥し
たものは、接着性が悪く、手でこすれば容易に剥がれ
た。Comparative Example 4 Test According to Example 2 of JP-A-48-182 10.5 parts of phosphoric acid (85%), 15 parts of 50% aluminum monophosphate aqueous solution, 10 parts of zinc oxide , 7 parts of calcium chloride (hexahydrate), 5 parts of calcium silicate, and 10 parts of water were taken in a raider machine, reacted for 2 hours while stirring, dried at 300 ° C. for 2 hours, and crushed. To 10 parts of the obtained powder, 12.5 parts of commercially available water glass No. 3 (40% sodium silicate aqueous solution) and 5 parts of water were placed in a raider and allowed to react at room temperature with stirring for 6 hours or more. .
Although the product was in the form of a slurry, it was not in the form of a viscous paste, but the product applied to an alumina plate and dried at 150 ° C. had poor adhesiveness and was easily peeled off by rubbing by hand. Also, to 100 parts of this product, 55 parts of mullite having an average particle size of 10 μm and 10 parts of water were placed in a squeeze machine,
The reaction was carried out at room temperature while stirring and mixing for 60 minutes. The product was not viscous, and the product applied to an alumina plate and dried at 150 ° C. had poor adhesion and was easily peeled off by rubbing with a hand.

【００８２】（比較例５）特公昭４８−１９２０４号公
報の実施例１に準じたテスト 第一リン酸アルミニウム５０％水溶液１６部、第一リン
酸カルシウム２部、亜鉛華１０部をらいかい機にとり、
撹拌しながら２時間反応させた後、１３０℃で２時間乾
燥し、粉砕して得られた粉末１０部に対して、市販の水
ガラス３号（４０％ケイ酸ナトリウム水溶液）１０部を
らいかい機にとり、６時間以上撹拌しながら室温で反応
させた。生成物は湿った粉末状で、粘性のあるペースト
状ではなく、アルミナ板に塗布し、１５０℃で乾燥した
ものは、接着性が悪く、手でこすれば容易に剥がれた。
また、この生成物１００部に、平均粒径１０μｍのムラ
イトを５５部、水を１０部の割合でらいかい機にとり、
６０分間撹拌・混合しながら室温で反応させた。生成物
は粘性がなく、アルミナ板に塗布し、１５０℃で乾燥し
たものは、接着性が悪く、手でこすれば容易に剥がれ
た。(Comparative Example 5) Test according to Example 1 of Japanese Examined Patent Publication No. Sho 48-19204 16 parts of 50% aqueous solution of aluminum primary phosphate, 2 parts of primary calcium phosphate, and 10 parts of zinc white were placed in a raider machine.
After reacting for 2 hours while stirring, 10 parts of commercially available water glass No. 3 (40% sodium silicate aqueous solution) was added to 10 parts of powder obtained by drying and pulverizing at 130 ° C. for 2 hours. The mixture was placed in a machine and allowed to react at room temperature with stirring for 6 hours or more. The product was in the form of a moist powder, not in the form of a viscous paste, but the product applied to an alumina plate and dried at 150 ° C. had poor adhesion and was easily peeled off by rubbing by hand.
Also, to 100 parts of this product, 55 parts of mullite having an average particle size of 10 μm and 10 parts of water were placed in a squeeze machine,
The reaction was carried out at room temperature while stirring and mixing for 60 minutes. The product was not viscous, and the product applied to an alumina plate and dried at 150 ° C. had poor adhesion and was easily peeled off by rubbing with a hand.

【００８３】（比較例６）特公昭５６−３３４３３号公
報のＹペーストの製造例１に準じたテスト リン酸（８５％）１７８部、アルミナ３０部、酸化亜鉛
２７部、塩化マグネシウム４０部、チタン酸亜鉛４０
部、水１００部の割合で、らいかい機にとり、撹拌しな
がら２時間反応させた後、１５０℃で３時間乾燥し、粉
砕して得られた粉末５５部に対して、市販の水ガラス３
号（４０％ケイ酸ナトリウム水溶液）１２．５部、それ
に水３５部をらいかい機にとり、６時間以上撹拌しなが
ら室温で反応させた。生成物はスラリー状であったが、
粘性のあるペースト状ではなく、アルミナ板に塗布し、
１５０℃で乾燥したものは、接着性が悪く、手でこすれ
ば容易に剥がれた。また、この生成物１００部に、平均
粒径１０μｍのムライトを５５部、水を１０部の割合で
らいかい機にとり、６０分間撹拌・混合しながら室温で
反応させた。生成物は粘性がなく、アルミナ板に塗布
し、１５０℃で乾燥したものは、接着性が悪く、手でこ
すれば容易に剥がれた。(Comparative Example 6) Test according to Production Example 1 of Y paste of JP-B-56-33433 178 parts of phosphoric acid (85%), 30 parts of alumina, 27 parts of zinc oxide, 40 parts of magnesium chloride, titanium Zinc oxide 40
Parts, water 100 parts, put in a fryer and react for 2 hours with stirring, then dried at 150 ° C. for 3 hours and pulverized to obtain 55 parts of powder, and commercially available water glass 3
No. 1 (40% aqueous sodium silicate solution) (12.5 parts) and water (35 parts) were placed in a masher and reacted at room temperature while stirring for 6 hours or more. The product was a slurry,
Apply it on an alumina plate instead of a viscous paste,
The one dried at 150 ° C. had poor adhesion and was easily peeled off by rubbing with a hand. Further, 55 parts of mullite having an average particle size of 10 μm and 100 parts of water were placed in a raker machine at a ratio of 100 parts of the product, and reacted at room temperature while stirring and mixing for 60 minutes. The product was not viscous, and the product applied to an alumina plate and dried at 150 ° C. had poor adhesion and was easily peeled off by rubbing with a hand.

【００８４】（比較例７）特公昭５６−３３４３３号公
報のＹペーストの製造例２に準じたテスト リン酸（３９％）１０部、第１リン酸アルミニウム（５
％水溶液）１５部、酸化亜鉛１０部、塩化カルシウム
（６水塩）７部、ケイ酸カルシウム５部、水１０部の割
合で、らいかい機にとり、撹拌しながら２時間反応させ
た後、３００℃で２時間乾燥し、粉砕して得られた粉末
６０部に対して、市販の水ガラス３号（４０％ケイ酸ナ
トリウム水溶液）３７．５部、オルトリン酸アルミニウ
ム２０部、それに水５０部をらいかい機にとり、６時間
以上撹拌しながら室温で反応させた。生成物はスラリー
状であったが、粘性のあるペースト状ではなく、アルミ
ナ板に塗布し、１５０℃で乾燥したものは、接着性が悪
く、手でこすれば容易に剥がれた。また、この生成物１
００部に、平均粒径１０μｍのムライトを５５部、水を
１０部の割合でらいかい機にとり、６０分間撹拌・混合
しながら室温で反応させた。生成物は粘性がなく、アル
ミナ板に塗布し、１５０℃で乾燥したものは、接着性が
悪く、手でこすれば容易に剥がれた。(Comparative Example 7) Test according to Production Example 2 of Y paste of Japanese Examined Patent Publication No. 56-33433 10 parts of phosphoric acid (39%), aluminum monophosphate (5%)
% Aqueous solution), zinc oxide 10 parts, calcium chloride (hexahydrate) 7 parts, calcium silicate 5 parts, water 10 parts in a raider machine and react for 2 hours with stirring, then 300 To 60 parts of the powder obtained by drying at 0 ° C. for 2 hours and pulverizing, 37.5 parts of commercially available water glass No. 3 (40% sodium silicate aqueous solution), 20 parts of aluminum orthophosphate, and 50 parts of water were added. The mixture was placed in a raider and allowed to react at room temperature with stirring for 6 hours or more. Although the product was in the form of a slurry, it was not in the form of a viscous paste, but the product applied to an alumina plate and dried at 150 ° C. had poor adhesiveness and was easily peeled off by rubbing by hand. In addition, this product 1
To 00 parts, 55 parts of mullite having an average particle size of 10 μm and 10 parts of water were placed in a raker machine, and reacted at room temperature while stirring and mixing for 60 minutes. The product was not viscous, and the product applied to an alumina plate and dried at 150 ° C. had poor adhesion and was easily peeled off by rubbing with a hand.

【００８５】（実施例１４及び１５）更に亜鉛以外の酸
化物及び／又は水酸化物を混合して得られるペースト−
１の合成 酸化亜鉛（Ａ）と酸化カルシウム（Ｂ）又はＢ2 Ｏ
3 （Ｂ）とをらいかい機にとり混合し、そこへ市販のリ
ン酸２水素アルミニウム（Ａｌ（Ｈ2 ＰＯ4 ）3 ）水溶
液（Ｃ）を添加し、撹拌しながら２時間反応させた後、
７０℃で１２時間以上乾燥して生成物（粉体（Ｉ））を
得た。次に、生成物の１部（Ｄ）、市販の水ガラス３号
（Ｅ）、それに水をらいかい機にとり、６時間以上撹拌
しながら室温で反応させてペースト状組成物（ペースト
−１）を得た。なお、撹拌時或いは反応終了後、揮散水
の１部を補充し、最終的なぺーストの水分を５４〜５６
％になるように調整した。表２にペースト−１作成時の
原料比（有姿の値）を示す。Examples 14 and 15 Pastes obtained by further mixing oxides and / or hydroxides other than zinc-
Synthesis of 1 Zinc oxide (A) and calcium oxide (B) or B 2 O
3 (B) is mixed in a raiser and mixed, and a commercially available aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate (Al (H 2 PO 4 ) 3 ) (C) is added thereto and reacted for 2 hours with stirring.
A product (powder (I)) was obtained by drying at 70 ° C. for 12 hours or more. Next, 1 part (D) of the product, commercially available water glass No. 3 (E), and water are placed in a squeegee machine and reacted at room temperature while stirring for 6 hours or more to give a paste composition (paste-1). Got At the time of stirring or after completion of the reaction, 1 part of volatilized water was replenished to make the final paste water content 54 to 56.
Adjusted to be%. Table 2 shows the raw material ratio (appearing value) at the time of preparing Paste-1.

【００８６】[0086]

【表２】 [Table 2]

【００８７】なお、実施例１４のＢは酸化カルシウム、
実施例１５のＢはＢ2 Ｏ3 であり、また、リン酸２水素
アルミニウム（Ａｌ（Ｈ2 ＰＯ4 ）3 ）は５０％水溶
液、市販の水ガラス３号は４０％ケイ酸ナトリウム水溶
液を用いた。得られたペースト−１はいずれも、粒子が
識別できないコロイド状の溶液で、その室温での粘度
（東京計器（株）製Ｂ型粘度計、６回転／分）は５００
０〜２００００ｍＰａ・ｓの範囲にあり、室温保管では
６ヶ月以上安定なペースト状を保っており、また、５℃
に保管したところ１２ヶ月以上安定な寒天状になってお
り、２０℃に戻すと容易にペースト状になった。B of Example 14 is calcium oxide,
In Example 15, B is B 2 O 3 , aluminum dihydrogen phosphate (Al (H 2 PO 4 ) 3 ) is a 50% aqueous solution, and commercially available water glass No. 3 is a 40% sodium silicate aqueous solution. I was there. Each of the obtained paste-1 was a colloidal solution in which particles could not be identified, and its viscosity at room temperature (B-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., 6 revolutions / minute) was 500.
It is in the range of 0 to 20000 mPa · s, and maintains a stable paste form for 6 months or more when stored at room temperature.
When it was stored in, it became stable agar for 12 months or longer, and when it was returned to 20 ° C, it easily became a paste.

【００８８】（実施例１６及び１７）瓦のコート剤テス
ト−３ 実施例１４又は１５で得られたペースト−１を１００
部、平均粒径１０μｍのムライト４５部、顔料用のＦｅ
3 Ｏ4 ５部、顔料用のＡｌ微粉末５部、それに水を２０
部の割合で、らいかい機にとり、３０分間撹拌・混合し
ながら室温で反応させて２種類のペースト−２を得た。
生成したペーストはいずれもさらさらした流動性のある
もので、静置しておくと２層に分離するが、手で振り混
ぜれば簡単にぺースト状になった。この性質は６ケ月間
室温に保管しておいても変わらなかった。このペースト
−２をセメント瓦の表面にスプレー塗装し、風乾処理
後、２００℃で３０分間加熱処理をし、５０〜１００μ
ｍの膜厚の塗装をした。それを屋根上に置き、１年間暴
露試験を行った。２種類の異なるペースト−２を塗装し
た瓦の表面はいずれも変化がなかった。(Examples 16 and 17) Roof tile coating agent test-3 100% of the paste-1 obtained in Example 14 or 15 was tested.
Parts, 45 parts of mullite having an average particle size of 10 μm, Fe for pigment
5 parts of 3 O 4, 5 parts of fine Al powder for pigment, and 20 parts of water
The mixture was placed in a raker machine at a ratio of 1 part and reacted at room temperature while stirring and mixing for 30 minutes to obtain two kinds of paste-2.
All the produced pastes had a free-flowing and fluidity, and when left to stand, they separated into two layers, but they easily became a paste when shaken by hand. This property did not change even if it was stored at room temperature for 6 months. This paste-2 is spray-painted on the surface of cement roof tile, air-dried, and then heat-treated at 200 ° C. for 30 minutes to obtain 50 to 100 μm.
It was coated with a film thickness of m. It was placed on the roof and subjected to an exposure test for 1 year. There was no change on the surface of the roof tile coated with the two different pastes-2.

【００８９】（実施例１８〜２２、比較例８）抗菌性テ
スト 無機質接着剤用のペースト−２に無機質抗菌性物質を混
合したサンプルを製造し、抗菌性をテストした。 ・無機質抗菌性物質含有サンプルの調製 実施例３で得られたペースト−１を１００部、平均粒径
１０μｍのムライトを５５部、それに水を１０部の割合
で、らいかい機にとり、６０分間撹拌・混合しながら室
温で反応させて無機質接着剤用のペースト−２を得た。
生成したペースト−２（１０００ｇ）に、微粉砕したＡ
ｇ単体、ＡｇＮＯ3 、Ｃｕ単体又はＣｕＣｌ2 を一定量
混合して、無機質抗菌性物質含有サンプルを調製した。
無機質抗菌性物質を混合していないペースト−２のみの
ものを比較例８とした。(Examples 18 to 22, Comparative Example 8) Antibacterial Property Test An antibacterial property was tested by preparing a sample in which the inorganic adhesive paste-2 was mixed with an inorganic antibacterial substance. Preparation of sample containing inorganic antibacterial substance 100 parts of the paste-1 obtained in Example 3, 55 parts of mullite having an average particle size of 10 μm, and 10 parts of water were placed in a raider machine and stirred for 60 minutes. -Reaction was carried out at room temperature while mixing to obtain paste-2 for inorganic adhesive.
A finely pulverized A was added to the produced paste-2 (1000 g).
A sample containing inorganic antibacterial substance was prepared by mixing a certain amount of g simple substance, AgNO 3 , Cu simple substance or CuCl 2 .
Comparative Example 8 was prepared using only Paste-2 containing no inorganic antibacterial substance.

【００９０】[0090]

【表３】 抗菌試験用サンプルの無機質抗菌性物質添加量（ｍｇ） Ａｇ単体 Ｃｕ単体 ＡｇＮＯ3 ＣｕＣｌ2 実施例１８ １０００ 実施例１９ ５００ ５００ 実施例２０ １６００ 実施例２１ ３１８０ 実施例２２ ８００ １０６０TABLE 3 inorganic antibacterial substance amount of the sample for the antibacterial test (mg) Ag alone elemental Cu AgNO 3 CuCl 2 Example 18 1000 Example 19 500 500 Example 20 1600 Example 21 3180 Example 22 800 1060

【００９１】（菌試験法） ・抗菌試験用サンプルの作製 無機質抗菌性物質含有サンプルを直径１０ｍｍの円筒状
容器にとり、７０℃で乾燥して直径１０ｍｍ、厚さ１．
５ｍｍの円盤状に成形し、それを円筒状容器から取り出
し２００℃で３０分間加熱処理をして、抗菌試験用サン
プルを作製した。(Bacterial test method) Preparation of antibacterial test sample An inorganic antibacterial substance-containing sample was placed in a cylindrical container having a diameter of 10 mm and dried at 70 ° C. to have a diameter of 10 mm and a thickness of 1.
A 5 mm disk shape was formed, which was taken out of the cylindrical container and heat-treated at 200 ° C. for 30 minutes to prepare an antibacterial test sample.

【００９２】・試験菌株 大腸菌：Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＩＦＯ
３３０１ 黄色ブドウ状球菌：Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ
ａｕｒｅｕｓ ＩＦＯ１２７３２ ・接種用菌液の調製 増菌用培地（ミューラー・ヒントン・ブロス（Ｍｕｅｌ
ｌｅｒ−ＨｉｎｔｏｎＢｒｏｔｈ）ＤＩＦＣＯ社製）に
て、３５℃で一夜培養した試験菌株の菌液をミューラー
・ヒントン寒天培地で希釈し、１ｍｌ当りの菌数が約１
０6 になるように調整した。Test strain E. coli: Escherichia coli IFO
3301 Staphylococcus aureus: Staphylococcus
aureus IFO12732 ・ Preparation of bacterial solution for inoculation Enrichment medium (Mueller Hinton Broth
(Ler-Hinton Broth) (manufactured by DIFCO), the bacterial solution of the test strain that was cultured overnight at 35 ° C. was diluted with Mueller Hinton agar medium, and the number of bacteria per ml was about 1.
Adjusted to be 0 6 .

【００９３】・培養 接種用菌液をミューラー・ヒントン寒天平板培地に、ニ
クロム線ループ（内径約１ｍｍ）で５ｃｍ×３ｍｍ程度
画線塗抹し、塗抹の中央に抗菌試験用サンプルを軽く加
圧して置き、２５℃で３日間培養し、阻止帯生成の有無
とその程度を調べた。結果を表４に示す。・ Culture The bacterial solution for inoculation is smeared on a Mueller-Hinton agar plate medium with a nichrome wire loop (internal diameter of about 1 mm) for about 5 cm × 3 mm, and the sample for antibacterial test is lightly pressed in the center of the smear. The cells were cultured at 25 ° C for 3 days, and the presence or absence of the inhibition zone formation and its extent were examined. Table 4 shows the results.

【００９４】[0094]

【表４】 阻止帯の程度 １：阻止帯の生成あり。ハローは２ｍｍ未満 ２：阻止帯の生成あり。ハローは２ｍｍ以上、５ｍｍ未
満 ３：阻止帯の生成あり。ハローは５ｍｍ以上[Table 4] Degree of stop band 1: Generation of stop band. Halo is less than 2 mm 2: generation of a stop band. The halo is 2 mm or more and less than 5 mm 3: There is an inhibition zone. Halo is 5mm or more

【００９５】（試験例１）抗黴性テスト 実施例３で得られたペースト−１又は実施例１８〜２２
と同様にして得られた無機質接着剤用のペースト−２
を、直径１０ｍｍの円筒状容器にとり、７０℃で乾燥し
て直径１０ｍｍ、厚さ１．５ｍｍの円盤状に成形し、そ
れを円筒状容器から取り出し２００℃で３０分間加熱処
理をして、抗黴試験用サンプルを作製した。Test Example 1 Antifungal Test Paste-1 obtained in Example 3 or Examples 18 to 22
Paste for inorganic adhesive obtained in the same manner as
Was placed in a cylindrical container having a diameter of 10 mm, dried at 70 ° C. to form a disk having a diameter of 10 mm and a thickness of 1.5 mm, taken out of the cylindrical container, and heat-treated at 200 ° C. for 30 minutes to remove the heat. A mold test sample was prepared.

【００９６】前記のサンプルについて、日本工業規格の
カビ抵抗性試験（ＪＩＳ Ｚ ２９１１−１９９２）の
ハローテスト法に従って抗黴試験を行った。用いた黴
は、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉ
ｏｉｄｅｓ ｄｅ ＶｒｉｅｓＩＦＯ ６３４８、Ｃｈ
ａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ Ｋｕｎｚｅ：Ｆ
ｒｉｅｓ ＩＦＯ ６３４７、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ
ｃｉｔｒｉｎｕｍＴｈｏｍ ＩＦＯ ６３４５、Ａｓ
ｐｅｒｇｉｌｕｓ ｔｅｒｒｅｕｓ Ｔｈｏｍ ＩＦＯ
６３４６である。それらの混合胞子懸濁液を調製し試
験に供した。馬鈴薯−ブドウ糖−寒天培地を用いて作っ
た平板培地の中央に、抗黴試験用サンプルを軽く加圧し
ながら置き、そこへ混合胞子懸濁液をスプレーで撒き、
シャーレの蓋をして、２５℃に保ち、７日後にハローの
有無を調べた。テストの結果、実施例３で得られたペー
スト−１及び実施例１８〜２２と同様にして得られた無
機質接着剤用のペースト−２より作製した抗黴試験用サ
ンプルのいずれも２ｍｍ以上のハローの存在が確認され
た。The above-mentioned samples were subjected to an antifungal test according to the halo test method of the fungus resistance test (JIS Z 2911-1992) of Japanese Industrial Standards. The mold used was Cladosporium cladospori.
oides de VriesIFO 6348, Ch
aetium globosum Kunze: F
ries IFO 6347, Penicillium
citrinumThom IFO 6345, As
pergirus terreus Thhom IFO
6346. Those mixed spore suspensions were prepared and tested. Potato-Glucose-In the center of a plate medium made using an agar medium, a sample for antifungal test is placed while lightly pressurizing, and a mixed spore suspension is sprayed thereon,
The petri dish was capped and kept at 25 ° C., and after 7 days, the presence or absence of halo was examined. As a result of the test, each of the antifungal test samples prepared from the paste-1 obtained in Example 3 and the paste-2 for inorganic adhesive obtained in the same manner as in Examples 18 to 22 had a halo of 2 mm or more. Was confirmed.

【００９７】[0097]

【発明の効果】本発明の無機質組成物は、可使時間（ポ
ットライフ）が数ケ月以上と極めて長く、接着剤やコー
ト剤等の各種用途に合わせて簡単な調合で使用でき、し
かも性能面でも優れた無機質のペースト状組成物であ
る。INDUSTRIAL APPLICABILITY The inorganic composition of the present invention has an extremely long pot life (pot life) of several months or more, and can be used in a simple formulation in accordance with various uses such as adhesives and coating agents, and has high performance. However, it is an excellent inorganic paste composition.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 1/02 ＪＡＣ Ｃ０９Ｊ 1/02 ＪＡＣ (72)発明者 藤崎 真理子 東京都千代田区一番町23番地３ コープケ ミカル株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location C09J 1/02 JAC C09J 1/02 JAC (72) Inventor Mariko Fujisaki 23 Ichibancho, Chiyoda-ku, Tokyo Address 3 Inside Coop Chemical Co., Ltd.

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 酸性リン酸アルミニウム水溶液と酸化亜
鉛及び／又は水酸化亜鉛を、モル比で酸化亜鉛及び／又
は水酸化亜鉛：酸性リン酸アルミニウム＝３〜３０：１
になるように混合後、２０〜２００℃で脱水して得られ
る粉体（Ｉ）と、Ｎａ、Ｋ及びＬｉから選ばれた少なく
とも１種のアルカリ金属のケイ酸塩の水溶液を、重量比
で該ケイ酸塩水溶液の固形分換算量：粉体（Ｉ）＝１〜
４：１になるように、混合して得られるペースト状組成
物。1. An acidic aluminum phosphate aqueous solution and zinc oxide and / or zinc hydroxide in a molar ratio of zinc oxide and / or zinc hydroxide: aluminum acidic phosphate = 3 to 30: 1.
Powder (I) obtained by dehydration at 20 to 200 ° C. and an aqueous solution of at least one alkali metal silicate selected from Na, K and Li in a weight ratio. Amount of solid content of the aqueous silicate solution: powder (I) = 1 to
A paste composition obtained by mixing so as to be 4: 1. 【請求項２】 モル比で酸化亜鉛及び／又は水酸化亜
鉛：酸性リン酸アルミニウム＝５〜２５：１、脱水温度
が５０〜１００℃、重量比でアルカリ金属ケイ酸塩水溶
液の固形分換算量：粉体（Ｉ）＝２〜３：１である請求
項１記載のペースト状組成物。2. A molar ratio of zinc oxide and / or zinc hydroxide: aluminum acid phosphate = 5 to 25: 1, a dehydration temperature of 50 to 100 ° C., and a weight ratio of the alkali metal silicate aqueous solution in terms of solid content. : The powdery composition (I) = 2 to 3: 1. 【請求項３】 酸性リン酸アルミニウム水溶液と酸化亜
鉛及び／又は水酸化亜鉛を、モル比で酸化亜鉛及び／又
は水酸化亜鉛：酸性リン酸アルミニウム＝３〜３０：１
になるように、更に、亜鉛以外の酸化物及び／又は水酸
化物を酸化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛の１０〜５０％
（モル）になるように混合後、２０〜２００℃で脱水し
て得られる粉体（Ｉ）と、Ｎａ、Ｋ及びＬｉから選ばれ
た少なくとも１種のアルカリ金属のケイ酸塩の水溶液
を、重量比で該ケイ酸塩水溶液の固形分換算量：粉体
（Ｉ）＝１〜４：１になるように、混合して得られるペ
ースト状組成物。3. Aqueous acidic aluminum phosphate solution and zinc oxide and / or zinc hydroxide in a molar ratio of zinc oxide and / or zinc hydroxide: aluminum acidic phosphate = 3 to 30: 1.
In addition, 10% to 50% of zinc oxide and / or zinc hydroxide is added to oxides and / or hydroxides other than zinc.
(Mole) and then dehydrated at 20 to 200 ° C. to obtain a powder (I) and an aqueous solution of at least one alkali metal silicate selected from Na, K and Li. A paste-like composition obtained by mixing such that the silicate aqueous solution in terms of solid content in terms of solid content: powder (I) = 1 to 4: 1. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載のペ
ースト状組成物に、酸化物、水酸化物、ケイ酸塩、炭酸
塩、窒化物、炭化物、３価の金属塩、硫化物、金属単
体、無機質顔料及び非膨潤性層状粘土鉱物から選ばれた
少なくとも１種の天然又は合成の無機物質からなる無機
質充填剤を、重量比で該ペースト状組成物：無機質充填
剤＝１〜１０：１になるように混合して得られるペース
ト状組成物。4. The paste composition according to any one of claims 1 to 3, wherein an oxide, a hydroxide, a silicate, a carbonate, a nitride, a carbide, a trivalent metal salt, or a sulfide. Substance, a metal simple substance, an inorganic pigment, and an inorganic filler composed of at least one natural or synthetic inorganic substance selected from non-swelling layered clay minerals in a weight ratio of the paste composition: inorganic filler = 1 to A paste composition obtained by mixing so as to have a ratio of 10: 1. 【請求項５】 無機質充填剤が、ＴｉＯ2 、Ａｌ
2 Ｏ3 、ＭｎＯ2 、Ｆｅ2Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ4 、ＣｏＯ、
ＮｉＯ、ＳｉＯ2 、ＺｒＳｉＯ4 、ＺｒＯ、Ｂ2 Ｏ 3 、
ムライト、コージェライト、高ケイ酸質シャモット、窒
化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化チタン、耐酸
セメント、雲母、バーミキュライト、第２鉄塩、アルミ
ニウム塩、Ｆｅ単体及びＡｌ単体から選ばれた少なくと
も１種である請求項４記載のペースト状組成物。5. The inorganic filler is TiO.Two, Al
TwoOThree, MnOTwo, FeTwoOThree, FeThreeOFour, CoO,
NiO, SiOTwo, ZrSiOFour, ZrO, BTwoO Three,
Mullite, cordierite, high siliceous chamotte, nitrogen
Silicon nitride, boron nitride, silicon carbide, titanium carbide, acid resistance
Cement, mica, vermiculite, ferric salt, aluminum
At least at least one selected from a nickel salt, a simple substance of Fe and a simple substance of Al.
The paste-like composition according to claim 4, which is also one kind. 【請求項６】 請求項４又は５記載のペースト状組成物
に、更に無機質の抗菌性物質を含有してなる抗菌性ペー
スト状組成物。6. An antibacterial paste composition comprising the paste composition according to claim 4 or 5 further containing an inorganic antibacterial substance. 【請求項７】 無機質充填剤が、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｓｉ
Ｏ2 、ＮｉＯ、ムライト及びコージェライトから選ばれ
た少なくとも１種である請求項５又は６記載のペースト
状組成物からなる無機質接着剤。7. The inorganic filler is Al 2 O 3 , Si
An inorganic adhesive comprising the paste composition according to claim 5 or 6, which is at least one selected from O 2 , NiO, mullite and cordierite. 【請求項８】 無機質充填剤が、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｓｉ
Ｏ2 、ムライト、コージェライト、雲母及びバーミキュ
ライトから選ばれた少なくとも１種である請求項５又は
６記載のペースト状組成物からなる耐熱・防蝕性コート
剤。8. The inorganic filler is Al 2 O 3 , Si
A heat-resistant and corrosion-resistant coating agent comprising the paste composition according to claim 5 or 6, which is at least one selected from O 2 , mullite, cordierite, mica and vermiculite. 【請求項９】 無機質充填剤が、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｓｉ
Ｏ2 、ムライト及びコージェライトから選ばれた少なく
とも１種であるか、又はそれらと第２鉄塩及びアルミニ
ウム塩から選ばれた少なくとも１種との混合物である請
求項５又は６記載のペースト状組成物からなる耐水性コ
ート剤。9. The inorganic filler is Al 2 O 3 , Si
7. The paste composition according to claim 5 or 6, which is at least one selected from O 2 , mullite and cordierite, or a mixture thereof with at least one selected from ferric salts and aluminum salts. Water-resistant coating agent consisting of materials. 【請求項１０】 無機質充填剤が、下記のＡ剤から選ば
れた少なくとも１種と、Ｂ剤から選ばれた少なくとも１
種と、Ｃ剤から選ばれた少なくとも１種との混合物であ
る請求項５又は６記載のペースト状組成物からなるスチ
ーム発生部のコート剤。 Ａ剤：ＮｉＯ、炭化ケイ素、Ｂ剤：活性アルミナ、Ｚｒ
Ｏ、Ｃ剤：ＳｉＯ2 、ムライト、コージェライト10. The inorganic filler is at least one selected from the following agent A and at least one selected from agent B:
A coating agent for a steam generating part, which is a mixture of a seed and a paste composition according to claim 5 or 6, which is a mixture of at least one selected from agent C. Agent A: NiO, silicon carbide, Agent B: activated alumina, Zr
O, C agent: SiO 2 , mullite, cordierite 【請求項１１】 無機質充填剤が、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ
2 、ムライト、Ｂ2Ｏ3 及びコージェライトから選ばれ
た少なくとも１種であるか、又はそれらと無機質顔料と
の混合物である請求項４又は６記載のペースト状組成物
からなる瓦又はコンクリート用コート剤。11. The inorganic filler is Al 2 O 3 or SiO.
Roof tile or concrete coat comprising the pasty composition according to claim 4 or 6, which is at least one selected from 2 , mullite, B 2 O 3 and cordierite, or a mixture thereof with an inorganic pigment. Agent. 【請求項１２】 酸性リン酸アルミニウム水溶液と酸化
亜鉛及び／又は水酸化亜鉛を、モル比で酸化亜鉛及び／
又は水酸化亜鉛：酸性リン酸アルミニウム＝３〜３０：
１になるように混合後、２０〜２００℃で脱水して得ら
れる粉体（Ｉ）と、Ｎａ、Ｋ及びＬｉから選ばれた少な
くとも１種のアルカリ金属のケイ酸塩の水溶液を、重量
比で該ケイ酸塩水溶液の固形分換算量：粉体（Ｉ）＝１
〜４：１になるように、混合することを特徴とするペー
スト状組成物の製造法。12. An acidic aluminum phosphate aqueous solution and zinc oxide and / or zinc hydroxide in a molar ratio of zinc oxide and / or
Or zinc hydroxide: acidic aluminum phosphate = 3 to 30:
The powder (I) obtained by dehydration at 20 to 200 ° C. after mixing so as to be 1 and an aqueous solution of at least one alkali metal silicate selected from Na, K and Li are in a weight ratio. And the amount of the silicate aqueous solution converted to solid content: powder (I) = 1
A method for producing a paste-like composition, which is characterized in that the mixture is mixed in an amount of about 4: 1. 【請求項１３】 酸性リン酸アルミニウム水溶液と酸化
亜鉛及び／又は水酸化亜鉛を、モル比で酸化亜鉛及び／
又は水酸化亜鉛：酸性リン酸アルミニウム＝３〜３０：
１になるように、更に、亜鉛以外の酸化物及び／又は水
酸化物を酸化亜鉛及び／又は水酸化亜鉛の１０〜５０％
（モル）になるように混合後、２０〜２００℃で脱水し
て得られる粉体（Ｉ）と、Ｎａ、Ｋ及びＬｉから選ばれ
た少なくとも１種のアルカリ金属のケイ酸塩の水溶液
を、重量比で該ケイ酸塩水溶液の固形分換算量：粉体
（Ｉ）＝１〜４：１になるように、混合することを特徴
とするペースト状組成物の製造法。13. An acidic aluminum phosphate aqueous solution and zinc oxide and / or zinc hydroxide in a molar ratio of zinc oxide and / or
Or zinc hydroxide: acidic aluminum phosphate = 3 to 30:
1 to 10% to 50% of oxides and / or hydroxides other than zinc based on zinc oxide and / or zinc hydroxide.
(Mole) and then dehydrated at 20 to 200 ° C. to obtain a powder (I) and an aqueous solution of at least one alkali metal silicate selected from Na, K and Li. A method for producing a paste-like composition, characterized in that the silicate aqueous solution is mixed in a weight ratio of solid content: powder (I) = 1 to 4: 1.
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