JPH09132677A - Rubber composition - Google Patents
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- JPH09132677A JPH09132677A JP30223695A JP30223695A JPH09132677A JP H09132677 A JPH09132677 A JP H09132677A JP 30223695 A JP30223695 A JP 30223695A JP 30223695 A JP30223695 A JP 30223695A JP H09132677 A JPH09132677 A JP H09132677A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物に関
し、さらに詳しくは、ゴムに特定の過塩素酸の第四級ア
ンモニウム塩および／またはポリアルキレングリコール
の脂肪族モノカルボン酸ジエステルを配合してなるゴム
組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition, more specifically, a rubber composition containing a specific quaternary ammonium salt of perchloric acid and / or an aliphatic monocarboxylic acid diester of polyalkylene glycol. And a rubber composition comprising:
【０００２】[0002]
【従来の技術】ゴム組成物は、タイヤ、チューブ、ベル
ト、ホース、ロール等に加工され、自動車、電子部品、
事務機器、医療機器等を含む幅広い産業分野で使用され
ているが、ゴム成形品は一般に帯電しやすく、ガス、燃
料、有機溶剤等を扱う分野では火災や爆発の危険があ
り、さらに近年、面状発熱体や制電印刷ロールのほか、
電気音響機器、ＯＡ機器等の精密機器分野でも、導電性
あるいは帯電防止性ゴム組成物が実用に供されており、
特に帯電防止機能が必要なシール材、ＯＡ機器分野のベ
ルト、ロール等においては、特定範囲の電気抵抗値に制
御された導電性を有するゴム成形物が強く求められてき
ている。ゴム成形物に導電性を付与する方法としては、
表面に導電性処理した無機フィラー、金属フィラー、導
電性ウィスカーあるいは帯電防止剤（界面活性剤）をゴ
ム組成物中に配合する方法や、有機溶剤等にアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩を溶解した溶液をゴム成形物
に含浸する方法が知られている。しかしながら、これら
の方法のうち、表面に導電性処理した無機フィラーや金
属フィラーを配合したゴム組成物では、フィラーの含有
量が僅かに変化しただけも、電気抵抗が大きく変化する
ため、所定の電気抵抗値に制御するのが困難であり、ま
たゴム成形物からフィラーが脱落しやすく、そのために
成形物の周囲の使用環境の汚染を来たすという問題もあ
る。また導電性ウィスカーを配合したゴム組成物では、
ゴムと導電性ウィスカーを混練する際に、ウィスカーに
応力がかかるため、ウィスカーが破壊され、導電性フィ
ラーとして充分機能できず、所期の導電性が得られない
という問題がある。また帯電防止剤（界面活性剤）を配
合したゴム組成物の場合も、電気抵抗値の低減効果が少
ないため、多量に添加しなければならず、経済的に不利
であるばかりか、ゴム本来の特性を損なうおそれがあ
り、また特に、最も静電気の発生しやすい低湿度雰囲気
では、導電性が低下するという問題もある。さらに有機
溶媒等にアルカリ（土類）金属塩を溶解した溶液を用い
る方法では、有機溶媒等を完全に除去することが困難
で、また溶液中への浸漬により、ゴム成形物が変形した
り変質する場合あるという問題点もある。2. Description of the Related Art Rubber compositions are processed into tires, tubes, belts, hoses, rolls, etc. for automobiles, electronic parts,
Although it is used in a wide range of industrial fields including office equipment and medical equipment, rubber molded products are generally prone to electrostatic charge, and there is a risk of fire and explosion in fields that handle gas, fuel, organic solvents, etc. In addition to the heating element and antistatic printing roll,
In the field of precision instruments such as electro-acoustic equipment and office automation equipment, conductive or antistatic rubber compositions have been put to practical use.
In particular, for a sealing material that requires an antistatic function, a belt, a roll, and the like in the field of OA equipment, there is a strong demand for a rubber molding having conductivity controlled to an electric resistance value in a specific range. As a method for imparting conductivity to a rubber molded product,
Method of blending inorganic filler, metal filler, conductive whiskers or antistatic agent (surfactant) into the rubber composition, or dissolving alkali metal salt or alkaline earth metal salt in organic solvent etc. A method of impregnating a rubber molded product with the above solution is known. However, among these methods, in a rubber composition containing a surface-treated inorganic filler or a metal filler, even if the content of the filler is slightly changed, the electrical resistance is significantly changed, so that a predetermined electric There is also a problem that it is difficult to control the resistance value, and the filler easily falls off from the rubber molded product, which causes contamination of the use environment around the molded product. Further, in the rubber composition containing the conductive whiskers,
When the rubber and the conductive whiskers are kneaded, stress is exerted on the whiskers, so that the whiskers are broken and cannot function sufficiently as a conductive filler, so that there is a problem that desired conductivity cannot be obtained. Also, in the case of a rubber composition containing an antistatic agent (surfactant), since the effect of reducing the electric resistance value is small, a large amount must be added, which is economically disadvantageous and the original rubber There is also a problem that the characteristics may be impaired, and in particular, in a low-humidity atmosphere where static electricity is most likely to occur, the conductivity decreases. Furthermore, it is difficult to completely remove the organic solvent, etc. by the method using a solution in which an alkali (earth) metal salt is dissolved in an organic solvent, etc. Also, the rubber molded product may be deformed or deteriorated by being immersed in the solution. There is also a problem that it may happen.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の問題点を解決するためになされたものであって、
ゴム組成物の導電性の付与および電気抵抗値の制御が容
易で、かつゴム本来の特性を維持できるゴム組成物を提
供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and
An object of the present invention is to provide a rubber composition in which conductivity of the rubber composition can be easily imparted and the electric resistance value can be easily controlled and the original properties of the rubber can be maintained.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記実状
に鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定の過塩素酸の第四級
アンモニウム塩および／またはポリアルキレングリコー
ルの脂肪族モノカルボン酸ジエステルを、ゴムに配合す
ることにより、所期の目的が達成されることを見い出
し、本発明をなすに至った。本発明は、ゴムに、下記一
般式（１）で表される過塩素酸の第四級アンモニウム塩
および下記一般式（２）で表されるポリアルキレングリ
コールの脂肪族モノカルボン酸ジエステルの群から選ば
れる少なくとも１種の化合物を配合してなるゴム組成
物、を要旨とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies made by the present inventors in view of the above situation, a quaternary ammonium salt of a specific perchloric acid and / or an aliphatic monocarboxylic acid diester of polyalkylene glycol is obtained. It was found that the desired object can be achieved by compounding the above with a rubber, and the present invention has been completed. The present invention provides a rubber containing a quaternary ammonium salt of perchloric acid represented by the following general formula (1) and an aliphatic monocarboxylic acid diester of polyalkylene glycol represented by the following general formula (2). The gist of the present invention is a rubber composition containing at least one selected compound.
【０００５】[0005]
【化１】Embedded image
【０００６】〔式中、Ｒ1 は炭素数２〜２０の脂肪族ま
たは芳香族カルボン酸から全てのカルボキシル基を除い
た基を示し、Ｒ2 およびＲ3 は各々独立に炭素数１〜２
０のアルキル基または炭素数１〜２０のヒドロキシアル
キル基を示し、Ａ1 およびＡ2は各々独立に炭素数２〜
４のアルキレン基を示し、ｍは０〜２０の整数であり、
ｎは１〜２０の整数であり、Ｒ4 は炭素数４〜２２のア
ルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基またはＲ'-CO
NHＲ”- 基（但し、Ｒ’は炭素数１〜２０のアルキル基
または炭素数１〜２０のアルケニル基、Ｒ”は炭素数１
〜１０アルキレン基である。）を示し、Ｒ5 は炭素数１
〜２０のアルキル基を示し、ｘは０〜３の整数で、ｙは
１〜４の整数であり、（ｘ＋ｙ）はＲ1 の価数に等し
い。〕[In the formula, R 1 represents a group obtained by removing all carboxyl groups from an aliphatic or aromatic carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms, and R 2 and R 3 each independently have 1 to 2 carbon atoms.
0 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and A 1 and A 2 each independently have 2 to 2 carbon atoms.
4 is an alkylene group, m is an integer of 0-20,
n is an integer of 1 to 20, R 4 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or R′-CO.
NHR "-group (wherein R'is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R" is 1 carbon atoms
-10 is an alkylene group. ), And R 5 has 1 carbon atom
To 20 alkyl groups, x is an integer of 0 to 3, y is an integer of 1 to 4, and (x + y) is equal to the valence of R 1 . ]
【０００７】[0007]
【化２】Embedded image
【０００８】〔式中、Ｒ6 およびＲ8 は各々独立に炭素
数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸からカルボキシル基
を除いた基を示し、Ｒ7 は炭素数２〜４のアルキレン基
を示し、ｋは２〜３０、好ましくは３〜１５の整数であ
る。〕[In the formula, R 6 and R 8 each independently represent a group obtained by removing a carboxyl group from an aliphatic monocarboxylic acid having 4 to 18 carbon atoms, and R 7 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. , K is an integer of 2 to 30, preferably 3 to 15. ]
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける一般式（１）で表される過塩素酸の第四級アンモ
ニウム塩（以下、「化合物（Ａ）」という。）および一
般式（２）で表されるポリアルキレングリコールの脂肪
族モノカルボン酸ジエステル（以下、「化合物（Ｂ）」
という。）は、ゴム組成物に制御された導電性を付与す
る成分である。化合物（Ａ）を表す一般式（１）におい
て、基Ｒ1 に対応する炭素数２〜２０の脂肪族または芳
香族カルボン酸としては、例えばシュウ酸、コハク酸、
アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、グルタル酸、アゼライン酸、酒石酸、クエン酸、
ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等が挙
げられる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The quaternary ammonium salt of perchloric acid represented by the general formula (1) in the present invention (hereinafter referred to as “compound (A)”) and the aliphatic monoalkyl polyalkylene glycol represented by the general formula (2). Carboxylic acid diester (hereinafter referred to as "compound (B)"
That. ) Is a component that imparts controlled conductivity to the rubber composition. In the general formula (1) representing the compound (A), examples of the aliphatic or aromatic carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms corresponding to the group R 1 include oxalic acid, succinic acid,
Adipic acid, suberic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, glutaric acid, azelaic acid, tartaric acid, citric acid,
Examples thereof include butanetricarboxylic acid and butanetetracarboxylic acid.
【００１０】Ｒ2 またはＲ3 で示される炭素数１〜２０
のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、
第三ブチル基、イソブチル基、アミル基、第三アミル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、第三オクチル基、ノニル
基、第三ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、エイコシル基等が挙げられ、また炭素数１〜２０の
ヒドロキシアルキル基としては、例えば上記アルキル基
に対応するヒドロキシアルキル基が挙げられる。これら
のヒドロキシアルキル基中のヒドロキシル基の数と位置
は適宜に選定しうるが、ヒドロキシル基の数は好ましく
は１〜５である。Ａ1 またはＡ2 で示される炭素数２〜
４のアルキレン基としては、例えばエチレン基、１，２
−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，３−ブチ
レン基、１，４−ブチレン基等が挙げられる。Ｒ4 で示
される炭素数４〜２２のアルキル基としては、例えばブ
チル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、
アミル基、第三アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、第
三オクチル基、ノニル基、第三ノニル基、デシル基、イ
ソデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシルキ基、エイコシル基、ドコシル基等
が挙げられ、炭素数７〜２０のアラルキル基としては、
ベンジル基、ジフェニルメチル基、シンナミル基、フェ
ネチル基、スチリル基等が挙げられる。また、Ｒ4 で示
されるＲ'-CONHＲ”- 基において、Ｒ’で示される炭素
数１〜２０のアルキル基としては、例えば上記Ｒ2 また
はＲ3 について例示したアルキル基と同様の基等が挙げ
られ、また炭素数１〜２０のアルケニル基としては、例
えばビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、
１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１
−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル
基、４−ペンテニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘプテ
ニル基、１−ノネニル基、３−ノネニル基、８−ノネニ
ル基、１−ウンデセニル基、２−ウンデセニル基、３−
ウンデセニル基、４−ウンデセニル基、１０−ウンデセ
ニル基、３−トリデセニル基、４−トリデセニル基、８
−トリデセニル、１−ペンタデセニル、６−ペンタデセ
ニル基、８−ペンタデセニル基、５−ヘプタデセニル
基、８−ヘプタデセニル基、１０−ノナデカニル基、８
−ヘンエイコニセル基、１０−ヘンエイコセニル基等が
挙げられる。また、Ｒ”で示される炭素数１〜１０のア
ルキレン基としては、例えばエチレン基、１，２−プロ
ピレン基、１，３−プロピレン基、１，３−ブチレン
基、１，４−ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメ
チレン基等が挙げられる。さらに、Ｒ5 で示される炭素
数１〜２０のアルキル基としては、例えば上記Ｒ2 また
はＲ3 について例示したアルキル基と同様の基等が挙げ
られる。1 to 20 carbon atoms represented by R 2 or R 3
Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a secondary butyl group,
Tert-butyl group, isobutyl group, amyl group, tert-amyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, tert-octyl group, nonyl group, tert-nonyl group, decyl group, isodecyl group Group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group and the like, and examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms include hydroxyalkyl groups corresponding to the above alkyl groups. The number and position of hydroxyl groups in these hydroxyalkyl groups can be appropriately selected, but the number of hydroxyl groups is preferably 1-5. The number of carbon atoms represented by A 1 or A 2. 2 to
Examples of the alkylene group of 4 include ethylene group, 1, 2
—Propylene group, 1,3-propylene group, 1,3-butylene group, 1,4-butylene group and the like. Examples of the alkyl group having 4 to 22 carbon atoms represented by R 4 include a butyl group, a secondary butyl group, a tertiary butyl group, an isobutyl group,
Amyl group, tertiary amyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, third octyl group, nonyl group, third nonyl group, decyl group, isodecyl group, dodecyl group, tetradecyl group, Hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, docosyl group and the like can be mentioned, and as the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms,
Examples thereof include a benzyl group, a diphenylmethyl group, a cinnamyl group, a phenethyl group and a styryl group. In the R'-CONHR "-group represented by R 4 , examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R'include the same groups as the alkyl groups exemplified for R 2 or R 3 above. Examples of the alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms include vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group,
1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1
-Pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-heptenyl group, 2-heptenyl group, 1-nonenyl group, 3-nonenyl group, 8-nonenyl group, 1-undecenyl group, 2 -Undecenyl group, 3-
Undecenyl group, 4-undecenyl group, 10-undecenyl group, 3-tridecenyl group, 4-tridecenyl group, 8
-Tridecenyl, 1-pentadecenyl, 6-pentadecenyl group, 8-pentadecenyl group, 5-heptadecenyl group, 8-heptadecenyl group, 10-nonadecanyl group, 8
-Heneiconicel group, 10-heneicosenyl group and the like. Examples of the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms represented by R ″ include ethylene group, 1,2-propylene group, 1,3-propylene group, 1,3-butylene group, 1,4-butylene group, Examples thereof include a pentamethylene group, a hexamethylene group, etc. Further, examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 5 include the same groups as the alkyl groups exemplified for R 2 or R 3 above. .
【００１１】化合物（Ａ）は、例えば、一般式（１）に
対応するヒドロキシル基を有する過塩素酸の第四級アン
モニウム塩と、上記炭素数２〜２０の脂肪族または芳香
族カルボン酸あるいはそれらのエステルとを、常法によ
りエステル化反応あるいはエステル交換反応させること
によって合成することができる。これらの反応に際し
て、ヒドロキシル基を有する過塩素酸の第四級アンモニ
ウム塩、および炭素数２〜２０の脂肪族または芳香族カ
ルボン酸あるいはそれらのエステルは、それぞれ単独で
または２種以上を混合して使用することができる。化合
物（Ａ）の具体例としては、下記式（３）〜（２４）の
化合物が挙げられる。The compound (A) is, for example, a quaternary ammonium salt of perchloric acid having a hydroxyl group corresponding to the general formula (1), the above-mentioned aliphatic or aromatic carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms, or those. Can be synthesized by an esterification reaction or a transesterification reaction by a conventional method. In these reactions, the quaternary ammonium salt of perchloric acid having a hydroxyl group and the aliphatic or aromatic carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms or their esters may be used alone or in admixture of two or more. Can be used. Specific examples of the compound (A) include compounds represented by the following formulas (3) to (24).
【００１２】[0012]
【化３】 Embedded image
【００１３】[0013]
【化４】 Embedded image
【００１４】[0014]
【化５】 Embedded image
【００１５】[0015]
【化６】 [Chemical 6]
【００１６】[0016]
【化７】 Embedded image
【００１７】[0017]
【化８】 Embedded image
【００１８】[0018]
【化９】 Embedded image
【００１９】[0019]
【化１０】 Embedded image
【００２０】[0020]
【化１１】 Embedded image
【００２１】[0021]
【化１２】 Embedded image
【００２２】[0022]
【化１３】 Embedded image
【００２３】[0023]
【化１４】 Embedded image
【００２４】[0024]
【化１５】 Embedded image
【００２５】[0025]
【化１６】 Embedded image
【００２６】[0026]
【化１７】 Embedded image
【００２７】[0027]
【化１８】 Embedded image
【００２８】[0028]
【化１９】 Embedded image
【００２９】[0029]
【化２０】 Embedded image
【００３０】[0030]
【化２１】 Embedded image
【００３１】[0031]
【化２２】 Embedded image
【００３２】[0032]
【化２３】 Embedded image
【００３３】[0033]
【化２４】 Embedded image
【００３４】次に、化合物（Ｂ）を表す一般式（２）に
おいて、基Ｒ6 またはＲ8 に対応する炭素数４〜１８の
脂肪族モノカルボン酸としては、例えば酪酸、イソ酪
酸、ヘプタン酸、ヘキサン酸、オクチル酸、イソオクチ
ル酸、２ーエチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ド
デカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、ステアリ
ン酸等が挙げられる。これらの中で、好ましくはヘキサ
ン酸、オクチル酸、イソオクチル酸、２ーエチルヘキサ
ン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸である。Ｒ7 で
示される炭素数２〜４のアルキレン基としては、例えば
エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレ
ン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基等が挙
げられる。これらの中で、好ましくはエチレン基、１，
２−プロピレン基、１，４−ブチレン基である。また、
一般式（２）におけるポリアルキレングリコール単位の
平均分子量（Ｍｗ）は、通常、２００〜１０００であ
る。化合物（Ｂ）は、例えば、一般式（２）に対応する
ポリアルキレングリコールと、上記炭素数４〜１８の脂
肪族モノカルボン酸あるいはそのエステルとを、常法に
よりエステル化反応あるいはエステル交換反応させるこ
とによって合成することができる。これらの反応に際し
て、ポリアルキレングリコールおよび炭素数４〜１８の
脂肪族モノカルボン酸は、それぞれ単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。Next, in the general formula (2) representing the compound (B), the aliphatic monocarboxylic acid having 4 to 18 carbon atoms corresponding to the group R 6 or R 8 is, for example, butyric acid, isobutyric acid or heptanoic acid. , Hexanoic acid, octylic acid, isooctylic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, stearic acid and the like. Of these, hexanoic acid, octylic acid, isooctylic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid and dodecanoic acid are preferred. Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 7 include an ethylene group, a 1,2-propylene group, a 1,3-propylene group, a 1,3-butylene group and a 1,4-butylene group. To be Of these, ethylene group, 1,
A 2-propylene group and a 1,4-butylene group. Also,
The average molecular weight (Mw) of the polyalkylene glycol unit in the general formula (2) is usually 200 to 1000. As the compound (B), for example, a polyalkylene glycol corresponding to the general formula (2) and an aliphatic monocarboxylic acid having 4 to 18 carbon atoms or an ester thereof are subjected to an esterification reaction or a transesterification reaction by a conventional method. It can be synthesized by In these reactions, the polyalkylene glycol and the aliphatic monocarboxylic acid having 4 to 18 carbon atoms can be used alone or in admixture of two or more.
【００３５】化合物（Ｂ）の具体例としては、ポリエチ
レングリコールのジヘプタン酸エステル、ポリエチレン
グリコールのジ−２−エチルヘキサン酸エステルのポリ
エチレングリコールのジデカン酸エステル、ポリプロピ
レングリコールのジヘプタン酸エステル、ポリプロピレ
ングリコールのジ−２−エチルヘキサン酸エステル、ポ
リプロピレングリコールのジデカン酸エステル、ポリテ
トラメチレングリコールのジヘプタン酸エステル、ポリ
テトラメチレングリコールのジ−２−エチルヘキサン酸
エステル、ポリテトラメチレングリコールのジデカン酸
エステル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール（混合モル比＝１／１）のジヘプタン酸エステ
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコー
ル（混合モル比＝１／１）のジ−２−エチルヘキサン酸
エステル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール（混合モル比＝１／１）のジデカン酸エステ
ル、ポリエチレングリコール／ポリテトラメチレングリ
コール（混合モル比＝１／１）のジヘプタン酸エステ
ル、ポリエチレングリコール／ポリテトラメチレングリ
コール（混合モル比＝１／１）のジ−２−エチルヘキサ
ン酸エステル、ポリエチレングリコール／ポリテトラメ
チレングリコール（混合モル比＝１／１）のジデカン酸
エステル、ポリプロピレングリコール／ポリテトラメチ
レングリコール（混合モル比＝１／１）のジヘプタン酸
エステル、ポリプロピレングリコール／ポリテトラメチ
レングリコール（混合モル比＝１／１）のジ−２−エチ
ルヘキサン酸エステル、ポリプロピレングリコール／ポ
リテトラメチレングリコール（混合モル比＝１／１）の
ジデカン酸エステル、ポリエチレングリコールのヘプタ
ン酸／２−エチルヘキサン酸（混合モル比＝１／１）エ
ステル、ポリエチレングリコールのヘプタン酸／ドデカ
ン酸（混合モル比＝１／１）エステル、ポリエチレング
リコールの２−エチルヘキサン酸／ドデカン酸（混合モ
ル比＝１／１）エステル、ポリプロピレングリコールの
ヘプタン酸／２−エチルヘキサン酸（混合モル比＝１／
１）エステル、ポリプロピレングリコールのヘプタン酸
／ドデカン酸（混合モル比＝１／１）エステル、ポリプ
ロピレングリコールの２−エチルヘキサン酸／ドデカン
酸（混合モル比＝１／１）エステル、ポリテトラメチレ
ングリコールのヘプタン酸／２−エチルヘキサン酸（混
合モル比＝１／１）エステル、ポリテトラメチレングリ
コールのヘプタン酸／ドデカン酸（混合モル比＝１／
１）エステル、ポリテトラメチレングリコールの２−エ
チルヘキサン酸／ドデカン酸（混合モル比＝１／１）エ
ステル等が挙げられる。Specific examples of the compound (B) include diheptanoic acid ester of polyethylene glycol, didecanoic acid ester of polyethylene glycol of di-2-ethylhexanoic acid ester of polyethylene glycol, diheptanoic acid ester of polypropylene glycol, dipropylene acid of polypropylene glycol. 2-ethylhexanoic acid ester, polypropylene glycol didecanoic acid ester, polytetramethylene glycol diheptanoic acid ester, polytetramethylene glycol di-2-ethylhexanoic acid ester, polytetramethylene glycol didecanoic acid ester, polyethylene glycol / Diheptanoic acid ester of polypropylene glycol (mixing molar ratio = 1/1), polyethylene glycol / polypropylene glycol (mixing molar ratio = / 2) di-2-ethylhexanoic acid ester, polyethylene glycol / polypropylene glycol (mixing molar ratio = 1/1) didecanoic acid ester, polyethylene glycol / polytetramethylene glycol (mixing molar ratio = 1/1) diheptane Acid ester, di-2-ethylhexanoic acid ester of polyethylene glycol / polytetramethylene glycol (mixing molar ratio = 1/1), didecanoic acid ester of polyethylene glycol / polytetramethylene glycol (mixing molar ratio = 1/1), Diheptanic acid ester of polypropylene glycol / polytetramethylene glycol (mixing molar ratio = 1/1), di-2-ethylhexanoic acid ester of polypropylene glycol / polytetramethylene glycol (mixing molar ratio = 1/1), polypropylene Didecanoic acid ester of recall / polytetramethylene glycol (mixing molar ratio = 1/1), polyethylene glycol heptanoic acid / 2-ethylhexanoic acid (mixing molar ratio = 1/1) ester, polyethylene glycol heptanoic acid / dodecanoic acid (Mixing molar ratio = 1/1) ester, 2-ethylhexanoic acid / dodecanoic acid of polyethylene glycol (mixing molar ratio = 1/1), polypropylene glycol heptanoic acid / 2-ethylhexanoic acid (mixing molar ratio = 1) /
1) Ester, polypropylene glycol heptanoic acid / dodecanoic acid (mixing molar ratio = 1/1) ester, polypropylene glycol 2-ethylhexanoic acid / dodecanoic acid (mixing molar ratio = 1/1) ester, polytetramethylene glycol Heptanoic acid / 2-ethylhexanoic acid (mixing molar ratio = 1/1) ester, polytetramethylene glycol heptanoic acid / dodecanoic acid (mixing molar ratio = 1 /
1) Ester, 2-ethylhexanoic acid / dodecanoic acid (mixing molar ratio = 1/1) ester of polytetramethylene glycol, and the like.
【００３６】本発明において、化合物（Ａ）および化合
物（Ｂ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して
使用することができ、あるいは化合物（Ａ）と化合物
（Ｂ）とを併用することができるが、特に化合物（Ａ）
を１種単独で用いることが好ましい。本発明における化
合物（Ａ）および／または化合物（Ｂ）の配合量は、用
いられるゴムの種類や、充填材あるいは軟化剤の種類と
量等の配合条件と、ゴム組成物に設定された電気抵抗値
に応じて決定されるが、ゴム１００重量部に対して、通
常、１０〜１００重量部の範囲にある。この場合、これ
らの化合物の配合量が少なすぎると導電性付与の効果が
なく、また配合量が多すぎても、ある一定量以上では電
気抵抗値の低下が飽和すので、経済的でなく、またゴム
成形物の表面に化合物がブリードして、製品として使用
する際に問題となるおそれがある。In the present invention, the compound (A) and the compound (B) may be used alone or in combination of two or more kinds, or the compound (A) and the compound (B) may be used in combination. , But especially compound (A)
It is preferable to use one type alone. The compounding amount of the compound (A) and / or the compound (B) in the present invention is the kind of rubber used, the compounding conditions such as the kind and amount of the filler or the softening agent, and the electric resistance set in the rubber composition. Although it is determined depending on the value, it is usually in the range of 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of rubber. In this case, if the compounding amount of these compounds is too small, there is no effect of imparting conductivity, and even if the compounding amount is too large, the decrease in the electric resistance value is saturated at a certain amount or more, so it is not economical. Further, the compound may bleed on the surface of the rubber molded product, which may cause a problem when it is used as a product.
【００３７】本発明におけるゴムとしては、加硫および
／または架橋して使用されるゴム（以下、「加硫・架橋
用ゴム」という。）、熱可塑性エラストマー等が挙げら
れる。前記加硫・架橋用ゴムとしては、例えば天然ゴ
ム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタ
ジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブ
タジエンゴム、水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレン−プ
ロピレンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴ
ム、エチレン−酢酸ビニルゴム、クロロスルホン化ポリ
エチレン、アクリルゴム、エチレン−アクリル酸エステ
ルゴム、エピクロロヒドリンゴム、エピクロルヒドリン
−エチレンオキシドゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴ
ム、ポリサルファイドゴム、ふっ素ゴム等が挙げられ
る。これらの中で、好ましくはクロロプレンゴム、アク
リロニトリル−ブタジエンゴム、水素化アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエンゴム、クロロスルホン
化ポリエチレン、アクリルゴム、エチレン−アクリル酸
エステルゴム、エピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒ
ドリンーエチレンオキシドゴム、ウレタンゴム、ポリサ
ルファイドゴムであり、さらに好ましくはアクリロニト
リル−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、アクリルゴム
である。前記加硫・架橋用ゴムは、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。また、前記熱可塑
性エラストマーとしては、好ましくはスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック
共重合体や、これらの水素添加物が挙げられる。これら
の熱可塑性エラストマーは、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができる。Examples of the rubber in the present invention include rubbers that are used after being vulcanized and / or crosslinked (hereinafter referred to as "vulcanization / crosslinking rubbers"), thermoplastic elastomers, and the like. Examples of the vulcanizing / crosslinking rubber include natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, ethylene-propylene rubber. , Ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber, ethylene-vinyl acetate rubber, chlorosulfonated polyethylene, acrylic rubber, ethylene-acrylic ester rubber, epichlorohydrin rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide rubber, silicone rubber, urethane rubber, polysulfide rubber, fluorine rubber Etc. Among these, preferably chloroprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber, chlorosulfonated polyethylene, acrylic rubber, ethylene-acrylic ester rubber, Epichlorohydrin rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide rubber, urethane rubber and polysulfide rubber are more preferable, and acrylonitrile-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber and acrylic rubber are more preferable. The vulcanizing / crosslinking rubbers may be used alone or in admixture of two or more. The thermoplastic elastomer preferably includes a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, and hydrogenated products thereof. These thermoplastic elastomers can be used alone or in admixture of two or more.
【００３８】本発明のゴム組成物には、ゴムが加硫・架
橋用ゴムである場合は、通常、加硫・架橋剤が配合さ
れ、またゴムの種類に関わらず、充填材、着色剤等を配
合することもできる。但し、用いられるゴム自体が加硫
性あるいは架橋性を有する場合は、加硫・架橋剤を配合
しても配合しなくてもよい。前記加硫・架橋剤として
は、用いられるゴムの種類により、硫黄系加硫剤、有機
過酸化物、キノイド加硫剤、樹脂加硫剤、金属酸化物加
硫剤、含硫黄有機化合物、アミン加硫剤、トリアジン系
加硫剤、ポリオール加硫剤、金属石けん加硫剤、マレイ
ミド系加硫剤等を適宜選択して使用される。硫黄系加硫
剤としては、例えば粉末硫黄、硫黄華、高分散性硫黄、
不溶性硫黄、沈降硫黄、表面処理硫黄、コロイド硫黄、
塩化硫黄、一塩化硫黄、二塩化硫黄等が挙げられる。こ
れらの硫黄系加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合し
て使用することができる。また、加硫・架橋剤として硫
黄系加硫剤を使用する場合には、加硫促進剤を併用する
こともできる。加硫促進剤としては、例えばヘキサメチ
レンテトラミン、アセトアルデヒド・アンモニア等のア
ルデヒドアンモニア類；ｎ−ブチルアルデヒドーアニリ
ン縮合品、ブチルアルデヒドーモノブチルアミン縮合
品、ヘプトアルデヒドーアニリン反応品、トリクロトニ
リデン・テトラミン等のアルデヒドアミン類；ジフェニ
ルグアニジン、ジーｏートリルグアニジン、オルト・ト
リル・ビグアニド、ジカテコール・ホウ酸のジオルト・
トリル・グアニジン塩等のグアニジン塩類；２−メルカ
プトイミダゾリン等のイミダゾリン類；２−メルカプト
ベンゾチアゾール、２−メルカプトチアゾリン、ジベン
ゾチアジル・ジスルフィド、２−メルカプトベンゾチア
ゾールの亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのナ
トリウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロ
ヘキシルアミン塩、２−（２，４−ジニトロフェニルチ
オ）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオ・
カルバモイルチオ）ベンゾチアゾール、２−（４’−モ
ルホリノ・ジチオ）ベンゾチアゾール、４−モルホニル
−２−ベンゾチアジル・ジスルフィド等のチアゾール
類；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル・スルフ
ェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチ
アジル・スルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２
−ベンゾチアジル・スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソ
プロピル−２−ベンゾチアジル・スルフェンアミド、Ｎ
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジル・スルフェン
アミド等のスフェンアミド類；チオカルバニド、エチレ
ン・チオ尿素（２−メルカプトイミダゾリン）、ジエチ
ル・チオ尿素、ジブチル・チオ尿素、混合アルキルチオ
尿素、トリメチルチオ尿素、ジラウリルチオ尿素等のチ
オ尿素類；ジメチル・ジチオカルバミン酸ナトリウム、
ジエチル・ジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｎ−ブ
チル・カルバミン酸ナトリウム、ジメチル・ジチオカル
バミン酸鉛、ジアミル・ジチオカルバミン酸鉛、ジメチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ジアミル・ジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジエチル・ジチオカルバミン酸亜鉛、ジーｎ
−ブチル・ジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジル・ジチ
オカルバミン酸亜鉛、Ｎ−ペンタメチレン・ジチオカル
バミン酸亜鉛、エチルフェニル・ジチオカルバミン酸亜
鉛、ジメチル・ジチオカルバミン酸セレン、ジエチル・
ジチオカルバミン酸セレン、ジエチル・ジチオカルバミ
ン酸テルル、ジエチル・ジチオカルバミン酸カドミウ
ム、ジメチル・ジチオカルバミン酸銅、ジメチル・ジチ
オカルバミン酸鉄、ジメチル・ジチオカルバミン酸ビス
マス、ジメチル・ジチオカルバミン酸ピペリジン、メチ
ルペンタメチレン・ジチオカルバミン酸ピペコリン、活
性化ジチオカルバメート等のジチオカルバミン酸塩類；
テトラメチルチウラム・モノスルフィド、テトラメチル
チウラム・ジスルフィド、活性テトラメチルチウラム・
ジスルフィド、テトラエチルチウラム・ジスルフィド、
テトラブチルチウラム・ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラム・ジスルフィド、
ジペンタメチレンチウラム・ジスルフィド、ジペンタメ
チレンチウラム・テトラスルフィド、混合アルキル・チ
ウラム・ジスルフィド等のチウラム類；イソプロピル・
キサントゲン酸ナトリウム、イソプロピル・キサントゲ
ン酸亜鉛、ブチル・キサントゲン酸亜鉛等のザンテート
類；４，４’−ジチオジモルホリン、アミノジアルキル
ジチオホスフェート、亜鉛−ｏ，ｏ−ｎ−ブチル・ホス
ホロジチオエート、３−メルカプトイミダゾリン−チオ
ン−２、チオグリコール酸エステル等が挙げられる。こ
れらの加硫促進剤は、単独でまたは２種以上を混合して
使用することができる。When the rubber is a rubber for vulcanization / crosslinking, the rubber composition of the present invention usually contains a vulcanization / crosslinking agent, and regardless of the type of rubber, a filler, a coloring agent, etc. Can also be blended. However, if the rubber used has vulcanizability or crosslinkability, a vulcanization / crosslinking agent may or may not be added. As the vulcanizing / crosslinking agent, depending on the type of rubber used, a sulfur-based vulcanizing agent, an organic peroxide, a quinoid vulcanizing agent, a resin vulcanizing agent, a metal oxide vulcanizing agent, a sulfur-containing organic compound, an amine. A vulcanizing agent, a triazine-based vulcanizing agent, a polyol vulcanizing agent, a metallic soap vulcanizing agent, a maleimide-based vulcanizing agent, etc. are appropriately selected and used. Examples of the sulfur-based vulcanizing agent include powder sulfur, sulfur flower, highly dispersible sulfur,
Insoluble sulfur, precipitated sulfur, surface-treated sulfur, colloidal sulfur,
Examples thereof include sulfur chloride, sulfur monochloride and sulfur dichloride. These sulfur-based vulcanizing agents may be used alone or in admixture of two or more. When a sulfur-based vulcanizing agent is used as the vulcanizing / crosslinking agent, a vulcanization accelerator can also be used in combination. Examples of the vulcanization accelerator include aldehyde ammonia such as hexamethylenetetramine, acetaldehyde and ammonia; n-butyraldehyde-aniline condensation product, butyraldehyde-monobutylamine condensation product, heptaldehyde-aniline reaction product, tricrotonylidene. Aldehyde amines such as tetramine; diphenylguanidine, di-o-tolylguanidine, ortho-tolyl-biguanide, dicatechol-boric acid diolto-
Guanidine salts such as tolyl and guanidine salts; imidazolines such as 2-mercaptoimidazoline; 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptothiazoline, dibenzothiazyl disulfide, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzothiazole Sodium salt, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenylthio) benzothiazole, 2- (N, N-diethylthio.
Carbamoylthio) benzothiazole, 2- (4'-morpholinodithio) benzothiazole, 4-morphonyl-2-benzothiazyl disulfide and other thiazoles; N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide, N, N-dicyclohexyl -2-benzothiazyl sulfenamide, N-oxydiethylene-2
-Benzothiazyl sulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazyl sulfenamide, N
Sufenamides such as -tert-butyl-2-benzothiazyl-sulfenamide; thiocarbanide, ethylene-thiourea (2-mercaptoimidazoline), diethyl-thiourea, dibutyl-thiourea, mixed alkylthiourea, trimethylthiourea, dilaurylthiourea Thioureas such as sodium dimethyl dithiocarbamate,
Sodium diethyl dithiocarbamate, sodium di-n-butyl carbamate, lead dimethyl dithiocarbamate, lead diamyl dithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diamyl dithiocarbamate, zinc diethyl dithiocarbamate, di-n
-Zinc butyl dithiocarbamate, zinc dibenzyl dithiocarbamate, zinc N-pentamethylene dithiocarbamate, zinc zinc ethylphenyl dithiocarbamate, selenium dimethyl dithiocarbamate, diethyl
Selenium dithiocarbamate, tellurium diethyl dithiocarbamate, cadmium diethyl dithiocarbamate, copper dimethyl dithiocarbamate, iron dimethyl dithiocarbamate, bismuth dimethyl dithiocarbamate, dimethyl dithiocarbamate piperidine, methylpentamethylene dithiocarbamate pipecoline, activated Dithiocarbamates such as dithiocarbamate;
Tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, active tetramethylthiuram
Disulfide, tetraethylthiuram disulfide,
Tetrabutylthiuram disulfide, N, N'-dimethyl-N, N'-diphenylthiuram disulfide,
Thipentams such as dipentamethylene thiuram disulfide, dipentamethylene thiuram tetrasulfide, mixed alkyl thiuram disulfide; isopropyl
Zanthates such as sodium xanthate, isopropyl zinc xanthate, butyl zinc xanthate; 4,4′-dithiodimorpholine, aminodialkyldithiophosphate, zinc-o, on-butyl phosphorodithioate, 3 -Mercaptoimidazoline-thione-2, thioglycolic acid ester and the like. These vulcanization accelerators may be used alone or in admixture of two or more.
【００３９】有機過酸化物としては、例えば１，１−ジ
第三ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、ジ第三ブチルパーオキサイド、第三ブチルク
ミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルパーオキシ）ヘキ
サン）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン、１，３−ビス（第三ブチルパーオ
キシ−イソプロピル）ベンゼン、第三ブチルパーオキシ
−イソプロピルカーボネート、アセチルシクロヘキシル
スルフォニルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイ
ド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジアリ
ルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジ
カーボネート、ジ（メトキシイソプロピル）パーオキシ
ジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシ
ジカーボネート、第三ヘキシルパーオキシネオヘキサネ
ート、ジ（３−メチル−３−メチロキシブチル）パーオ
キシジカーボネート、第三ブチルパーオキシネオデカネ
ート、第三ヘキシルパーオキシネオデカネート、第三ブ
チルパーオキシネオヘキサネート、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキシド、第三ヘキシルパーキシピバレー
ト、第三ブチルパーヘキシピバレート、３，３，５−ト
リメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパ
ーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、クミルパーオキシオクテート、アセチ
ルパーオキサイド、第三ブチルパーオキシ（２−エチル
ヘキサネート）、ベンゾイルパーオキサイド、第三ブチ
ルパーオキシイソイソブチレート、１，１−ビス（第三
ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、第三ブチルパーオ
キシマレイックアシッド、第三ブチルパーオキシラウレ
ート、第三ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチル
ヘキサネート、シクロヘキサノンパーオキサイド、第三
ブチルパーオキシアリルカーボネート、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
２，２−ビス（第三ブチルパーオキシ）オクタン、第三
ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（第三ブチ
ルパーオキシ）ブタン、第三ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ブチル−４，４−ビス（第三ブチルパーオキシ）
バレレート、ジ第三ブチルジパーオキシイソフタレー
ト、メチルエチルケトンパーオキサイド、α，α’−ビ
ス（第三ブチルパーオキシーｍーイソプロピル）シクロ
ヘキサン、ジイソプロピルベンゼン−ヒドロパーオキサ
イド、ｐーメンタンヒドロパーオキサイド、１，１，
３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド、第三ブチルヒド
ロパーオキサイド等が挙げられる。これらの有機過酸化
物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することが
できる。また、加硫・架橋剤として有機過酸化物を使用
する場合には、共架橋剤を併用することもできる。共架
橋剤としては、例えば硫黄、ｐーキノンジオキシム、ｐ
−ベンゾキノンジオキシム、ｐ，ｐ’ージベンゾイルキ
ノンジオキシム、ＮーメチルーＮ’ー４ージニトロソア
ニリン、Ｎ，Ｎーｍーフェニレンビスマレイミド、ジペ
ンタメチレンチウラムペンタスルフィド、ジニトロソベ
ンゼン、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、
トリアリルイソシアヌレート、トリアジンチオール、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメトロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、エリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート、ジアリルメラミン、ジビニルアジペート、ビ
ニルブチラート、ビニルステアレート、液状ポリブタジ
エンゴム、液状ポリイソプレンゴム、液状スチレンーブ
タジエンゴム、液状アクリロニトリルーブタジエンゴ
ム、（メタ）アクリル酸マグネシウム、（メタ）アクリ
ル酸カルシウム、（メタ）アクリル酸アルミニウム、
（メタ）アクリル酸亜鉛、（メタ）アクリル酸第一錫、
（メタ）アクリル酸マグネシウム等が挙げられる。これ
らの共架橋剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。Examples of the organic peroxide include 1,1-di-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, di-tert-butyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5
-Dimethyl-2,5-di (tertiary butylperoxy) hexane), 2,5-dimethyl-2,5-di (tertiary butylperoxy) hexyne, 1,3-bis (tertiary butylperoxy)- Isopropyl) benzene, tert-butylperoxy-isopropyl carbonate, acetylcyclohexyl sulfonyl peroxide, isobutyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, diallyl peroxydicarbonate, dipropyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxide Oxydicarbonate, di (methoxyisopropyl) peroxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, tertiary hexyl peroxyneohexanate, di (3-methyl-3-methyloxybutyl) peroxydicarbonate , Tert-butyl peroxy neodecanoate, tert-hexyl peroxy neodecanoate, tert-butyl peroxy neohexanate, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-hexyl peroxypivalate, tert-butyl perhexipyrate Barrate, 3,3,5-trimethylhexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumyl peroxy octate, acetyl peroxide, tert-butyl peroxy (2-ethyl hexanate) , Benzoyl peroxide, tert-butylperoxyisoisobutyrate, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, tert-butylperoxymaleic acid, tert-butylperoxylaurate, tert-butylperoxy -3 , 5-trimethyl hexanate, cyclohexanone peroxide, tert-butylperoxy allyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoyl peroxy) hexane,
2,2-bis (tert-butylperoxy) octane, tert-butylperoxyacetate, 2,2-bis (tert-butylperoxy) butane, tert-butylperoxybenzoate, butyl-4,4-bis ( (Tert-butyl peroxy)
Valerate, ditert-butyldiperoxyisophthalate, methylethylketone peroxide, α, α′-bis (tert-butylperoxy-m-isopropyl) cyclohexane, diisopropylbenzene-hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, 1,1 ，
3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide,
2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, cumene hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide and the like can be mentioned. These organic peroxides can be used alone or in combination of two or more. When an organic peroxide is used as the vulcanizing / crosslinking agent, a co-crosslinking agent can be used together. Examples of the co-crosslinking agent include sulfur, p-quinone dioxime, p
-Benzoquinone dioxime, p, p'-dibenzoylquinone dioxime, N-methyl-N'-4-dinitrosoaniline, N, N-m-phenylene bismaleimide, dipentamethylene thiuram pentasulfide, dinitrosobenzene, divinylbenzene , Triallyl cyanurate,
Triallyl isocyanurate, triazine thiol, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, di Propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, erythritol tetra (meth) acrylate, diallyl melamine, divinyl adipate, vinyl butyrate, vinyl stearate, liquid polybutadiene rubber, liquid polyisoprene rubber, liquid styrene Butadiene rubber, liquid acrylonitrile-butadiene rubber, magnesium (meth) acrylate, calcium (meth) acrylate, (meth) ) Aluminum acrylate,
Zinc (meth) acrylate, stannous (meth) acrylate,
Examples thereof include magnesium (meth) acrylate. These co-crosslinking agents may be used alone or in admixture of two or more.
【００４０】キノイド加硫剤としては、例えばｐ−キノ
ンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシ
ム、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ポリ−ｐ−ジニ
トロベンゼン等が挙げられる。これらのキノイド加硫剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。樹脂加硫剤としては、例えばアルキルフェノール
・ホルムアルデヒド樹脂、メラミンーホルムアルデヒド
縮合物、トリアジン−ホルムアルデヒド縮合物、オクチ
ルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノ
ール・スルフィド樹脂、ヘキサメトキシメチル・メラミ
ン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂加硫剤は、単独で
または２種以上を混合して使用することができる。金属
酸化物加硫剤としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、
一酸化鉛等が挙げられる。これらの金属酸化物加硫剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。含硫黄有機加硫剤としては、例えばモルホリンジ
スルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、Ｎ、
Ｎ’ージチオービス（ヘキサヒドロー２Ｈーアゼピノン
ー２）、チウラムポリスルフィド、２ー（４’ーモルホ
リノ・ジチオ）ベンゾチアゾール等が挙げられる。これ
らの含硫黄有機加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合
して使用することができる。ポリアミン系加硫剤として
は、例えばヘキサメチレンジアミンカルバメート、ヘキ
サメチレンジアミン、トリエチレン・テトラミン、テト
ラエチレン・ペンタミン、４，４’−メチレンビス（シ
クロヘキシルアミン）カルバメート、Ｎ，Ｎ’−ジシン
ナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、アンモニウム
ベンゾエート等が挙げられる。これらのポリアミン系加
硫剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用すること
ができる。トリアジン系加硫剤としては、例えば２，
４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジ
ン等が挙げられる。これらのトリアジン系加硫剤は、単
独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
ポリオール加硫剤としては、例えばビスフェノールＡ、
ビスフェノールＡＦ、ハイドロキノン、ペンタエリトリ
トール等が挙げられる。これらのポリオール系加硫剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。金属石けん加硫剤としては、例えばステアリン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸ナトリ
ウム、オレイン酸カリウム等が挙げられる。これらの金
属石けん加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合して使
用することができる。マレイミド系加硫剤としては、例
えばＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド等が挙げら
れる。Examples of the quinoid vulcanizing agent include p-quinone dioxime, p, p'-dibenzoylquinone dioxime, tetrachloro-p-benzoquinone and poly-p-dinitrobenzene. These quinoid vulcanizing agents may be used alone or in admixture of two or more. Examples of the resin vulcanizing agent include alkylphenol-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde condensate, triazine-formaldehyde condensate, octylphenol-formaldehyde resin, alkylphenol-sulfide resin, hexamethoxymethyl-melamine resin and the like. These resin vulcanizing agents may be used alone or in admixture of two or more. As the metal oxide vulcanizing agent, zinc oxide, magnesium oxide,
Lead monoxide etc. are mentioned. These metal oxide vulcanizing agents may be used alone or in admixture of two or more. Examples of the sulfur-containing organic vulcanizing agent include morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, N,
N'-dithio-bis (hexahydro-2H-azepinone-2), thiuram polysulfide, 2- (4'-morpholino dithio) benzothiazole and the like can be mentioned. These sulfur-containing organic vulcanizing agents can be used alone or in admixture of two or more. Examples of the polyamine-based vulcanizing agent include hexamethylenediamine carbamate, hexamethylenediamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine, 4,4′-methylenebis (cyclohexylamine) carbamate, N, N′-dicinnamylidene-1,6. -Hexanediamine, ammonium benzoate and the like. These polyamine-based vulcanizing agents may be used alone or in admixture of two or more. Examples of the triazine-based vulcanizing agent include 2,
4,6-Trimercapto-s-triazine, 2-di-n
-Butylamino-4,6-dimercapto-s-triazine and the like can be mentioned. These triazine-based vulcanizing agents may be used alone or in admixture of two or more.
Examples of the polyol vulcanizing agent include bisphenol A,
Examples thereof include bisphenol AF, hydroquinone, pentaerythritol and the like. These polyol-based vulcanizing agents may be used alone or in admixture of two or more. Examples of the metal soap vulcanizing agent include sodium stearate, potassium stearate, sodium oleate, potassium oleate and the like. These metal soap vulcanizing agents may be used alone or in admixture of two or more. Examples of the maleimide-based vulcanizing agent include N, N'-m-phenylene dimaleimide.
【００４１】前記充填材としては、例えば重質炭酸カル
シウム、胡粉、軽微性炭酸カルシウム、極微細活性化炭
酸カルシウム、特殊炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネ
シウム、カオリンクレー、焼成クレー、パイロフライト
クレー、シラン処理クレー、天然ケイ酸、合成無水ケイ
酸、合成含水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム、合成ケイ
酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウム、炭酸マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸
化マグネシウム、カオリン、セリサイト、タルク、微粉
タルク、ウォラスナイト、ゼオライト、ゾーノトナイ
ト、マイカ、アスベスト、ＰＭＦ（Processed Mineral
Fiber : 加工鉱物繊維）、セピオライト、チタン酸カリ
ウム、エレスタダイト、石膏繊維、ガラスバルン、シリ
カバルン、ハイドロタルサイト、フライアシュバルン、
シラスバルン、カーボン系バルン、フェノール樹脂、尿
素樹脂、スチレン系樹脂、サラン樹脂等の有機系バル
ン、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸
カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス
繊維（チョップドストランド、ロービング、ミルドガラ
ス繊維、ガラスフレーク）、カットファイバー、ロック
ファイバー、ミクロファイバー、炭酸繊維、芳香族ポリ
アミド繊維、チタン酸カリウム繊維、再生ゴム、ゴム粉
末、エボナイト粉末、セラック、木粉等が挙げられる。
これらの中で、好ましくは重質炭酸カルシウム、胡粉、
軽微性炭酸カルシウム、極微細活性化炭酸カルシウム、
カオリンクレー、焼成クレー、パイロフライトクレー、
シラン処理クレー、タルク、微粉タルク、天然ケイ酸、
合成無水ケイ酸、合成含水ケイ酸であり、さらに好まし
くは極微細活性化炭酸カルシウム、焼成クレー、タル
ク、合成含水ケイ酸である。前記充填材は、単独でまた
は２種以上を混合して使用することができる。充填材の
配合量は、ゴム１００重量部に対して、通常、５〜４０
０重量部、好ましくは１０〜３００重量部である。前記
着色剤としては、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、リトポ
ン、バライト、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、
せっこう、カーボンブラック、鉛白、べんがら等の無機
顔料；不溶性ジスアゾ系、縮合アゾ系、イソインドリノ
ン系、ベンズイミダゾロン系、アニリンブラック等の有
機顔料が挙げられる。着色剤の配合量は、ゴム１００重
量部に対して、通常、０．０１〜１０重量部、好ましく
は０．０５〜５重量部である。As the above-mentioned filler, for example, heavy calcium carbonate, white powder, light calcium carbonate, ultrafine activated calcium carbonate, special calcium carbonate, basic magnesium carbonate, kaolin clay, calcined clay, pyrolite clay, silane treatment Clay, natural silicic acid, synthetic silicic acid anhydride, synthetic hydrous silicic acid, synthetic calcium silicate, synthetic magnesium silicate, synthetic aluminum silicate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, kaolin, sericite, Talc, fine talc, wollastonite, zeolite, zonotonite, mica, asbestos, PMF (Processed Mineral)
Fiber: processed mineral fiber), sepiolite, potassium titanate, elestadite, gypsum fiber, glass balun, silica balun, hydrotalcite, fly ash balun,
Organic baluns such as silas balun, carbon balun, phenol resin, urea resin, styrene resin, saran resin, alumina, barium sulfate, aluminum sulfate, calcium sulfate, molybdenum disulfide, graphite, glass fiber (chopped strand, roving, milled) Examples thereof include glass fiber, glass flake), cut fiber, rock fiber, microfiber, carbonic acid fiber, aromatic polyamide fiber, potassium titanate fiber, reclaimed rubber, rubber powder, ebonite powder, shellac and wood powder.
Among these, preferably ground calcium carbonate, white powder,
Light calcium carbonate, ultra-fine activated calcium carbonate,
Kaolin clay, baked clay, pyrolite clay,
Silane treated clay, talc, fine talc, natural silicic acid,
Synthetic silicic acid anhydride and synthetic hydrous silicic acid are preferred, and ultrafine activated calcium carbonate, calcined clay, talc, and synthetic hydrous silicic acid are more preferred. The fillers may be used alone or in admixture of two or more. The compounding amount of the filler is usually 5 to 40 with respect to 100 parts by weight of the rubber.
It is 0 part by weight, preferably 10 to 300 parts by weight. Examples of the colorant include titanium oxide, zinc oxide, lithopone, barite, precipitated barium sulfate, calcium carbonate,
Inorganic pigments such as gypsum, carbon black, lead white and red iron oxide; organic pigments such as insoluble disazo type, condensed azo type, isoindolinone type, benzimidazolone type, aniline black and the like can be mentioned. The amount of the colorant compounded is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of rubber.
【００４２】さらに、本発明のゴム組成物には、通常の
ゴム組成物で使用されている各種の添加剤を配合するこ
とができる。このような添加剤としては、例えば滑剤、
金属酸化物、軟化剤、可塑剤、老化防止剤等が挙げられ
る。前記滑剤としては、例えばステアリン酸、オレイン
酸、ラウリル酸、ジブチルアンモニウム・オレート、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム等が挙げられる。
これらの滑剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。前記金属酸化物としては、例えば亜
鉛華、活性亜鉛華、表面処理亜鉛華、炭酸亜鉛、複合亜
鉛華、複合活性亜鉛華、表面処理酸化マグネシウム、酸
化マグネシウム、水酸化カルシウム、極微細水酸化カル
シウム、一酸化鉛、鉛丹、鉛白等が挙げられる。これら
の金属酸化物は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。前記軟化剤としては、例えばアロマ
ティック系、ナフテン系、パラフィン系軟化剤等の石油
系軟化剤；ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大
豆油、パーム油、やじ油、落花生油、木ろう等の植物系
軟化剤；黒サブ、白サブ、飴サブ等が挙げられる。これ
らの軟化剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。前記可塑剤としては、例えばフタル酸
系、イソフタル酸系、テトラヒドロフタル酸系、アジピ
ン酸系、アゼライン酸系、セバシン酸系、ドデカンー２
ー酸系、マレイン酸系、フマル酸系、トリメリット酸
系、クエン酸系、イタコン酸系、リシノール酸系、ステ
アリン酸系、ポリエーテル系、ポリエステル系、フォス
フェート系、グリコール系、エポキシ系等の可塑剤が挙
げられる。これらの可塑剤は、単独でまたは２種以上を
混合して使用することができる。前記老化防止剤として
は、例えばナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、ｐ
−フェニレンジアミン系、キノリン系、ヒドロキノン誘
導体系、モノ−、ビス−、トリス−またはポリ−フェノ
ール系、チオビスフェノール系、ヒンダートフェノール
系、亜リン酸エステル系、イミダゾール系、ジチオカル
バミン酸ニッケル塩系、リン酸系等の老化防止剤が挙げ
られる。これらの老化防止剤は、単独でまたは２種以上
を混合して使用することができる。その他必要に応じ
て、酸化防止剤、加工助剤、活性剤、紫外線吸収剤、粘
着付与剤、奪水剤、ワックス、活性剤、光安定剤、カッ
プリング剤、内部離型剤、スコーチ防止剤、発泡剤、発
泡助剤、抗菌剤、難燃剤、素練り促進剤等を配合するこ
ともできる。Further, the rubber composition of the present invention may be blended with various additives used in ordinary rubber compositions. Examples of such additives include lubricants,
Examples thereof include metal oxides, softening agents, plasticizers, and antiaging agents. Examples of the lubricant include stearic acid, oleic acid, lauric acid, dibutylammonium oleate, zinc stearate, calcium stearate, potassium stearate, sodium stearate and the like.
These lubricants can be used alone or in admixture of two or more. Examples of the metal oxide include zinc white, active zinc white, surface-treated zinc white, zinc carbonate, complex zinc white, complex active zinc white, surface-treated magnesium oxide, magnesium oxide, calcium hydroxide, ultrafine calcium hydroxide, Examples thereof include lead monoxide, red lead and lead white. These metal oxides can be used alone or in combination of two or more. Examples of the softening agent include petroleum-based softening agents such as aromatic, naphthene-based, and paraffin-based softening agents; castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, wood wax, etc. Plant-based softeners such as black sub, white sub, candy sub, and the like. These softening agents may be used alone or in admixture of two or more. Examples of the plasticizer include phthalic acid-based, isophthalic acid-based, tetrahydrophthalic acid-based, adipic acid-based, azelaic acid-based, sebacic acid-based, dodecane-2
Acid, maleic acid, fumaric acid, trimellitic acid, citric acid, itaconic acid, ricinoleic acid, stearic acid, polyether, polyester, phosphate, glycol, epoxy, etc. Examples of plasticizers include These plasticizers can be used alone or in admixture of two or more. Examples of the antiaging agent include naphthylamine-based, diphenylamine-based, p
-Phenylenediamine system, quinoline system, hydroquinone derivative system, mono-, bis-, tris- or poly-phenol system, thiobisphenol system, hindered phenol system, phosphite system, imidazole system, dithiocarbamate nickel salt system, An antiaging agent such as a phosphoric acid type may be used. These antioxidants can be used alone or in combination of two or more. Others, if necessary, antioxidants, processing aids, activators, UV absorbers, tackifiers, water absorbing agents, waxes, activators, light stabilizers, coupling agents, internal release agents, scorch inhibitors. Further, a foaming agent, a foaming auxiliary agent, an antibacterial agent, a flame retardant, a mastication accelerator and the like can be added.
【００４３】本発明のゴム組成物は、通常、バンバリー
ミキサー、ニーダー、ミキシングロール等の通常のゴム
混練り機によりゴムを軟化させておいてから、化合物
（Ａ）および／または化合物（Ｂ）、加硫・架橋剤、充
填材、着色剤等を添加・混練りすることにより調製する
ことができる。この場合、混練り機の種類、各成分の添
加方法や添加順序は特に限定されるものではない。本発
明のゴム組成物は、成形加工性に優れており、通常のゴ
ム加工で使用されているプレス成形、押出し成形、射出
成形、トランスファー成形、カレンダー成形等により容
易に成形される。また、本発明のゴム組成物は、トルエ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
溶媒に溶解し、スプレー、刷毛、ディッピング等の方法
により他のゴム、樹脂あるいはその他の材料に塗布した
のち、風乾、加熱乾燥等により乾燥し、場合により架橋
することによって、他の材料の表面に積層することもで
きる。本発明のゴム組成物は、特にＬＣＤ関連分野、Ｌ
ＳＩ関連分野、ＩＣ関連分野、ＯＡ機器、ＡＶ機器、家
電機器、例えばコピー用、ファックス用、プリンター用
等の各種ロールに好適に使用することができるほか、自
動車部品、ホース、ベルト、シール材、履物等としても
有用である。The rubber composition of the present invention is usually prepared by softening the rubber with a usual rubber kneading machine such as a Banbury mixer, a kneader or a mixing roll, and then the compound (A) and / or the compound (B), It can be prepared by adding and kneading a vulcanizing / crosslinking agent, a filler, a coloring agent and the like. In this case, the type of kneading machine, the method of adding each component, and the order of addition are not particularly limited. The rubber composition of the present invention has excellent moldability and can be easily molded by press molding, extrusion molding, injection molding, transfer molding, calender molding and the like which are used in ordinary rubber processing. Further, the rubber composition of the present invention is dissolved in a solvent such as toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc., sprayed, brushed, applied to another rubber, resin or other material by a method such as dipping, and then air-dried and heated. It can be laminated on the surface of another material by drying by drying or the like and optionally crosslinking. The rubber composition of the present invention is particularly suitable for LCD-related fields, L
It can be suitably used for various rolls for SI-related fields, IC-related fields, OA equipment, AV equipment, home appliances such as copying machines, fax machines, printer machines, automobile parts, hoses, belts, sealing materials, It is also useful as footwear.
【００４４】[0044]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例により、本
発明の実施の形態を具体的に説明する。但し、本発明
は、これらの実施例に限定されるものではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to Examples of the present invention. However, the present invention is not limited to these examples.
実施例１〜９ 配合処方 〔成分〕 〔重量部〕 アクリルゴム（商品名AREX213 ：日本合成ゴム（株）製） １００ ステアリン酸（商品名ステアリン酸RunacS60：花王（株）製） １ 焼成クレー（商品名SATINTONE No.5：土屋カオリン（株）製） １００ 合成含水ケイ酸（商品名Nipsil LP ：日本シリカ（株）製） １０ ステアリン酸ナトリウム（商品名ノンサールSN-1：日本油脂（株）製）２．５ ステアリン酸カリウム（商品名ノンサールSK-1：日本油脂（株）製） ０．５ 粉末硫黄（鶴見化学（株）製） ０．３ 導電性付与剤（表１参照） 変 量 上記配合処方から粉末硫黄（加硫剤）、ステアリン酸ナ
トリウム（加硫剤）およびステアリン酸カリウム（加硫
剤）を除いた成分をバンバリーミキサーで混練りしたの
ち、粉末硫黄、ステアリン酸ナトリウムおよびステアリ
ン酸カリウムを添加してミキシングロールで混練りし、
次いで１７０℃で１５分間加硫成形することにより、ゴ
ムシートを作製した。Examples 1 to 9 Formulation [Components] [Parts by weight] Acrylic rubber (trade name AREX213: manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) 100 Stearic acid (trade name Stearic acid Runac S60: manufactured by Kao Corporation) 1 Calcined clay (product Name SATINTONE No.5: Tsuchiya Kaolin Co., Ltd. 100 Synthetic hydrous silicic acid (trade name Nipsil LP: manufactured by Nihon Silica Co., Ltd.) 10 Sodium stearate (trade name Nonsar SN-1: manufactured by NOF CORPORATION) 2.5 Potassium stearate (Nonsar SK-1, trade name, manufactured by NOF CORPORATION) 0.5 Powdered sulfur (manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.) 0.3 Conductivity imparting agent (see Table 1) The ingredients except the powdered sulfur (vulcanizing agent), sodium stearate (vulcanizing agent) and potassium stearate (vulcanizing agent) were kneaded with a Banbury mixer, and then powdered sulfur, sodium stearate and starch were mixed. Kneaded with a mixing roll with the addition of potassium phosphate,
Then, a rubber sheet was produced by vulcanization molding at 170 ° C. for 15 minutes.
【００４５】実施例１０ アクリルゴム（商品名AR102X：日本合成ゴム（株）製） ７０ アクリロニトリル−ブタジエンゴム（商品名N230S ：日本合成ゴム（株）製） ３０ ステアリン酸（商品名ステアリン酸RunacS60：花王（株）製） １ 炭酸カルシウム（商品名白艶華CC：白石工業（株）製） ６０ 合成含水ケイ酸（商品名Nipsil NS ：日本シリカ（株）製） １０ ジクミルパーオキサイド（商品名パークミルD ：日本油脂（株）製） ３ Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド（商品名バルノックPM：大内新興化学 工業（株）製） １ 導電性付与剤（表２参照） ３０ 上記配合処方からジクミルパーオキサイド（架橋剤）お
よびＮ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド（共架橋
剤）を除いた成分をバンバリーミキサーで混練りしたの
ち、ジクミルパーオキサイドおよびＮ，Ｎ−ｍ−フェニ
レンビスマレイミドを添加してミキシングロールで混練
りし、次いで１７０℃で１５分間架橋成形することによ
り、ゴムシートを作製した。Example 10 Acrylic rubber (trade name AR102X: manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) 70 Acrylonitrile-butadiene rubber (trade name N230S: manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) 30 Stearic acid (Runac S60 trade name: Kao) 1) Calcium carbonate (Product name: Shiragika CC: Shiraishi Industry Co., Ltd.) 60 Synthetic hydrous silicic acid (Product name: Nipsil NS: Nippon Silica Co., Ltd.) 10 Dicumyl peroxide (Product name: Parkmill D: Nippon Oil & Fats Co., Ltd. 3 N, N-m-phenylene bismaleimide (trade name: Barnock PM: Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 1 Conductivity imparting agent (see Table 2) 30 Dicumyl After kneading components excluding peroxide (crosslinking agent) and N, N-m-phenylene bismaleimide (co-crosslinking agent) with a Banbury mixer, dicumyl peroxy Kneaded with a mixing roll with the addition Id and N, N-m-phenylene bismaleimide, followed by cross-linking molding for 15 minutes at 170 ° C., to prepare a rubber sheet.
【００４６】実施例１１ アクリロニトリル−ブタジエンゴム（商品名N230S ：日本合成ゴム（株）製） １００ ステアリン酸（商品名ステアリン酸RunacS60：花王（株）製） １ 酸化亜鉛（商品名亜鉛華１号：堺化学工業（株）製） ５ 焼成クレー（商品名SATINTONE No.5：土屋カオリン（株）製） ５０ 炭酸カルシウム（商品名白艶華CC：白石工業（株）製） ５０ テトラメチルチウラムジスルフィド（商品名ノクセラーTT：大内新興化学工業 （株）製） １．５ Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（商品名ノクセラ −CZ：大内新興化学工業（株）製） ２ 粉末硫黄（鶴見化学（株）製） ０．５ 導電性付与剤（表２参照） ６０ 上記配合処方から粉末硫黄（加硫剤）、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド（加硫促進剤）およびＮ−シクロヘ
キシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（加硫促
進剤）を除いた成分をバンバリーミキサーで混練りした
のち、粉末硫黄、テトラメチルチウラムジスルフィドお
よびＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェ
ンアミドを添加してミキシングロールで混練りし、次い
で１７０℃で１５分間加硫成形することにより、ゴムシ
ートを作製した。Example 11 Acrylonitrile-butadiene rubber (trade name N230S: manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) 100 Stearic acid (trade name Runac S60 stearic acid: manufactured by Kao Corporation) 1 Zinc oxide (trade name Zinc Hua No. 1: Sakai Chemical Industry Co., Ltd. 5 Calcined clay (Product name: SATINTONE No.5: Tsuchiya Kaolin Co., Ltd.) 50 Calcium carbonate (Product name: Shiraishi CC: Shiroishi Industry Co., Ltd.) 50 Tetramethylthiuram disulfide (Product name) Nocceller TT: Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. 1.5 N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide (trade name Noxera-CZ: Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) 2 powdered sulfur (Tsurumi) Chemical Industry Co., Ltd. 0.5 Conductivity imparting agent (see Table 2) 60 Powdered sulfur (vulcanizing agent), tetramethylthiuram disulfide (vulcanization accelerator) and N- After kneading the components excluding cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (vulcanization accelerator) with a Banbury mixer, powdered sulfur, tetramethylthiuram disulfide and N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide were mixed. A rubber sheet was prepared by adding and kneading with a mixing roll, followed by vulcanization molding at 170 ° C. for 15 minutes.
【００４７】実施例１２ アクリロニトリル−ブタジエンゴム（商品名N230S ：日本合成ゴム（株）製） ２０ エチレン−プロピレンゴム（商品名EP65：日本合成ゴム（株）製） ８０ ステアリン酸（商品名ステアリン酸RunacS60：花王（株）製） １ 焼成クレー（商品名SATINTONE No.5：土屋カオリン（株）製） ５０ 合成含水ケイ酸（商品名Nipsil LP ：日本シリカ（株）製） １０ ジクミルパーオキサイド（商品名パークミルD ：日本油脂（株）製） ３ Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド（商品名バルノックPM：大内新興化学 工業（株）製） １ 導電性付与剤（表２参照） ４０ 上記配合処方からジクミルパーオキサイド（架橋剤）お
よびＮ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド（共架橋
剤）を除いた成分をバンバリーミキサーで混練りしたの
ち、ジクミルパーオキサイドおよびＮ，Ｎ−ｍ−フェニ
レンビスマレイミドを添加してミキシングロールで混練
りし、次いで１７０℃で１５分間架橋成形することによ
り、ゴムシートを作製した。Example 12 Acrylonitrile-butadiene rubber (trade name N230S: manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) 20 ethylene-propylene rubber (trade name EP65: manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) 80 Stearic acid (trade name Runac S60 stearic acid) : Kao Co., Ltd. 1 Calcined clay (Product name: SATINTONE No. 5: Tsuchiya Kaolin Co., Ltd.) 50 Synthetic hydrous silicic acid (Product name: Nipsil LP: Nihon Silica Co., Ltd.) 10 Dicumyl peroxide (Product) Name Park Mill D: manufactured by NOF CORPORATION 3 N, Nm-phenylene bismaleimide (trade name: Barnock PM: manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) 1 Conductivity imparting agent (see Table 2) The components excluding dicumyl peroxide (crosslinking agent) and N, N-m-phenylene bismaleimide (co-crosslinking agent) from the formulation were kneaded with a Banbury mixer, and then A rubber sheet was prepared by adding millperoxide and N, N-m-phenylene bismaleimide, kneading with a mixing roll, and then cross-linking and molding at 170 ° C. for 15 minutes.
【００４８】実施例１３ 水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（商品名Zetpol 2010 ：日本ゼオ ン（株）製） １００ ステアリン酸（商品名ステアリン酸RunacS60：花王（株）製） １ 焼成クレー（商品名SATINTONE No.5：土屋カオリン（株）製） ５０ 合成含水ケイ酸（商品名Nipsil LP ：日本シリカ（株）製） １０ １，３−ビス（第三ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン（商品名パー カドックス14/40 ：日本化薬（株）製） ３ Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド（商品名バルノックPM：大内新興化学 工業（株）製） １ 導電性付与剤（表２参照） ２０ 上記配合処方から１，３−ビス（第三ブチルパーオキシ
−イソプロピル）ベンゼン（架橋剤）およびＮ，Ｎ−ｍ
−フェニレンビスマレイミド（共架橋剤）を除いた成分
をバンバリーミキサーで混練りしたのち、１，３−ビス
（第三ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼンおよ
びＮ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミドを添加してミ
キシングロールで混練りし、次いで１７０℃で１５分間
架橋成形することにより、ゴムシートを作製した。Example 13 Hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (trade name: Zetpol 2010: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 100 Stearic acid (trade name: Stearic acid Runac S60: manufactured by Kao Co., Ltd.) 1 Calcined clay (trade name: SATINTONE No) .5: Tsuchiya Kaolin Co., Ltd. 50 Synthetic hydrous silicic acid (trade name Nipsil LP: Nihon Silica Co., Ltd.) 10 1,3-bis (tertiary butylperoxy-isopropyl) benzene (trade name Percadox 14 / 40: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. 3 N, Nm-phenylene bismaleimide (trade name: Barnock PM: manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 1 Conductivity imparting agent (see Table 2) 20 The above composition From the formulation 1,3-bis (tertiary butylperoxy-isopropyl) benzene (crosslinking agent) and N, N-m
After kneading components except phenylene bismaleimide (co-crosslinking agent) with a Banbury mixer, add 1,3-bis (tertiary butylperoxy-isopropyl) benzene and N, Nm-phenylene bismaleimide And kneading with a mixing roll, followed by cross-linking molding at 170 ° C. for 15 minutes to produce a rubber sheet.
【００４９】比較例１〜３ 導電性付与剤およびその配合量を表３に示すとおりとし
た以外は、実施例１〜９と同様にして、ゴムシートを作
製した。Comparative Examples 1 to 3 Rubber sheets were produced in the same manner as in Examples 1 to 9 except that the conductivity-imparting agent and its blending amount were as shown in Table 3.
【００５０】以上の実施例１〜１３および比較例１〜３
のゴムシートについて、体積固有抵抗値（Ｖ．Ｒ.)をＪ
ＩＳ Ｋ−６７２３に従い、また機械的物性をＪＩＳ
Ｋ−６３０１に従い測定した。その結果、本発明のゴム
組成物から得られたゴムシートは、ゴム本来の特性を損
なうことなく、導電性付与剤の添加量を変量することに
より、１０5 〜１０10Ω・ｃｍの範囲で、任意の体積固
有抵抗値（Ｖ．Ｒ.)に制御することができた。測定結果
を、表１（実施例１〜９）、表２（実施例１０〜１３）
および表３（比較例１〜３）に示す。The above Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3
The volume resistivity value (VR) of the rubber sheet of
In accordance with IS K-6723 and mechanical properties according to JIS
It measured according to K-6301. As a result, the rubber sheet obtained from the rubber composition of the present invention has a range of 10 5 to 10 10 Ω · cm by varying the addition amount of the conductivity-imparting agent without impairing the original properties of the rubber. , And it was possible to control to an arbitrary volume specific resistance value (VR). The measurement results are shown in Table 1 (Examples 1 to 9) and Table 2 (Examples 10 to 13).
And Table 3 (Comparative Examples 1 to 3).
【００５１】[0051]
【表１】 [Table 1]
【００５２】[0052]
【表２】 [Table 2]
【００５３】[0053]
【表３】 [Table 3]
【００５４】[0054]
【発明の効果】本発明のゴム組成物は、導電性を有し、
その電気抵抗値の制御が容易であり、かつゴム本来の特
性を維持できる。したがって、本発明のゴム組成物は、
特にＬＣＤ関連分野、ＬＳＩ関連分野、ＩＣ関連分野、
ＯＡ機器、ＡＶ機器、家電機器等の導電性あるいは帯電
防止性が要求される分野に極めて好適に使用することが
できる。The rubber composition of the present invention has conductivity.
It is easy to control the electric resistance value and the original characteristics of rubber can be maintained. Therefore, the rubber composition of the present invention,
Especially LCD related fields, LSI related fields, IC related fields,
It can be used very suitably in fields requiring conductivity or antistatic properties such as OA equipment, AV equipment, and household appliances.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森 洋二 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Yoji Mori 2-11-21 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Inside Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.
Claims (1)
塩素酸の第四級アンモニウム塩および下記一般式（２）
で表されるポリアルキレングリコールの脂肪族モノカル
ボン酸ジエステルの群から選ばれる少なくとも１種の化
合物を配合してなるゴム組成物。 【化１】 〔式中、Ｒ1 は炭素数２〜２０の脂肪族または芳香族カ
ルボン酸から全てのカルボキシル基を除いた基を示し、
Ｒ2 およびＲ3 は各々独立に炭素数１〜２０のアルキル
基または炭素数１〜２０のヒドロキシアルキル基を示
し、Ａ1 およびＡ2は各々独立に炭素数２〜４のアルキ
レン基を示し、ｍは０〜２０の整数であり、ｎは１〜２
０の整数であり、Ｒ4 は炭素数４〜２２のアルキル基、
炭素数７〜２０のアラルキル基またはＲ'-CONHＲ”- 基
（但し、Ｒ’は炭素数１〜２０のアルキル基または炭素
数１〜２０のアルケニル基、Ｒ”は炭素数１〜１０アル
キレン基である。）を示し、Ｒ5 は炭素数１〜２０のア
ルキル基を示し、ｘは０〜３の整数で、ｙは１〜４の整
数であり、（ｘ＋ｙ）はＲ1 の価数に等しい。〕 【化２】 〔式中、Ｒ6 およびＲ8 は各々独立に炭素数４〜１８の
脂肪族モノカルボン酸からカルボキシル基を除いた基を
示し、Ｒ7 は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｋは
２〜３０の整数である。〕1. A rubber containing quaternary ammonium salt of perchloric acid represented by the following general formula (1) and the following general formula (2):
A rubber composition obtained by blending at least one compound selected from the group of aliphatic monocarboxylic acid diesters of polyalkylene glycol represented by: Embedded image [In the formula, R 1 represents a group obtained by removing all carboxyl groups from an aliphatic or aromatic carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms,
R 2 and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, A 1 and A 2 each independently represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, m is an integer of 0 to 20 and n is 1 to 2
Is an integer of 0, R 4 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms,
Aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms or R'-CONHR "-group (wherein R'is alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, R" is alkylene group having 1 to 10 carbon atoms) R 5 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, x is an integer of 0 to 3, y is an integer of 1 to 4, and (x + y) is the valence of R 1. equal. [Chemical formula 2] [In the formula, R 6 and R 8 each independently represent a group in which a carboxyl group is removed from an aliphatic monocarboxylic acid having 4 to 18 carbon atoms, R 7 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and k represents It is an integer of 2 to 30. ]
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