JPH09132587A

JPH09132587A - 結晶マルチトールの製造方法

Info

Publication number: JPH09132587A
Application number: JP7313721A
Authority: JP
Inventors: Fumito Yamazaki; 史人山崎; Koshiro Shimazu; 幸四郎嶋津; Yoshiaki Tateno; 芳明立野; Mitsuo Magara; 光男真柄; Naoki Okamoto; 直記岡本
Original assignee: Towa Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Towa Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-11-08
Filing date: 1995-11-08
Publication date: 1997-05-20
Anticipated expiration: 2015-11-08
Also published as: JP4106078B2

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の種々の問題を解決した固定床用のラネ
ー触媒を得、該ラネー触媒を使用して高純度の結晶マル
チトールを低コストで製造すること。【解決手段】１）固形分中にマルトースが８１〜９０
重量％含まれる濃度３０〜７５重量％のシロップを連続
接触水素還元して相当する糖アルコールシロップを得る
第一工程、２）糖アルコールシロップを陽イオン交換樹
脂を充填した塔に供給してクロマト分離し、固形分中に
マルチトールが９５重量％以上含まれるマルチトール高
含有シロップ画分を得る第二工程、３）マルチトール高
含有シロップ画分を濃縮した後、連続的に結晶化して、
結晶マルチトールと母液とを得、該母液が第一工程で得
られた糖アルコールシロップに連続的に混合され第二工
程に共される第三工程、の各工程を逐次経由する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

【０００２】本発明は、結晶マルチトールの製造方法に
関する。

【０００３】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】

【０００４】結晶マルチトールは、マルトースを接触水
素化し、結晶化又は固化することにより製造される糖ア
ルコールであり、砂糖に近い甘味質を有し、微生物によ
り発酵されにくいため虫歯の原因にならず、人の消化酵
素では消化されにくいなどの特徴がある。

【０００５】更に、結晶マルチトールは、非吸湿性、熱
安定性、インシュリン分泌を促さないことや各種ミネラ
ルの吸収に好ましい影響を与える等の機能を有すること
から、食品、薬品、化粧品などの分野において広範囲に
使用されている。

【０００６】結晶マルチトールを製造する方法には、予
め純度の高いマルトースを調整し、水添、結晶化する方
法と、工業的に比較的簡単に得られるマルトース純度５
０〜８０％のマルトースシロップを水添した後、クロマ
トグラフィーにより分別した高純度のマルチトールシロ
ップを結晶化する方法が知られている。

【０００７】前者の方法として例えば、特開昭５７−１
３４４９８号公報で開示されている方法は、馬鈴薯澱粉
などの地下澱粉を液化酵素で低ＤＥ（デキストロース当
量）に液化し、それにβ−アミラーゼとイソアミラーゼ
などの枝切り酵素を作用させて糖化、精製し、必要に応
じてマルトースを結晶化し、固形物中のマルトース純度
が９３〜１００対固形分重量（以下、単に「％」という
ことがある）のマルトースを調整する。次にこれを水添
して高純度マルチトールを調整し、結晶化することによ
りマスキットを生成させて分蜜し、結晶マルチトールを
回収するという方法である。

【０００８】後者の方法の例として、特開昭６１−１８
０７９７号公報には、濃度２５〜４５％、固形物中のマ
ルトース純度５０〜８０％のマルトースシロップを水添
して相当するマルチトールとした後、クロマトグラフィ
ー分別により固形物中のマルチトール純度が８７％以上
の画分を得て、７５〜９２％の範囲に濃縮し、結晶化す
るという技術が開示されている。

【０００９】しかしながら、これら従来の方法には数多
くの欠点があり、工業的に結晶マルチトール及びそれを
含有する含蜜結晶を製造する方法として満足の出来るも
のではなかった。

【００１０】例えば、特開昭５７−１３４４９８号公報
の方法では、澱粉を液化する段階で低ＤＥの液化物を得
て糖化する必要があるが、通常の濃度では粘度が極めて
高くなる為、低い濃度で液化・糖化する必要がある。

【００１１】また、糖化の際に多量の酵素を必要とし、
更に高価なイソアミラーゼを使用しなければならない。

【００１２】また、糖化で得られるマルトースは純度が
９０〜９３％程度にとどまり、ここからマルトース純度
を高める為には結晶化を必要とするなど、製造費用が嵩
むことから、この方法は工業的に適した方法とはいえな
い。

【００１３】更に、特開昭５７−１３４４９８号公報の
方法では、固形物中のマルチトール純度が通常９２％程
度のマルチトール水溶液が晶析、分蜜されるが、その際
多量に発生する蜜からは再度結晶を取り出すのは困難で
あり、ここでの副成物は付加価値の低い安い還元麦芽糖
水飴や還元澱粉加水分解物相当の液製品として販売する
以外に利用できないことから、この方法も経済的に不利
な製造方法である。

【００１４】また、特開昭６１−１８０７９７号公報の
方法は、使用されるマルトース純度が５０〜８０％と低
くブドウ糖やオリゴ糖を多く含有するため、水添後のク
ロマト分離が難しく、高純度のマルチトールを得ようと
すればその回収率が低くなる。逆に回収率を高くしよう
とするとマルチトール純度が低下し、その後の結晶化が
困難になる。

【００１５】更に、クロマト分離工程から付加価値の低
いマルチトール低含有糖液が多く副成し経済的に不利で
あるという課題が残されている。

【００１６】従って、本発明の目的は、前記の種々の問
題を解決した固定床用のラネー触媒を得、該ラネー触媒
を使用して高純度の結晶マルチトールを低コストで製造
することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】

【００１８】本発明者等は、前述の課題を解決するた
め、鋭意検討した結果、澱粉を液化した後に汎用性の高
い酵素で糖化して得られるマルトース純度８１〜９０％
の糖液が比較的安価に入手出来ることに着目し、一連の
工程を連続的に行うことにより前記課題を解決すること
に成功し、本発明を完成するにいたった。

【００１９】本発明の課題を解決するための手段は、下
記のとおりである。

【００２０】第１に、結晶マルチトールを製造する方法
において、１）固形分中にマルトースが８１〜９０重量％含まれる
濃度３０〜７５重量％のシロップを連続接触水素還元し
て相当する糖アルコールシロップを得る第一工程、２）糖アルコールシロップを陽イオン交換樹脂を充填し
た塔に連続的に供給してクロマト分離し、固形分中にマ
ルチトールが９５重量％以上含まれるマルチトール高含
有シロップ画分を得る第二工程、３）マルチトール高含有シロップ画分を濃縮した後、連
続的に結晶化して、結晶マルチトールと母液とを得、該
母液が第一工程で得られた糖アルコールシロップに連続
的に混合され第二工程に供される第三工程、の各工程を
逐次経由することを特徴とする、結晶マルチトールの製
造方法。

【００２１】第２に、第一工程において連続接触還元
が、ニッケルとアルミニウムの溶融物を急冷し、そのま
ま又は一度破砕した後に分級し活性化されたラネー触媒
またはその粉末をペレット状に成形したラネー触媒によ
り連続的になされる上記第１に記載の結晶マルチトール
の製造方法。

【００２２】第３に、第三工程において結晶化が、二段
以上の直列に連結した結晶缶により連続的になされる上
記第１又は第２に記載の結晶マルチトールの製造方法。

【００２３】第４に、第三工程において結晶化が、６０
〜１０℃の温度範囲で行われる上記第３記載の結晶マル
チトールの製造方法。

【００２４】本発明に原料として使用されるマルトース
は、固形分中にマルトース純度が８１〜９０％含まれて
いればよく、馬鈴薯澱粉、コーンスターチなどの澱粉の
由来は問われないが、比較的安価な酵素を使用したオリ
ゴ糖の含有量が少ないマルトースが、クロマト分離、結
晶化工程を容易に実施することができる。

【００２５】固形分中のマルトース純度が８１％未満の
場合、マルチトール画分に他の成分が混入しやすく、ク
ロマト分離でマルチトール高含有シロップを得る為には
マルチトールの回収率が低くなる。

【００２６】また、マルチトールの回収率を高くすると
マルチトール画分のマルチトール純度が低下し、結晶マ
ルチトールの収率が低くなるばかりか、第三工程で得ら
れた母液中のマルチトール純度も低くなり、該母液を第
一工程で得られた糖アルコールシロップに混合した場
合、引き続く第二工程のマルチトール回収率が低下し、
不利である。

【００２７】一方、固形分中のマルチトール純度が９０
％を越える原料は、そのものを製造する為に高価な酵素
を必要とする等、安価に入手するのは極めて困難であ
り、このものを原料とすることは工業的に適さない。

【００２８】本発明の第一工程におけるマルトース濃度
は３０〜７５％が好ましい。

【００２９】３０％未満の場合は、取扱数量が大きくな
り生産性が悪いばかりでなく、第三工程での濃縮費用が
高くなる。

【００３０】第二工程における連続接触水素還元では、
通常は固定床用ラネー触媒が使用され、好ましくは、ニ
ッケルとアルミニウムの溶融物を急冷し、そのまま又は
一度破砕した後に分級し活性化されたラネー触媒または
その粉末をペレット状に成形したラネー触媒が使用され
る。連続接触水素還元を実施する際の反応温度は１１０
〜１５０℃であり、好ましくは、１２０〜１４５℃であ
る。水素圧力は、通常４０〜２００ｋｇ／ｃｍ² 程度で
あり、好ましくは５０〜１５０ｋｇ／ｃｍ² である。

【００３１】７５％を越えた場合は、水添後の糖アルコ
ールシロップのマルチトール純度が低下することが多
く、好ましくない。

【００３２】本発明の第一工程で使用される触媒は、糖
類の接触水素還元に使用される通常の触媒は殆ど使用出
来るが、好ましくは、ニッケルとアルミニウムの溶融物
を急冷し、そのまま又は一度破砕した後に分級し活性化
されたラネー触媒またはその粉末をペレット状に成形し
たラネー触媒を固定床に充填し連続的に還元することが
有利である。

【００３３】粉末をペレット状に成形する方法は、連続
使用に長時間耐えうる強度に成形されればよく、例え
ば、合金の粉末を有機ポリマー及び必要により成形助剤
と混合し、該混合物を押し出し成形又はプレスによって
所望の成形体に成形した後焼成することで調製される。

【００３４】本発明の接触水素還元条件としては、マル
トースが顕著に分解しない条件であればどのような条件
でも採用できるが、通常は１０Kg/cm²以上、好ましくは
５０〜１５０Kg/cm²の水素加圧下で、９０〜１５０℃で
反応するのが好ましい。

【００３５】接触水素還元後、得られた糖アルコールシ
ロップは、必要に応じて触媒を除去した後、更に必要に
応じて活性炭やイオン交換樹脂で脱色、脱イオンする。

【００３６】本発明の第二工程で用いる陽イオン交換樹
脂は、市販されている殆どの樹脂を採用できるが、スチ
レン−ジビニルベンゼンの架橋重合体にスルホン酸基が
結合した強酸性陽イオン交換樹脂にナトリウムイオン又
はカルシウムイオンをチャージしたものを使用するのが
好ましい。

【００３７】本発明の第二工程のクロマト分離は、回分
式、又は擬似移動床式、単塔式、多塔式の何れもが使用
できる。

【００３８】第二工程で得られるマルチトール高含有シ
ロップ画分は、固形分中にマルチトールが９５％以上含
まれる様にクロマト分離条件が選定される。

【００３９】従来、９５％以上の純度でマルチトール高
含有画分を経済的に得ることは難しかったが、本発明で
はこれが可能となった。

【００４０】固形分中のマルチトールが９５％未満の場
合は、続く第三工程の結晶化の際に結晶が生成しにく
く、また結晶収率が低くなる。

【００４１】本発明の第三工程ではマルチトール高含有
シロップ画分を濃縮した後、結晶化して結晶マルチトー
ルと母液とを得るが、濃縮の際に水分を完全に除去しな
いことが結晶化の進行に不可欠であり、その濃縮の程度
は６０〜９０％とするのが好ましい。

【００４２】本発明の第三工程の結晶化は、作業性を容
易とするためにも連続式で行うのが好ましい。

【００４３】更に、結晶収率を高める為には、二段以上
に直列に結晶缶を連結し、温度勾配を緩やかに設定する
ことで結晶を成長させることが好ましい。

【００４４】結晶化の温度は、６０〜１０℃の範囲で行
われる。

【００４５】６０℃を越える温度では結晶が析出しない
か、または析出した場合でも回収率が悪く、工業的に適
さない。

【００４６】１０℃未満の温度では、結晶スラリーの粘
度が高くなり、析出した結晶の分離が困難となる。

【００４７】第三工程で析出した結晶マルチトールは、
遠心分離器、フィルタープレス等により母液と分離され
る。

【００４８】該母液は第一工程で得られた糖アルコール
シロップに一定の比率で連続的に混合され、第二工程の
クロマト分離に供され、マルチトール高含有画分とオリ
ゴ糖を多く含む画分に分けられ、マルチトール高含有画
分は最終的には連続結晶化工程に供され結晶マルチトー
ルが得られる。

【００４９】この比率はクロマト分離工程における供給
側と流出側の重量がバランスのとれた状態で一定に保た
れ、該母液の混合された糖アルコールシロップは第一工
程で得られた糖アルコールシロップよりマルチトール含
量が数％高くなる。

【００５０】

【実施例】

【００５１】以下に試験例、実施例を掲げて更に具体的
に本発明の方法を説明するが、本発明の技術的範囲は以
下の例に制限されるものではない。

【００５２】

【実施例１】

【００５３】まず、本実施例に使用する水素添加装置に
ついて説明すると、該装置は、図１に示すように、図中
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄで示される０．５リットルのジャケット
付きステンレス製耐圧容器（内径２．１cm、高さ１６０
cm）を４本直列に接続し、塔Ａの下部に原料仕込みポン
プＥを予熱器Ｆを介して接続し、塔Ｄの上部に冷却器Ｈ
を介してサンプリングポットＩを接続すると共に、液貯
めポットＪを接続したものである。該装置の作用を説明
すると、水素ガスは塔Ａ下部より入り、塔Ｄ上部より
出、液貯めポットＪで液部と分離され、流量計Ｋと調節
弁Ｌを通って大気に放出される。また、予熱器Ｆ及び塔
Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのジャケットには加熱したオイルを流
して一定の温度に保持する。通常はバルブＭを開放し、
バルブＮ、Ｏ及びＰは閉鎖され、塔Ｄより出た反応液が
ポットＪに貯まり、時々バルブＰより抜かれる。サンプ
リング時にはバルブＭを閉鎖し、バルブＮを開放してポ
ットＩよりバルブＯを通してサンプルが抜かれる。

【００５４】［合金の製造］ニッケル金属６Ｋｇとアル
ミニウム金属６Ｋｇを加熱溶融し、ノズルを通して２０
cm下の冷却水面に滴下した。得られた急冷ランプ合金の
粒径は１mm〜１５mmの混合物であった。これを破砕機に
て破砕し、篩にかけて粒径２〜４mmの急冷ランプ合金
４．９８Ｋｇを得た。

【００５５】［合金の展開］５０リットルの加熱ジャケ
ット付きステンレス容器に１０％ＮａＯＨ水溶液３４Ｋ
ｇを入れ、５０℃に加熱し、ステンレス製篭に入れた前
記急冷ランプ合金４．６Ｋｇをその中に入れた。温度６
０℃で３０分間保持した後、篭を引き上げ水洗した。こ
のとき得られた触媒の展開率は２１．６％であった。

【００５６】［水素化反応］前記反応容器に展開した触
媒を充填した。次いで各塔を１４０℃に加熱し、グルコ
ース１．４％、マルトース８１．５％、マルトトリオー
ス１１．７％、４糖以上５．４％の糖組成の５０％マル
トース水溶液をポンプＥより毎時１．２リットルの速さ
で流した。また、水素圧を１５０Ｋｇ／ｃｍ²に保持
し、水素流量を毎時２０リットルに調製した。これを２
０日間連続運転した。流出した液５７６リットルの純度
を液体クロマトグラフィーにより測定した。その結果、
水溶液の組成は、ソルビトール１．８％、マルチトール
８１．５％、マルトトリイトール１１．３％、４糖アル
コール以上５．３％、未還元物０．０５％であった。

【００５７】［分画装置］次に、本実施例に使用する分
画装置について説明すると、該装置は、図２に示すよう
に、１０本のジャケット付きステンレス製の塔２Ａ〜塔
２Ｊを直列に連結し、塔２Ａの上部に、予熱器２Ｖ及び
開閉バルブ２Ｍを介して水素化液仕込みポンプ２Ｌを接
続すると共に、予熱器２Ｖ及び開閉バルブ２Ｐを介して
仕込みポンプ２Ｎを接続し、他方、塔２Ｊの下部に、切
り替えバルブ２Ｒを介して、分離液タンク２Ｓと分離液
タンク２Ｔとを接続したものである。そして、該分画装
置によると、塔２Ｊの下部より、分離液が、切り替えバ
ルブ２Ｒを通して分離液タンク２Ｓ及び２Ｔに送られ
る。なお、各塔２Ａ〜２Ｊには、強酸性イオン交換樹脂
のカルシウム型を１００リットル充填する。

【００５８】［分画］各塔２Ａ〜２Ｊを６０℃に保ちつ
つ、バルブ２Ｍを開き、バルブ２Ｐを閉じ、切り替えバ
ルブ２Ｒを分離液タンク２Ｔ側に開く。そして、濃度６
０％に調製した前記水素化液１２Ｋｇをポンプ２Ｌを通
して毎時５０リットルの速さで送る。次にバルブ２Ｍを
閉じ、バルブ２Ｐを開き、仕込みポンプ２Ｎで水を毎時
５０リットルの速さで１８０分間送る。この仕込み操作
を繰り返す。一方、タンク２Ｔ側の流出糖液のマルチト
ール純度が９７．０％になったら、切り替えバルブ２Ｒ
をタンク２Ｓ側に切り替える。次いでこの流出糖液のマ
ルチトール純度が９７．０％より小さくなったらすぐに
切り替えバルブ２Ｒをタンク２Ｔ側に切り替える。流出
側ではこの操作を繰り返す。得られたタンク２Ｓの分画
液とタンク２Ｔの分画液の重量、濃度及び糖組成は表１
の通りであった。

【００５９】

【表１】

【００６０】［結晶化装置］次に、本実施例に使用する
結晶化装置について説明すると、該結晶化装置は、図３
に示す通り、６０リットルのジャケット付きタンク３Ａ
と同容量のタンク３Ｂをパイプ３Ｃを介して連結したも
のである。また、タンク３Ａの上部には、タンク３Ｄの
下部に設置されたポンプ３Ｅからのラインが接続されて
いる。他方、タンク３Ｂには、結晶マルチトールのマス
キットがタンク３Ｇに入る様に、該タンク３Ｂの上部に
位置する出口３Ｆに管体が接続されている。また、タン
ク３Ａ及びタンク３Ｂには、撹拌器が取り付けられてい
る。

【００６１】［連続結晶化］前記分画工程より出たマル
チトール高含有シロップ液を８０％まで濃縮し、タンク
３Ｄに入れる。また、タンク３Ａとタンク３Ｂに、８０
％に濃縮されたマルチトール高含有シロップ液を、それ
ぞれ３５Ｋｇ入れ、温度を６０℃にする。次に、結晶マ
ルチトールの種結晶１００ｇを両タンクに入れ、撹拌し
ながら、タンク３Ａは４０℃に、タンク３Ｂは２５℃ま
で２０時間かけて徐々に冷却し、引き続き連続結晶化を
開始する。タンク３Ｄの液をポンプ３Ｅより毎時２．９
Ｋｇの速さでタンク３Ａに送る。タンク３Ａは常時４０
℃に、タンク３Ｂは２５℃に保持する。タンク３Ｇにた
まったマスキットは、遠心分離器で結晶マルチトールと
母液に分離した。３日間連続運転を行ったが、結晶化の
状態は変わらなかった。また、遠心分離後の結晶と母液
の分析結果は表２の通りであった。

【００６２】

【表２】

【００６３】［結晶化母液の第一工程糖アルコールシロ
ップへの混合］第一工程の糖アルコールシロップ７．６
Ｋｇに対し、濃度６０％に調製した前記母液４．４Ｋｇ
を混合し、その混合液を前記と同様の方法で連続的に分
画した。この時の糖アルコールシロップと母液の混合物
の組成は、マルチトール８６．６％、ソルビトール１．
３％、マルトトリイトール８．１％、４糖アルコール以
上４．０％であった。また、分画により得られたタンク
３Ｓ液とタンク３Ｔ液の重量、濃度及び糖組成は表３の
通りであった。

【００６４】

【表３】

【００６５】

【実施例２】

【００６６】水素化装置及び分画装置は、すべて実施例
１と同じものを使用した。

【００６７】［合金の展開］５０リットルの加熱ジャケ
ット付きステンレス容器に１０％ＮａＯＨ水溶液３４Ｋ
ｇを入れ、５０℃に加熱した。実施例１と同じ合金破砕
品４．６Ｋｇをステンレス製篭に入れ、前記ＮａＯＨ水
溶液に入れた。温度６０℃で６０分間保持した後、篭を
引き上げ水洗した。このとき得られた触媒の展開率は３
６．２％であった。

【００６８】［水素化反応］前記反応容器に展開した触
媒を充填した。次いで各塔を１４０℃に加熱し、グルコ
ース１．８％、マルトース８７．６％、マルトトリオー
ス６．７％、４糖以上３．９％の糖組成の５０％マルト
ース水溶液をポンプ３Ｅより毎時１．２リットルの速さ
で流した。また、水素圧を１５０Ｋｇ／ｃｍ²に保持
し、水素流量を毎時２０リットルに調製した。これを２
０日間連続運転した。流出した液５７６リットルの純度
を液体クロマトグラフィーにより測定した。その結果、
水添液の組成は、ソルビトール１．９％、マルチトール
８７．６％、マルトトリイトール６．８％、４糖アルコ
ール以上３．７％、未還元物０．０６％であった。

【００６９】［分画］各塔２Ａ〜２Ｊを６０℃に保つ。
バルブ２Ｍを開き、バルブ２Ｐを閉じ、切り替えバルブ
２Ｒをタンク２Ｔ側に開く。濃度６０％に調製した前記
水素化液１２Ｋｇをポンプ２Ｌを通して毎時５０リット
ルの速さで送る。次にバルブ２Ｍを閉じ、バルブ２Ｐを
開き、仕込みポンプ２Ｎで水を毎時５０リットルの速さ
で１８０分間送る。この仕込み操作を繰り返す。一方、
タンク２Ｔ側の流出糖液のマルチトール純度が９７．０
％になったら、切り替えバルブ２Ｒをタンク２Ｓ側に切
り替える。次いでこの流出液が９７．０％以下になった
らすぐに切り替えバルブ２Ｒをタンク２Ｔ側に切り替え
る。流出側ではこの操作を繰り返す。得られたタンク２
Ｓの分画液とタンク２Ｔの分画液の重量、濃度及び糖組
成は表４の通りであった。

【００７０】

【表４】

【００７１】［結晶化装置］次に、本実施例で使用する
結晶化装置について図４を参照しながら説明すると、該
結晶化装置は、６０リットルのジャケット付きタンク４
Ａと同容量のタンク４Ｂをパイプ４Ｃを介して連結した
ものである。また、タンク４Ａの上部には、タンク４Ｄ
の下部に設置されたポンプ４Ｅからのラインが接続され
ていると共に、タンク４Ｈの下部に設置されたポンプ４
Ｉからのラインが接続されている。他方、タンク４Ｂに
は、結晶マルチトールのマスキットがタンク４Ｇに入る
様に、該タンク４Ｂの上部に位置する出口４Ｆに管体が
接続されている。また、タンク４Ａ及びタンク４Ｂに
は、撹拌器が取り付けられている。

【００７２】［連続結晶化］前記分画工程より出たマル
チトール高含有液を８６％まで濃縮し、７５℃に保温し
てタンク４Ｄに入れる。また、遠心分離した母液をタン
ク４Ｈに入れる。タンク４Ａとタンク４Ｂに、それぞれ
７５％濃度のマルチトール高含有液を７０Ｋｇずつ入
れ、温度を６０℃とする。次いで、結晶マルチトールシ
ード１００ｇを両タンクに入れ、撹拌しながら、タンク
４Ａは４０℃に、タンク４Ｂは２５℃まで２０時間かけ
て徐々に冷却する。次に、タンク４Ｄ液をポンプ４Ｅよ
り毎時２．１Ｋｇの速さでタンク４Ａに、また、タンク
４Ｈ液をポンプ４Ｉを通して毎時０．８Ｋｇの速さでタ
ンク４Ａに送る。タンク４Ａは常時４０℃に、タンク４
Ｂは２５℃に保持する。タンク４Ｇにたまったマスキッ
トは遠心分離器で分離し、分離した母液はタンク４Ｈに
もどした。３日間連続運転を行ったが結晶化の状態は変
わらなかった。また、遠心分離後の結晶マルチトールと
母液の純度は表５の通りであった。

【００７３】

【表５】

【００７４】

【実施例３】

【００７５】水素化工程及び分画工程は実施例１と同じ
方法で行った。

【００７６】［結晶化装置］本実施例で用いる結晶化装
置は、詳細な図示は省略するが、図３で示される装置の
タンク３Ａとタンク３Ｂの間にタンク３Ａ、タンク３Ｂ
と同様の仕様のタンク（図示は省略するが、タンク３Ｙ
とする）を直列に設置し、結晶マルチトールスラリーが
タンク３Ａ、タンク３Ｙ、タンク３Ｂの順に流れる様に
した以外は図３と同様の装置を使用した。

【００７７】［連続結晶化］前記分画工程より出たマル
チトール高含有シロップを８０％まで濃縮し、タンク３
Ｄに入れる。また、タンク３Ａ、タンク３Ｙ及びタンク
３Ｂに８０％マルチトール高含有シロップをそれぞれ７
０Ｋｇずつ入れ、温度６０℃にする。次に結晶マルチト
ール種結晶１００ｇを各タンクに入れ、撹拌しながら、
タンク３Ａは４５℃まで、タンク３Ｙは３５℃まで、ま
たタンク３Ｂは２５℃まで２０時間かけて徐々に冷却す
る。タンク３Ｄ液をポンプ３Ｅより毎時２．９Ｋｇの速
さでタンク３Ａに送る。タンク３Ａは常時４５℃に、タ
ンク３Ｙは３５℃に、タンク３Ｂは２５℃に保持する。
タンク３Ｇにたまった結晶マルチトールマスキットは、
遠心分離器で結晶マルチトールと母液とに分離した。３
日間連続運転を行ったが、結晶化の状態は変わらなかっ
た。また、遠心分離後の結晶と母液の純度は、表６の通
りであった。

【００７８】

【表６】

【００７９】

【実施例４】

【００８０】水素化装置は実施例１と同様のものを使用
した。

【００８１】［触媒の調製］ニッケル金属６Ｋｇとアル
ミニウム金属６Ｋｇを加熱溶融し、ノズルを通して２０
cm下の冷却水面に滴下した。得られた急冷ランプ合金の
粒径は、１mm〜１５mmの混合物であった。これを破砕機
にて破砕し、篩にかけて１００メッシュパスの粉末４．
７５Ｋｇを得た。これにポリエチレンの微粉末０．２５
Ｋｇを混合し、直径３ｍｍ、高さ５ｍｍの大きさにプレ
スした。これを２５０℃に加熱してペレット状触媒を調
製した。このペレットに１０％ＮａＯＨ水溶液３４Ｋｇ
を加え、６０℃で４０分間することにより、展開率２
０．４％の触媒を得た。

【００８２】［水素化反応］前記ペレットを実施例１と
同様の装置に充填し、実施例１と同じ水素圧で、実施例
１と同じ組成のマルトース５０％水溶液を１４０℃で毎
時１．０リットルの速さで流し、１１日目より温度を１
４５℃とし、更に２１日目より毎時０．８リットルの速
さで２６日目まで流した。流出した５４５リットルの水
素化液の組成は、ソルビトール２．４％、マルチトール
８１．２％、マルトトリイトール１１．２％、４糖アル
コール以上５．２％、未還元物０．１２％であった。

【００８３】［分画］実施例１と同じ装置及び方法で分
画を行った。結果は表７の通りであった。

【００８４】

【表７】

【００８５】［連続結晶化］タンク３Ａの温度が３５
℃、タンク３Ｂの温度が２０℃である以外は実施例１と
同様に行った。この時の結晶マルチトールと母液の分析
結果は表８の通りである。

【００８６】

【表８】

【００８７】

【発明の効果】

【００８８】従来の種々の問題を解決した固定床用のラ
ネー触媒を得、該ラネー触媒を使用して高純度の結晶マ
ルチトールを低コストで製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を実施する際に使用する水素添加装置の
概略図。

【図２】本発明を実施する際に使用する分画装置の概略
図。

【図３】本発明の実施例１で使用する結晶化装置の概略
図。

【図４】本発明の実施例２で使用する結晶化装置の概略
図。

【符号の説明】

Ａ塔Ｆ予熱器Ｈ冷却器Ｊ液貯めポット

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶マルチトールを製造する方法におい
て、１）固形分中にマルトースが８１〜９０重量％含まれる
濃度３０〜７５重量％のシロップを連続接触水素還元し
て相当する糖アルコールシロップを得る第一工程、２）糖アルコールシロップを陽イオン交換樹脂を充填し
た塔に連続的に供給してクロマト分離し、固形分中にマ
ルチトールが９５重量％以上含まれるマルチトール高含
有シロップ画分を得る第二工程、３）マルチトール高含有シロップ画分を濃縮した後、連
続的に結晶化して、結晶マルチトールと母液とを得、該
母液が第一工程で得られた糖アルコールシロップに連続
的に混合され第二工程に供される第三工程、の各工程を
逐次経由することを特徴とする、結晶マルチトールの製
造方法。
【請求項２】第一工程において連続接触還元が、ニッ
ケルとアルミニウムの溶融物を急冷し、そのまま又は一
度破砕した後に分級し活性化されたラネー触媒またはそ
の粉末をペレット状に成形したラネー触媒により連続的
になされる請求項１に記載の結晶マルチトールの製造方
法。
【請求項３】第三工程において結晶化が、二段以上の
直列に連結した結晶缶により連続的になされる請求項１
又は２に記載の結晶マルチトールの製造方法。