JPH09132543A - 非環式オレフイン型不飽和化合物、その製造法および芳香性物質としてのその使用 - Google Patents
非環式オレフイン型不飽和化合物、その製造法および芳香性物質としてのその使用Info
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- JPH09132543A JPH09132543A JP8246829A JP24682996A JPH09132543A JP H09132543 A JPH09132543 A JP H09132543A JP 8246829 A JP8246829 A JP 8246829A JP 24682996 A JP24682996 A JP 24682996A JP H09132543 A JPH09132543 A JP H09132543A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/02—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds
- C07C33/025—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds with only one double bond
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- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/007—Esters of unsaturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 優れた芳香性物質の提供。
【解決手段】 式
の非環式の分岐したオレフィン型不飽和アルコール。但
し式中Ｒ１は を意味し、Ｒ２は水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキルを意
味し、Ｒ３は水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルまたはビ
ニルを表すが、Ｒ１がヒドロキシルの時はＲ２およびＲ
３は同時に水素を表すことはない、の化合物。
し式中Ｒ１は を意味し、Ｒ２は水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキルを意
味し、Ｒ３は水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルまたはビ
ニルを表すが、Ｒ１がヒドロキシルの時はＲ２およびＲ
３は同時に水素を表すことはない、の化合物。
Description
【０００１】本発明は非環式の分岐したオレフィン型不
飽和アルコールおよびエステル、およびその二つの製造
法、並びにその芳香性物質としての使用に関する。
飽和アルコールおよびエステル、およびその二つの製造
法、並びにその芳香性物質としての使用に関する。
【０００２】多くの天然源の芳香物質成分は一般に容易
には入手できないこと、嗜好の流行の変化に適合させる
必要があること、およびそれ自身または組成物の形で興
味深い芳香特性をもつ貴重な香料となる新規芳香物質に
対する需要は常に増加していることのために、価値のあ
る芳香物質の品質をもった新規化合物に対する必要性は
依然として存在している。
には入手できないこと、嗜好の流行の変化に適合させる
必要があること、およびそれ自身または組成物の形で興
味深い芳香特性をもつ貴重な香料となる新規芳香物質に
対する需要は常に増加していることのために、価値のあ
る芳香物質の品質をもった新規化合物に対する必要性は
依然として存在している。
【０００３】驚くべきことに、本発明においては、或る
種の非環式の分岐したオレフィン型不飽和アルコールお
よびエステル、好ましくはトリメチルヘキセン、トリメ
チルヘプテンおよびテトラメチルオクテン化合物型のも
のが優れた芳香性物質としての性質をもっていることが
見出された。
種の非環式の分岐したオレフィン型不飽和アルコールお
よびエステル、好ましくはトリメチルヘキセン、トリメ
チルヘプテンおよびテトラメチルオクテン化合物型のも
のが優れた芳香性物質としての性質をもっていることが
見出された。
【０００４】本発明は式
【０００５】
【化８】
【０００６】但し式中Ｒ1は
【０００７】
【化９】
【０００８】好ましくは
【０００９】
【化１０】
【００１０】を意味し、Ｒ2は水素またはＣ1〜Ｃ6−ア
ルキル、好ましくは水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルを意
味し、そしてＲ3は水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキル、好
ましくはメチルまたはイソプロピルを表すが、Ｒ1がヒ
ドロキシルの時はＲ2およびＲ3は同時に水素を表すこと
はない、の化合物に関する。
ルキル、好ましくは水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルを意
味し、そしてＲ3は水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキル、好
ましくはメチルまたはイソプロピルを表すが、Ｒ1がヒ
ドロキシルの時はＲ2およびＲ3は同時に水素を表すこと
はない、の化合物に関する。
【００１１】アルコール（Ｉ）は対応するカルボニル化
合物、好ましくはアルデヒドまたはケトンと、有機金属
アルキル化剤、例えばブチルリチウムまたはグリニャー
ル化合物Ｒ2ＭｇＸまたはＲ3ＭｇＸ（Ｘ＝塩素、臭素お
よびヨウ素から成るハロゲン）との反応により製造する
ことができる。
合物、好ましくはアルデヒドまたはケトンと、有機金属
アルキル化剤、例えばブチルリチウムまたはグリニャー
ル化合物Ｒ2ＭｇＸまたはＲ3ＭｇＸ（Ｘ＝塩素、臭素お
よびヨウ素から成るハロゲン）との反応により製造する
ことができる。
【００１２】
【化１１】
【００１３】有機金属アルキル化剤は一般にカルボニル
化合物（ＩＩ）または（ＩＩＩ）に対して少なくとも等
量の量で使用される。
化合物（ＩＩ）または（ＩＩＩ）に対して少なくとも等
量の量で使用される。
【００１４】この反応は一般に反応条件下において不活
性な有機溶媒中で行われる。適当な不活性溶媒にはエー
テル、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エ
チレングリコールジメチルおよびジブチルエーテル、ア
ニソール、およびテトラヒドロフランが含まれる。しか
しヘキサンのような炭化水素も適している。
性な有機溶媒中で行われる。適当な不活性溶媒にはエー
テル、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エ
チレングリコールジメチルおよびジブチルエーテル、ア
ニソール、およびテトラヒドロフランが含まれる。しか
しヘキサンのような炭化水素も適している。
【００１５】この反応は、一般に２０〜８０℃、好まし
くは２０〜６５℃で行われる。反応および加水分解が終
了した時に、生成したアルコールは、水に混和しない有
機溶媒により水相から抽出することができる。
くは２０〜６５℃で行われる。反応および加水分解が終
了した時に、生成したアルコールは、水に混和しない有
機溶媒により水相から抽出することができる。
【００１６】従って本発明はまたカルボニル化合物（Ｉ
Ｉ）または（ＩＩＩ）を、有機金属化合物Ｒ2−Ｙまた
はＲ3−Ｙ（但し式中ＹはＬｉまたはＭｇＸを表し、こ
こでＸは塩素、臭素およびヨウ素から成るハロゲンから
選ばれる）と反応させるアルコール（Ｉａ）の製造法に
関する。
Ｉ）または（ＩＩＩ）を、有機金属化合物Ｒ2−Ｙまた
はＲ3−Ｙ（但し式中ＹはＬｉまたはＭｇＸを表し、こ
こでＸは塩素、臭素およびヨウ素から成るハロゲンから
選ばれる）と反応させるアルコール（Ｉａ）の製造法に
関する。
【００１７】アルコール（Ｉ）は対応するカルボニル化
合物、好ましくはアルデヒドまたはケトンを、錯体の水
素化物、例えば硼水素化ナトリウム、水素化アルミニウ
ムリチウムまたは硼水素化リチウムで還元することによ
り製造することができるが、またエステル、酸塩化物ま
たはカルボン酸を還元して製造することもできる。
合物、好ましくはアルデヒドまたはケトンを、錯体の水
素化物、例えば硼水素化ナトリウム、水素化アルミニウ
ムリチウムまたは硼水素化リチウムで還元することによ
り製造することができるが、またエステル、酸塩化物ま
たはカルボン酸を還元して製造することもできる。
【００１８】この還元は一般に少なくとも完全に反応が
行われるのに必要な量の錯体の水素化物を用いて行われ
る。即ちアルデヒドまたはケトンを還元する場合には
０．２５モル、エステルおよび酸塩化物を還元する場合
には０．５モル、カルボン酸を還元する場合には０．７
５モルの錯体の水素化物が用いられる。還元反応は次の
ように進行する。
行われるのに必要な量の錯体の水素化物を用いて行われ
る。即ちアルデヒドまたはケトンを還元する場合には
０．２５モル、エステルおよび酸塩化物を還元する場合
には０．５モル、カルボン酸を還元する場合には０．７
５モルの錯体の水素化物が用いられる。還元反応は次の
ように進行する。
【００１９】
【化１２】
【００２０】還元は不活性有機溶媒、例えば有機金属化
合物との反応に使用される上記の溶媒中で行うことがで
きる。この反応は温度２０〜９０℃、好ましくは２０〜
６５℃で行うことができる。加水分解後、通常の方法で
後処理を行う。
合物との反応に使用される上記の溶媒中で行うことがで
きる。この反応は温度２０〜９０℃、好ましくは２０〜
６５℃で行うことができる。加水分解後、通常の方法で
後処理を行う。
【００２１】従って本発明はまたカルボニル化合物（Ｉ
Ｉ）または（ＩＩＩ）を錯体の水素化物で還元すること
によりアルコール（Ｉ）または（Ｉｃ）を製造する方法
に関する。
Ｉ）または（ＩＩＩ）を錯体の水素化物で還元すること
によりアルコール（Ｉ）または（Ｉｃ）を製造する方法
に関する。
【００２２】本発明の上記二つの方法の原料として使用
されるカルボニル化合物は公知である（例えば米国特許
（ＵＳ ＰＳ）／第３ ６６８ ２５５号、またはドイ
ツ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓ
ｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ発行のＣｈｅｍｉｓｃｈｅ
Ｂｅｒｉｃｈｔｅ誌、１２４巻（１９９１年）２０３
〜２０６頁記載のＨ．Ｍａｙｒｅｔａｌの論文参照）
か、または従来公知の方法と類似の方法で製造すること
ができる。
されるカルボニル化合物は公知である（例えば米国特許
（ＵＳ ＰＳ）／第３ ６６８ ２５５号、またはドイ
ツ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓ
ｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ発行のＣｈｅｍｉｓｃｈｅ
Ｂｅｒｉｃｈｔｅ誌、１２４巻（１９９１年）２０３
〜２０６頁記載のＨ．Ｍａｙｒｅｔａｌの論文参照）
か、または従来公知の方法と類似の方法で製造すること
ができる。
【００２３】必要に応じて、対応するエステルをアルコ
ール（Ｉ）から製造することができる。これに対して
は、例えばドイツ、ベルリン、Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖ
ｅｒｌａｇ ｄｅｒ Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ
１９９０年発行、”Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ”第１８版４０
２頁以降、およびドイツ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、Ｇｅｏ
ｒｇ Ｔｈｉｍｅ Ｖｅｒｌａｇ １９８５年発行、”
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編）Ｅ５巻、６
５９頁以降に記載されているような通常のエステル化法
を使用することができる。好適な方法は必要に応じてエ
ステル化触媒の存在下でアルコールをカルボン酸または
カルボン酸無水物と反応させる方法である。
ール（Ｉ）から製造することができる。これに対して
は、例えばドイツ、ベルリン、Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖ
ｅｒｌａｇ ｄｅｒ Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ
１９９０年発行、”Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ”第１８版４０
２頁以降、およびドイツ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、Ｇｅｏ
ｒｇ Ｔｈｉｍｅ Ｖｅｒｌａｇ １９８５年発行、”
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編）Ｅ５巻、６
５９頁以降に記載されているような通常のエステル化法
を使用することができる。好適な方法は必要に応じてエ
ステル化触媒の存在下でアルコールをカルボン酸または
カルボン酸無水物と反応させる方法である。
【００２４】好適なカルボン酸およびカルボン酸無水物
は例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酢酸無水物、プロ
ピオン酸無水物および酪酸無水物である。
は例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酢酸無水物、プロ
ピオン酸無水物および酪酸無水物である。
【００２５】好適なエステル化触媒には例えば燐酸、硫
酸、無水塩化水素酸、スルフォン酸、イオン交換剤およ
び酢酸ナトリウムが含まれる。
酸、無水塩化水素酸、スルフォン酸、イオン交換剤およ
び酢酸ナトリウムが含まれる。
【００２６】また本発明は対応するアルコールＩをカル
ボン酸またはカルボン酸無水物でエステル化するエステ
ルＩの製造法に関する。
ボン酸またはカルボン酸無水物でエステル化するエステ
ルＩの製造法に関する。
【００２７】本発明の化合物（Ｉ）は極めて魅力的な香
気の特色を有し、この特色は特に新鮮さに優れ、ベルガ
モット、グレープフルーツおよび柑橘類の香りに似てい
る。これらの化合物は容易に他の芳香性物質と一緒にし
て興味深い組成物をつくることができる。この場合の該
化合物の量は好ましくは全組成物に関し１〜５０重量％
である。
気の特色を有し、この特色は特に新鮮さに優れ、ベルガ
モット、グレープフルーツおよび柑橘類の香りに似てい
る。これらの化合物は容易に他の芳香性物質と一緒にし
て興味深い組成物をつくることができる。この場合の該
化合物の量は好ましくは全組成物に関し１〜５０重量％
である。
【００２８】精密な香料の調合の場合と同様に、このよ
うな組成物は香料化粧品、例えばクリーム、ローショ
ン、エーロゾルおよびトイレット用石鹸、および工業用
製品、例えば洗浄用組成物および洗剤、軟化剤、滅菌剤
および織物処理剤に使用することができる。
うな組成物は香料化粧品、例えばクリーム、ローショ
ン、エーロゾルおよびトイレット用石鹸、および工業用
製品、例えば洗浄用組成物および洗剤、軟化剤、滅菌剤
および織物処理剤に使用することができる。
【００２９】従って本発明はまた化合物Ｉを芳香性物質
として使用する方法に関する。
として使用する方法に関する。
【００３０】下記実施例において特記しない限りすべて
の割合は重量による。
の割合は重量による。
【００３１】
実施例 １ ２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３
−オール ９１ｇの２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−
エン−３−オンをアルコール中で１９ｇの硼水素化ナト
リウムと４０℃で２４時間撹拌する。アルコールを蒸溜
し去り、水を加え、生成物をｔ−ブチルメチルエーテル
で抽出する。有機相を中性になるまで洗滌し、４０ｃｍ
の充填塔を用いて蒸溜する。
−オール ９１ｇの２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−
エン−３−オンをアルコール中で１９ｇの硼水素化ナト
リウムと４０℃で２４時間撹拌する。アルコールを蒸溜
し去り、水を加え、生成物をｔ−ブチルメチルエーテル
で抽出する。有機相を中性になるまで洗滌し、４０ｃｍ
の充填塔を用いて蒸溜する。
【００３２】これによって５０．３ｇ（理論値の５５
％）の生成物を得た。１０ミリバールにおける沸点＝８
７℃。
％）の生成物を得た。１０ミリバールにおける沸点＝８
７℃。
【００３３】匂い：樟脳、酢酸スチリル、青臭さ、良好
な粘着性。
な粘着性。
【００３４】実施例 ２ ２，３，４，４，７−ペンタメチル−オクト−６−エン
−３−オール テトラヒドロフラン中の１８７ｇの塩化メチルマグネシ
ウム２０重量％溶液を、９１ｇの２，３，４，４，７−
ペンタメチル−オクト−６−エン−３−オンに、４０℃
で２時間に亙って滴下する。次いでこの混合物を４時間
加熱還流させる。反応が終了したら、大部分のテトラヒ
ドロフランを蒸溜し去り、氷／塩酸混合物を加える。ｔ
−ブチルメチルエーテルで生成物を抽出し、中性になる
まで洗滌し、３０ｃｍの充填塔を用いて蒸溜する。
−３−オール テトラヒドロフラン中の１８７ｇの塩化メチルマグネシ
ウム２０重量％溶液を、９１ｇの２，３，４，４，７−
ペンタメチル−オクト−６−エン−３−オンに、４０℃
で２時間に亙って滴下する。次いでこの混合物を４時間
加熱還流させる。反応が終了したら、大部分のテトラヒ
ドロフランを蒸溜し去り、氷／塩酸混合物を加える。ｔ
−ブチルメチルエーテルで生成物を抽出し、中性になる
まで洗滌し、３０ｃｍの充填塔を用いて蒸溜する。
【００３５】１０ミリバールにおける沸点が９６℃の生
成物８２ｇ（理論値の８３％）を得た。
成物８２ｇ（理論値の８３％）を得た。
【００３６】匂い：クロスグリ（ｂｌａｃｋ ｃｕｒｒ
ａｎｔ）、樟脳、グレープフルーツ、柑橘類、新鮮さ。
ａｎｔ）、樟脳、グレープフルーツ、柑橘類、新鮮さ。
【００３７】実施例 ３ ３−イソプロピル−４，４，７−トリメチル−オクタ−
１，６−ジエン−３−オール ２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３
−オン７２．８ｇおよび４００ｍｌの臭化ビニルマグネ
シウム溶液（１モル）から実施例２と同様にして得た。
１，６−ジエン−３−オール ２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３
−オン７２．８ｇおよび４００ｍｌの臭化ビニルマグネ
シウム溶液（１モル）から実施例２と同様にして得た。
【００３８】１０ミリバールにおける沸点が１１０℃の
生成物３６ｇ（理論値の４３％）を得た。
生成物３６ｇ（理論値の４３％）を得た。
【００３９】匂い：ピリッとしている、樟脳、果物。
【００４０】実施例 ４ ２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３
−オールの蟻酸エステル ５２ｇの２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−
エン−３−オールと６５ｇの蟻酸とを４０℃で８時間撹
拌する。次いで蟻酸を蒸溜し去り、クラッキング管蒸溜
法により生成物を精製する。
−オールの蟻酸エステル ５２ｇの２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−
エン−３−オールと６５ｇの蟻酸とを４０℃で８時間撹
拌する。次いで蟻酸を蒸溜し去り、クラッキング管蒸溜
法により生成物を精製する。
【００４１】これにより１０ミリバールにおける沸点が
１１８℃の生成物２２．７ｇ（理論値の３８％）を得
た。
１１８℃の生成物２２．７ｇ（理論値の３８％）を得
た。
【００４２】匂い：ベルガモット、グレープフルーツ、
薬用サルビア油、柑橘類。
薬用サルビア油、柑橘類。
【００４３】実施例 ５ ２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３
−オールの酢酸エステル ５７．６ｇの２，４，４，７−テトラメチル−オクト−
６−エン−３−オールと３３．６ｇの酢酸とを、酢酸ナ
トリウム１０ｇを加えて５時間加熱還流させる。水を加
え、この混合物をｔ−ブチルメチルエーテルで抽出し、
３０ｃｍの充填塔を用いて蒸溜する。
−オールの酢酸エステル ５７．６ｇの２，４，４，７−テトラメチル−オクト−
６−エン−３−オールと３３．６ｇの酢酸とを、酢酸ナ
トリウム１０ｇを加えて５時間加熱還流させる。水を加
え、この混合物をｔ−ブチルメチルエーテルで抽出し、
３０ｃｍの充填塔を用いて蒸溜する。
【００４４】１０ミリバールにおける沸点が９２℃の生
成物５２ｇ（理論値の７７％）を得た。
成物５２ｇ（理論値の７７％）を得た。
【００４５】匂い：新鮮さ、樟脳、ベルガモット、グレ
ープフルーツ。
ープフルーツ。
【００４６】実施例 ６ ２，２，５−トリメチル−ヘキス−４−エン−１−オー
ルの蟻酸エステル ９２ｇの２，２，５−トリメチル−ヘキス−４−エン−
１−オールと１３０ｇの蟻酸とを室温において６時間撹
拌する。４００ｍｌの水を加え、相を分離し、生成物を
蒸溜する。
ルの蟻酸エステル ９２ｇの２，２，５−トリメチル−ヘキス−４−エン−
１−オールと１３０ｇの蟻酸とを室温において６時間撹
拌する。４００ｍｌの水を加え、相を分離し、生成物を
蒸溜する。
【００４７】これにより１０ミリバールにおける沸点が
４９℃の生成物８７ｇ（理論値の８０％）を得た。
４９℃の生成物８７ｇ（理論値の８０％）を得た。
【００４８】匂い：グレープフルーツ、新鮮さ、ベルガ
モット、酢酸スチリル、カルビノール。
モット、酢酸スチリル、カルビノール。
【００４９】実施例 ７ ２，２，５−トリメチル−ヘキス−４−エン−１−オー
ルのプロピオン酸エステル ４９．７ｇの２，２，５−トリメチル−ヘキス−４−エ
ン−１−オール、７０ｍｌのプロピオン酸無水物および
０．１ｍｌの燐酸を室温において撹拌する。３００ｍｌ
のｔ−ブチルメチルエーテルを加え、混合物を中性にな
るまで洗滌し、有機相を蒸溜する。
ルのプロピオン酸エステル ４９．７ｇの２，２，５−トリメチル−ヘキス−４−エ
ン−１−オール、７０ｍｌのプロピオン酸無水物および
０．１ｍｌの燐酸を室温において撹拌する。３００ｍｌ
のｔ−ブチルメチルエーテルを加え、混合物を中性にな
るまで洗滌し、有機相を蒸溜する。
【００５０】１０ミリバールにおける沸点が７０℃の生
成物６６ｇ（理論値の９５％）を得た。
成物６６ｇ（理論値の９５％）を得た。
【００５１】匂い：新鮮さ、青臭さ、ベルガモット、水
っぽさ。
っぽさ。
【００５２】実施例 ８ ３，３，６−トリメチル−ヘプト−５−エン−２−オー
ルの蟻酸エステル ４６．８ｇの３，３，６−トリメチル−ヘプト−５−エ
ン−２−オールと６０ｇの蟻酸から実施例６と同様にし
て得た。
ルの蟻酸エステル ４６．８ｇの３，３，６−トリメチル−ヘプト−５−エ
ン−２−オールと６０ｇの蟻酸から実施例６と同様にし
て得た。
【００５３】これにより１０ミリバールにおける沸点が
７８℃の生成物３４．６ｇ（理論値の６３％）を得た。
７８℃の生成物３４．６ｇ（理論値の６３％）を得た。
【００５４】匂い：新鮮さ、酢酸スチリル、グレープフ
ルーツ、花。
ルーツ、花。
【００５５】実施例 ９ ３，３，６−トリメチル−ヘプト−５−エン−２−オー
ルのプロピオン酸エステル ４６．８ｇの３，３，６−トリメチル−ヘプト−５−エ
ン−２−オール、７０ｍｌのプロピオン酸無水物および
０．１ｍｌの燐酸から実施例７と同様にして得た。
ルのプロピオン酸エステル ４６．８ｇの３，３，６−トリメチル−ヘプト−５−エ
ン−２−オール、７０ｍｌのプロピオン酸無水物および
０．１ｍｌの燐酸から実施例７と同様にして得た。
【００５６】１０ミリバールにおける沸点が９３℃の生
成物５２．６ｇ（理論値の８２．３％）を得た。
成物５２．６ｇ（理論値の８２．３％）を得た。
【００５７】匂い：新鮮さ、ベルガモット、グレープフ
ルーツ。
ルーツ。
【００５８】
【表１】
【００５９】２，２，５−トリメチル−ヘキス−４−エ
ン−１−オールの蟻酸エステルを加えることにより、タ
ルト（tart）の組成物に、間違いなく新鮮で青臭いピー
クを付与する。
ン−１−オールの蟻酸エステルを加えることにより、タ
ルト（tart）の組成物に、間違いなく新鮮で青臭いピー
クを付与する。
【００６０】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。
る。
【００６１】１．式
【００６２】
【化１３】
【００６３】但し式中Ｒ1は
【００６４】
【化１４】
【００６５】を意味し、Ｒ2は水素またはＣ1〜Ｃ6−ア
ルキルを意味し、Ｒ3は水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキル
またはビニルを表すが、Ｒ1がヒドロキシルの時はＲ2お
よびＲ3は同時に水素を表すことはない、の化合物。
ルキルを意味し、Ｒ3は水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキル
またはビニルを表すが、Ｒ1がヒドロキシルの時はＲ2お
よびＲ3は同時に水素を表すことはない、の化合物。
【００６６】２．Ｒ1が
【００６７】
【化１５】
【００６８】を意味し、Ｒ2が水素またはＣ1〜Ｃ4−ア
ルキルを意味し、Ｒ3が水素、メチル、イソプロピルま
たはビニルを意味する上記第１項記載の化合物。
ルキルを意味し、Ｒ3が水素、メチル、イソプロピルま
たはビニルを意味する上記第１項記載の化合物。
【００６９】３．式
【００７０】
【化１６】
【００７１】但し式中Ｒは上記第１項記載のＲ2または
Ｒ3を意味する、のカルボニル化合物を、有機金属化合
物 Ｒ−Ｙ 但し式中ＹはＬｉまたはＭｇＸを表し、Ｘは塩素、臭素
およびヨウ素から成るハロゲンを意味する、と反応させ
る、式
Ｒ3を意味する、のカルボニル化合物を、有機金属化合
物 Ｒ−Ｙ 但し式中ＹはＬｉまたはＭｇＸを表し、Ｘは塩素、臭素
およびヨウ素から成るハロゲンを意味する、と反応させ
る、式
【００７２】
【化１７】
【００７３】但し式中Ｒは上記意味を有する、の化合物
の製造法。
の製造法。
【００７４】４．式
【００７５】
【化１８】
【００７６】但し式中Ｒは上記第１項記載のＲ2または
Ｒ3を意味する、のカルボニル化合物を錯体の水素化物
で還元する、式
Ｒ3を意味する、のカルボニル化合物を錯体の水素化物
で還元する、式
【００７７】
【化１９】
【００７８】但し式中Ｒは上記意味を有する、の化合物
の製造法。
の製造法。
【００７９】５．Ｒ1が−ＯＨを表す上記第１項記載の
式（Ｉ）の化合物をＣ1〜Ｃ7−カルボン酸またはその無
水物を用いてエステル化する、Ｒ1が
式（Ｉ）の化合物をＣ1〜Ｃ7−カルボン酸またはその無
水物を用いてエステル化する、Ｒ1が
【００８０】
【化２０】
【００８１】を表す請求項１記載の式（Ｉ）の化合物の
製造法。
製造法。
【００８２】６．芳香性物質として上記第１項記載の化
合物を使用する方法。
合物を使用する方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 67/08 Ｃ０７Ｃ 67/08 69/145 69/145 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｒ Ｃ Ｓ
Claims (5)
- 【請求項１】 式 【化１】 但し式中Ｒ1は 【化２】 を意味し、 Ｒ2は水素またはＣ1〜Ｃ6−アルキルを意味し、 Ｒ3は水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルまたはビニルを表
すが、Ｒ1がヒドロキシルの時はＲ2およびＲ3は同時に
水素を表すことはない、の化合物。 - 【請求項２】 式 【化３】 但し式中Ｒは請求項１記載のＲ2またはＲ3を意味する、
のカルボニル化合物を、有機金属化合物 Ｒ−Ｙ 但し式中ＹはＬｉまたはＭｇＸを表し、Ｘは塩素、臭素
およびヨウ素から成るハロゲンを意味する、と反応させ
ることを特徴とする、式 【化４】 但し式中Ｒは上記意味を有する、の化合物の製造法。 - 【請求項３】 式 【化５】 但し式中Ｒは請求項１記載のＲ2またはＲ3を意味する、
のカルボニル化合物を錯体の水素化物で還元することを
特徴とする、式 【化６】 但し式中Ｒは上記意味を有する、の化合物の製造法。 - 【請求項４】 Ｒ1が−ＯＨを表す請求項１記載の式
（Ｉ）の化合物をＣ1〜Ｃ7−カルボン酸またはその無水
物を用いてエステル化することを特徴とする、Ｒ1が 【化７】 を表す請求項１記載の式（Ｉ）の化合物の製造法。 - 【請求項５】 芳香性物質として使用することを特徴と
する請求項１記載の化合物の使用。
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|---|---|---|---|---|
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| JP2017511402A (ja) * | 2014-03-26 | 2017-04-20 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 香料系 |
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- 1996-08-26 DE DE59607402T patent/DE59607402D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1996-08-30 US US08/706,079 patent/US5756821A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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