JPH0912782A - 低発熱性ゴム組成物 - Google Patents
低発熱性ゴム組成物Info
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- JPH0912782A JPH0912782A JP16609595A JP16609595A JPH0912782A JP H0912782 A JPH0912782 A JP H0912782A JP 16609595 A JP16609595 A JP 16609595A JP 16609595 A JP16609595 A JP 16609595A JP H0912782 A JPH0912782 A JP H0912782A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】優れた低発熱化効果を持つチアジアゾール化合
物を配合したゴム組成物のやけ性を維持しつつ、作業性
と低発熱性を両立する。 【構成】天然ゴム及び、ジエン系の合成ゴムからなる群
から選ばれた少なくとも一種のゴム１００重量部に対
し、補強性充填剤を２０〜２００重量部と、チアジアゾ
ール化合物のうち少なくとも一種を０．０５〜２．０重
量部と、ピリミジンスルフェンイミド、ピリミジンスル
フェンアミドのうちから選ばれるピリミジン類の少なく
とも一種を０．１〜５．０重量部含むことを特徴とする
低発熱性ゴム組成物。
物を配合したゴム組成物のやけ性を維持しつつ、作業性
と低発熱性を両立する。 【構成】天然ゴム及び、ジエン系の合成ゴムからなる群
から選ばれた少なくとも一種のゴム１００重量部に対
し、補強性充填剤を２０〜２００重量部と、チアジアゾ
ール化合物のうち少なくとも一種を０．０５〜２．０重
量部と、ピリミジンスルフェンイミド、ピリミジンスル
フェンアミドのうちから選ばれるピリミジン類の少なく
とも一種を０．１〜５．０重量部含むことを特徴とする
低発熱性ゴム組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低発熱性のゴム組成物
に関する。
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ここ数年来、ゴム業界においては、省資
源、省エネルギーの社会的要求に対応するため、低燃費
タイヤの開発が盛んに行われるようになってきた。この
ような低燃費タイヤの開発にあたり、種々の低発熱化剤
を配合した、低発熱性ゴム組成物が検討されてきた。例
えば、特公平４−６８３３８号公報では、低発熱化剤と
してチアジアゾール化合物を配合したゴム組成物が開示
されている。これらの組成物は、確かに、改良された低
発熱性を示すが、従来の加硫促進剤とチアジアゾール化
合物（一般式（１）で表される化合物）とを同時に含ん
だゴム組成物は、やけが速く、作業性が悪いものであっ
た。また、米国特許３、８３９、３０３号公報には、早
期加硫を防止する加硫促進剤として、アミノチオピリミ
ジンを配合したゴム組成物が開示されている。しかし、
これらのゴム組成物は、早期加硫は抑さえられるが同じ
ような加硫特性は、通常の配合においては、従来の加硫
促進剤に加硫遅延剤を加えることでも達成可能であり、
ピリミジン化合物を用いるメリットはあまりなかった。
源、省エネルギーの社会的要求に対応するため、低燃費
タイヤの開発が盛んに行われるようになってきた。この
ような低燃費タイヤの開発にあたり、種々の低発熱化剤
を配合した、低発熱性ゴム組成物が検討されてきた。例
えば、特公平４−６８３３８号公報では、低発熱化剤と
してチアジアゾール化合物を配合したゴム組成物が開示
されている。これらの組成物は、確かに、改良された低
発熱性を示すが、従来の加硫促進剤とチアジアゾール化
合物（一般式（１）で表される化合物）とを同時に含ん
だゴム組成物は、やけが速く、作業性が悪いものであっ
た。また、米国特許３、８３９、３０３号公報には、早
期加硫を防止する加硫促進剤として、アミノチオピリミ
ジンを配合したゴム組成物が開示されている。しかし、
これらのゴム組成物は、早期加硫は抑さえられるが同じ
ような加硫特性は、通常の配合においては、従来の加硫
促進剤に加硫遅延剤を加えることでも達成可能であり、
ピリミジン化合物を用いるメリットはあまりなかった。
【０００３】例えば、表１に示すように、Ｎーｔーブチ
ルー（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフェン
イミドが３０分のムーニースコーチタイム（以下、ＭＳ
Ｔと略す）を示すのに対して、Ｎーｔーブチルーベンゾ
チアゾールスルフェンアミドのみでは１４．５分である
が、これに、加硫遅延剤として、Ｎーシクロヘキシルチ
オフタルイミドを加えていくと、ほぼ同じＭＳＴを示す
のである。ところが、ここに、２、５ージメルカプトー
１、３、４ーチアジアゾールをゴム１００重量部にたい
し０．２５重量部配合すると、ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミドのみではブランク配合の４５％のＭＳＴとな
り、これに、Ｎーシクロヘキシルチオフタルイミドを加
えても、通常のような加硫遅延効果が得られず、充分な
作業性を保つことができなかった。
ルー（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフェン
イミドが３０分のムーニースコーチタイム（以下、ＭＳ
Ｔと略す）を示すのに対して、Ｎーｔーブチルーベンゾ
チアゾールスルフェンアミドのみでは１４．５分である
が、これに、加硫遅延剤として、Ｎーシクロヘキシルチ
オフタルイミドを加えていくと、ほぼ同じＭＳＴを示す
のである。ところが、ここに、２、５ージメルカプトー
１、３、４ーチアジアゾールをゴム１００重量部にたい
し０．２５重量部配合すると、ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミドのみではブランク配合の４５％のＭＳＴとな
り、これに、Ｎーシクロヘキシルチオフタルイミドを加
えても、通常のような加硫遅延効果が得られず、充分な
作業性を保つことができなかった。
【０００４】
【表１】
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た低発熱化効果をもつチアジアゾール化合物を配合した
ゴム組成物のやけ性を維持しつつ、作業性と低発熱性を
両立することである。
た低発熱化効果をもつチアジアゾール化合物を配合した
ゴム組成物のやけ性を維持しつつ、作業性と低発熱性を
両立することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、チアジア
ゾール化合物によるスコーチ（やけ）促進作用を解明す
るために、２、５ージメルカプトー１、３、４ーチアジ
アゾール（ＭＴＤ）と加硫促進剤との反応を解析した。
分析の結果、ＴＢＢＳはＭＴＤと７６℃で反応し、メル
カプトベンゾチアゾールとｔーブチルアミンに分解する
ことが判った。ＭＴＤを配合した場合、ＴＢＢＳは、分
解物である、メルカプトベンゾチアゾールとほぼ同じＭ
ＳＴを示す（表２）。このことより、チアジアゾール化
合物によるスコーチ促進作用は、ベンゾチアゾリルスル
フェンアミドが低温で、チアジアゾール化合物と反応
し、スコーチの早いメルカプトベンゾチアゾールに分解
するために起こると考えられる。
ゾール化合物によるスコーチ（やけ）促進作用を解明す
るために、２、５ージメルカプトー１、３、４ーチアジ
アゾール（ＭＴＤ）と加硫促進剤との反応を解析した。
分析の結果、ＴＢＢＳはＭＴＤと７６℃で反応し、メル
カプトベンゾチアゾールとｔーブチルアミンに分解する
ことが判った。ＭＴＤを配合した場合、ＴＢＢＳは、分
解物である、メルカプトベンゾチアゾールとほぼ同じＭ
ＳＴを示す（表２）。このことより、チアジアゾール化
合物によるスコーチ促進作用は、ベンゾチアゾリルスル
フェンアミドが低温で、チアジアゾール化合物と反応
し、スコーチの早いメルカプトベンゾチアゾールに分解
するために起こると考えられる。
【０００７】
【表２】
【０００８】チアジアゾール化合物によるスコーチ促進
作用を防止する為には、チアジアゾール化合物との反応
温度の高い加硫促進剤を使用すればよい。種々の検討の
結果、本発明者は、ピリミジンスルフェンイミドがチア
ジアゾール化合物との反応温度が高く、かつ、チアジア
ゾール化合物配合系においても、長いＭＳＴを保持する
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
作用を防止する為には、チアジアゾール化合物との反応
温度の高い加硫促進剤を使用すればよい。種々の検討の
結果、本発明者は、ピリミジンスルフェンイミドがチア
ジアゾール化合物との反応温度が高く、かつ、チアジア
ゾール化合物配合系においても、長いＭＳＴを保持する
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】即ち、本発明は、天然ゴム及び、ジエン系
の合成ゴムからなる群から選ばれた少なくとも一種のゴ
ム１００重量部に対し、補強充填剤（カーボンブラッ
ク）を２０〜２００重量部と、前記一般式（１）で表さ
れるチアジアゾール化合物のうち少なくとも一種を０．
０５〜２．０重量部と、前記一般式（２）又は前記一般
式（３）で表されるピリミジンスルフェンイミド、ピリ
ミジンスルフェンアミドのうち少なくとも一種から選ば
れる、ピリミジン類を０．１〜５．０重量部を含むこと
を特徴とする低発熱性ゴム組成物である。
の合成ゴムからなる群から選ばれた少なくとも一種のゴ
ム１００重量部に対し、補強充填剤（カーボンブラッ
ク）を２０〜２００重量部と、前記一般式（１）で表さ
れるチアジアゾール化合物のうち少なくとも一種を０．
０５〜２．０重量部と、前記一般式（２）又は前記一般
式（３）で表されるピリミジンスルフェンイミド、ピリ
ミジンスルフェンアミドのうち少なくとも一種から選ば
れる、ピリミジン類を０．１〜５．０重量部を含むこと
を特徴とする低発熱性ゴム組成物である。
【００１０】この発明において使用するゴムは特に制限
されず、天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、スチレン
ーブタジエン共重合ゴム、ポリブタジエンゴムなどが使
用でき、これらのゴムを単独で使用、もしくは二種以上
併用することができる。本発明において使用するチアジ
アゾール化合物は、低発熱性改良剤として配合するもの
で、その具体例としては、２、５ージメルカプトー１、
３、４ーチアジアゾール、２ーアミノー５ーメルカプト
ー１、３、４ーチアジアゾール、２ーアミノー５ートリ
フルオロメチルー１、３、４ーチアジアゾール等があ
り、これらは単独であっても二種以上併用してもよい。
チアジアゾール化合物の配合量は、ゴム１００重量部当
り、０．１〜２．０重量部、好ましくは、０．１〜１．
０重量部である。
されず、天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、スチレン
ーブタジエン共重合ゴム、ポリブタジエンゴムなどが使
用でき、これらのゴムを単独で使用、もしくは二種以上
併用することができる。本発明において使用するチアジ
アゾール化合物は、低発熱性改良剤として配合するもの
で、その具体例としては、２、５ージメルカプトー１、
３、４ーチアジアゾール、２ーアミノー５ーメルカプト
ー１、３、４ーチアジアゾール、２ーアミノー５ートリ
フルオロメチルー１、３、４ーチアジアゾール等があ
り、これらは単独であっても二種以上併用してもよい。
チアジアゾール化合物の配合量は、ゴム１００重量部当
り、０．１〜２．０重量部、好ましくは、０．１〜１．
０重量部である。
【００１１】配合量が０．１重量部未満ではゴム組成物
の低発熱性改良効果が認められず、２．０重量部を越え
ると、低ロス化効果が増加しないばかりでなく、ＭＳＴ
が非常に短くなる。
の低発熱性改良効果が認められず、２．０重量部を越え
ると、低ロス化効果が増加しないばかりでなく、ＭＳＴ
が非常に短くなる。
【００１２】本発明において使用するピリミジンスルフ
ェンアミドとしては、Ｎーｔーブチル（４、６ージメチ
ルー２ーピリミジン）スルフェンアミド、Ｎーシクロヘ
キシル（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフェ
ンアミド、Ｎーｔーブチル（４ーメチルー２ーピリミジ
ン）スルフェンアミド、Ｎーｔーブチルー２ーピリミジ
ンスルフェンアミド等が挙げられ、ピリミジンスルフェ
ンイミドとしては、Ｎーｔーブチル（４、６ージメチル
ー２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎーｔーブチル
（４ーメチルー２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎ
ーｔーブチルー２ーピリミジンスルフェンイミド、Ｎー
フェニル（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフ
ェンイミド、Ｎーシクロヘキシル（４、６ージメチルー
２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎーメチル（４、
６ージメチルー２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎ
ーエチル（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフ
ェンイミド、Ｎープロピル（４、６ージメチルー２ーピ
リミジン）スルフェンイミド、Ｎーｎーブチル（４、６
ージメチルー２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎー
ペンチル（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフ
ェンイミド、Ｎーヘキシル（４、６ージメチルー２ーピ
リミジン）スルフェンイミド、Ｎーベンジル（４、６ー
ジメチルー２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎー
（２ーメトキシエチル）ー（４、６ージメチルー２ーピ
リミジン）スルフェンイミド、Ｎー（３ーメトキシプロ
ピル）ー（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフ
ェンイミド、Ｎードデカオクチルー（４、６ージメチル
ー２ーピリミジン）スルフェンイミド等が挙げられる。
これらは単独で用いても二種以上併用してもよい。
ェンアミドとしては、Ｎーｔーブチル（４、６ージメチ
ルー２ーピリミジン）スルフェンアミド、Ｎーシクロヘ
キシル（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフェ
ンアミド、Ｎーｔーブチル（４ーメチルー２ーピリミジ
ン）スルフェンアミド、Ｎーｔーブチルー２ーピリミジ
ンスルフェンアミド等が挙げられ、ピリミジンスルフェ
ンイミドとしては、Ｎーｔーブチル（４、６ージメチル
ー２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎーｔーブチル
（４ーメチルー２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎ
ーｔーブチルー２ーピリミジンスルフェンイミド、Ｎー
フェニル（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフ
ェンイミド、Ｎーシクロヘキシル（４、６ージメチルー
２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎーメチル（４、
６ージメチルー２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎ
ーエチル（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフ
ェンイミド、Ｎープロピル（４、６ージメチルー２ーピ
リミジン）スルフェンイミド、Ｎーｎーブチル（４、６
ージメチルー２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎー
ペンチル（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフ
ェンイミド、Ｎーヘキシル（４、６ージメチルー２ーピ
リミジン）スルフェンイミド、Ｎーベンジル（４、６ー
ジメチルー２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎー
（２ーメトキシエチル）ー（４、６ージメチルー２ーピ
リミジン）スルフェンイミド、Ｎー（３ーメトキシプロ
ピル）ー（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフ
ェンイミド、Ｎードデカオクチルー（４、６ージメチル
ー２ーピリミジン）スルフェンイミド等が挙げられる。
これらは単独で用いても二種以上併用してもよい。
【００１３】ピリミジンスルフェンアミド又はピリミジ
ンスルフェンイミドの配合量は、ゴム成分１００重量部
当り０．１〜５．０重量部、好ましくは、０．３〜３．
０重量部である。ピリミジンスルフェンアミド又はピリ
ミジンスルフェンイミドの配合量が、０．１重量部以下
だと加硫促進剤の効果が少なく、５．０重量部を越える
と、熱老化性が低下する。
ンスルフェンイミドの配合量は、ゴム成分１００重量部
当り０．１〜５．０重量部、好ましくは、０．３〜３．
０重量部である。ピリミジンスルフェンアミド又はピリ
ミジンスルフェンイミドの配合量が、０．１重量部以下
だと加硫促進剤の効果が少なく、５．０重量部を越える
と、熱老化性が低下する。
【００１４】本発明において使用する補強性充填剤とし
ては、カーボンブラックが好ましく、その配合量は、ゴ
ム１００重量部当り、２０〜２００重量部、好ましくは
２５〜１００重量部である。カーボンブラックの量が本
発明の範囲に外れると、低発熱効果が充分でなくなるば
かりでなく、作業性も大きく損なわれる。カーボンブラ
ックの種類は、特に制限されず、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳ
ＡＦ、ＳＡＦなど、一般に使われるものを使用できる。
補強性充填剤としては、カーボンブラック以外のもの、
例えば、シリカ等も使用しうる。
ては、カーボンブラックが好ましく、その配合量は、ゴ
ム１００重量部当り、２０〜２００重量部、好ましくは
２５〜１００重量部である。カーボンブラックの量が本
発明の範囲に外れると、低発熱効果が充分でなくなるば
かりでなく、作業性も大きく損なわれる。カーボンブラ
ックの種類は、特に制限されず、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳ
ＡＦ、ＳＡＦなど、一般に使われるものを使用できる。
補強性充填剤としては、カーボンブラック以外のもの、
例えば、シリカ等も使用しうる。
【００１５】本発明に於ては、これら以外にも、必要に
応じて、ゴム工業で通常使用されている老化防止剤、他
の加硫促進剤、炭酸カルシウム、酸化チタン等の充填
剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化
防止剤、硫黄、プロセスオイルなどを配合することがで
きる。
応じて、ゴム工業で通常使用されている老化防止剤、他
の加硫促進剤、炭酸カルシウム、酸化チタン等の充填
剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化
防止剤、硫黄、プロセスオイルなどを配合することがで
きる。
【００１６】本発明のゴム組成物は、ロール、インター
ナルミキサーなどの混練り機を用いて混練りすることに
よって得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤトレッ
ド、アンダートレッド、サイドウォール、ビード部分等
のタイヤ用途を始め、防振ゴム、ベルト、ホースその
他、工業品などの用途にも用いることができるが、特
に、タイヤトレッド用ゴムとして好適に使用される。
ナルミキサーなどの混練り機を用いて混練りすることに
よって得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤトレッ
ド、アンダートレッド、サイドウォール、ビード部分等
のタイヤ用途を始め、防振ゴム、ベルト、ホースその
他、工業品などの用途にも用いることができるが、特
に、タイヤトレッド用ゴムとして好適に使用される。
【００１７】
【作用】本発明の作用を以下に説明する。低発熱化剤と
してチアジアゾールを用いる理由は、天然ゴムにも応用
することができ、スチレンーブタジエン共重合体ゴムや
ポリブタジエンゴムに加えても、充分な発熱性の改良効
果をもつためであり、たとえば、タイヤトレッド用ゴム
として適用した場合にはタイヤの転がり抵抗を低減さ
せ、自動車の低燃費性を向上させることができる。
してチアジアゾールを用いる理由は、天然ゴムにも応用
することができ、スチレンーブタジエン共重合体ゴムや
ポリブタジエンゴムに加えても、充分な発熱性の改良効
果をもつためであり、たとえば、タイヤトレッド用ゴム
として適用した場合にはタイヤの転がり抵抗を低減さ
せ、自動車の低燃費性を向上させることができる。
【００１８】加硫促進剤として、ピリミジン系の化合物
を用いる理由は以下のとおりである。Ｎーｔーブチルー
ベンゾチアゾリルスルフェンアミドは２、５ージメルカ
プトー１、３、４ージアジアゾールと７６℃で反応し、
メルカプトベンゾチアゾールとｔーブチルアミンに分解
する。２、５ージメルカプトー１、３、４ーチアジアゾ
ールを配合した場合、Ｎーｔーブチルーベンゾチアゾリ
ルスルフェンアミドは、分解物である、メルカプトベン
ゾチアゾールとほぼ同じＭＳＴを示す。このことより、
チアジアゾール化合物によるスコーチ促進作用は、ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミドが低温で、チアジアゾー
ル化合物と反応し、スコーチの早いメルカプトベンゾチ
アゾールに分解するために起こると考えられる。一方、
ピリミジンスルフェンイミド類はチアジアゾール化合物
との反応温度が高く、スコーチ促進作用をもつ分解物を
生成しにくいため、チアジアゾール化合物配合系におい
ても、長いＭＳＴを保持することができる。
を用いる理由は以下のとおりである。Ｎーｔーブチルー
ベンゾチアゾリルスルフェンアミドは２、５ージメルカ
プトー１、３、４ージアジアゾールと７６℃で反応し、
メルカプトベンゾチアゾールとｔーブチルアミンに分解
する。２、５ージメルカプトー１、３、４ーチアジアゾ
ールを配合した場合、Ｎーｔーブチルーベンゾチアゾリ
ルスルフェンアミドは、分解物である、メルカプトベン
ゾチアゾールとほぼ同じＭＳＴを示す。このことより、
チアジアゾール化合物によるスコーチ促進作用は、ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミドが低温で、チアジアゾー
ル化合物と反応し、スコーチの早いメルカプトベンゾチ
アゾールに分解するために起こると考えられる。一方、
ピリミジンスルフェンイミド類はチアジアゾール化合物
との反応温度が高く、スコーチ促進作用をもつ分解物を
生成しにくいため、チアジアゾール化合物配合系におい
ても、長いＭＳＴを保持することができる。
【００１９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の主旨を越えないかぎり、本実施例に限
定されることはない。また、実施例中の部及び％は、特
に断らないかぎり、重量基準である。各種の測定は、下
記の方法によった。
するが、本発明の主旨を越えないかぎり、本実施例に限
定されることはない。また、実施例中の部及び％は、特
に断らないかぎり、重量基準である。各種の測定は、下
記の方法によった。
【００２０】（１）未加硫ゴムが早期加硫をして作業性
を悪化させるに至る時間の指標としてムーニースコーチ
試験を下記の要領で行った。東洋精機製ロータレスムー
ニー測定機を用いて、１３０℃にて未加硫ゴムの粘度を
測定し、粘度が５ムーニー（Ｍ）上がったときの経過時
間をムーニー・スコーチタイム（ＭＳＴ）とした。 （２）粘弾性試験 レオメトリクス社製粘弾性測定装置で、６０℃、振動数
１５．０Ｈｚ、歪１．０％の条件にて測定した。
を悪化させるに至る時間の指標としてムーニースコーチ
試験を下記の要領で行った。東洋精機製ロータレスムー
ニー測定機を用いて、１３０℃にて未加硫ゴムの粘度を
測定し、粘度が５ムーニー（Ｍ）上がったときの経過時
間をムーニー・スコーチタイム（ＭＳＴ）とした。 （２）粘弾性試験 レオメトリクス社製粘弾性測定装置で、６０℃、振動数
１５．０Ｈｚ、歪１．０％の条件にて測定した。
【００２１】実施例１〜２１ 表３の配合にしたがって、ゴム組成物を調製した。その
他のゴム薬品は、表４にしたがって配合した。未加硫ゴ
ムを１４５℃で、４５分加硫し、加硫ゴム組成物を得
た。おのおのの加硫ゴム組成物の物性を表３に示す。
他のゴム薬品は、表４にしたがって配合した。未加硫ゴ
ムを１４５℃で、４５分加硫し、加硫ゴム組成物を得
た。おのおのの加硫ゴム組成物の物性を表３に示す。
【００２２】
【表３−１】
【００２３】
【表３−２】
【００２４】
【表３−３】
【００２５】
【表４】
【００２６】比較例１〜１２ 表３の配合にしたがって、ゴム組成物を調製した。その
他のゴム約は、表４にしたがって配合した。未加硫ゴム
を１４５℃で、４５分加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
おのおのの加硫ゴム組成物の物性を表３に示す。
他のゴム約は、表４にしたがって配合した。未加硫ゴム
を１４５℃で、４５分加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
おのおのの加硫ゴム組成物の物性を表３に示す。
【００２７】
【表５−１】
【００２８】
【表５−２】
【００２９】SBR 配合ゴム（加硫促進剤 Ｎーt ーブチ
ルベンゾチアゾリルスルフェンアミド：TBBS）に、２、
５ージメルカプトー１、３、４ーチアジアゾール（ＭT
D）を加えていくと、６０℃の tand が低下するととも
に、ムーニースコーチタイム（ＭＳＴ）も著しく減少す
る（比較例１〜５）この系に、加硫遅延剤としてＮーシ
クロヘキシルチオフタルイミドを加えてもほとんど効果
はない（比較例４）。ＮＲ配合、ＢＲあるいは、ＳＢＲ
ーＮＲ、ＳＢＲーＢＲ、ＢＲーＮＲ配合でも同様にＭＴ
ＤによりＭＳＴはほとんど５〜６分となり、十分な作業
性を確保できない（比較例７〜１３）。これに対し、加
硫促進剤としてＮーt ーブチルー（４、６ージメチルー
２ーピリミジン）スルフェンイミドを用いると、ＭＴＤ
を加えてもムーニースコーチタイムは大きく減少せず、
かつ、６０℃の tand も低下し、低ロス性と作業性を両
立する方向であった（実施例１〜７）。ピリミジンスル
フェンアミド、ピリミジンスルフェンイミドはいずれも
長いＭＳＴを示した（実施例８〜１０）。また、Ｎーシ
クロヘキシルチオフタルイミドもピリミジンスルフェン
イイミドとの併用では加硫遅延効果が認められ（実施例
１１）、カーボンの量や種類には、全く影響されなかっ
た（実施例１２〜１４）。ピリミジンスルフェンアミド
とピリミジンスルフェンイミドの併用（実施例１５）、
あるいはピリミジンスルフェンイミドとＴＢＢＳの併用
も可能であり（実施例１６）、種々のポリマー系でも同
様な結果を示した（実施例１７〜２１）。
ルベンゾチアゾリルスルフェンアミド：TBBS）に、２、
５ージメルカプトー１、３、４ーチアジアゾール（ＭT
D）を加えていくと、６０℃の tand が低下するととも
に、ムーニースコーチタイム（ＭＳＴ）も著しく減少す
る（比較例１〜５）この系に、加硫遅延剤としてＮーシ
クロヘキシルチオフタルイミドを加えてもほとんど効果
はない（比較例４）。ＮＲ配合、ＢＲあるいは、ＳＢＲ
ーＮＲ、ＳＢＲーＢＲ、ＢＲーＮＲ配合でも同様にＭＴ
ＤによりＭＳＴはほとんど５〜６分となり、十分な作業
性を確保できない（比較例７〜１３）。これに対し、加
硫促進剤としてＮーt ーブチルー（４、６ージメチルー
２ーピリミジン）スルフェンイミドを用いると、ＭＴＤ
を加えてもムーニースコーチタイムは大きく減少せず、
かつ、６０℃の tand も低下し、低ロス性と作業性を両
立する方向であった（実施例１〜７）。ピリミジンスル
フェンアミド、ピリミジンスルフェンイミドはいずれも
長いＭＳＴを示した（実施例８〜１０）。また、Ｎーシ
クロヘキシルチオフタルイミドもピリミジンスルフェン
イイミドとの併用では加硫遅延効果が認められ（実施例
１１）、カーボンの量や種類には、全く影響されなかっ
た（実施例１２〜１４）。ピリミジンスルフェンアミド
とピリミジンスルフェンイミドの併用（実施例１５）、
あるいはピリミジンスルフェンイミドとＴＢＢＳの併用
も可能であり（実施例１６）、種々のポリマー系でも同
様な結果を示した（実施例１７〜２１）。
【００３０】
【効果】本発明のゴム組成物は、低発熱性と作業性を両
立することができる。
立することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年８月７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 （式中、Ｒ1 はメルカプト基、Ｒ２はメルカプト基、ア
ミノ基、トリフロロメチル基から選ばれる） 一般式（２）
ミノ基、トリフロロメチル基から選ばれる） 一般式（２）
【化２】 式中、Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子または炭素数１〜８のアル
キル基から選ばれ、同一でも異なっていてもよい。ま
た、Ｒ5 は水素原子又は炭素数１〜１８の、脂肪族、脂
環族、芳香族の炭化水素基から選ばれ、酸素原子、窒素
原子を含んでもよい。） 一般式（３）
キル基から選ばれ、同一でも異なっていてもよい。ま
た、Ｒ5 は水素原子又は炭素数１〜１８の、脂肪族、脂
環族、芳香族の炭化水素基から選ばれ、酸素原子、窒素
原子を含んでもよい。） 一般式（３）
【化３】 （式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 、Ｒ7 は水素原子または炭素
数１〜８のアルキル基から選ばれ、同一でも異なってい
てもよい。また、Ｒ5 は水素原子又は炭素数１〜１８
の、脂肪族、脂環族、芳香族の炭化水素基から選ばれ、
酸素原子、窒素原子を含んでもよい。）
数１〜８のアルキル基から選ばれ、同一でも異なってい
てもよい。また、Ｒ5 は水素原子又は炭素数１〜１８
の、脂肪族、脂環族、芳香族の炭化水素基から選ばれ、
酸素原子、窒素原子を含んでもよい。）
Claims (6)
- 【請求項１】 天然ゴム及び、ジエン系の合成ゴムから
なる群から選ばれた少なくとも一種のゴム１００重量部
に対し、補強性充填剤を２０〜２００重量部と、一般式
（１）で表されるチアジアゾール化合物のうち少なくと
も一種を０．０５〜２．０重量部と、一般式（２）又は
一般式（３）で表されるピリミジンスルフェンイミド、
ピリミジンスルフェンアミドのうちから選ばれるピリミ
ジン類の少なくとも一種を０．１〜５．０重量部含むこ
とを特徴とする低発熱性ゴム組成物。 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１はメルカプト基、Ｒ２はメルカプト基、ア
ミノ基、トリフロロメチル基から選ばれる） 一般式（２） 【化２】 式中、Ｒ３、Ｒ４は水素原子または炭素数１〜８のアル
キル基から選ばれ、同一でも異なっていてもよい。ま
た、Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜１８の、脂肪族、脂
環族、芳香族の炭化水素基から選ばれ、酸素原子、窒素
原子を含んでもよい。） 一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７は水素原子または炭素
数１〜８のアルキル基から選ばれ、同一でも異なってい
てもよい。また、Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜１８
の、脂肪族、脂環族、芳香族の炭化水素基から選ばれ、
酸素原子、窒素原子を含んでもよい。） - 【請求項２】 補強性充填剤がカーボンブラックであ
る、特許請求項１記載のゴム組成物。 - 【請求項３】 一般式（１）で表されるチアジアゾール
化合物が２、５ージメルカプトー１、３、４ーチアジア
ゾールである、特許請求項１記載のゴム組成物。 - 【請求項４】 一般式（２）で表されるピリミジンアミ
ドがＮーｔーブチル（４、６ージメチルー２ーピリミジ
ン）スルフェンアミド、Ｎーシクロヘキシル（４、６ー
ジメチルー２ーピリミジン）スルフェンアミド、Ｎーｔ
ーブチル（４ーメチルー２ーピリミジン）スルフェンア
ミド、Ｎーｔーブチルー２ーピリミジンスルフェンアミ
ドからなる群から選ばれる化合物の少なくとも一種であ
る、特許請求項１記載のゴム組成物。 - 【請求項５】 一般式（３）で表されるピリミジンイミ
ドが、Ｎーｔーブチル（４、６ージメチルー２ーピリミ
ジン）スルフェンイミド、Ｎーｔーブチル（４ーメチル
ー２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎーｔーブチル
ー２ーピリミジンスルフェンイミド、Ｎーフェニル
（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフェンイミ
ド、Ｎーシクロヘキシル（４、６ージメチルー２ーピリ
ミジン）スルフェンイミド、Ｎーメチル（４、６ージメ
チルー２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎーエチル
（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフェンイミ
ド、Ｎープロピル（４、６ージメチルー２ーピリミジ
ン）スルフェンイミド、Ｎーｎーブチル（４、６ージメ
チルー２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎーペンチ
ル（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフェンイ
ミド、Ｎーヘキシル（４、６ージメチルー２ーピリミジ
ン）スルフェンイミド、Ｎーベンジル（４、６ージメチ
ルー２ーピリミジン）スルフェンイミド、Ｎー（２ーメ
トキシエチル）ー（４、６ージメチルー２ーピリミジ
ン）スルフェンイミド、Ｎー（３ーメトキシプロピル）
ー（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフェンイ
ミド、Ｎードデカオクチルー（４、６ージメチルー２ー
ピリミジン）スルフェンイミドからなる群から選ばれる
化合物の少なくとも一種である、特許請求項１記載のゴ
ム組成物。 - 【請求項６】 補強性充填剤がカーボンブラック、チア
ジアゾール化合物が、２、５ージメルカプトー１、３、
４ーチアジアゾール、ピリミジン類がＮーｔーブチルー
（４、６ージメチルー２ーピリミジン）スルフェンイミ
ドである、特許請求項１記載のゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16609595A JPH0912782A (ja) | 1995-06-30 | 1995-06-30 | 低発熱性ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16609595A JPH0912782A (ja) | 1995-06-30 | 1995-06-30 | 低発熱性ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912782A true JPH0912782A (ja) | 1997-01-14 |
Family
ID=15824914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16609595A Pending JPH0912782A (ja) | 1995-06-30 | 1995-06-30 | 低発熱性ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0912782A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004500471A (ja) * | 2000-03-21 | 2004-01-08 | フレクシス アメリカ エル． ピー． | 硬さ安定剤としてのピリミジン誘導体 |
| JP2006213819A (ja) * | 2005-02-03 | 2006-08-17 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物およびそれからなるタイヤ |
| WO2011042525A1 (fr) * | 2009-10-08 | 2011-04-14 | Societe De Technologie Michelin | Composition de caoutchouc comprenant un thiadiazole |
| JP2017088789A (ja) * | 2015-11-13 | 2017-05-25 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びその製造方法、並びに加硫ゴム及びその製造方法 |
-
1995
- 1995-06-30 JP JP16609595A patent/JPH0912782A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004500471A (ja) * | 2000-03-21 | 2004-01-08 | フレクシス アメリカ エル． ピー． | 硬さ安定剤としてのピリミジン誘導体 |
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| JP4676775B2 (ja) * | 2005-02-03 | 2011-04-27 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物およびそれからなるタイヤ |
| WO2011042525A1 (fr) * | 2009-10-08 | 2011-04-14 | Societe De Technologie Michelin | Composition de caoutchouc comprenant un thiadiazole |
| FR2951181A1 (fr) * | 2009-10-08 | 2011-04-15 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc comprenant un thiadiazole |
| JP2013507471A (ja) * | 2009-10-08 | 2013-03-04 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | チアジアゾールを含むゴム組成物 |
| US9187620B2 (en) | 2009-10-08 | 2015-11-17 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Rubber composition comprising a thiadiazole |
| JP2017088789A (ja) * | 2015-11-13 | 2017-05-25 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びその製造方法、並びに加硫ゴム及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|
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