JPH09115130A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
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- JPH09115130A JPH09115130A JP26713595A JP26713595A JPH09115130A JP H09115130 A JPH09115130 A JP H09115130A JP 26713595 A JP26713595 A JP 26713595A JP 26713595 A JP26713595 A JP 26713595A JP H09115130 A JPH09115130 A JP H09115130A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体、特に
最短記録密度が０．７μｍ以下でトラックピッチが２５
μｍ以下である高密度で記録再生する磁気記録媒体に関
するものであり、更に詳しくは高周波での出力、ＣＮＲ
に優れ、かつ低い摩擦係数を得、走行性に優れる塗布型
磁気記録媒体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, and particularly to a minimum recording density of 0.7 .mu.m or less and a track pitch of 25.
The present invention relates to a magnetic recording medium for recording and reproducing at a high density of μm or less, more specifically, high frequency output, CNR.
And a low friction coefficient and excellent running property.
【０００２】[0002]
【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープ、コンピュターテープ、ディスク等として広く用
いられている。磁気記録媒体は年々高密度化され、記録
波長が短くなっており、記録方式もアナログ方式からデ
ジタル方式まで検討されている。この高密度化の要求に
対して、磁性層に金属薄膜を用いた磁気記録媒体が検討
されているが、生産性、腐食性等の実用信頼性の点で強
磁性粉末を結合剤中に分散して、支持体に塗布したいわ
ゆる塗布型の磁気記録媒体が優れる。しかしながら、金
属薄膜に対して塗布型媒体は磁性物の充填度が低いため
に電磁変換特性が劣る。塗布型磁気記録媒体としては、
強磁性酸化鉄、Ｃｏ変性強磁性酸化鉄、ＣｒＯ2 、強磁
性合金粉末等を結合剤中に分散した磁性層を非磁性支持
体に塗設したものが広く用いられる。2. Description of the Related Art Magnetic recording media are widely used as recording tapes, video tapes, computer tapes, disks and the like. Magnetic recording media are becoming higher in density year by year and the recording wavelength is becoming shorter, and the recording method is being studied from analog method to digital method. In order to meet this demand for higher density, magnetic recording media using a metal thin film for the magnetic layer are being studied, but ferromagnetic powder is dispersed in the binder in terms of practical reliability such as productivity and corrosion. The so-called coating type magnetic recording medium coated on the support is excellent. However, since the coating type medium has a low filling degree of the magnetic substance with respect to the metal thin film, the electromagnetic conversion characteristics are poor. As a coating type magnetic recording medium,
Widely used are those in which a non-magnetic support is coated with a magnetic layer in which ferromagnetic iron oxide, Co-modified ferromagnetic iron oxide, CrO 2 , ferromagnetic alloy powder, etc. are dispersed in a binder.
【０００３】塗布型磁気記録媒体の電磁変換特性の向上
には、強磁性粉末の磁気特性の改良、磁性層表面の平滑
化、磁性層の薄層化、充填度の向上などがあり、種々の
方法が提案されている。近年、高密度化と共に記録波長
が短くなる傾向にあり、従来以上にスペース損失による
出力への寄与が大きくなっているので、更に平滑な磁性
層表面が求められている。The improvement of the electromagnetic conversion characteristics of the coating type magnetic recording medium includes improvement of the magnetic characteristics of the ferromagnetic powder, smoothing of the surface of the magnetic layer, thinning of the magnetic layer, and improvement of the filling degree. A method has been proposed. In recent years, recording wavelengths have tended to be shorter with higher densities, and the contribution to output due to space loss has increased more than ever before. Therefore, a smoother magnetic layer surface is required.
【０００４】例えば、ＤＶＣ（Ｄｅｊｉｔａｌ Ｖｉｄ
ｅｏ ｆｏｒ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ）等では、ＭＥポジシ
ョン８ミリビデオテープより２〜３ｄＢ、ＭＰポジショ
ン８ミリビデオテープの５〜６ｄＢもの高出力が要求さ
れる。更に、ＤＶＣ等では、ヘッドシリンダーの回転数
が９０００ｒｐｍと非常に高速回転であり、磁気ヘッド
との相対速度も高速になっているために空気の巻き込み
量が多くなって、磁気記録媒体の走行が不安定になりが
ちである。For example, DVC (Digital Vid)
In the case of eo for consumer, etc., a high output of 2-3 dB is required as compared with the ME position 8 mm video tape and 5-6 dB as high as the MP position 8 mm video tape. Further, in DVC and the like, the number of revolutions of the head cylinder is 9000 rpm, which is a very high-speed revolution, and the relative velocity with the magnetic head is also high. It tends to be unstable.
【０００５】このように磁性層を平滑化することで、摩
擦係数が高くなり、走行耐久性、安定性に問題が発生す
る事は従来と変わらず、それに対して、種々の方法が提
案されている。一つは、スペーシングロスを少なくしつ
つ摩擦係数を下げる表面粗さの提案がある。As described above, by smoothing the magnetic layer, the friction coefficient is increased, and problems such as running durability and stability occur, which is the same as before, and various methods have been proposed. There is. One is the proposal of surface roughness that reduces the friction loss while reducing the spacing loss.
【０００６】例えば、特開平５−１３５３５２には非磁
性支持体表面のうねり及び表面粗さを規定し、磁性層表
面にうねりを設ける事でスペースロスを小さくしかつ摩
擦係数を低減する事が記載さえているが、短波長記録を
行う高密度システムでは充分な電磁変換特性と走行性は
得られない。また、摩擦係数低減の為に種々の個体潤滑
剤を用いる事が提案されている。例えば、特公平４−７
０６８８では、磁性層にベンゾグアナミン−ホルムアル
デヒド樹脂もしくはベンゾグアナミン−メラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂からなる球状微粒子を含有してなる磁
気記録媒体が開示されているが、しかし、トラックピッ
チが２５μｍ以下である高密度なシステムにおいては充
分な電磁変換特性が得られない。特公平５−７６６９９
には磁性層にモース硬度５以上である真比重０．８〜
２．５のベンゾグアナミン系樹脂粉末及びフタロシアニ
ン系顔料からなる群より選択されたいずれかの１種の有
機粉末を含有したことを特徴とする磁気記録媒体が開示
されている。しかし、このような発明でもトラックピッ
チが２５μｍ以下である高密度なシステムにおいては充
分な電磁変換特性が得られず、またドロップアウトも多
くなるという現象が見られた。For example, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 5-135352 describes that the waviness and surface roughness of the surface of a non-magnetic support are defined and the waviness is provided on the surface of the magnetic layer to reduce the space loss and the friction coefficient. However, the high-density system for short wavelength recording cannot obtain sufficient electromagnetic conversion characteristics and running performance. Further, it has been proposed to use various solid lubricants to reduce the friction coefficient. For example, Japanese Patent Fairness 4-7
No. 0688 discloses a magnetic recording medium containing spherical fine particles of a benzoguanamine-formaldehyde resin or a benzoguanamine-melamine-formaldehyde resin in a magnetic layer, but in a high-density system having a track pitch of 25 μm or less. Cannot obtain sufficient electromagnetic conversion characteristics. Japanese Patent Fair 5-76699
The true specific gravity of the Mohs hardness of 5 or more in the magnetic layer is 0.8 to
A magnetic recording medium is disclosed, which contains any one organic powder selected from the group consisting of benzoguanamine-based resin powder of 2.5 and phthalocyanine-based pigment. However, even in such an invention, in a high-density system having a track pitch of 25 μm or less, sufficient electromagnetic conversion characteristics could not be obtained, and there was a phenomenon that dropouts increased.
【０００７】特開昭６２−１８５２３５にはアルミナ粒
子にベンゾグアナミン粒子を含む事を特徴とする磁気記
録媒体が開示されているが、充分な電磁変換特性が得ら
れておらず、また、充分な走行性を得ることも出来てい
ない。特開平２−１３７１１９にはモース硬度５以上の
粒子とそれより平均粒子径の大きなベンゾグアナミン樹
脂の粉末を含む事を特徴とする磁気記録媒体が開示され
ているが、これも充分な電磁変換特性を得る事は出来て
いない。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 62-185235 discloses a magnetic recording medium characterized by containing benzoguanamine particles in alumina particles. However, sufficient electromagnetic conversion characteristics have not been obtained, and sufficient running properties have not been obtained. I have not been able to get sex. Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2-137119 discloses a magnetic recording medium characterized by containing particles having a Mohs hardness of 5 or more and benzoguanamine resin powder having a larger average particle size than that, which also has sufficient electromagnetic conversion characteristics. I can't get it.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、電磁変換特
性が良好で走行耐久性に優れる磁気記録媒体を提供する
ことであり、特にトラックピッチ２５μｍ以下、最短記
録波長が０．７μｍ以下である高密度磁気記録システム
で良好な電磁変換特性を確保し、かつ走行耐久性を向上
させることを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to provide a magnetic recording medium which has good electromagnetic conversion characteristics and excellent running durability, and particularly has a track pitch of 25 μm or less and a shortest recording wavelength of 0.7 μm or less. The purpose is to ensure good electromagnetic conversion characteristics in a high-density magnetic recording system and improve running durability.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
構成により達成される。 非磁性支持体上に非磁性粉末と結合剤樹脂を主体と
する非磁性層が形成され、更に該非磁性層上には強磁性
粉末と結合剤樹脂を主体とする厚さが０．０５〜０．９
μｍの磁性層を設けた磁気記録媒体において、該磁性層
の中心線平均表面粗さＲａが１〜７ｎｍであって、該磁
性層表面の微小突起に関し、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）
で測定される高さが１０〜２０ｎｍである微小突起が４
００〜５０００個／９００μｍ2 、高さが２５〜４０ｎ
ｍである微小突起が１０〜３００個／９００μｍ2 であ
ることを特徴とする磁気記録媒体。 前記磁性層は、モース硬度が２〜６であり、平均粒
子径が０．０５〜２．０μｍの球状もしくは曲面を有す
る有機樹脂粒子を前記強磁性粉末１００重量部当たり
０．０５〜２．０重量部含有する前記に記載の磁気記
録媒体。 前記磁性層中は、平均粒子径が０．０２〜０．３μ
ｍで、ＤＢＰ吸油量が１０〜１５０ｍｌ／１００ｇであ
るカーボンブラックを前記強磁性粉末１００重量部当た
り０．１〜３重量部含有する前記または記載の磁気
記録媒体。 前記非磁性支持体上に前記非磁性層の塗布層を形成
した後に、前記非磁性層用塗布層が湿潤状態にある内に
前記磁性層の塗布液を塗布し、次いで乾燥処理すること
により、前記非磁性支持体上に前記非磁性層及びその上
に前記磁性層を形成した前記〜の何れか１項に記載
の磁気記録媒体。 磁気ヘッドと磁気記録媒体との相対速度が１０ｍ／
ｓｅｃ以上の磁気記録システムにおいて、該磁気記録媒
体が前記〜の何れか１項に記載の磁気記録媒体であ
ることを特徴とする磁気記録システム。The object of the present invention is achieved by the following constitutions. A non-magnetic layer mainly composed of non-magnetic powder and a binder resin is formed on a non-magnetic support, and a thickness mainly composed of ferromagnetic powder and a binder resin is 0.05 to 0 on the non-magnetic layer. .9
In a magnetic recording medium provided with a magnetic layer of μm, the center line average surface roughness Ra of the magnetic layer is 1 to 7 nm, and the fine protrusions on the surface of the magnetic layer have an atomic force microscope (AFM).
There are 4 small protrusions whose height measured by
00-5000 pieces / 900 μm 2 , height 25-40n
The magnetic recording medium is characterized in that the number of microscopic projections of m is 10 to 300/900 μm 2 . The magnetic layer has a Mohs hardness of 2 to 6 and an organic resin particle having a spherical or curved surface with an average particle diameter of 0.05 to 2.0 μm in an amount of 0.05 to 2.0 per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. The magnetic recording medium as described above, which comprises parts by weight. In the magnetic layer, the average particle size is 0.02 to 0.3 μm.
The magnetic recording medium as described above or above, which contains 0.1 to 3 parts by weight of carbon black having a DBP oil absorption of 10 to 150 ml / 100 g per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. After forming the coating layer of the non-magnetic layer on the non-magnetic support, the coating solution of the magnetic layer is applied while the coating layer for the non-magnetic layer is in a wet state, and then dried. The magnetic recording medium according to any one of 1 to 3, wherein the non-magnetic layer and the magnetic layer are formed on the non-magnetic support. The relative speed between the magnetic head and the magnetic recording medium is 10 m /
In the magnetic recording system of sec or more, the magnetic recording medium is the magnetic recording medium according to any one of the above 1 to 4.
【００１０】本発明者らは走行耐久性を確保しつつかつ
高い電磁変換特性を得ることができる表面性を見出し
た。即ち、磁性層の中心線平均表面粗さＲａを１〜７ｎ
ｍ、好ましくは１〜５ｎｍ、更に好ましくは１〜３ｎｍ
かつＡＦＭ測定による磁性層表面の微小突起に関し、高
さが１０〜２０ｎｍである微小突起（以下、「微小突起
Ｓ」ともいう）を４００〜５０００個／９００μｍ2 、
高さが２５〜４０ｎｍである微小突起（以下、「微小突
起Ｌ」ともいう）を１０〜３００個／９００μｍ2 にす
ることにより走行耐久性を保ちながら良好な電磁変換特
性が得られることが判った。尚、微小突起ＳおよびＬを
総称する場合は、単に、「微小突起」という。The inventors of the present invention have found a surface property that can obtain high electromagnetic conversion characteristics while ensuring running durability. That is, the center line average surface roughness Ra of the magnetic layer is 1 to 7n.
m, preferably 1 to 5 nm, more preferably 1 to 3 nm
In addition, regarding the fine protrusions on the surface of the magnetic layer measured by AFM, 400 to 5000 fine protrusions having a height of 10 to 20 nm (hereinafter, also referred to as “fine protrusion S”) / 900 μm 2 ,
It has been found that good electromagnetic conversion characteristics can be obtained while maintaining running durability by setting the number of fine protrusions having a height of 25 to 40 nm (hereinafter, also referred to as “fine protrusion L”) to 10 to 300/900 μm 2. It was In addition, when the small protrusions S and L are collectively referred to, they are simply referred to as “small protrusions”.
【００１１】即ち、本発明は、Ｒａを規定すると共に特
定の高さの微小突起ＳおよびＬの密度をも規定したもの
で、磁性層表面の形状を特定化したものである。微小突
起Ｓの規定は微小突起Ｌより多く規定したもので主とし
て摩擦抵抗の低減に寄与し、微小突起Ｌの規定は、主と
して耐久性の確保と電磁変換特性の低下防止に寄与する
ものと考えられる。That is, the present invention defines Ra as well as the densities of the minute projections S and L of a specific height, and specifies the shape of the magnetic layer surface. It is considered that the definition of the minute protrusions S is larger than that of the minute protrusions L and mainly contributes to the reduction of the frictional resistance, and that the definition of the minute protrusions L mainly contributes to ensuring the durability and preventing the deterioration of the electromagnetic conversion characteristics. .
【００１２】微小突起Ｓは、好ましくは６００〜４５０
０個／９００μｍ2 、更に好ましくは、８００〜４００
０個／９００μｍ2 の範囲である。微小突起Ｌは、好ま
しくは２０〜２７０個／９００μｍ2 、更に好ましく
は、３０〜２４０個／９００μｍ2 の範囲である。微小
突起Ｓが４００個／９００μｍ2 未満であると摩擦抵抗
を低減できず、５０００個／９００μｍ2 を越えると電
磁変換特性を確保できない。同様に微小突起Ｌが１０未
満であると摩擦抵抗を低減できず、３００個／９００μ
ｍ2 を越えると電磁変換特性を確保できない。The fine protrusion S is preferably 600 to 450.
0 pieces / 900 μm 2 , more preferably 800 to 400
The number is 0/900 μm 2 . The fine protrusions L are preferably in the range of 20 to 270 pieces / 900 μm 2 , and more preferably 30 to 240 pieces / 900 μm 2 . If the number of fine protrusions S is less than 400/900 μm 2 , the frictional resistance cannot be reduced, and if it exceeds 5000/900 μm 2 , the electromagnetic conversion characteristics cannot be secured. Similarly, if the number of minute protrusions L is less than 10, the frictional resistance cannot be reduced, and 300 protrusions / 900μ
If it exceeds m 2 , electromagnetic conversion characteristics cannot be secured.
【００１３】微小突起の形状は、好ましくは、球状を呈
するものが好ましい。また、微小突起Ｓの根元の径はお
よそ１０〜４００ｎｍであり、微小突起Ｌの根元の径は
およそ５０〜４００ｎｍである。本発明において、所定
のＲａおよび微小突起分布を形成するための手段として
は、特に制限はないが以下の方法が好ましい。 （１）特定サイズおよび特定量の有機樹脂粒子またはカ
ーボンブラックを磁性層に添加すること。The shape of the fine protrusions is preferably spherical. Further, the diameter of the root of the minute protrusion S is approximately 10 to 400 nm, and the diameter of the root of the minute protrusion L is approximately 50 to 400 nm. In the present invention, the means for forming the predetermined Ra and the fine protrusion distribution is not particularly limited, but the following method is preferable. (1) Add organic resin particles or carbon black of a specific size and a specific amount to the magnetic layer.
【００１４】微小突起の制御に使用される有機樹脂粒子
やカーボンブラックは、耐衝撃性、耐溶剤性があり、特
に有機樹脂粒子は結合剤樹脂との親和性が良好であり、
走行耐久性を向上させる好適な素材である。有機樹脂粒
子としては、モース硬度が通常、２〜６、好ましくは、
３〜５のものが挙げられる。該平均粒子径は通常、０．
０５〜２．０μｍ、好ましくは０．１〜２．０μｍ、更
に好ましくは０．１〜１．２μｍのものが、その形状と
しては、好ましくは球状もしくは曲面を有するものが挙
げられる。また、真比重は、通常、１．３〜１．７、比
表面積は通常、１〜４０ｍ2 ／ｇ、好ましくは３〜３０
ｍ2 ／ｇ、更に好ましくは、７〜２５ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ
吸油量は通常、５０〜１２０ｍｌ／１００ｇ、好ましく
は６０〜１１０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは７０〜
１００ｍｌ／１００ｇである。市販品としては、例え
ば、日本触媒製エポスターＭＳ、Ｍ３０、Ｓ、Ｓ６、Ｓ
１２を挙げることができる。The organic resin particles and carbon black used for controlling the fine projections have impact resistance and solvent resistance, and in particular, the organic resin particles have good affinity with the binder resin,
It is a suitable material that improves running durability. The Mohs hardness of the organic resin particles is usually 2 to 6, and preferably,
The thing of 3-5 is mentioned. The average particle diameter is usually 0.
The shape is preferably from 05 to 2.0 μm, preferably from 0.1 to 2.0 μm, more preferably from 0.1 to 1.2 μm, and the shape thereof is preferably spherical or curved. The true specific gravity is usually 1.3 to 1.7, and the specific surface area is usually 1 to 40 m 2 / g, preferably 3 to 30.
m 2 / g, more preferably, 7~25m 2 / g, DBP
The oil absorption is usually 50 to 120 ml / 100 g, preferably 60 to 110 ml / 100 g, more preferably 70 to
It is 100 ml / 100 g. Examples of commercially available products include Nippon Shokubai Eposter MS, M30, S, S6, S
12 can be mentioned.
【００１５】有機樹脂粒子の添加量は、強磁性粉末１０
０重量部当たり通常、０．０５〜２．０重量部、好まし
くは０．１〜１．５重量部、更に好ましくは、０．２〜
１重量部である。有機樹脂粒子の素材としては、ベンゾ
グアナミン縮合物、ベンゾグアナミンメラミン、テフロ
ン、メラミン、アクリル、ポリスチレン、ジビニルベン
ゼン等が例示される。The amount of organic resin particles added is 10
Usually, 0.05 to 2.0 parts by weight, preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, and more preferably 0.2 to 0 part by weight.
1 part by weight. Examples of the material of the organic resin particles include benzoguanamine condensate, benzoguanamine melamine, Teflon, melamine, acryl, polystyrene, divinylbenzene and the like.
【００１６】カーボンブラックとしては、平均粒子径が
通常、０．０２〜０．３μｍ、好ましくは０．０５〜
０．２μｍ、更に好ましくは、０．０６〜０．１５μｍ
である。また、ＤＢＰ吸油量は通常、１０〜１５０ｍｌ
／１００ｇ、好ましくは２０〜１２０ｍｌ／１００ｇ、
更に好ましくは、３０〜１００ｍｌ／１００ｇである。
カーボンブラックの添加量は、強磁性粉末１００重量部
当たり通常、０．１〜３重量部、好ましくは０．１５〜
２重量部、更に好ましくは０．２〜１．５重量部であ
る。The carbon black has an average particle size of usually 0.02-0.3 μm, preferably 0.05-0.3 μm.
0.2 μm, more preferably 0.06 to 0.15 μm
It is. The DBP oil absorption is usually 10 to 150 ml.
/ 100g, preferably 20-120ml / 100g,
More preferably, it is 30 to 100 ml / 100 g.
The amount of carbon black added is usually 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.15 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
2 parts by weight, more preferably 0.2 to 1.5 parts by weight.
【００１７】カーボンブラックは、ゴム用ファ−ネス、
ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、アセチレンブラッ
ク、等を用いることができる。具体的な例としてはキャ
ボット社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３
００、１０００、９００、８００，７００、ＶＵＬＣＡ
Ｎ ＸＣ−７２、旭カ−ボン社製、＃８０、＃６０，＃
５５、＃５０、＃３５、三菱化成工業社製、＃２４００
Ｂ、＃２３００、＃５，＃９００，＃９５０，＃９７
０，＃１０００、＃３０，＃４０、＃１０Ｂ、コロンビ
アカ−ボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥ
Ｎ １５０、５０，４０，１５などがあげられる。カ−
ボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグ
ラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化
したものを使用してもかまわない。また、カ−ボンブラ
ックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散
してもかまわない。これらのカ−ボンブラックは単独、
または組合せで使用することができる。カ−ボンブラッ
クは磁性層の帯電防止、遮光性付与、膜強度向上などの
働きもあり、これらは用いるカ−ボンブラックにより異
なる。本発明で使用されるカ−ボンブラックは例えば
「カ−ボンブラック便覧」カ−ボンブラック協会編を参
考にすることができる。Carbon black is a furnace for rubber,
The rubber thermal, color black, acetylene black and the like can be used. A specific example is BLACKPEARLS 2000, 13 manufactured by Cabot.
00, 1000, 900, 800, 700, VULCA
NXC-72, Asahi Carbon Co., Ltd., # 80, # 60, #
55, # 50, # 35, Mitsubishi Kasei Co., Ltd., # 2400
B, # 2300, # 5, # 900, # 950, # 97
0, # 1000, # 30, # 40, # 10B, Columbia Carbon Co., CONDUCTEX SC, RAVE
N 150, 50, 40, 15 and the like. Car
The black surface may be treated with a dispersant or the like, or may be grafted with a resin, or a part of the surface may be graphitized. Before adding the carbon black to the magnetic paint, the carbon black may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks are used alone,
Or they can be used in combination. Carbon black also has functions of preventing static charge of the magnetic layer, imparting light-shielding properties, and improving film strength, and these differ depending on the carbon black used. The carbon black used in the present invention can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook" edited by Carbon Black Association.
【００１８】有機樹脂粒子やカーボンブラックの添加量
が過大であるとヘッドと磁性層面とのスペーシングロス
が増加し、電磁変換特性の低下を招き、ドロップアウト
が多くなる。本発明は、Ｒａおよび微小突起を制御した
ことにより、電磁変換特性の低下を抑えつつ摩擦抵抗を
下げることができたので、磁性層が極めて平滑な記録波
長の短い高記録密度媒体が磁気ヘッドとの相対速度１０
ｍ／ｓｅｃ以上の磁気記録システムに適用できるのであ
る。If the amount of the organic resin particles or carbon black added is too large, the spacing loss between the head and the magnetic layer surface increases, the electromagnetic conversion characteristics deteriorate, and the dropout increases. According to the present invention, by controlling Ra and minute protrusions, it is possible to reduce the frictional resistance while suppressing the deterioration of the electromagnetic conversion characteristics. Therefore, a high recording density medium with a short recording wavelength and a magnetic head having an extremely smooth magnetic layer can be used as a magnetic head. Relative speed of 10
It can be applied to a magnetic recording system of m / sec or more.
【００１９】尚、従来より公知のモース硬度５以上の非
磁性粉末、例えば研磨剤等や他の有機樹脂粒子やカーボ
ンブラックと併用することは上記制御に寄与あるいは悪
影響を及ぼさない範囲でなんら問題なく、目的に応じて
独立に添加することができる。本願発明の磁性層に添加
される研磨剤としては、強磁性粉末１００重量部当たり
通常、２〜２０重量部、好ましくは３〜１０重量部であ
る。これら研磨剤の粒子サイズは通常、０．００５〜３
μｍ、好ましくは０．０１〜２μｍであるが、必要に応
じて粒子サイズの異なる研磨剤を組み合わせたり、単独
の研磨剤でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせる
こともできる。タップ密度は０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水
率は０．１〜５％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３
０ｍ2／ｇ、が好ましい。It should be noted that use of a conventionally known non-magnetic powder having a Mohs hardness of 5 or more, for example, an abrasive or the like, other organic resin particles or carbon black does not cause any problem within a range that does not contribute to or adversely affect the above control. , Can be added independently depending on the purpose. The amount of the abrasive added to the magnetic layer of the present invention is usually 2 to 20 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. The particle size of these abrasives is usually 0.005 to 3
The particle size is μm, preferably 0.01 to 2 μm, but if necessary, abrasives having different particle sizes may be combined, or a single abrasive may be used to broaden the particle size distribution to obtain the same effect. Tap density is 0.3 to 2 g / cc, water content is 0.1 to 5%, pH is 2 to 11, specific surface area is 1 to 3.
0 m 2 / g is preferred.
【００２０】本発明に用いられる研磨剤としてはα化率
９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカ
−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など
主としてモ−ス硬度６以上の公知の材料が単独または組
合せで使用される。また、これらの研磨剤どうしの複合
体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を使用し
てもよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合物また
は元素が含まれる場合もあるが主成分が９０％以上であ
れば効果にかわりはない。As the abrasive used in the present invention, α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, carbonized having an α conversion of 90% or more. Known materials having a Mohs hardness of 6 or more, such as silicon, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, and boron nitride, are used alone or in combination. Further, a composite of these abrasives (abrasive whose surface is treated with another abrasive) may be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains unchanged if the main component is 90% or more.
【００２１】本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、
球状、サイコロ状、のいずれでも良いが、形状の一部に
角を有するものが研磨性が高く好ましい。本発明に用い
られる研磨剤の具体的な例としては、住友化学社製、Ａ
ＫＰ−２０，ＡＫＰ−３０，ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５
０、ＨＩＴ−６０，ＨｉＴ−６０Ａ、ＨＩＴ−７０Ａ、
ＨＩＴ−８０，ＨＩＴ−８０Ｇ，ＨＩＴ−１００、日本
化学工業社製、Ｇ５，Ｇ７，Ｓ−１、戸田工業社製、Ｔ
Ｆ−１００，ＴＦ−１４０などが挙げられる。本発明に
用いられる研磨剤は非磁性層、磁性層で種類、量および
組合せを変え、目的に応じて使い分けることはもちろん
可能である。これらの研磨剤はあらかじめ結合剤で分散
処理したのち磁性塗料中に添加してもかまわない。本発
明の磁気記録媒体の磁性層表面および磁性層端面に存在
する研磨剤は５個／１００μｍ2以上が好ましい。 （２）カレンダー処理条件を選択すること カレンダー処理条件の中でも特に処理温度を制御するこ
とが重要で、上記（１）記載の有機樹脂粒子またはカー
ボンブラックの各々の物性の相違に応じて制御すること
により、所定の微小突起ＳおよびＬの各密度を得ること
ができる。カレンー温度は、通常、５０〜１２０℃から
選択される。The shape of the abrasive used in the present invention is needle-like,
It may have a spherical shape or a dice shape, but one having a corner in a part thereof is preferable because of high abrasivity. Specific examples of the abrasive used in the present invention include those manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., A
KP-20, AKP-30, AKP-50, HIT-5
0, HIT-60, HiT-60A, HIT-70A,
HIT-80, HIT-80G, HIT-100, Nippon Kagaku Kogyo KK, G5, G7, S-1, Toda Kogyo KK, T
Examples include F-100 and TF-140. The abrasives used in the present invention can be of different types, amounts and combinations in the non-magnetic layer and the magnetic layer and can be used properly according to the purpose. These abrasives may be added to the magnetic paint after being subjected to dispersion treatment with a binder in advance. The abrasive present on the surface of the magnetic layer and the end face of the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 5/100 μm 2 or more. (2) Select calendering conditions It is important to control the treating temperature among the calendering conditions, and control should be performed according to the difference in the physical properties of the organic resin particles or carbon black described in (1) above. Thereby, it is possible to obtain the respective densities of the predetermined minute protrusions S and L. The current temperature is usually selected from 50 to 120 ° C.
【００２２】カレンダ処理ロ−ルとしては、エポキシ、
ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性
のあるプラスチックロ−ルまたは金属ロ−ルが挙げられ
るが、好ましくは金属ロールのみの構成で７段のものが
例示される。処理速度は、好ましくは１００〜４００ｍ
／分、線圧力は好ましくは１００〜４００Ｋｇ／ｃｍ、
さらに好ましくは１５０Ｋｇ／ｃｍ〜３５０Ｋｇ／ｃｍ
である。As the calendar processing roll, epoxy,
Examples include heat-resistant plastic rolls or metal rolls such as polyimide, polyamide, and polyimide amide. Among them, preferred is a metal roll alone having 7 stages. The processing speed is preferably 100 to 400 m
/ Min, linear pressure is preferably 100-400 Kg / cm,
More preferably 150 Kg / cm to 350 Kg / cm
It is.
【００２３】本発明は、非磁性支持体上に順次、非磁性
層（下層ともいう）、磁性層（上層ともいう）を形成し
た磁気記録媒体である。非磁性層は、非磁性粉末と結合
剤樹脂を主体とする。非磁性粉末には、無機質非磁性粉
末、有機質非磁性粉末、カーボンブラック等がある。磁
性層は、強磁性粉末と結合剤樹脂を主体とする。本発明
に使用される強磁性粉末としてはγ−ＦｅＯx（x＝１．
３３〜１．５）、Ｃｏ変性γ−ＦｅＯx（x＝１．３３〜
１．５）、α−ＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分（７
５％以上）とする強磁性合金粉末（強磁性金属粉末とも
いう）、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライ
トなど公知の強磁性粉末が使用できるが、α−Ｆｅを主
成分とする強磁性合金粉末が好ましい。これらの強磁性
粉末には、所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ，Ｓｃ、Ｃ
ａ、Ｔｉ、Ｖ，Ｃｒ、Ｃｕ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａ
ｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、
Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ，Ｃ
ｏ，Ｍｎ，Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、などの原子を含んで
もかまわない。特に、強磁性合金粉末の場合は、Ａｌ、
Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓ
ｍ、Ｂがα−Ｆｅ以外に含まれる元素として重要であ
る。特にＣｏはＦｅに対し１〜４０原子％、好ましくは
１０〜４０原子％、Ａｌは３〜２０原子％、Ｙは１〜１
０原子％、Ｓｉは１〜２０原子％、Ｎｄは１〜１０原子
％、Ｓｍは１〜１０原子％の範囲で含まれることが好ま
しい。The present invention is a magnetic recording medium in which a nonmagnetic layer (also referred to as a lower layer) and a magnetic layer (also referred to as an upper layer) are sequentially formed on a nonmagnetic support. The non-magnetic layer mainly contains non-magnetic powder and a binder resin. The non-magnetic powder includes inorganic non-magnetic powder, organic non-magnetic powder, carbon black and the like. The magnetic layer is mainly composed of ferromagnetic powder and binder resin. As the ferromagnetic powder used in the present invention, γ-FeOx (x = 1.
33-1.5), Co-modified γ-FeOx (x = 1.33-
1.5), α-Fe or Ni or Co as the main component (7
A known ferromagnetic powder such as a ferromagnetic alloy powder (also referred to as a ferromagnetic metal powder) containing 5% or more), barium ferrite, or strontium ferrite can be used, but a ferromagnetic alloy powder containing α-Fe as a main component is preferable. These ferromagnetic powders include Al, Si, S, Sc, C in addition to predetermined atoms.
a, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, A
g, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au,
Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, C
It may contain atoms such as o, Mn, Zn, Ni, Sr, and B. Especially in the case of ferromagnetic alloy powder, Al,
Si, Ca, Y, Ba, La, Nd, Co, Ni, S
m and B are important as elements contained in addition to α-Fe. In particular, Co is 1 to 40 atomic% with respect to Fe, preferably 10 to 40 atomic%, Al is 3 to 20 atomic%, and Y is 1 to 1.
It is preferable that 0 atom%, Si is 1 to 20 atom%, Nd is 1 to 10 atom%, and Sm is 1 to 10 atom%.
【００２４】これらの強磁性粉末にはあとで述べる分散
剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあ
らかじめ処理を行ってもかまわない。具体的には、特公
昭４４−１４０９０号、特公昭４５−１８３７２号、特
公昭４７−２２０６２号報、特公昭４７−２２５１３号
報、特公昭４６−２８４６６号報、特公昭４６−３８７
５５号報、特公昭４７−４２８６号報、特公昭４７−１
２４２２号報、特公昭４７−１７２８４号報、特公昭４
７−１８５０９号報、特公昭４７−１８５７３号報、特
公昭３９−１０３０７号報、特公昭４８−３９６３９号
報、米国特許３０２６２１５号報、同３０３１３４１号
報、同３１００１９４号報、同３２４２００５号報、同
３３８９０１４号報などに記載されている。These ferromagnetic powders may be previously treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent, etc., which will be described later, before the dispersion. Specifically, JP-B-44-14090, JP-B-45-18372, JP-B-47-22062, JP-B-47-22513, JP-B-46-28466, and JP-B-46-387.
No. 55, Japanese Patent Publication No. 47-4286, No. 47-1
2422 report, Japanese Patent Publication No. 47-17284, Japanese Patent Publication No. 4
7-18509, Japanese Patent Publication No. 47-18573, Japanese Patent Publication No. 39-10307, Japanese Patent Publication No. 48-39639, U.S. Pat. Nos. 3,026,215, 3,031,341, 3100194, 3242005. , No. 3,389,014.
【００２５】上記強磁性粉末の中で強磁性合金微粉末に
ついては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよ
い。強磁性合金微粉末の公知の製造方法により得られた
ものを用いることができ、下記の方法をあげることがで
きる。複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素など
の還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元
性気体で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得
る方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁
性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸
塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する
方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法などである。このようにして得られた強磁性合
金粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬し
たのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含
有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥さ
せる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分
圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを
施したものでも用いることができる。Of the above-mentioned ferromagnetic powder, the ferromagnetic alloy fine powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. A ferromagnetic alloy fine powder obtained by a known production method can be used, and the following method can be used. A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen, a method of reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe—Co particles, Thermal decomposition method, reduction method by adding reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to aqueous solution of ferromagnetic metal, reduction of fine powder by evaporating metal in low pressure inert gas And how to get it. The ferromagnetic alloy powder thus obtained is subjected to a known slow oxidation treatment, that is, a method of immersing in an organic solvent and then drying, and immersing in an organic solvent and then feeding an oxygen-containing gas to form an oxide film on the surface and drying. Any of the methods of forming an oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and inert gas without using an organic solvent can be used.
【００２６】本発明の磁性層の強磁性粉末をＢＥＴ法に
よる比表面積で表せば４０〜８０ｍ 2／ｇであり、好ま
しくは５０〜７０ｍ2／ｇである。更に好ましくは、５
０〜６０ｍ2 ／ｇである。４０ｍ2 ／ｇより小さいとノ
イズが高くなり、８０ｍ2 ／ｇを越えると表面性が得に
くく好ましくない。本発明の磁性層の強磁性粉末の結晶
子サイズは８０〜３５０Åであり、好ましくは１００〜
２５０Å、更に好ましくは、１４０〜２００Åであり、
長軸長は０．０３〜０．２μｍ、好ましくは０．０４〜
０．１５μｍである。The BET method was applied to the ferromagnetic powder of the magnetic layer of the present invention.
40 to 80m if expressed by the specific surface area Two/ G and is preferred
Or 50-70mTwo/ G. More preferably, 5
0-60mTwo/ G. 40mTwoLess than / g
The height is 80mTwo/ G overwhelms the surface
It is not good. Crystal of ferromagnetic powder of the magnetic layer of the present invention
Child size is 80 ~ 350Å, preferably 100 ~
250 Å, more preferably 140 to 200 Å,
The major axis length is 0.03 to 0.2 μm, preferably 0.04 to
It is 0.15 μm.
【００２７】強磁性合金粉末のσS は１００〜１８０ｅ
ｍｕ／ｇが好ましく、更に好ましくは、１１０ｅｍｕ／
ｇ〜１７０ｅｍｕ／ｇ、更に好ましくは、１２５〜１６
０ｅｍｕ／ｇであり、抗磁力は、１，５００〜３，５０
０Ｏｅであり、好ましくは１，５００〜３，０００Ｏ
ｅ、更に好ましくは、１，８００〜２，６００Ｏｅであ
る。Σ S of the ferromagnetic alloy powder is 100 to 180 e
mu / g is preferable, and more preferably 110 emu / g.
g to 170 emu / g, more preferably 125 to 16
0 emu / g, and the coercive force is 1,500 to 3,50
0 Oe, preferably 1,500-3,000 O
e, and more preferably 1,800 to 2,600 Oe.
【００２８】強磁性合金粉末の針状比は、４〜１８が好
ましく、更に好ましくは、５〜１２である。強磁性粉末
の含水率は０．０１〜２％とするのが好ましい。結合剤
の種類によって該強磁性粉末の含水率は最適化するのが
好ましい。該強磁性粉末のｐＨは用いる結合剤との組合
せにより最適化することが好ましい。その範囲は４〜１
２であるが、好ましくは６〜１０である。該強磁性粉末
は必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物な
どで表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性粉
末に対し０．１〜２０重量％であり表面処理を施すと脂
肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ2以下になり
好ましい。強磁性粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、
Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合がある。これら
は、本質的に無い方が好ましいが、２００ｐｐｍ以下で
あれば特に特性に影響を与えることは少ない。The needle-like ratio of the ferromagnetic alloy powder is preferably 4-18, more preferably 5-12. The water content of the ferromagnetic powder is preferably 0.01 to 2%. The water content of the ferromagnetic powder is preferably optimized depending on the type of binder. The pH of the ferromagnetic powder is preferably optimized by combining with the binder used. The range is 4-1
2, but preferably 6 to 10. The ferromagnetic powder may be surface-treated with Al, Si, P, or an oxide thereof, if necessary. The amount thereof is 0.1 to 20% by weight with respect to the ferromagnetic powder, and the surface treatment is preferable because the adsorption of a lubricant such as fatty acid becomes 100 mg / m 2 or less. Soluble Na, Ca, Fe,
It may contain inorganic ions such as Ni and Sr. It is preferable that these are essentially absent, but if they are 200 ppm or less, they do not particularly affect the characteristics.
【００２９】また、本発明に用いられる強磁性粉末は空
孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量％以下、更
に好ましくは、５容量％以下である。また、形状につい
ては、先に示した粒子サイズについての特性を満足すれ
ば針状、紡錘状、粒状、米粒状、板状いずれでもかまわ
ない。強磁性粉末のＳＦＤが０．６以下を達成するため
には、強磁性粉末のＨｃの分布を小さくする必要があ
る。そのためには、ゲータイトの粒度分布をよくする、
γ−ヘマタイトの焼結を防止するという方法がある。The ferromagnetic powder used in the present invention preferably has few voids, and the value thereof is 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less. Further, the shape may be needle-like, spindle-like, granular, rice granular, or plate-like, as long as the above-mentioned characteristics regarding the particle size are satisfied. In order to achieve the SFD of the ferromagnetic powder of 0.6 or less, it is necessary to reduce the Hc distribution of the ferromagnetic powder. To do so, improve the particle size distribution of goethite,
There is a method of preventing the sintering of γ-hematite.
【００３０】非磁性層に使用される無機質非磁性粉末と
しては、例えば、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸
塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物、等の無機質
化合物から選択することができる。無機化合物としては
例えばα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミ
ナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化ク
ロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ゲータイト、コラン
ダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸
化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タングステ
ン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリ
ブデンなどが単独または組合せで使用される。特に好ま
しいのは、入手の容易さ、コスト、粒度分布の小ささ、
機能付与の手段が多い事等から、二酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいのは二
酸化チタン、α酸化鉄である。これら無機質非磁性粉末
の粒子サイズは０．００５〜２μｍが好ましいが、必要
に応じて粒子サイズの異なる該無機質非磁性粉末を組み
合わせたり、単独の無機質非磁性粉末でも粒径分布を広
くして同様の効果をもたせることもできる。とりわけ好
ましいのは無機質非磁性粉末の粒子サイズは０．０１μ
ｍ〜０．２μｍである。特に、無機質非磁性粉末が粒状
非磁性金属酸化物である場合は、平均粒子径０．０８μ
ｍ以下が好ましく、針状非磁性金属酸化物である場合
は、長軸長が０．３μｍ以下が好ましい。タップ密度は
０．０５〜２ｇ／ｍｌ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／
ｍｌである。無機質非磁性粉末の含水率は０．１〜５重
量％、好ましくは０．２〜３重量％、更に好ましくは
０．３〜１．５重量％である。無機質非磁性粉末のｐＨ
は２〜１１であるが、ｐＨは５〜１０の間が特に好まし
い。無機質非磁性粉末の比表面積は１〜１００ｍ2／
ｇ、好ましくは５〜８０ｍ2／ｇ、更に好ましくは１０
〜７０ｍ2／ｇである。無機質非磁性粉末の結晶子サイ
ズは０．００４μｍ〜１μｍが好ましく、０．０４μｍ
〜０．１μが更に好ましい。ジブチルフタレート（DB
P）を用いた吸油量は５〜１００ml/100g、好ましくは１
０〜８０ml/100g、更に好ましくは２０〜６０ml/100gで
ある。比重は１〜１２、好ましくは３〜６である。形状
は針状、球状、多面体状、板状のいずれでも良い。The inorganic non-magnetic powder used in the non-magnetic layer should be selected from inorganic compounds such as metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides and metal sulfides. You can Examples of the inorganic compound include α-alumina, β-alumina, γ-alumina, θ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, goethite, corundum, silicon nitride, and titanium carbide having an α conversion rate of 90% or more. Bite, titanium oxide, silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide, tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulphate, barium sulphate, molybdenum disulfide and the like are used alone or in combination. Particularly preferred are easy availability, cost, small particle size distribution,
Titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, and barium sulfate are preferable, and titanium dioxide and α-iron oxide are more preferable because they have many means for imparting functions. The particle size of these inorganic non-magnetic powders is preferably 0.005 to 2 μm, but if necessary, the inorganic non-magnetic powders having different particle sizes may be combined, or a single inorganic non-magnetic powder may have a wide particle size distribution. You can also have the effect of. Especially preferred is a particle size of the inorganic non-magnetic powder of 0.01μ.
m to 0.2 μm. Especially when the inorganic non-magnetic powder is a granular non-magnetic metal oxide, the average particle size is 0.08 μm.
In the case of a needle-shaped nonmagnetic metal oxide, the major axis length is preferably 0.3 μm or less. Tap density is 0.05 to 2 g / ml, preferably 0.2 to 1.5 g /
ml. The inorganic non-magnetic powder has a water content of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 3% by weight, and more preferably 0.3 to 1.5% by weight. PH of inorganic non-magnetic powder
Is 2 to 11, but a pH of 5 to 10 is particularly preferable. The specific surface area of the inorganic non-magnetic powder is 1 to 100 m 2 /
g, preferably 5 to 80 m 2 / g, more preferably 10
７０70 m 2 / g. The crystallite size of the inorganic non-magnetic powder is preferably 0.004 μm to 1 μm, and 0.04 μm
˜0.1 μ is more preferable. Dibutyl phthalate (DB
The oil absorption using P) is 5 to 100 ml / 100 g, preferably 1
It is 0 to 80 ml / 100 g, more preferably 20 to 60 ml / 100 g. The specific gravity is 1 to 12, preferably 3 to 6. The shape may be any of a needle shape, a spherical shape, a polyhedral shape, and a plate shape.
【００３１】強熱減量は２０重量％以下であることが好
ましく、本来ないことが最も好ましいと考えられる。本
発明に用いられる上記無機質非磁性粉末のモース硬度は
４以上、１０以下のものが好ましい。これらの無機質非
磁性粉末表面のラフネスファクターは０．８〜１．５が
好ましく、更に好ましいラフネスファクターは０．９〜
１．２である。無機質非磁性粉末のＳＡ（ステアリン
酸）吸着量は１〜２０μmol／m2、更に好ましくは２〜
１５μmol/m2である。無機質非磁性粉末の２５℃での水
への湿潤熱は２００erg/cm2〜６００erg/cm2の範囲にあ
ることが好ましい。また、この湿潤熱の範囲にある溶媒
を使用することができる。１００〜４００℃での該表面
の水分子の量は１〜１０個/100Åが適当である。水中で
の該等電点のｐＨは３〜６の間にあることが好ましい。The loss on ignition is preferably 20% by weight or less, and it is considered most preferable not to have it. The inorganic nonmagnetic powder used in the present invention preferably has a Mohs hardness of 4 or more and 10 or less. The roughness factor of the surface of these inorganic nonmagnetic powders is preferably 0.8 to 1.5, and more preferably 0.9 to 1.5.
1.2. The amount of SA (stearic acid) adsorbed on the inorganic non-magnetic powder is 1 to 20 μmol / m 2 , and more preferably 2 to
It is 15 μmol / m 2 . The heat of wetting of the inorganic non-magnetic powder in water at 25 ° C. is preferably in the range of 200 erg / cm 2 to 600 erg / cm 2 . Further, a solvent having a range of the heat of wetting can be used. The amount of water molecules on the surface at 100 to 400 ° C is appropriately 1 to 10 / 100Å. The pH of the isoelectric point in water is preferably between 3 and 6.
【００３２】これらの無機質非磁性粉末の表面にはAl2O
3、SiO2、TiO2、ZrO2、SnO2、Sb2O3、ZnO、Y2O3で表面
処理することが好ましい。特に分散性に好ましいのはAl
2O3、SiO2、TiO2、ZrO2であるが、更に好ましいのはAl2
O3、SiO2、ZrO2である。これらは組み合わせて使用して
も良いし、単独で用いることもできる。また、目的に応
じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアル
ミナで処理した後にその表層をシリカで処理する方法、
またはその逆の方法を採ることもできる。また、表面処
理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質
で密である方が一般には好ましい。Al 2 O is formed on the surface of these inorganic non-magnetic powders.
Surface treatment with 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , Sb 2 O 3 , ZnO, Y 2 O 3 is preferable. Especially preferred for dispersibility is Al
2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 and ZrO 2 are preferable, but Al 2 is more preferable.
O 3 , SiO 2 , and ZrO 2 . These may be used in combination or may be used alone. Alternatively, a co-precipitated surface-treated layer may be used depending on the purpose, or a method of treating the surface layer with silica after first treating with alumina,
Alternatively, the reverse method can be adopted. Although the surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, it is generally preferable that the surface treatment layer be homogeneous and dense.
【００３３】本発明の非磁性層に用いられる無機質非磁
性粉末の具体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化
学製HIT-100,ZA-G1、戸田工業社製αヘマタイト、DPN-2
50，DPN-250BX、DPN-245,DPN-270BX 、DBN-SAI,DBN-SA3
、石原産業製酸化チタンTTO-51B、TTO-55A,TTO-55B、TT
O-55C、TTO-55S、TTO-55D、SN-100,αヘマタイトE270,E27
1,E300,チタン工業製酸化チタンSTT-4D、STT-30D、STT-
30、STT-65C、αヘマタイト、α−４０、テイカ製MT-10
0S、MT-100T、MT-150W、MT-500B、MT-600B、MT-100F、MT-500H
D、堺化学製FINEX-25,BF-1,BF-10,BF-20,ST-M、同和鉱業
製DEFIC-Y,DEFIC-R、日本アエロジル製AS2BM,TiO2P25,宇
部興産製100A,500A及びそれを焼成したものが挙げられ
る。Specific examples of the inorganic non-magnetic powder used in the non-magnetic layer of the present invention include Nanotite manufactured by Showa Denko, HIT-100, ZA-G1 manufactured by Sumitomo Chemical, α-hematite manufactured by Toda Kogyo Co., DPN-2.
50, DPN-250BX, DPN-245, DPN-270BX, DBN-SAI, DBN-SA3
, Titanium oxide TTO-51B, TTO-55A, TTO-55B, TT manufactured by Ishihara Sangyo
O-55C, TTO-55S, TTO-55D, SN-100, α Hematite E270, E27
1, E300, Titanium oxide manufactured by Titanium Industry STT-4D, STT-30D, STT-
30, STT-65C, α hematite, α-40, TAYCA MT-10
0S, MT-100T, MT-150W, MT-500B, MT-600B, MT-100F, MT-500H
D, Sakai Chemical FINEX-25, BF-1, BF-10, BF-20, ST-M, Dowa Mining DEFIC-Y, DEFIC-R, Nippon Aerosil AS2BM, TiO2P25, Ube Industries 100A, 500A and The thing which baked it is mentioned.
【００３４】特に好ましい無機質非磁性粉末は二酸化チ
タンとα−酸化鉄（α−Ｆｅ2 Ｏ3）である。α−酸化
鉄（ヘマタイト）は以下のような諸条件の基で実施され
る。α−Ｆｅ2 Ｏ3 粒子粉末は、通常の第一鉄水溶液
に等量以上水酸化アルカリ水溶液を加えて得られる水酸
化第一鉄コロイドを含む懸濁液をｐＨ１１以上にて８０
℃以下の温度で酸素含有ガスを通気して酸化反応を行う
事により針状ゲータイト粒子を生成させる方法、第一
鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水溶液とを反応させて得られ
るＦｅＣＯ3を含む懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸
化反応を行う事により紡錘状を呈したゲータイト粒子を
生成させる方法、第一鉄塩水溶液に等量未満の水酸化
アルカリ水溶液または炭酸アルカリ水溶液を添加して得
られる水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸
素含有ガスを通気して酸化反応を行う事により針状ゲー
タイト核粒子を生成させ、次いで、該針状ゲータイト核
粒子を含む第一鉄塩水溶液に、該第一鉄塩水溶液中のＦ
ｅ2+に対し等量以上の水酸化アルカリ水溶液を添加した
後、酸素含有ガスを通気して前記針状ゲータイト核粒子
を成長させる方法及び、第一鉄水溶液と等量未満の水
酸化アルカリまたは炭酸アルカリ水溶液を添加して得ら
れる水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素
含有ガスを通気して酸化反応を行う事により針状ゲータ
イト核粒子を生成させ、次いで、酸性乃至中性領域で前
記針状ゲータイト核粒子を成長させる方法等により得ら
れた針状ゲータイト粒子を前駆体粒子とする。Particularly preferred inorganic non-magnetic powders are titanium dioxide and α-iron oxide (α-Fe 2 O 3 ). α-Iron oxide (hematite) is carried out under the following conditions. The α-Fe 2 O 3 particle powder is a suspension containing ferrous hydroxide colloid obtained by adding an equal amount or more of an aqueous alkali hydroxide solution to a normal ferrous iron solution at a pH of 11 or more.
Method for producing acicular goethite particles by carrying out an oxidation reaction by passing an oxygen-containing gas at a temperature of ℃ or less, and a suspension containing FeCO 3 obtained by reacting an aqueous solution of ferrous salt and an aqueous solution of alkali carbonate A method for producing goethite particles in the form of spindles by carrying out an oxidation reaction by aerating an oxygen-containing gas into the solution, which is obtained by adding less than an equal amount of an aqueous alkali hydroxide solution or an aqueous alkali carbonate solution to an aqueous ferrous salt solution. Oxygen-containing gas is passed through an aqueous ferrous salt solution containing a ferrous hydroxide colloid to carry out an oxidation reaction to generate needle-shaped goethite core particles, and then ferrous salt containing the needle-shaped goethite core particles. In the aqueous solution, the F in the aqueous solution of ferrous salt is added.
A method of growing the acicular goethite core particles by adding an oxygen-containing aqueous solution in an amount equal to or more than that of e 2+ and then aerating an oxygen-containing gas, and an alkali hydroxide in an amount less than that of the ferrous aqueous solution or A needle-shaped goethite nucleus particle is produced by carrying out an oxidation reaction by passing an oxygen-containing gas through an aqueous ferrous salt solution containing a ferrous hydroxide colloid obtained by adding an alkaline carbonate aqueous solution, and then producing acidic to medium The acicular goethite particles obtained by the method of growing the acicular goethite nucleus particles in the crystalline region are used as precursor particles.
【００３５】尚、ゲータイト粒子の生成反応中に粒子粉
末の特性向上等の為に通常添加されている、Ｎｉ、Ｚ
ｎ，Ｐ、Ｓｉ等の異種元素が添加されていても支障はな
い。前駆体粒子である針状ゲータイト粒子を２００〜５
００℃の温度範囲で脱水するか、必要に応じて、更に３
５０〜８００℃の温度範囲で加熱処理により焼き鈍しを
して針状α−Ｆｅ2 Ｏ3 を粒子を得る。It should be noted that Ni and Z, which are usually added during the reaction for producing goethite particles to improve the characteristics of the particle powder, etc.
There is no problem even if a different element such as n, P or Si is added. Needle-shaped goethite particles, which are precursor particles, are added to 200 to 5
Dehydrate in the temperature range of 00 ° C or, if necessary, further 3
Annealing is performed by heat treatment in the temperature range of 50 to 800 ° C. to obtain acicular α-Fe 2 O 3 particles.
【００３６】尚、脱水または焼き鈍しされる針状ゲータ
イト粒子が表面にＰ，Ｓｉ，Ｂ，Ｚｒ，Ｓｂ等の焼結防
止剤が付着していても支障はない。３５０〜８００℃の
温度範囲で加熱処理により焼き鈍しをするのは、脱水さ
れて得られた針状α−Ｆｅ2 Ｏ3 粒子の粒子表面に生じ
ている空孔を焼き鈍しにより、粒子の極表面を溶融させ
て空孔ををふさいで平滑な表面形態とさせる事が好まし
いからである。There is no problem if the needle-shaped goethite particles to be dehydrated or annealed have a sintering inhibitor such as P, Si, B, Zr or Sb attached to the surface. Annealing by heat treatment in the temperature range of 350 to 800 ° C. is performed by annealing pores generated on the particle surface of the needle-shaped α-Fe 2 O 3 particles obtained by dehydration so that the polar surface of the particle is This is because it is preferable that the pores are melted and the pores are closed to form a smooth surface form.
【００３７】本発明において用いられるα−Ｆｅ2 Ｏ3
粒子粉末は前記脱水または焼き鈍しをして得られた針状
α−Ｆｅ2 Ｏ3 粒子を水溶液中に分散して懸濁液とし、
Ａｌ化合物を添加しｐＨ調整をして前記α−Ｆｅ2 Ｏ3
粒子の粒子表面に前記添加化合物を被覆した後、濾過、
水洗、乾燥、粉砕、必要により更に脱気・圧密処理等を
施す事により得られる。用いられるＡｌ化合物は酢酸ア
ルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸ソーダ
等のアルミン酸アルカリ塩を使用することができる。こ
の場合のＡｌ化合物添加量はα−Ｆｅ2 Ｏ3 粒子粉末に
対してＡｌ換算で０．０１〜５０重量％である。０．０
１重量％未満である場合には、結合剤樹脂中における分
散が不十分であり、５０重量％を超える場合には粒子表
面に浮遊するＡｌ化合物同士が相互作用するために好ま
しくない。本発明における下層の無機質非磁性粉末にお
いては、Ａｌ化合物とともにＳｉ化合物を始めとして、
Ｐ，Ｔｉ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ，Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂから選
ばれる化合物の１種または２種以上を用いて被覆するこ
ともできる。Ａｌ化合物とともに用いるこれらの化合物
の添加量はそれぞれα−Ｆｅ2 Ｏ3 粒子粉末に対して
０．０１〜５０重量％の範囲である。０．０１重量％未
満である場合には添加による分散性向上の効果が殆どな
く、５０重量％を超える場合には、粒子表面以外に浮遊
する化合物同士が相互作用をする為に好ましくない。Α-Fe 2 O 3 used in the present invention
The particle powder is a suspension obtained by dispersing the acicular α-Fe 2 O 3 particles obtained by dehydration or annealing in an aqueous solution,
The Al compound is added to adjust the pH, and the α-Fe 2 O 3 is added.
After coating the particle surface of the particles with the additive compound, filtration,
It can be obtained by washing with water, drying, crushing and, if necessary, further performing deaeration and consolidation treatment. As the Al compound used, aluminum salts such as aluminum acetate, aluminum sulfate, aluminum chloride and aluminum nitrate and alkali aluminate salts such as sodium aluminate can be used. In this case, the amount of the Al compound added is 0.01 to 50% by weight in terms of Al based on the α-Fe 2 O 3 particle powder. 0.0
When the amount is less than 1% by weight, the dispersion in the binder resin is insufficient, and when the amount exceeds 50% by weight, Al compounds floating on the particle surface interact with each other, which is not preferable. In the inorganic non-magnetic powder of the lower layer in the present invention, starting with the Si compound as well as the Al compound,
It is also possible to coat with one or more compounds selected from P, Ti, Mn, Ni, Zn, Zr, Sn and Sb. The amount of each of these compounds used together with the Al compound is in the range of 0.01 to 50% by weight based on the α-Fe 2 O 3 particle powder. If it is less than 0.01% by weight, there is almost no effect of improving dispersibility by addition, and if it is more than 50% by weight, compounds floating on the surfaces other than the particle surface interact with each other, which is not preferable.
【００３８】二酸化チタンの製法に関しては以下の通り
である。これらの酸化チタンの製法は主に硫酸法と塩素
法がある。硫酸法はイルミナイトの原鉱石を硫酸で溶解
し、Ｔｉ、Ｆｅなどを硫酸塩として抽出する。硫酸鉄を
晶析分離して除き、残りの硫酸チタニル溶液を濾過精製
後、熱加水分解を行なって、含水酸化チタンを沈澱させ
る。これを濾過洗浄後、夾雑不純物を洗浄除去し、粒径
調節剤などを添加した後、８０〜１０００℃で焼成すれ
ば粗酸化チタンとなる。ルチル型とアナターゼ型は加水
分解の時に添加される核剤の種類によりわけられる。こ
の粗酸化チタンを粉砕、整粒、表面処理などを施して作
成する。塩素法は原鉱石は天然ルチルや合成ルチルが用
いられる。鉱石は高温還元状態で塩素化され、ＴｉはＴ
ｉＣｌ4にＦｅはＦｅＣｌ2となり、冷却により固体とな
った酸化鉄は液体のＴｉＣｌ4と分離される。得られた
粗ＴｉＣｌ4は精留により精製した後核生成剤を添加
し、１０００℃以上の温度で酸素と瞬間的に反応させ、
粗酸化チタンを得る。この酸化分解工程で生成した粗酸
化チタンに顔料的性質を与えるための仕上げ方法は硫酸
法と同じである。The production method of titanium dioxide is as follows. The methods for producing these titanium oxides are mainly a sulfuric acid method and a chlorine method. In the sulfuric acid method, the raw ore of illuminite is dissolved with sulfuric acid, and Ti, Fe, etc. are extracted as sulfates. Iron sulfate is removed by crystallization, and the remaining titanyl sulfate solution is purified by filtration and then subjected to thermal hydrolysis to precipitate hydrous titanium oxide. After filtration and washing, impurities are washed and removed, a particle size regulator and the like are added, and the mixture is calcined at 80 to 1000 ° C. to obtain crude titanium oxide. The rutile type and the anatase type are classified according to the kind of the nucleating agent added at the time of hydrolysis. The crude titanium oxide is prepared by pulverizing, sizing and surface treatment. In the chlorine method, natural rutile or synthetic rutile is used as the raw ore. Ore is chlorinated in high-temperature reduction state, Ti
Fe becomes FeCl 2 in iCl 4 , and iron oxide which has become solid by cooling is separated from liquid TiCl 4 . The obtained crude TiCl 4 is purified by rectification, then a nucleating agent is added, and reacted with oxygen instantaneously at a temperature of 1000 ° C. or more,
Obtain crude titanium oxide. The finishing method for imparting pigmentary properties to the crude titanium oxide produced in this oxidative decomposition step is the same as the sulfuric acid method.
【００３９】表面処理は上記酸化チタン素材を乾式粉砕
後、水と分散剤を加え、湿式粉砕、遠心分離により粗粒
分級が行なわれる。その後、微粒スラリーは表面処理槽
に移され、ここで金属水酸化物の表面被覆が行なわれ
る。まず、所定量のＡｌ，Ｓｉ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓｂ，Ｓ
ｎ，Ｚｎなどの塩類水溶液を加え、これを中和する酸、
またはアルカリを加えて、生成する含水酸化物で酸化チ
タン粒子表面を被覆する。副生する水溶性塩類はデカン
テーション、濾過、洗浄により除去し、最終的にスラリ
ーｐＨを調節して濾過し、純水により洗浄する。洗浄済
みケーキはスプレードライヤーまたはバンドドライヤー
で乾燥される。最後にこの乾燥物はジェットミルで粉砕
され、製品になる。また、水系ばかりでなく酸化チタン
粉体にAlCl 3,SiCl4の蒸気を通じその後水蒸気を流入し
てAl,Si表面処理を施すことも可能である。その他の顔
料の製法についてはG.D.Parfitt and K.S.W. Sing”Cha
racterization of Powder Surfaces”Academic Press,1
976を参考にすることができる。The surface treatment is dry pulverization of the titanium oxide material.
After that, add water and dispersant, wet pulverize and centrifuge to obtain coarse particles.
Classification is performed. After that, the fine particle slurry is used in the surface treatment tank.
Where the metal hydroxide surface coating is performed.
You. First, a predetermined amount of Al, Si, Ti, Zr, Sb, S
An aqueous solution of salts such as n and Zn is added to neutralize the acid,
Alternatively, add alkali and use the hydrous oxide produced to
Cover the surface of the tan particles. Water-soluble salts produced as by-products are decane
Removed by filtration, filtration, washing and finally slurry
-Adjust the pH, filter and wash with pure water. Washed
Mi cake is spray dryer or band dryer
To be dried. Finally, this dried product was crushed with a jet mill.
And become a product. Not only water-based but also titanium oxide
AlCl in powder Three, SiClFourThrough the steam of
It is also possible to apply Al, Si surface treatment. Other faces
G.D.Parfitt and K.S.W.Sing ”Cha
racterization of Powder Surfaces ”Academic Press, 1
You can refer to 976.
【００４０】本発明においては、非磁性層にカ−ボンブ
ラックを混合させて公知の効果である表面電気抵抗Ｒｓ
を下げること、光透過率を小さくすることができるとと
もに、所望のマイクロビッカース硬度を得る事ができ
る。非磁性層のマイクロビッカース硬度は通常、２５〜
６０kg／mm2、好ましくはヘッド当たりを調整するため
に、３０〜５０kg／mm2であり、ＮＥＣ製薄膜硬度計Ｈ
ＭＡ−４００を用いて、稜角８０度、先端半径０．１μ
ｍのダイヤモンド製三角錐針を圧子先端に用いて、測定
する。光透過率は一般に波長９００ｎｍ程度の赤外線の
吸収が３％以下、例えばＶＨＳでは０．８％以下である
ことが規格化されている。このためにはゴム用ファ−ネ
ス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、アセチレンブ
ラック、等を用いることができる。In the present invention, the surface electrical resistance Rs, which is a known effect, is obtained by mixing carbon black in the non-magnetic layer.
Can be lowered, the light transmittance can be reduced, and a desired micro Vickers hardness can be obtained. The micro-Vickers hardness of the non-magnetic layer is usually 25-
60 kg / mm 2, preferably in order to adjust the head contact, a 30 to 50 kg / mm 2, NEC made thin hardness meter H
Using MA-400, ridge angle 80 degrees, tip radius 0.1μ
The measurement is performed by using a diamond triangular pyramid needle of m at the tip of the indenter. It is standardized that the light transmittance is generally 3% or less for absorption of infrared rays having a wavelength of about 900 nm, for example 0.8% or less for VHS. For this purpose, a furnace for rubber, a thermal for rubber, a black for color, acetylene black, etc. can be used.
【００４１】下層に用いるカ−ボンブラックの比表面積
は１００〜５００ｍ2／ｇ、好ましくは１５０〜４００
ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ml/100g、好まし
くは３０〜２００ml/100gである。カ−ボンブラックの
粒子径は５ｍμ〜８０ｍμ、好ましく１０〜５０ｍμ、
さらに好ましくは１０〜４０ｍμである。カ−ボンブラ
ックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タッ
プ密度は０．１〜１ｇ／ml、が好ましい。本発明に用い
られるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボッ
ト社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３０
０、１０００、９００、８００，８８０，７００、ＶＵ
ＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱化成工業社製、＃３０５０
Ｂ，３１５０Ｂ，３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５
０Ｂ、＃９５０、＃６５０Ｂ，＃９７０Ｂ、＃８５０
Ｂ、ＭＡ−６００、ＭＡ−２３０、＃４０００，＃４０
１０、コロンビアカ−ボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ
ＳＣ、ＲＡＶＥＮ 8800,8000,7000,5750,5250,3500,21
00,2000,1800,1500,1255,1250、アクゾー社製ケッチェ
ンブラックＥＣなどがあげられる。カ−ボンブラックを
分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使
用しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用
してもかまわない。また、カ−ボンブラックを塗料に添
加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。
これらのカーボンブラックは上記無機質非磁性粉末に対
して５０重量％を越えない範囲、非磁性層総重量の４０
重量％を越えない範囲で使用できる。これらのカ−ボン
ブラックは単独、または組合せで使用することができ、
また、前述したようにカ−ボンブラックは例えば「カ−
ボンブラック便覧」（カ−ボンブラック協会編）を参考
にすることができる。The carbon black used in the lower layer has a specific surface area of 100 to 500 m 2 / g, preferably 150 to 400.
m 2 / g, DBP oil absorption is 20 to 400 ml / 100 g, preferably 30 to 200 ml / 100 g. The particle size of carbon black is 5 to 80 mμ, preferably 10 to 50 mμ,
More preferably, it is 10 to 40 mμ. Carbon black preferably has a pH of 2 to 10, a water content of 0.1 to 10%, and a tap density of 0.1 to 1 g / ml. Specific examples of the carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 2000, 130 manufactured by Cabot Corporation.
0, 1000, 900, 800, 880, 700, VU
LCAN XC-72, Mitsubishi Kasei Co., Ltd., # 3050
B, 3150B, 3250B, # 3750B, # 395
0B, # 950, # 650B, # 970B, # 850
B, MA-600, MA-230, # 4000, # 40
10, Colombia Carbon Co., CONDUCTEX
SC, RAVEN 8800,8000,7000,5750,5250,3500,21
00, 2000, 1800, 1500, 1255, 1250 and Ketjen Black EC manufactured by Akzo. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be used after a part of the surface is graphitized. Further, the carbon black may be dispersed with a binder in advance before being added to the paint.
These carbon blacks are in the range of not more than 50% by weight with respect to the above inorganic non-magnetic powder, 40% of the total weight of the non-magnetic layer.
It can be used within a range not exceeding the weight%. These carbon blacks can be used alone or in combination,
Further, as described above, carbon black is, for example, "carbon
You can refer to the "Bon Black Handbook" (edited by Carbon Black Association).
【００４２】また非磁性層には有機質粉末を目的に応じ
て、添加することもできる。例えば、アクリルスチレン系樹脂粉
末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシ
アニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフィン系樹脂粉
末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、
ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂も使用
することができる。その製法は特開昭62-18564号、特開
昭60-255827号に記されているようなものが使用でき
る。Organic powder may be added to the non-magnetic layer according to the purpose. For example, acrylic styrene resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, phthalocyanine pigment, polyolefin resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder,
Polyimide-based resin powder and polyfluorinated ethylene resin can also be used. As the production method, those described in JP-A-62-18564 and JP-A-60-255827 can be used.
【００４３】下塗層は一般の磁気記録媒体において設け
ることが行われているが、これは支持体と磁性層等の接
着力を向上させるために設けられるものであって、厚さ
も０．５μｍ以下が一般的である。The undercoat layer is provided in a general magnetic recording medium, but it is provided in order to improve the adhesive force between the support and the magnetic layer and has a thickness of 0.5 μm. The following are common:
【００４４】本発明の磁性層に使用される結合剤として
は従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂
やこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹脂として
は、ガラス転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子
量が１，０００〜２００，０００、好ましくは１０，０
００〜１００，０００、重合度が約５０〜１，０００程
度のものである。このような例としては、塩化ビニル、
酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクルリ
酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニ
トリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレ
ン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニル
アセタ−ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む
重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系
樹脂がある。As the binder used in the magnetic layer of the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and mixtures thereof are used. The thermoplastic resin has a glass transition temperature of −100 to 150 ° C. and a number average molecular weight of 1,000 to 200,000, preferably 10.0.
The degree of polymerization is about 100 to 100,000 and the degree of polymerization is about 50 to 1,000. Examples of such are vinyl chloride,
Consists of vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetate, vinyl ether, etc. There are polymers or copolymers containing units, polyurethane resins, and various rubber resins.
【００４５】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂とし
てはフェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アク
リル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイ
ソシアネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリ
オ−ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンと
ポリイソシアネートの混合物等があげられる。これらの
樹脂については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブ
ック」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬
化型樹脂を非磁性層、または磁性層に使用することも可
能である。As the thermosetting resin or the reactive resin, a phenol resin, an epoxy resin, a polyurethane curable resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, an acrylic reaction resin, a formaldehyde resin, a silicone resin, Examples thereof include epoxy-polyamide resin, a mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, a mixture of polyester polyol and polyisocyanate, and a mixture of polyurethane and polyisocyanate. These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. Further, a known electron beam-curable resin can be used for the non-magnetic layer or the magnetic layer.
【００４６】これらの例とその製造方法については特開
昭６２−２５６２１９号に詳細に記載されている。以上
の樹脂は単独または組合せて使用できるが、好ましいも
のとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコ−ル樹脂、塩化ビニ
ル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体の中から選ばれる
少なくとも１種とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこ
れらにポリイソシアネ−トを組み合わせたものがあげら
れる。ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポリウレ
タン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テルポリエ
ステルポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポリウレタン、
ポリエステルポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポリカプ
ロラクトンポリウレタン、ポリオレフィンポリウレタ
ン、など公知のものが使用できる。ここに示したすべて
の結合剤について、より優れた分散性と耐久性を得るた
めには必要に応じ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3
Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2、 −Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2、
（以上につきＭは水素原子、またはアルカリ金属塩
基）、−ＯＨ、−ＮＲ2 、−Ｎ+Ｒ3 （Ｒは炭化水素
基）、エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮ、スルホベタイン、
ホスホベタイン、カルボキシベタインなどから選ばれる
少なくともひとつ以上の極性基を共重合または付加反応
で導入したものを用いることが好ましい。このような極
性基の量は１０-1〜１０ -8モル／ｇであり、好ましくは１
０-2〜１０-6モル／ｇである。Regarding these examples and the manufacturing method thereof, JP
The details are described in JP-A No. 62-256219. that's all
The above resins can be used alone or in combination, but are also preferable.
As vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate resin,
Vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol resin, vinyl chloride
Selected from vinyl acetate maleic anhydride copolymer
A combination of at least one type and polyurethane resin, or
The combination of these with polyisocyanate
It is. The structure of polyurethane resin is polyester polyure
Tongue, Polyester Polyurethane, Polyether Polyether
Stell polyurethane, polycarbonate polyurethane,
Polyester Polycarbonate Polyurethane, Polycap
Lactone polyurethane, polyolefin polyureta
Well-known ones such as All shown here
For better binding and durability of
In order to meet your needs, -COOM, -SOThreeM, -OSOThree
M, -P = O (OM)Two, -OP = O (OM)Two,
(For the above, M is a hydrogen atom or an alkali metal salt.
Group), -OH, -NRTwo , -N+RThree (R is a hydrocarbon
Group), epoxy group, -SH, -CN, sulfobetaine,
Selected from phosphobetaine, carboxybetaine, etc.
Copolymerization or addition reaction of at least one polar group
It is preferable to use the one introduced in step 1. Such a pole
The amount of sexual groups is 10-1-10 -8Mol / g, preferably 1
0-2-10-6Mol / g.
【００４７】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカ−バイト社製 ＶＡＧＨ、Ｖ
ＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ，ＶＲＯＨ，Ｖ
ＹＥＳ，ＶＹＮＣ，ＶＭＣＣ，ＸＹＨＬ，ＸＹＳＧ，Ｐ
ＫＨＨ，ＰＫＨＪ，ＰＫＨＣ，ＰＫＦＥ，日信化学工業
社製、ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５，ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ，ＭＰＲ−ＴＳＮ，ＭＰＲ−ＴＭＦ，ＭＰＲ−ＴＳ、
ＭＰＲ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製１０００
Ｗ、ＤＸ８０，ＤＸ８１，ＤＸ８２，ＤＸ８３、１００
ＦＤ、日本ゼオン社製のＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、
ＭＲ１１０、ＭＲ１００、４００Ｘ−１１０Ａ、日本ポ
リウレタン社製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ
２３０４、大日本インキ社製パンデックスＴ−５１０
５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノックＤ−４
００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０９，７２０
９，東洋紡社製バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、
ＵＲ−８６００、ＵＲ−５５００、ＵＲ−４３００、Ｒ
Ｖ５３０、ＲＶ２８０、ＦＢ−８４、ＦＢ−７９、大日
精化社製、ダイフェラミン４０２０、５０２０、５１０
０、５３００、９０２０、９０２２、７０２０、三菱化
成社製、ＭＸ５００４、三洋化成社製サンプレンＳＰ−
１５０、ＴＩＭ−３００３、ＴＩＭ−３００５、旭化成
社製サランＦ３１０、Ｆ２１０などがあげられる。この
中でＭＲ−１０４、ＭＲ１１０、ＭＰＲ−ＴＡ、ＵＲ−
８２００、ＵＲ８３００、ＵＲ−８６００、ＵＲ−５５
００、ＵＲ−４３００、ＴＩＭ−３００５が好ましい。Specific examples of these binders used in the present invention include VAGH and V manufactured by Union Carbite Corporation.
YHH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, V
YES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, P
KHH, PKHJ, PKHC, PKFE, manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd., MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TA
L, MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS,
MPR-TM, MPR-TAO, manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd. 1000
W, DX80, DX81, DX82, DX83, 100
FD, ZEON MR-104, MR-105,
MR110, MR100, 400X-110A, Nipporan N2301, N2302, N
2304, Pandex T-510 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
5, T-R3080, T-5201, Burnock D-4
00, D-210-80, Crisbon 6109, 720
9, Toyobo Co. Byron UR8200, UR8300,
UR-8600, UR-5500, UR-4300, R
V530, RV280, FB-84, FB-79, manufactured by Dainichiseika, Daiferamine 4020, 5020, 510
0, 5300, 9020, 9022, 7020, Mitsubishi Kasei Corp., MX5004, Sanyo Kasei Samprene SP-
150, TIM-3003, TIM-3005, Saran F310, F210 and the like manufactured by Asahi Kasei Corporation. Among them, MR-104, MR110, MPR-TA, UR-
8200, UR8300, UR-8600, UR-55
00, UR-4300 and TIM-3005 are preferred.
【００４８】本発明の磁性層に用いられる結合剤は強磁
性粉末に対し、５〜２５重量％の範囲、好ましくは８〜
２２重量％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を用
いる場合は５〜３０重量％、ポリウレタン樹脂を用いる
場合は２〜２０重量％、ポリイソシアネ−トは２〜２０
重量％の範囲でこれらを組み合わせて用いるのが好まし
い。The binder used in the magnetic layer of the present invention is in the range of 5 to 25% by weight, preferably 8 to 8% by weight based on the ferromagnetic powder.
It is used in the range of 22% by weight. When using a vinyl chloride resin, 5 to 30% by weight, when using a polyurethane resin, 2 to 20% by weight, and polyisocyanate is 2 to 20% by weight.
It is preferable to use them in combination in the range of weight%.
【００４９】本発明において、ポリウレタンを用いる場
合はガラス転移温度が−５０〜１００℃、破断伸びが１
００〜２，０００％、破断応力は０．０５〜１０Ｋｇ／
ｃｍ 2、降伏点は０．０５〜１０Ｋｇ／ｃｍ2が好まし
い。本発明の磁気記録媒体は二層以上からなる。従っ
て、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリイソシアネ−ト、あるいはそれ以
外の樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の分子量、極性
基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性などを必要に
応じ非磁性層と磁性層とで変えることはもちろん可能で
あり、多層磁性層に関する公知技術を適用できる。例え
ば、各層でバインダー量を変更する場合、磁性層表面の
擦傷を減らすためには磁性層のバインダー量を増量する
ことが有効であり、ヘッドに対するヘッドタッチを良好
にする為には、磁性層以外の層のバインダー量を多くし
て柔軟性を持たせることにより達成される。In the present invention, when polyurethane is used,
Glass transition temperature is -50 to 100 ° C and elongation at break is 1
0 to 2,000%, breaking stress 0.05 to 10 kg /
cm Two, Yield point is 0.05 to 10 kg / cmTwoIs preferred
No. The magnetic recording medium of the present invention comprises two or more layers. Follow
The amount of binder, vinyl chloride resin,
Polyurethane resin, polyisocyanate, or later
Amount of resin outside, molecular weight of each resin forming the magnetic layer, polarity
Basic amount or physical properties of resin mentioned above are required
It is of course possible to change between the non-magnetic layer and the magnetic layer.
Therefore, a publicly known technique regarding the multilayer magnetic layer can be applied. example
For example, when changing the amount of binder in each layer,
Increase the amount of binder in the magnetic layer to reduce scratches
Is effective and good head touch to the head
In order to achieve this, increase the amount of binder in layers other than the magnetic layer.
It is achieved by having flexibility.
【００５０】本発明に用いるポリイソシアネ−トとして
は、トリレンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ
−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシアネ−
ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメタン
トリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、これ
らのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネ−ト等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製、コロネートＬ、コロネ−トＨＬ，コロネ
−ト２０３０、コロネ−ト２０３１、ミリオネ−トＭ
Ｒ、ミリオネ−トＭＴＬ、武田薬品社製、タケネ−トＤ
−１０２，タケネ−トＤ−１１０Ｎ、タケネ−トＤ−２
００、タケネ−トＤ−２０２、住友バイエル社製、デス
モジュ−ルＬ，デスモジュ−ルＩＬ、デスモジュ−ルＮ
デスモジュ−ルＨＬ，大日本インキ製バーノックＤ５０
２等がありこれらを単独または硬化反応性の差を利用し
て二つもしくはそれ以上の組合せで非磁性層、磁性層と
も用いることができる。The polyisocyanate used in the present invention includes tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate and naphthylene-1. ，
5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate
, Isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and the like, products of these isocyanates with polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates. -, Etc. can be used. Commercially available trade names of these isocyanates are Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L, Coronet HL, Coronet 2030, Coronet 2031, Millionate M.
R, Millionate MTL, Takeda Yakuhin, Takenet D
-102, Takenet D-110N, Takenet D-2
00, Takenet D-202, Sumitomo Bayer Co., Ltd., Desmodule L, Desmodule IL, Desmodule N
Desmodule HL, Dainippon Ink's Burnock D50
There are two or the like, and these can be used as a non-magnetic layer or a magnetic layer in combination of two or more by utilizing the difference in curing reactivity.
【００５１】非磁性層の結合剤樹脂、潤滑剤、分散剤、
添加剤、溶剤、分散方法その他は磁性層のそれが適用で
きる。特に、結合剤樹脂量、種類、添加剤、分散剤の添
加量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適用で
きる。Binder resin, lubricant, dispersant for the non-magnetic layer,
Additives, solvents, dispersion methods and the like can be applied to those of the magnetic layer. In particular, with respect to the amount and type of the binder resin, the amount of the additive and the type of the dispersant, and the type thereof, a known technique for the magnetic layer can be applied.
【００５２】本発明の磁性層、非磁性層に使用される、
添加剤としては潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可
塑効果、などをもつものが使用される。二硫化モリブデ
ン、二硫化タングステン、グラファイト、窒化ホウ素、
フッ化黒鉛、シリコ−ンオイル、極性基をもつシリコ−
ン、脂肪酸変性シリコ−ン、フッ素含有シリコ−ン、フ
ッ素含有アルコ−ル、フッ素含有エステル、ポリオレフ
ィン、ポリグリコ−ル、アルキル燐酸エステルおよびそ
のアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステルおよびそのア
ルカリ金属塩、ポリフェニルエ−テル、フッ素含有アル
キル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数１
０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、ま
た分岐していてもかまわない）、および、これらの金属
塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）または、炭素数１２〜
２２の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコ−
ル、（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかま
わない）、炭素数１２〜２２のアルコキシアルコ−ル、
炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含ん
でも、また分岐していてもかまわない）と炭素数２〜１
２の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコ−ルの
いずれか一つ（不飽和結合を含んでも、また分岐してい
てもかまわない）とからなるモノ脂肪酸エステルまたは
ジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エステル、アルキレ
ンオキシド重合物のモノアルキルエ−テルの脂肪酸エス
テル、炭素数８〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２
の脂肪族アミン、などが使用できる。Used in the magnetic layer and non-magnetic layer of the present invention,
As the additive, one having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect, etc. is used. Molybdenum disulfide, tungsten disulfide, graphite, boron nitride,
Fluorinated graphite, silicone oil, silicone with polar groups
, Fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate and its alkali metal salt, alkyl sulfate and its alkali metal salt, polyphenyl ether Ter, fluorine-containing alkyl sulfate and its alkali metal salt, carbon number 1
0 to 24 monobasic fatty acids (which may include unsaturated bonds or may be branched), and metal salts of these (Li, Na, K, Cu, etc.) or 12 to 12 carbon atoms
22 monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohol
(Which may contain an unsaturated bond or may be branched), an alkoxy alcohol having 12 to 22 carbon atoms,
Monobasic fatty acid having 10 to 24 carbon atoms (may contain unsaturated bond or may be branched) and 2 to 1 carbon atoms
Mono-fatty acid ester consisting of 2 monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent or hexavalent alcohol (whether it contains an unsaturated bond or may be branched) Or di-fatty acid ester or tri-fatty acid ester, mono-alkyl ether fatty acid ester of alkylene oxide polymer, fatty acid amide having 8 to 22 carbon atoms, 8 to 22 carbon atoms
Aliphatic amines, etc. can be used.
【００５３】これらの具体例としてはラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ス
テアリン酸ブチル、オレイン酸、リノ−ル酸、リノレン
酸、エライジン酸、オレイン酸オレイル、ステアリン酸
オクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソオク
チル、ミリスチン酸オクチル、ステアリン酸ブトキシエ
チル、アンヒドロソルビタンモノステアレ−ト、アンヒ
ドロソルビタンジステアレ−ト 、アンヒドロソルビタ
ントリステアレ−ト、オレイルアルコ−ル、ラウリルア
ルコ−ル、があげられる。また、アルキレンオキサイド
系、グリセリン系、グリシド−ル系、アルキルフェノ−
ルエチレンオキサイド付加体、等のノニオン界面活性
剤、環状アミン、エステルアミド、第四級アンモニウム
塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウムま
たはスルホニウム類、等のカチオン系界面活性剤、カル
ボン酸、スルフォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基、などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、ア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコ−ルの硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベダイン型、等の両
性界面活性剤等も使用できる。これらの界面活性剤につ
いては、「界面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）
に詳細に記載されている。これらの潤滑剤、帯電防止剤
等は必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に異性
体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純分が
ふくまれてもかまわない。これらの不純分は３０％以下
が好ましく、さらに好ましくは１０％以下である。Specific examples of these include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, butyl stearate, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, oleyl oleate, octyl stearate, Amyl stearate, isooctyl stearate, octyl myristate, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, oleyl alcohol, lauryl alcohol. Le is given. Further, alkylene oxide type, glycerin type, glycidyl type, alkylphenol type
Nonionic surfactants such as ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, cationic surfactants such as phosphonium or sulfoniums, carboxylic acids, sulfonic acids , Anionic surfactants containing acidic groups such as phosphoric acid, sulfuric acid ester groups, phosphoric acid ester groups, etc., amphoteric surface active agents such as amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, alkylbedine type, etc. Agents and the like can also be used. About these surfactants, "Handbook of Surfactants" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.)
In more detail. These lubricants, antistatic agents, etc. are not necessarily 100% pure, and impurities other than the main component, such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, and oxides, may be included. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less.
【００５４】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は各層でその種類、量を必要に応じ使い分けるこ
とができる。例えば、非磁性層、磁性層で融点のことな
る脂肪酸を用い表面へのにじみ出しを制御する、沸点や
極性の異なるエステル類を用い表面へのにじみ出しを制
御する、界面活性剤量を調節することで塗布の安定性を
向上させる、潤滑剤の添加量を非磁性層で多くして潤滑
効果を向上させるなど考えられ、無論ここに示した例の
みに限られるものではない。The types and amounts of these lubricants and surfactants used in the present invention can be appropriately selected for each layer. For example, fatty acids having different melting points in the non-magnetic layer and magnetic layer are used to control bleeding to the surface, esters having different boiling points and polarities are used to control bleeding to the surface, and the amount of surfactant is adjusted. Therefore, it is considered that the stability of coating is improved, the amount of the lubricant added is increased in the non-magnetic layer, and the lubrication effect is improved. Of course, the present invention is not limited to the examples shown here.
【００５５】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性塗料、非磁性塗料の製造のどの工
程で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に強磁
性粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤によ
る混練工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、
分散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合などが
ある。また、目的に応じて磁性層を塗布した後、同時ま
たは逐次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布するこ
とにより目的が達成される場合がある。また、目的によ
ってはカレンダーした後、またはスリット終了後、磁性
層表面に潤滑剤を塗布することもできる。Further, all or a part of the additives used in the present invention may be added at any step in the production of the magnetic paint and the non-magnetic paint, for example, they are mixed with the ferromagnetic powder before the kneading step. In the case, when adding in the kneading step with ferromagnetic powder, binder and solvent, when adding in the dispersing step,
It may be added after dispersion or just before coating. In some cases, the purpose may be achieved by applying a part or all of the additives simultaneously or sequentially after applying the magnetic layer according to the purpose. Depending on the purpose, a lubricant may be applied to the surface of the magnetic layer after calendering or after the slit is completed.
【００５６】本発明で使用されるこれら潤滑剤の商品例
としては、日本油脂社製、ＮＡＡ−１０２，ＮＡＡ−４
１５，ＮＡＡ−３１２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１８
０，ＮＡＡ−１７４，ＮＡＡ−１７５，ＮＡＡ−２２
２，ＮＡＡ−３４，ＮＡＡ−３５，ＮＡＡ−１７１，Ｎ
ＡＡ−１２２、ＮＡＡ−１４２、ＮＡＡ−１６０、ＮＡ
Ａ−１７３Ｋ，ヒマシ硬化脂肪酸、ＮＡＡ−４２，ＮＡ
Ａ−４４、カチオンＳＡ、カチオンＭＡ、カチオンＡ
Ｂ，カチオンＢＢ，ナイミ−ンＬ−２０１，ナイミ−ン
Ｌ−２０２，ナイミ−ンＳ−２０２，ノニオンＥ−２０
８，ノニオンＰ−２０８，ノニオンＳ−２０７，ノニオ
ンＫ−２０４，ノニオンＮＳ−２０２，ノニオンＮＳ−
２１０，ノニオンＨＳ−２０６，ノニオンＬ−２，ノニ
オンＳ−２，ノニオンＳ−４，ノニオンＯ−２、ノニオ
ンＬＰ−２０Ｒ，ノニオンＰＰ−４０Ｒ，ノニオンＳＰ
−６０Ｒ、ノニオンＯＰ−８０Ｒ、ノニオンＯＰ−８５
Ｒ，ノニオンＬＴ−２２１，ノニオンＳＴ−２２１，ノ
ニオンＯＴ−２２１，モノグリＭＢ，ノニオンＤＳ−６
０，アノンＢＦ，アノンＬＧ，ブチルステアレ−ト、ブ
チルラウレ−ト、エルカ酸、関東化学社製、オレイン
酸、竹本油脂社製、ＦＡＬ−２０５、ＦＡＬ−１２３、
新日本理化社製、エヌジェルブＬＯ、エヌジョルブＩＰ
Ｍ，サンソサイザ−Ｅ４０３０，、信越化学社製、ＴＡ
−３、ＫＦ−９６、ＫＦ−９６Ｌ、ＫＦ９６Ｈ、ＫＦ４
１０，ＫＦ４２０、ＫＦ９６５，ＫＦ５４，ＫＦ５０，
ＫＦ５６，ＫＦ９０７，ＫＦ８５１，Ｘ−２２−８１
９，Ｘ−２２−８２２，ＫＦ９０５，ＫＦ７００，ＫＦ
３９３，ＫＦ−８５７，ＫＦ−８６０，ＫＦ−８６５，
Ｘ−２２−９８０，ＫＦ−１０１，ＫＦ−１０２，ＫＦ
−１０３，Ｘ−２２−３７１０，Ｘ−２２−３７１５，
ＫＦ−９１０，ＫＦ−３９３５，ライオンア−マ−社
製、ア−マイドＰ、ア−マイドＣ，ア−モスリップＣ
Ｐ、ライオン油脂社製、デュオミンＴＤＯ、日清製油社
製、ＢＡ−４１Ｇ、三洋化成社製、プロファン２０１２
Ｅ、ニュ−ポ−ルＰＥ６１、イオネットＭＳ−４００，
イオネットＭＯ−２００、イオネットＤＬ−２００，イ
オネットＤＳ−３００、イオネットＤＳ−１０００、イ
オネットＤＯ−２００などが挙げられる。Examples of commercial products of these lubricants used in the present invention are NAA-102 and NAA-4 manufactured by NOF CORPORATION.
15, NAA-312, NAA-160, NAA-18
0, NAA-174, NAA-175, NAA-22
2, NAA-34, NAA-35, NAA-171, N
AA-122, NAA-142, NAA-160, NA
A-173K, castor hardened fatty acid, NAA-42, NA
A-44, Cation SA, Cation MA, Cation A
B, cation BB, Nymin L-201, Nymin L-202, Nymin S-202, Nonion E-20
8, Nonion P-208, Nonion S-207, Nonion K-204, Nonion NS-202, Nonion NS-
210, nonion HS-206, nonion L-2, nonion S-2, nonion S-4, nonion O-2, nonion LP-20R, nonion PP-40R, nonion SP
-60R, Nonion OP-80R, Nonion OP-85
R, Nonion LT-221, Nonion ST-221, Nonion OT-221, Monogly MB, Nonion DS-6
0, Anone BF, Anone LG, butyl stearate, butyl laurate, erucic acid, manufactured by Kanto Chemical Co., oleic acid, Takemoto Yushi, FAL-205, FAL-123,
Engelbu LO, Enjorbu IP, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.
M, Sansocizer-E4030, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., TA
-3, KF-96, KF-96L, KF96H, KF4
10, KF420, KF965, KF54, KF50,
KF56, KF907, KF851, X-22-81
9, X-22-822, KF905, KF700, KF
393, KF-857, KF-860, KF-865,
X-22-980, KF-101, KF-102, KF
−103, X-22-3710, X-22-3715,
KF-910, KF-3935, manufactured by Lion Armor, Armide P, Armide C, Armoslip C
P, Lion Oil & Fat Co., Duomin TDO, Nisshin Oil Co., BA-41G, Sanyo Chemical Co., Ltd., Profan 2012
E, Newport PE61, Ionnet MS-400,
Examples include Ionet MO-200, Ionet DL-200, Ionet DS-300, Ionet DS-1000, and Ionet DO-200.
【００５７】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブチ
ルアルコ−ル、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコ−ル等のエステル類、グリコ−ルジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好
ましくは１０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は
磁性層と非磁性層でその種類は同じであることが好まし
い。その添加量は変えてもかまわない。非磁性層に表面
張力の高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）
を用い塗布の安定性をあげる、具体的には磁性層溶剤組
成の算術平均値が非磁性層溶剤組成の算術平均値を下回
らないことが肝要である。分散性を向上させるためには
ある程度極性が強い方が好ましく、溶剤組成の内、誘電
率が１５以上２０以下の溶剤が５０重量％以上含まれる
ことが好ましい。また、溶解パラメ−タは８〜１１であ
ることが好ましい。The organic solvent used in the present invention may be any ratio of ketones such as acetone, methylethylketone, methylisobutylketone, diisobutylketone, cyclohexanone, isophorone, tetrahydrofuran, methano-, etc.
Alcohols such as alcohol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, methylcyclohexanol, etc., methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, glycoacetate -Esters such as glycol, dimethyl ether, glycol monoethyl ether, glycol ethers such as dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, Chlorinated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, N,
N-dimethylformamide, hexane and the like can be used. These organic solvents are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, oxides, and moisture in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less. The organic solvent used in the present invention is preferably the same type in the magnetic layer and the non-magnetic layer. The amount added may be changed. Solvents with high surface tension in the non-magnetic layer (cyclohexanone, dioxane, etc.)
It is important that the stability of coating is increased by using, specifically, the arithmetic average value of the solvent composition of the magnetic layer does not fall below the arithmetic average value of the solvent composition of the non-magnetic layer. In order to improve the dispersibility, it is preferable that the polarity is strong to some extent, and it is preferable that the solvent composition contains 50% by weight or more of a solvent having a dielectric constant of 15 or more and 20 or less. Further, the dissolution parameters are preferably from 8 to 11.
【００５８】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性
支持体が１〜１００μｍであるが、特に、１〜８μｍの
薄い非磁性支持体を用いる場合に有効である。磁性層と
非磁性層を合わせた厚みは非磁性支持体の厚みの１／１
００〜２倍の範囲で用いられる。また、非磁性支持体と
非磁性層塗布層の間に密着性向上のための接着層を設け
る。In the thickness constitution of the magnetic recording medium of the present invention, the non-magnetic support has a thickness of 1 to 100 μm, and it is particularly effective when a thin non-magnetic support having a thickness of 1 to 8 μm is used. The total thickness of the magnetic layer and the non-magnetic layer is 1/1 of the thickness of the non-magnetic support.
It is used in the range of 0 to 2 times. Further, an adhesive layer for improving adhesion is provided between the non-magnetic support and the non-magnetic layer coating layer.
【００５９】接着層の厚みは０．０１〜２μｍ、このま
しくは０．０２〜０．５μｍである。また、非磁性支持
体の磁性層側と反対側にバックコ−ト層を設けてもかま
わない。この厚みは０．１〜２μｍ、好ましくは０．３
〜１．０μｍである。これらの接着層、バックコ−ト層
は公知のものが使用できる。本発明に用いられる非磁性
支持体は、マイクロビッカース硬度が７５kg/mm2以上の
ものであり、二軸延伸を行ったポリエチレンナフタレー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、芳香
族ポリアミド、ポリベンズオキシダゾールなどの公知の
フィルムが使用できる。特に、アラミド樹脂もしくはポ
リエチレンナフタレートを用いた非磁性支持体が好まし
い。The thickness of the adhesive layer is 0.01 to 2 μm, preferably 0.02 to 0.5 μm. Further, a back coat layer may be provided on the side of the non-magnetic support opposite to the side of the magnetic layer. This thickness is 0.1-2 μm, preferably 0.3
Is about 1.0 μm. Known adhesive layers and back coat layers can be used. The non-magnetic support used in the present invention has a micro Vickers hardness of 75 kg / mm 2 or more, and biaxially stretched polyethylene naphthalate, polyamide, polyimide, polyamide imide, aromatic polyamide, polybenzoxdazole. A publicly known film such as the above can be used. In particular, a nonmagnetic support using aramid resin or polyethylene naphthalate is preferable.
【００６０】これらの非磁性支持体にはあらかじめコロ
ナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵
処理、などをおこなっても良い。本発明の目的を達成す
るには、非磁性支持体の磁性層を塗布する面の中心線平
均表面粗さが１０ｎｍ以下０．１ｎｍ以上、好ましくは
６ｎｍ以下０．２ｎｍ以上、さらに好ましくは４ｎｍ以
下０．５ｎｍ以上のものを使用する必要がある。また、
これらの非磁性支持体は単に中心線平均表面粗さが小さ
いだけではなく、１μｍ以上の粗大突起がないことが好
ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて非磁性支持
体に添加されるフィラ−の大きさと量により自由にコン
トロ−ルされるものである。これらのフィラ−としては
一例としてはＡｌ，Ｃａ，Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭
酸塩で結晶性、非晶質を問わない他、アクリル系、メラ
ミン系などの有機微粉末があげられる。また、走行耐久
性との両立を図るためには、バック層を塗布する面の粗
さは磁性層を塗布する面の粗さより粗い事が好ましい。
バック層塗布面の中心線表面粗さは好ましくは１ｎｍ以
上、更に好ましくは４ｎｍ以上である。磁性層塗布面と
バック層塗布面との粗さを変える場合には、デュアル構
成の支持体を用いても良いし、コーテイング層を設ける
事によって変えても構わない。Corona discharge treatment, plasma treatment, easy-adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, etc. may be previously performed on these non-magnetic supports. In order to achieve the object of the present invention, the center line average surface roughness of the surface of the non-magnetic support on which the magnetic layer is coated is 10 nm or less, 0.1 nm or more, preferably 6 nm or less, 0.2 nm or more, more preferably 4 nm or less. It is necessary to use one having a thickness of 0.5 nm or more. Also,
These non-magnetic supports preferably have not only a small center line average surface roughness but also no coarse protrusions of 1 μm or more. The surface roughness can be freely controlled by the size and amount of the filler added to the non-magnetic support as needed. Examples of these fillers include oxides and carbonates of Al, Ca, Si, Ti and the like, which may be crystalline or amorphous, and organic fine powders such as acrylic or melamine. Further, in order to achieve compatibility with running durability, it is preferable that the surface on which the back layer is applied be rougher than the surface on which the magnetic layer is applied.
The center line surface roughness of the back layer coating surface is preferably 1 nm or more, more preferably 4 nm or more. When changing the roughness between the magnetic layer-coated surface and the back layer-coated surface, a dual-structured support may be used, or a coating layer may be provided.
【００６１】本発明に用いられる非磁性支持体のテ−プ
走行方向のＦ−５値は好ましくは１０〜５０ｋｇ／ｍｍ
2、テ−プ幅方向のＦ−５値は好ましくは１０〜３０Ｋ
ｇ／ｍｍ2であり、テ−プの長手方向のＦ−５値がテ−
プ幅方向のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特に
幅方向の強度を高くする必要があるときはその限りでな
い。また、非磁性支持体のテ−プ走行方向および幅方向
の１００℃、３０分での熱収縮率は好ましくは３％以
下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃、３０分で
の熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは
０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００
Ｋｇ／ｍｍ2、弾性率は１００〜２，０００Ｋｇ／ｍｍ2
が好ましい。また、本発明での９００nmでの光透過率は
３０％以下が好ましく、更に好ましくは３％以下であ
る。The F-5 value in the tape running direction of the non-magnetic support used in the present invention is preferably 10 to 50 kg / mm.
2. The F-5 value in the tape width direction is preferably 10 to 30K.
g / mm 2 , and the F-5 value in the longitudinal direction of the tape is
Generally, the F-5 value is higher than the F-5 value in the width direction, but this is not particularly necessary when it is necessary to increase the strength in the width direction. The heat shrinkage ratio of the non-magnetic support in the tape running direction and the width direction at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less at 80 ° C. for 30 minutes. The shrinkage rate is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less. Breaking strength 5-100 in both directions
Kg / mm 2, an elastic modulus 100~2,000Kg / mm 2
Is preferred. The light transmittance at 900 nm in the present invention is preferably 30% or less, more preferably 3% or less.
【００６２】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カ
−ボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初または途中で添加して
もかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分
割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを
混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工
程で分割して投入してもよい。本発明の目的を達成する
ためには、従来の公知の製造技術を一部の工程としてを
用いることができることはもちろんであるが、混練工程
では連続ニ−ダや加圧ニ−ダなど強い混練力をもつもの
を使用することが好ましい。連続ニ−ダまたは加圧ニ−
ダを用いる場合は強磁性粉末と結合剤のすべてまたはそ
の一部（ただし全結合剤の３０％以上が好ましい）およ
び強磁性粉末１００部に対し１５〜５００部の範囲で混
練処理される。これらの混練処理の詳細については特開
平１−１０６３３８号、特開昭６４−７９２７４号に記
載されている。また、非磁性層液を調整する場合には上
記磁性塗料に準じて調整できるが、高比重の分散メディ
アを用いることが望ましく、ジルコニアビーズが好適で
ある。The step of producing the magnetic coating material for the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps, if necessary. Each step may be divided into two or more steps. All the raw materials such as the ferromagnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant and solvent used in the present invention may be added at the beginning or during any step. Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner. For example, polyurethane may be divided and supplied in a kneading step, a dispersing step, and a mixing step for adjusting the viscosity after dispersion. In order to achieve the object of the present invention, it goes without saying that conventionally known manufacturing techniques can be used as a part of the steps, but in the kneading step, strong kneading such as continuous kneading or pressure kneading is performed. It is preferable to use one that has strength. Continuous kneader or pressure kneader
When using da, the kneading treatment is carried out in the range of 15 to 500 parts per 100 parts of the ferromagnetic powder and all or part of the binder (however, 30% or more of the total binder is preferable) and 100 parts of the ferromagnetic powder. Details of these kneading processes are described in JP-A-1-106338 and JP-A-64-79274. Further, when the non-magnetic layer liquid is prepared, it can be prepared according to the above magnetic paint, but it is preferable to use a dispersion medium having a high specific gravity, and zirconia beads are preferable.
【００６３】本発明のような重層構成の磁気記録媒体を
塗布する装置、方法の例として以下のような構成を提案
できる。 １，磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず非磁性層塗布層を塗布し、非磁性
層塗布層がウェット状態にのうちに特公平1-46186号や
特開昭60-238179号，特開平2-265672号に開示されてい
る支持体加圧型エクストルージョン塗布装置により磁性
層を塗布する。The following constitution can be proposed as an example of an apparatus and method for coating a magnetic recording medium having a multilayer constitution as in the present invention. 1. First, the non-magnetic layer coating layer is coated by a gravure coating, roll coating, blade coating, extrusion coating device or the like which is generally used for coating a magnetic coating material, and the non-magnetic layer coating layer is kept in a wet state. The magnetic layer is coated by a support pressure type extrusion coating apparatus disclosed in JP-B-1-46186, JP-A-60-238179, and JP-A-2-265672.
【００６４】２，特開昭63-88080号、特開平2-17971号，
特開平2-265672号に開示されているような塗布液通液ス
リットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドにより上下層を
ほぼ同時に塗布する。 ３，特開平2-174965号に開示されているバックアップロ
ール付きエクストルージョン塗布装置により上下層をほ
ぼ同時に塗布する。2, JP-A-63-88080, JP-A-2-17971,
The upper and lower layers are coated almost simultaneously by one coating head having two slits for passing the coating liquid therein as disclosed in JP-A-2-265672. 3. The upper and lower layers are coated almost simultaneously by the extrusion coating apparatus with a backup roll disclosed in JP-A-2-174965.
【００６５】なお、磁性粒子の凝集による磁気記録媒体
の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭62-951
74号や特開平1-236968号に開示されているような方法に
より塗布ヘッド内部の塗布液にせん断を付与することが
望ましい。さらに、塗布液の粘度については、特開平3-
8471号に開示されている数値範囲を満足する必要があ
る。In order to prevent the deterioration of the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium due to the agglomeration of magnetic particles, Japanese Patent Laid-Open No. Sho 62-951
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by a method as disclosed in JP-A No. 74 and JP-A-1-236968. Further, regarding the viscosity of the coating liquid,
It must satisfy the numerical range disclosed in 8471.
【００６６】本発明の磁気記録媒体を得るためには強力
な配向を行う必要がある。１，０００Ｇ以上のソレノイ
ドと２，０００Ｇ以上のコバルト磁石を同極対向で併用
することが好ましく、さらには乾燥後の配向性が最も高
くなるように配向前に予め適度の乾燥工程を設けること
が好ましい。高密度記録を行うためには、針状、板状、
紡錘状に関わらず、磁化容易軸を垂直方向に傾けること
が有効であることが知られており、これと組み合わせる
ことも有効である。In order to obtain the magnetic recording medium of the present invention, it is necessary to perform strong orientation. It is preferable to use a solenoid of 1,000 G or more and a cobalt magnet of 2,000 G or more in the same polarity facing each other, and to provide an appropriate drying step before orientation so that the orientation after drying is the highest. preferable. Needle-shaped, plate-shaped,
It is known that it is effective to tilt the easy axis of magnetization in the vertical direction regardless of the spindle shape, and it is also effective to combine it with this.
【００６７】また、非磁性層、磁性層を同時重層塗布す
る以前にポリマーを主成分とする接着層を設けることや
コロナ放電、ＵＶ照射、ＥＢ照射することにより接着性
を高める公知の手法を組み合わせることが好ましい。In addition, a known method for increasing the adhesiveness is provided by providing an adhesive layer containing a polymer as a main component before the simultaneous multi-layer coating of the non-magnetic layer and the magnetic layer, and by corona discharge, UV irradiation and EB irradiation. It is preferable.
【００６８】本発明の磁気記録媒体の磁性層面およびそ
の反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は好ましく
は０．１〜０．５、さらに好ましくは０．２〜０．３で
ある。表面固有抵抗は好ましくは１０4〜１０12オ−ム
／ｓｑ、磁性層の０．５％伸びでの弾性率は走行方向、
幅方向とも好ましくは１００〜２，０００Ｋｇ／ｍ
ｍ 2、破断強度は好ましくは１〜３０Ｋｇ／ｃｍ2、磁気
記録媒体の弾性率は走行方向、長い方向とも好ましくは
１００〜１，５００Ｋｇ／ｍｍ2、残留伸びは好ましく
は０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収
縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％
以下、もっとも好ましくは０．１％以下で、０％が理想
である。磁性層のガラス転移温度(110Hzで測定した動的
粘弾性測定の損失弾性率の極大点)は５０℃以上１２０
℃以下が好ましく、非磁性層のそれは０℃〜１００℃が
好ましい。損失弾性率は１×１０8〜８×１０9dyne/cm2
の範囲にあることが好ましく、損失正接は０．２以下で
あることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘着故障
がでやすい。磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは
１００ｍｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ2
以下であり、磁性層に含まれる残留溶媒が非磁性層に含
まれる残留溶媒より少ないほうが好ましい。磁性層が有
する空隙率は非磁性層、磁性層とも好ましくは３０容量
％以下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙
率は高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、目
的によってはある値を確保した方が良い場合がある。例
えば、繰り返し用途が重視されるデータ記録用磁気記録
媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ましいこと
が多い。The magnetic layer surface and its surface of the magnetic recording medium of the present invention
The coefficient of friction of SUS420J on the opposite side of
Is 0.1 to 0.5, more preferably 0.2 to 0.3
is there. The surface resistivity is preferably 10Four-1012Ohm
/ Sq, the elastic modulus at 0.5% elongation of the magnetic layer is the running direction,
Preferably in the width direction 100 to 2,000 Kg / m
m Two, Breaking strength is preferably 1 to 30 kg / cmTwo, Magnetic
The elastic modulus of the recording medium is preferably in both the running direction and the long direction.
100-1500Kg / mmTwo, The residual elongation is preferable
Is less than 0.5% and heat absorption at all temperatures below 100 ° C
Reduction ratio is preferably 1% or less, more preferably 0.5%
Below, most preferably below 0.1%, 0% is ideal
It is. Glass transition temperature of magnetic layer (dynamic measured at 110 Hz
(Maximum point of loss elastic modulus in viscoelasticity measurement) is 50 ° C or more and 120
The temperature of the nonmagnetic layer is preferably 0 ° C to 100 ° C.
preferable. Loss modulus is 1 × 108~ 8 × 109dyne / cmTwo
Is preferable, and the loss tangent is 0.2 or less.
Preferably, there is. Adhesive failure if the loss tangent is too large
Easy to remove. The residual solvent contained in the magnetic layer is preferably
100mg / mTwoOr less, more preferably 10 mg / mTwo
Below, the residual solvent contained in the magnetic layer is contained in the non-magnetic layer.
It is preferable that the residual solvent is less than the residual solvent. With magnetic layer
The porosity is preferably 30% for both the non-magnetic layer and the magnetic layer.
% Or less, more preferably 20% by volume or less. Void
It is preferable that the rate is small to achieve high output, but
Depending on the target, it may be better to secure a certain value. An example
For example, magnetic recording for data recording where repeated use is important
In the medium, running durability is preferable if the porosity is large.
There are many.
【００６９】本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場１
０ｋＯｅでＶＳＭで測定した場合、テープ走行方向のＨ
ｃは１６００〜３５００Ｏｅ、好ましくは１８００〜３
０００Ｏｅ、更に好ましくは、２０００〜２５００Ｏｅ
である。角形比は０．７５以上である、好ましくは０．
８０以上であり、更に好ましくは０．８５以上である。
本発明の磁気記録媒体のテ−プ走行方向に直角な二つの
方向の角型比は走行方向の角型比の８０％以下となるこ
とが好ましい。磁性層のＳＦＤは０．６以下であること
が好ましく、更に好ましくは０．５以下、理想的には０
である。長手方向のレマネンス抗磁力Ｈｒも１８００Oe
以上３０００Oe以下が好ましい。垂直方向のＨｃ及びＨ
ｒは１０００Oe以上５０００Oe以下であることが好まし
い。The magnetic characteristic of the magnetic recording medium of the present invention is the magnetic field 1
When measured by VSM at 0 kOe, H in the tape running direction
c is 1600 to 3500 Oe, preferably 1800 to 3
000 Oe, more preferably 2000-2500 Oe
It is. The squareness ratio is 0.75 or more, preferably 0.
It is 80 or more, and more preferably 0.85 or more.
The squareness ratio of two directions perpendicular to the tape running direction of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 80% or less of the squareness ratio of the running direction. The SFD of the magnetic layer is preferably 0.6 or less, more preferably 0.5 or less, and ideally 0.
It is. Longitudinal remanence coercive force Hr is also 1800 Oe
It is preferably 3,000 Oe or less. Hc and H in the vertical direction
It is preferable that r is 1000 Oe or more and 5000 Oe or less.
【００７０】本発明の磁気記録媒体は非磁性層と磁性層
を有するが、目的に応じ非磁性層と磁性層でこれらの物
理特性を変えることができるのは容易に推定されること
である。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を
向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低く
して磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどであ
る。また、支持体のテンシライズ方法を変更して、ヘッ
ド当たりを改良することが本発明においても有効であ
り、テ−プ長手方向に対し、直角な方向にテンシライズ
した支持体の方がヘッド当たりが良好になる場合が多
い。Although the magnetic recording medium of the present invention has a non-magnetic layer and a magnetic layer, it is easily presumed that the physical properties of the non-magnetic layer and the magnetic layer can be changed according to the purpose. For example, the elastic modulus of the magnetic layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the non-magnetic layer is made lower than that of the magnetic layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head. It is also effective in the present invention to improve the head contact by changing the method of tensioning the support, and a support that is tensilized in a direction perpendicular to the longitudinal direction of the tape has a better head contact. Often becomes.
【００７１】[0071]
【実施例】次に本発明の実施例、比較例により具体的に
本発明を説明する。実施例中、「部」との表示は「重量
部」を表す。上層に用いたフィラーは以下の４種類であ
る。Next, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples of the present invention. In the examples, "parts" indicates "parts by weight". The following four types of fillers were used in the upper layer.
【００７２】[0072]
【表１】 [Table 1]
【００７３】実施例１（１−１〜５） 実施例１−１ 磁性層 強磁性金属微粉末 １００部 組成 Ｆｅ／Ｃｏ＝１００／３０（原子比） Ｈｃ ２２００Ｏｅ ＢＥＴ法による比表面積 ５９ｍ2 ／ｇ 結晶子サイズ １６０Å 表面処理剤 Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、Ｙ2 Ｏ3 粒子サイズ（長軸長）０．０６μｍ 針状比 ５ σS ：１４０ｅｍｕ／ｇ 塩化ビニル共重合体 １１部 日本ゼオン社製ＭＲ−１１０ ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１（モル比）、-SO3Na基 １×１０-4eq/g含有） α−アルミナ（平均粒径０．１５μｍ） １０部 メラミン−ホルムアルデヒド縮合物樹脂粉末（Ａ） ０．０５部 ｓｅｃブチルステアレート １部 ステアリン酸 ５部 メチルエチルケトン １２０部 シクロヘキサノン １２０部 非磁性層 無機質非磁性粉末 αFe2O3 ヘマタイト ８０部 長軸長 ０．１５μｍ BET法による比表面積 ６０ｍ2／ｇ ｐＨ ６ タップ密度 ０．８ DBP吸油量 27〜38ml/100g 、 表面処理剤 Al2O3、SiO2 カーボンブラック ２０部 平均一次粒子径 １６ｍμ ＤＢＰ吸油量 ８０ml/100g ｐＨ ８．０ ＢＥＴ法による比表面積 ２５０m2/g 揮発分 １．５％ 塩化ビニル系共重合体 １２部 日本ゼオン製ＭＲ−１０４ ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１（モル比） -SO3Na基 １×１０-4eq/g含有 α−Ａｌ2Ｏ3（平均粒径０．１５μｍ） １部 ｓｅｃブチルステアレート １．５部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン １００部 シクロヘキサノン １００部 トルエン ５０部 上記の塗料のそれぞれについて、各成分をオープンニ−
ダで混練したのち、サンドミルを用いて分散させた。得
られた非磁性層塗布液にポリイソシアネ−ト（日本ポリ
ウレタン（株）製コロネートＬ）を５部、磁性層塗布液
には６部加え、さらにそれぞれにメチルエチルケトン、
シクロヘキサノン混合溶媒４０部を加え、１μｍの平均
孔径を有するフィルタ-を用いて濾過し、非磁性層塗布液お
よび磁性層塗布液をそれぞれ調製した。Example 1 (1-1 to 5) Example 1-1 Magnetic layer Ferromagnetic metal fine powder 100 parts Composition Fe / Co = 100/30 (atomic ratio) Hc 2200 Oe BET specific surface area 59 m 2 / g Crystallite size 160Å Surface treatment agent Al 2 O 3 , SiO 2 , Y 2 O 3 Particle size (major axis length) 0.06 μm Needle ratio 5 σ S : 140 emu / g Vinyl chloride copolymer 11 parts Manufactured by Zeon Corporation MR-110 polyester polyurethane resin 5 parts (neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1 (molar ratio), -SO 3 Na group 1 × 10 -4 eq / g content) α-alumina (Average particle size 0.15 μm) 10 parts Melamine-formaldehyde condensate resin powder (A) 0.05 part sec Butyl stearate 1 part Stearic acid 5 parts Methyl ethyl ketone 1 0 parts Cyclohexanone 120 parts nonmagnetic layer inorganic nonmagnetic powder alpha iron 2 O 3 hematite 80 parts major axis length 0.15 [mu] m BET method specific by surface area 60m 2 / g pH 6 tap density 0.8 DBP oil absorption 27~38ml / 100g, Surface treatment agent Al 2 O 3 , SiO 2 carbon black 20 parts Average primary particle size 16 mμ DBP oil absorption 80 ml / 100 g pH 8.0 BET specific surface area 250 m 2 / g Volatile content 1.5% Vinyl chloride copolymer 12 parts MR-104 polyester polyurethane resin manufactured by Zeon Corporation 5 parts Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1 (molar ratio) -SO 3 Na group 1 × 10 -4 eq / g content α -Al 2 O 3 (average particle diameter 0.15 [mu] m) 1 part sec-butyl stearate 1.5 parts stearic acid 1 part Methyl ethyl ketone 100 parts cyclohexanone 10 For each part Toluene 50 parts The above paint, open the components D -
After kneading with a sand mill, the mixture was dispersed using a sand mill. 5 parts of polyisocyanate (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to the obtained non-magnetic layer coating liquid, and 6 parts was added to the magnetic layer coating liquid.
40 parts of cyclohexanone mixed solvent was added, and the mixture was filtered using a filter having an average pore size of 1 μm to prepare a non-magnetic layer coating solution and a magnetic layer coating solution, respectively.
【００７４】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が１μｍになるようにさらにその直後にその上に磁性層
の厚さが０．２μｍになるように磁性層塗布液を厚さ
５．５μｍで中心線表面粗さが０．００１μｍのポリエ
チレンナフタレート支持体上に同時重層塗布をおこな
い、両層がまだ湿潤状態にあるうちに３０００Ｇの磁力
をもつコバルト磁石と３０００Ｇの磁力をもつソレノイ
ドにより配向させ乾燥後、金属ロ−ルのみから構成され
る７段のカレンダで温度６０℃にて線圧２００Ｋｇ／ｃ
ｍ、速度２００m/min.で処理を行い、その後、厚み０．
５μｍのバック層を塗布した。８mmの幅にスリットし、
デジタルビデオテ−プを製造した。The obtained non-magnetic layer coating liquid was thickened so that the thickness after drying was 1 μm and immediately thereafter the thickness of the magnetic layer was 0.2 μm. Simultaneous multi-layer coating was performed on a polyethylene naphthalate support having a size of 5.5 μm and a centerline surface roughness of 0.001 μm. While both layers were still in a wet state, a cobalt magnet having a magnetic force of 3000 G and a magnetic force of 3000 G were applied. After being oriented by a solenoid and dried, a seven-stage calender consisting of only metal rolls at a temperature of 60 ° C and a linear pressure of 200 Kg / c
m, speed 200 m / min.
A 5 μm back layer was applied. Slit to a width of 8 mm,
A digital video tape was manufactured.
【００７５】実施例１−２ 実施例１−１の磁性層組成において、メラミン−ホルム
アルデヒド縮合物樹脂粉末の量を０．５部とした。 実施例１−３ 実施例１−１の磁性層組成において、メラミン−ホルム
アルデヒド縮合物樹脂粉末の量を１．５部とした。Example 1-2 In the magnetic layer composition of Example 1-1, the amount of melamine-formaldehyde condensate resin powder was 0.5 part. Example 1-3 In the magnetic layer composition of Example 1-1, the amount of melamine-formaldehyde condensate resin powder was 1.5 parts.
【００７６】実施例１−４ 実施例１−１の磁性層組成において、メラミン−ホルム
アルデヒド縮合物樹脂粉末の量を２．０部とした。 実施例１−５ 実施例１−１の磁性層組成において、メラミン−ホルム
アルデヒド縮合物樹脂粉末の量を２．５部とした。更
に、磁性層厚みを０．６μｍとした。Example 1-4 In the magnetic layer composition of Example 1-1, the amount of melamine-formaldehyde condensate resin powder was 2.0 parts. Example 1-5 In the magnetic layer composition of Example 1-1, the amount of melamine-formaldehyde condensate resin powder was 2.5 parts. Further, the thickness of the magnetic layer was set to 0.6 μm.
【００７７】比較例１−１ 実施例１−１の磁性層組成において、メラミン−ホルム
アルデヒド縮合物樹脂粉末を添加しなかった。 比較例１−２ 実施例１−１の磁性層組成において、メラミン−ホルム
アルデヒド縮合物樹脂粉末の量を２．５部とした。Comparative Example 1-1 In the magnetic layer composition of Example 1-1, the melamine-formaldehyde condensate resin powder was not added. Comparative Example 1-2 In the magnetic layer composition of Example 1-1, the amount of melamine-formaldehyde condensate resin powder was 2.5 parts.
【００７８】実施例２（２−１〜３）：上記実施例１の
磁性層のフィラー（Ａ）をカーボンブラック（Ｂ）に置
き換えて、実施例１と同様に８ｍｍビデオテープの試料
を作成した。 実施例２−１：カーボンブラック（Ｂ）の量を０．２部
とした。 実施例２−２：カーボンブラック（Ｂ）の量を１．０部
とした。Example 2 (2-1 to 3): An 8 mm video tape sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the filler (A) in the magnetic layer of Example 1 was replaced with carbon black (B). . Example 2-1: The amount of carbon black (B) was 0.2 part. Example 2-2: The amount of carbon black (B) was 1.0 part.
【００７９】実施例２−３：カーボンブラック（Ｂ）の
量を３．０部とした。 比較例２−１：カーボンブラック（Ｂ）の量を０．０５
部とした。 比較例２−２：カーボンブラック（Ｂ）の量を５．０部
とした。 実施例３（３−１〜３）：上記実施例の磁性層のカーボ
ンブラック（Ｂ）をカーボンブラック（Ｃ）に変更し、
かつ磁性層厚みを０．３μｍとして、実施例１と同様に
８ｍｍビデオテープの試料を作成した。Example 2-3: The amount of carbon black (B) was 3.0 parts. Comparative Example 2-1: The amount of carbon black (B) was 0.05.
Part and Comparative Example 2-2: The amount of carbon black (B) was 5.0 parts. Example 3 (3-1 to 3): The carbon black (B) of the magnetic layer of the above example was changed to carbon black (C),
Moreover, an 8 mm video tape sample was prepared in the same manner as in Example 1 with the thickness of the magnetic layer being 0.3 μm.
【００８０】実施例３−１：カーボンブラック（Ｃ）の
量を０．２部とした。 実施例３−２：カーボンブラック（Ｃ）の量を１．０部
とした。 実施例３−３：カーボンブラック（Ｃ）の量を３．０部
とし、更にカレンダー温度を８０℃とした。 比較例３−１：カーボンブラック（Ｃ）の量を０．０５
部とした。Example 3-1: The amount of carbon black (C) was 0.2 part. Example 3-2: The amount of carbon black (C) was 1.0 part. Example 3-3: The amount of carbon black (C) was 3.0 parts, and the calender temperature was 80 ° C. Comparative Example 3-1: The amount of carbon black (C) was set to 0.05.
Part and
【００８１】比較例３−２：カーボンブラック（Ｃ）の
量を３．０部とした。 比較例３−３：カーボンブラック（Ｃ）の量を５．０部
とし、更にカレンダー温度を８０℃とした。 実施例４（４−１〜５） 実施例４−１ 磁性層 強磁性金属微粉末 １００部 組成 Ｆｅ／Ｃｏ＝１００／３０（原子比） Ｈｃ ２３００Ｏｅ ＢＥＴ法による比表面積 ５９ｍ2 ／ｇ 結晶子サイズ １８０Å 表面処理剤 Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、Ｙ2 Ｏ3 粒子サイズ（長軸長）０．０８μｍ 針状比 ８ σS ：１４２ｅｍｕ／ｇ 塩化ビニル共重合体 １０部 日本ゼオン社製ＭＲ−１０４ ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１（モル比）、-SO3Na基 １×１０-4eq/g含有） α−アルミナ（平均粒径０．１５μｍ） ４部 ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド縮合物樹脂粉末（Ｄ） ０．０５部 ｓｅｃブチルステアレート １．５部 ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトン ９０部 シクロヘキサノン ３０部 トルエン ６０部 非磁性層 無機質非磁性粉末 αFe2O3 ヘマタイト ８０部 長軸長 ０．１５μｍ BET法による比表面積 ６５ｍ2／ｇ ｐＨ ６ タップ密度 ０．８ DBP吸油量 27〜38ml/100g 、 表面処理剤 Al2O3、SiO2 カーボンブラック ２０部 平均一次粒子径 １６ｍμ ＤＢＰ吸油量 ８０ml/100g ｐＨ ８．０ ＢＥＴ法による比表面積 ２５０m2/g 揮発分 １．５％ 塩化ビニル系共重合体 １２部 日本ゼオン製ＭＲ−１０４ ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１（モル比） -SO3Na基 １×１０-4eq/g含有 α−Ａｌ2Ｏ3（平均粒径０．１５μｍ） １部 ｓｅｃブチルステアレート １．５部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン １００部 シクロヘキサノン １００部 トルエン ５０部 上記の塗料のそれぞれについて、各成分をオープンニ−
ダで混練したのち、サンドミルを用いて分散させた。得
られた非磁性層塗布液にポリイソシアネ−ト（日本ポリ
ウレタン（株）製コロネートＬ）を５部、磁性層塗布液
には６部加え、さらにそれぞれにメチルエチルケトン、
シクロヘキサノン混合溶媒４０部を加え、１μｍの平均
孔径を有するフィルタ-を用いて濾過し、非磁性層塗布液お
よび磁性層塗布液をそれぞれ調製した。Comparative Example 3-2: The amount of carbon black (C) was 3.0 parts. Comparative Example 3-3: The amount of carbon black (C) was 5.0 parts, and the calender temperature was 80 ° C. Example 4 (4-1 to 5) Example 4-1 Magnetic layer Ferromagnetic metal fine powder 100 parts Composition Fe / Co = 100/30 (atomic ratio) Hc 2300 Oe BET specific surface area 59 m 2 / g crystallite size 180Å Surface treatment agent Al 2 O 3 , SiO 2 , Y 2 O 3 Particle size (major axis length) 0.08 μm Needle ratio 8 σ S : 142 emu / g Vinyl chloride copolymer 10 parts MR-104 manufactured by Zeon Corporation Polyester polyurethane resin 5 parts (neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1 (molar ratio), -SO 3 Na group 1 × 10 -4 eq / g content) α-alumina (average particle size) Diameter 0.15 μm) 4 parts Benzoguanamine-formaldehyde condensate resin powder (D) 0.05 part sec Butyl stearate 1.5 parts Stearic acid 3 parts Methyl ethyl ketone 90 The specific surface area by 60 parts Cyclohexanone 30 parts Toluene nonmagnetic layer inorganic nonmagnetic powder alpha iron 2 O 3 hematite 80 parts major axis length 0.15 [mu] m BET method 65m 2 / g pH 6 tap density 0.8 DBP oil absorption 27~38ml / 100g , Surface treatment agent Al 2 O 3 , SiO 2 carbon black 20 parts Average primary particle size 16 mμ DBP oil absorption 80 ml / 100 g pH 8.0 Specific surface area by BET method 250 m 2 / g Volatile content 1.5% Vinyl chloride type co-weight Combined 12 parts MR-104 polyester polyurethane resin manufactured by Nippon Zeon 5 parts Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1 (molar ratio) -SO 3 Na group 1 × 10 -4 eq / g content α-Al 2 O 3 (average particle diameter 0.15 [mu] m) 1 part sec-butyl stearate 1.5 parts 1 part Methyl ethyl ketone 100 parts cyclohex stearate For each emission 100 parts Toluene 50 parts The above paint, open the components D -
After kneading with a sand mill, the mixture was dispersed using a sand mill. 5 parts of polyisocyanate (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to the obtained non-magnetic layer coating liquid, and 6 parts was added to the magnetic layer coating liquid.
40 parts of cyclohexanone mixed solvent was added, and the mixture was filtered using a filter having an average pore size of 1 μm to prepare a non-magnetic layer coating solution and a magnetic layer coating solution, respectively.
【００８２】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が１μｍになるようにさらにその直後にその上に磁性層
の厚さが０．８μｍになるように磁性層塗布液を厚さ
５．５μｍで中心線表面粗さが０．００１μｍのポリエ
チレンナフタレート支持体上に同時重層塗布をおこな
い、両層がまだ湿潤状態にあるうちに３０００Ｇの磁力
をもつコバルト磁石と３０００Ｇの磁力をもつソレノイ
ドにより配向させ乾燥後、金属ロ−ルのみから構成され
る７段のカレンダーで温度６０℃にて線圧２００Ｋｇ／
ｃｍ、速度２００m/min.で処理を行い、その後、厚み
０．５μｍのバック層を塗布した。８mmの幅にスリット
し、デジタルビデオテ−プを作成した。The obtained non-magnetic layer coating solution was thickened so that the thickness after drying was 1 μm and immediately thereafter the thickness of the magnetic layer was 0.8 μm. Simultaneous multi-layer coating was performed on a polyethylene naphthalate support having a size of 5.5 μm and a centerline surface roughness of 0.001 μm. While both layers were still in a wet state, a cobalt magnet having a magnetic force of 3000 G and a magnetic force of 3000 G were applied. After being oriented by a solenoid and dried, a seven-stage calender consisting of metal rolls only at a temperature of 60 ° C and a linear pressure of 200 kg /
cm, speed 200 m / min., and then a back layer having a thickness of 0.5 μm was applied. A slit was made to a width of 8 mm to make a digital video tape.
【００８３】実施例４−２〜５：上記実施例４−１の磁
性層のフィラー（Ｄ）の量およびカレンダー温度を表１
に記載の条件に変更して、実施例４−１と同様に８ｍｍ
ビデオテープの試料を作成した。 実施例４−２：フィラー（Ｄ）の量を０．５部とした。 実施例４−３：フィラー（Ｄ）の量を１．５部とした。Examples 4-2 to 5: Table 1 shows the amount of the filler (D) in the magnetic layer of Example 4-1 and the calender temperature.
8 mm as in Example 4-1 by changing the conditions described in
A video tape sample was prepared. Example 4-2: The amount of the filler (D) was 0.5 part. Example 4-3: The amount of filler (D) was 1.5 parts.
【００８４】実施例４−４：フィラー（Ｄ）の量を２．
０部とし、更にカレンダー温度を８０℃とした。 実施例４−５：フィラー（Ｄ）の量を２．０部とし、更
にカレンダー温度を１００℃とした。 比較例４−１：フィラー（Ｄ）を添加しない 比較例４−２：フィラー（Ｄ）の量を２．０部とした。Example 4-4: The amount of the filler (D) was changed to 2.
The temperature was 0 part, and the calender temperature was 80 ° C. Example 4-5: The amount of the filler (D) was 2.0 parts, and the calender temperature was 100 ° C. Comparative Example 4-1: No Filler (D) Added Comparative Example 4-2: The amount of filler (D) was 2.0 parts.
【００８５】尚、本実施例、および比較例では以下の方
法を用いた。また、試料の評価結果を表２〜３に示す。 〈磁性層の厚み〉磁気記録媒体の長手方向に渡ってダイ
アモンドカッターで約０．１μｍの厚みに切り出し、透
過型電子顕微鏡で倍率３万倍で観察し、その写真撮影を
行った。写真のプリントサイズはＡ４版である。その
後、磁性層、非磁性層の強磁性粉末や非磁性粉末の形状
差に着目して界面を目視判断して黒く縁どり、かつ磁性
層表面も同様に黒く縁どりした後、画像解析装置（カー
ルツァイス社製ＩＢＡＳ−２）にて縁どりした線の間隔
を測定した。試料写真の長さが２１ｃｍの範囲にわた
り、測定点を点取って測定した。その際の測定値の単純
加算平均を倍率で除して磁性層の厚みとした。The following methods were used in this example and comparative examples. The evaluation results of the samples are shown in Tables 2-3. <Thickness of Magnetic Layer> A magnetic cutter was cut into a thickness of about 0.1 μm in the longitudinal direction of the magnetic recording medium, observed with a transmission electron microscope at a magnification of 30,000, and photographed. The print size of the photo is A4 size. After that, paying attention to the shape difference between the ferromagnetic powder and the non-magnetic powder in the magnetic layer and the non-magnetic layer, the interface is visually judged and black-edged, and the surface of the magnetic layer is similarly black-edged. IBAS-2) manufactured by the company was used to measure the distance between the framed lines. The measurement point was measured over a range of 21 cm in the length of the sample photograph. The simple arithmetic mean of the measured values at that time was divided by the magnification to obtain the thickness of the magnetic layer.
【００８６】〈ＢＥＴ法による比表面積〉オートソープ
（ＵＳＡ：カンタークロム社製）を用いた。２５０℃、
３０分間窒素雰囲気で脱水後ＢＥＴ一点法（分圧０．３
０）で測定した。 〈磁気特性〉強磁性粉末 振動試料型磁束計（東英工業製）を用い、Ｈｍ＝１０ｋ
Oeで測定した。 〈強磁性粉末、非磁性粉末の粒子径〉透過型電子顕微鏡
写真を撮影し、その写真から強磁性粉末の短軸長と長軸
長とを直接よみとる方法と画像解析装置カールツァイス
社製ＩＢＡＳＳ１で透過型顕微鏡写真をトレースして読
み取る方法とを適宜併用して平均粒子径を求めた。 〈強磁性金属粉末の結晶子サイズ〉粉末Ｘ線回折法（５
０ｋＶ−１５０ｍＡ：ＣｕＫβ線使用）によりα−Ｆｅ
の（１，１，０）面と（２，２，０）面の回折線の半値
幅の広がり分から求めた。 〈中心線平均表面粗さＲａ〉ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ３Ｄ
を用いて、磁性層表面をＭＩＲＡＵ法で約２５０ｎｍ×
２５０ｎｍの面積のＲａを測定した。測定波長は約６５
０ｎｍで球面補正、円筒補正を加えている。本方式は光
干渉にて測定する非接触の表面粗さ計である。 〈微小突起数〉デジタルインスツルメンツ社のナノスコ
ープ３（ＡＦＭ：原子間力顕微鏡）を用いて稜角７０°
の四角錘のＳｉＮの探針を使って、３０μｍ平方角（９
００μｍ2 ）の中の、微小突起高さ４０ｎｍまで５ｎｍ
毎に微小突起の数を測定した。 〈電磁変換特性〉 「出力」：レファレンスは当社８ｍｍ用レファレンスＭ
Ｐテープで、外当て式ドラムテスタを用いて、相対速度
１０．２ｍ／ｓｅｃで記録波長０．４８８μｍでの出力
を測定した。用いたヘッドはＦｅ系ヘッドでＢｓが１．
５Ｔである。<Specific surface area by BET method> An auto soap (USA: manufactured by Canterchrome Co.) was used. 250 ° C,
BET single point method (partial pressure 0.3
0). <Magnetic characteristics> Ferromagnetic powder Using a vibrating sample type magnetometer (manufactured by Toei Industry Co., Ltd.), Hm = 10k
Measured with Oe. <Particle size of ferromagnetic powder and non-magnetic powder> A method for taking a transmission electron microscope photograph and directly reading the short axis length and the long axis length of the ferromagnetic powder from the photograph, and an image analyzer IBASS1 manufactured by Carl Zeiss The average particle diameter was determined by appropriately combining with the method of tracing and reading the transmission type micrograph. <Crystallite size of ferromagnetic metal powder> Powder X-ray diffraction method (5
0kV-150mA: CuK β ray used) α-Fe
It was calculated from the spread of the full width at half maximum of the diffraction lines of the (1,1,0) plane and the (2,2,0) plane. <Center line average surface roughness Ra> TOPO3D manufactured by WYKO
The magnetic layer surface by MIRAU method of about 250 nm ×
Ra with an area of 250 nm was measured. Measurement wavelength is about 65
Spherical correction and cylindrical correction are added at 0 nm. This method is a non-contact surface roughness meter that measures by light interference. <Number of minute protrusions> 70 ° ridge angle using Nanoscope 3 (AFM: Atomic Force Microscope) from Digital Instruments
Using a square pyramid SiN probe of 30 μm square angle (9
Microprotrusion height up to 40 nm, 5 nm within 00 μm 2 )
The number of microprotrusions was measured for each. <Electromagnetic conversion characteristics> “Output”: Reference is our reference M for 8mm
The output of the P tape was measured at a recording wavelength of 0.488 μm at a relative speed of 10.2 m / sec using an externally applied drum tester. The head used was an Fe-based head with a Bs of 1.
5T.
【００８７】「ビット誤り率」：上記の外当て式ドラム
テスターを用いて、コンピュターにてランダムデータを
２４−２５変換したスクランブルドインターリーブド
ＮＲＺ−Ｉ信号をテスト信号とし、本テスト信号を記録
／再生したデータをＰＲ４復調し、このデータをテスト
信号と比較して、エラー検出し、そのエラーの比率を表
した。誤り率は１０-3以下であれば、画像に破綻が出る
ことはないが、１０-4以下であることが望ましい。 〈摩擦係数〉４ｍｍφのＳＵＳ４２０Ｊに１８０度の角
度でテープを渡し、荷重を１０ｇ、秒速１８ｍｍで摺動
させて、オイラーの式に基づいて摩擦係数を求めた。"Bit error rate": scrambled interleaved data obtained by converting random data into 24-25 by a computer using the above-mentioned externally applied drum tester.
Using the NRZ-I signal as a test signal, the data recorded / reproduced from this test signal was PR4 demodulated, this data was compared with the test signal, an error was detected, and the error ratio was expressed. If the error rate is 10 −3 or less, the image will not be broken, but it is preferably 10 −4 or less. <Friction coefficient> A tape was passed through SUS420J having a diameter of 4 mm at an angle of 180 degrees, and the tape was slid at a load of 10 g and a speed of 18 mm per second, and the friction coefficient was determined based on Euler's equation.
【００８８】μ＝（１／π）ｌｎ（Ｔ2 ／１０）
Ｔ2 ：摺動抵抗値（ｇ）[0088] μ = (1 / π) ln (T 2/10)
T 2: sliding resistance value (g)
【００８９】[0089]
【表２】 [Table 2]
【００９０】[0090]
【表３】 [Table 3]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松葉口 敏 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内 (72)発明者 直江 康司 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内 (72)発明者 堂下 廣昭 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Satoshi Matsubaguchi 2-12-1, Ogimachi, Odawara-shi, Kanagawa Fuji Photo Film Co., Ltd. (72) Inventor Koji Naoe 2--12-1, Ogimachi, Odawara, Kanagawa No. Fuji Photo Film Co., Ltd. (72) Inventor Hiroaki Doshita 2-12-1, Ogimachi, Odawara-shi, Kanagawa Fuji Photo Film Co., Ltd.
Claims (5)
脂を主体とする非磁性層が形成され、更に該非磁性層上
には強磁性粉末と結合剤樹脂を主体とする厚さが０．０
５〜０．９μｍの磁性層を設けた磁気記録媒体におい
て、該磁性層の中心線平均表面粗さＲａが１〜７ｎｍで
あって、該磁性層表面の微小突起に関し、原子間力顕微
鏡（ＡＦＭ）で測定される高さが１０〜２０ｎｍである
微小突起が４００〜５０００個／９００μｍ2 、高さが
２５〜４０ｎｍである微小突起が１０〜３００個／９０
０μｍ2 であることを特徴とする磁気記録媒体。1. A non-magnetic layer mainly composed of non-magnetic powder and a binder resin is formed on a non-magnetic support, and a thickness mainly composed of ferromagnetic powder and a binder resin is formed on the non-magnetic layer. 0.0
In a magnetic recording medium having a magnetic layer of 5 to 0.9 μm, the center line average surface roughness Ra of the magnetic layer is 1 to 7 nm, and the fine protrusions on the surface of the magnetic layer have an atomic force microscope (AFM). ) 400 to 5000 fine protrusions having a height of 10 to 20 nm / 900 μm 2 , and 10 to 300 fine protrusions having a height of 25 to 40 nm / 90
A magnetic recording medium having a size of 0 μm 2 .
り、平均粒子径が０．０５〜２．０μｍの球状もしくは
曲面を有する有機樹脂粒子を前記強磁性粉末１００重量
部当たり０．０５〜２．０重量部含有する請求項１に記
載の磁気記録媒体。2. The magnetic layer has a Mohs hardness of 2 to 6 and a spherical or curved organic resin particle having an average particle diameter of 0.05 to 2.0 μm in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. The magnetic recording medium according to claim 1, containing 05 to 2.0 parts by weight.
〜０．３μｍで、ＤＢＰ吸油量が１０〜１５０ｍｌ／１
００ｇであるカーボンブラックを前記強磁性粉末１００
重量部当たり０．１〜３重量部含有する請求項１または
２記載の磁気記録媒体。3. The average particle diameter in the magnetic layer is 0.02.
~ 0.3μm, DBP oil absorption is 10 ~ 150ml / 1
100 g of the carbon black is 100 g of the ferromagnetic powder
The magnetic recording medium according to claim 1 or 2, wherein the content is 0.1 to 3 parts by weight per part by weight.
布層を形成した後に、前記非磁性層用塗布層が湿潤状態
にある内に前記磁性層の塗布液を塗布し、次いで乾燥処
理することにより、前記非磁性支持体上に前記非磁性層
及びその上に前記磁性層を形成した請求項１〜３の何れ
か１項に記載の磁気記録媒体。4. A coating layer for the non-magnetic layer is formed on the non-magnetic support, and then the coating liquid for the magnetic layer is coated while the coating layer for the non-magnetic layer is in a wet state, and then dried. The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the non-magnetic support and the magnetic layer are formed on the non-magnetic support by processing.
が１０ｍ／ｓｅｃ以上の磁気記録システムにおいて、該
磁気記録媒体が請求項１〜４の何れか１項に記載の磁気
記録媒体であることを特徴とする磁気記録システム。5. In a magnetic recording system in which the relative speed between the magnetic head and the magnetic recording medium is 10 m / sec or more, the magnetic recording medium is the magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 4. Magnetic recording system characterized by.
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