JP2001283424A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JP2001283424A
JP2001283424A JP2000094545A JP2000094545A JP2001283424A JP 2001283424 A JP2001283424 A JP 2001283424A JP 2000094545 A JP2000094545 A JP 2000094545A JP 2000094545 A JP2000094545 A JP 2000094545A JP 2001283424 A JP2001283424 A JP 2001283424A
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Japan
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powder
magnetic
magnetic layer
layer
recording medium
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Application number
JP2000094545A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasushi Naoe
康司 直江
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a high density magnetic recording medium low in noise, excellent in running durability and reduced in head wear. SOLUTION: The magnetic recording medium having a non-magnetic layer including a non-magnetic powder and a bonding agent and a magnetic layer including a ferromagnetic powder and a bonding agent in this order on a non- magnetic flexible substrate is characterized in that the magnetic layer includes a polycrystal diamond powder and/or amorphous diamond powder having 0.005-0.3 μm average primary particle size.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、低ノイス゛で走行耐久
性に優れる、ヘット゛摩耗の少ない高密度磁気記録媒体に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high-density magnetic recording medium having low noise and excellent running durability and having low head wear.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
高記録密度化に伴って記録波長が短くなる傾向にあり、
磁性層が厚いと出力が低下する記録時の自己減磁損失の
問題が大きくなっている。このため、磁性層を薄くする
ことが行われているが、２μｍ以下の磁性層を直接支持
体に塗布すると磁性層の表面が磁性層中の研磨剤やカ-ホ゛
ン等の添加剤や磁性粉の凝集体、非磁性支持体の影響を受
けて面粗れし、電磁変換特性やドロップアウトの悪化傾
向が見られる。この問題を解決する一つの手段として、
同時重層塗布方式を用いて磁性層の下層に非磁性層を設
け、濃度の高い磁性塗布液を薄く塗布する方法が用いら
れている（特開昭63-191315号公報、特開昭63-187418号
公報参照）。このような同時重層塗布方式を利用するこ
とにより、薄層の磁性層を有する塗布型の磁気記録媒体
においても良好な電磁変換特性が得られるようになっ
た。また、このタイプの磁気記録媒体では磁性層の下層
に設けた非磁性層に潤滑剤タンクとしての機能を与えるこ
とができるため、磁性層の摩擦係数を低くでき、走行性
を改良することもできた。2. Description of the Related Art In recent years,
The recording wavelength tends to be shorter with higher recording density,
When the magnetic layer is thick, the problem of self-demagnetization loss at the time of recording, in which the output is reduced, is increasing. For this reason, the thickness of the magnetic layer has been reduced. However, if a magnetic layer of 2 μm or less is directly applied to the support, the surface of the magnetic layer may become an additive such as an abrasive or carbon dioxide in the magnetic layer, or a magnetic powder. The surface is roughened under the influence of the aggregates and the non-magnetic support, and the electromagnetic conversion characteristics and the dropout tend to deteriorate. One solution to this problem is
A method in which a non-magnetic layer is provided below a magnetic layer by using a simultaneous multilayer coating method and a high-concentration magnetic coating solution is thinly applied (JP-A-63-191315, JP-A-63-187418) Reference). By using such a simultaneous multilayer coating method, good electromagnetic conversion characteristics can be obtained even in a coating type magnetic recording medium having a thin magnetic layer. In addition, in this type of magnetic recording medium, a non-magnetic layer provided below the magnetic layer can be provided with a function as a lubricant tank, so that the friction coefficient of the magnetic layer can be reduced and the running property can be improved. Was.

【０００３】最近の民生用テ゛シ゛タルVCRシステムやDDS-4システム等
では、更に高い記録密度に対する要求が高まっている。
この要求に答えるべく、磁性層の表面をより平滑にし
て、スヘ゜-シンク゛ロス低減による出力の向上を図り、さらにはス
ヘ゜-シンク゛変動の抑制によるノイス゛低減が図られている。し
かし、この磁性層表面の平滑化は、磁性層の摩擦係数の
上昇を引き起こし、走行耐久性を低下させるという新た
な問題を生じさせている。このような状況下、高密度記
録と走行耐久性とを高次元で両立する手段の提供が必要
になってきている。In recent consumer digital VCR systems and DDS-4 systems, there is an increasing demand for higher recording densities.
In order to respond to this demand, the surface of the magnetic layer is made smoother, the output is improved by reducing the space-sink loss, and the noise is reduced by suppressing the space-sink fluctuation. However, the smoothing of the surface of the magnetic layer causes an increase in the coefficient of friction of the magnetic layer, and causes a new problem of reducing running durability. Under such circumstances, it has become necessary to provide means for achieving both high-density recording and running durability at a high level.

【０００４】又、民生用テ゛シ゛タルVCRシステムやDDS-4システム用の
塗布型テ-フ゜では、高出力化を達成するため、高σsの金
属合金粉末が使用される。しかし、高σsのため、凝集
性が高く、塗布時に磁性粒子が固まった部分と研磨剤や
カ-ホ゛ンフ゛ラック等の添加剤による凹み部分[磁性粒子がな
い、もしくは少ない部分]が混在する形になる。この混
在の程度は磁性層厚みが薄い場合[例えば、0.3μｍ以
下]や下層非磁性層厚みが薄い[例えば、0.8μｍ以下]場
合により顕在化する。又、カレンタ゛処理において、磁性体
が固まっている部分は強く押しつぶされるが、凹み部は
押しつぶされないため、その不均一性が強調される。そ
のため、カレンタ゛処理により、磁性層表面が粗れてノイス゛が
高くなるという問題が生じる。又、磁性層厚が薄い場合
に磁性層の充填度が低下する場合もある。このような問
題に対しては、研磨剤等の微粒子化が効果的である。し
かし、 研磨剤等を平均粒径0.12μｍ以下に微粒子化す
ると耐久性が低下するという新たな問題が生じる。[0004] In addition, in a coating type table for a consumer digital VCR system or a DDS-4 system, a metal alloy powder having a high σs is used in order to achieve high output. However, due to the high σs, the cohesiveness is high, and the part where the magnetic particles are hardened at the time of application and the concave part [the part with no or few magnetic particles] due to additives such as abrasives and carbon black are mixed. Become. This degree of coexistence becomes more apparent when the thickness of the magnetic layer is small (for example, 0.3 μm or less) or when the thickness of the lower nonmagnetic layer is small (for example, 0.8 μm or less). Further, in the calendering process, the portion where the magnetic material is solidified is strongly crushed, but the concave portion is not crushed, so that the unevenness is emphasized. Therefore, there arises a problem that the surface of the magnetic layer is roughened and the noise is increased by the calendering treatment. When the thickness of the magnetic layer is small, the degree of filling of the magnetic layer may decrease. To solve such a problem, it is effective to form fine particles such as an abrasive. However, when the abrasive or the like is finely divided into particles having an average particle diameter of 0.12 μm or less, a new problem occurs in that the durability is reduced.

【０００５】研磨剤等の微粒子化により生じる耐久性低
下を解決する手段として、特開平11-86273号公報にタ゛イヤ
モント゛粉末を使用することが開示されている。タ゛イヤモント゛粉
末を使用することで、従来のα-アルミナに比べて耐久性が
向上する。しかし、特開平11-86273号公報に記載されて
いるように粒径が0.1μｍ以上のタ゛イヤモント゛粉末を用いる
場合、ヘット゛摩耗抑制の観点から、添加量を少なくする必
要があった。さらに、その後の本発明者らの検討の結
果、テ-フ゜系でのヘット゛摩耗評価では、粒径0.15μｍ以上の
単結晶タイフ゜のタ゛イヤモント゛を磁性体100重量部に対して、1重
量部以上使用すると、ヘット゛が摩滅したり、キス゛状に偏摩
耗することがわかってきた。[0005] As a means for solving the deterioration in durability caused by the formation of fine particles of an abrasive or the like, Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-86273 discloses the use of Tiamont powder. Use of Tyremont powder improves durability compared to conventional α-alumina. However, in the case of using diamond powder having a particle size of 0.1 μm or more as described in JP-A-11-86273, it was necessary to reduce the addition amount from the viewpoint of suppressing head wear. Further, as a result of the examination of the present inventors, in the evaluation of the head wear in the TF system, 1% by weight or more of a single crystal type Tiremont having a particle size of 0.15 μm or more was used with respect to 100 parts by weight of the magnetic material. Then, it has been found that the head is worn or unevenly worn like a kiss.

【０００６】また、本願出願人は、平均粒子径と粒子径
の変動係数を規定したタ゛イヤモント゛粉末を使用する磁気記録
媒体について特許出願している（特願平10-320644
号）。この出願では、タ゛イヤモント゛粉末の添加量が強磁性粉
末100重量部に対して、0.001〜5重量部と記載されてい
る。実施例でも磁気記録テ-フ゜では、0.4重量部以下と少
ない添加量が例示されている。しかし、特願平10-32064
4号の実施例で例示されたタ゛イヤモント゛粉末添加量が0.4重量
部以下である磁気記録テ-フ゜は、DVC等のシステムにおいて、
耐久性を十分に維持することが困難であった。これは、
磁気記録テ-フ゜は、磁気テ゛ィスクと異なり、常にヘット゛などの
部材と磁気記録媒体とが摺動する形態で使用され、さら
に、近年、高密度化のため、ヘット゛と媒体との記録再生時
の相対速度を高めたシステムに移行しているためである。
又、粒度分布を規定しても平均粒径が0.15μｍ以上の単
結晶タ゛イヤモント゛粉末を使用した場合は、添加量が1重量部
以上になるとヘット゛を摩滅させたり、キス゛状に摩耗される
などの問題が発生する。そのため、ヘット゛摩耗と耐久性向
上を高密度磁気記録システムで達成することが困難だった。
又、高密度記録システムでは、粒径0.2μｍ以上のタ゛イヤモント゛
粉末を使用した場合、磁性層面粗れ抑制によるノイス゛低減
効果も不十分であるという問題もあった。Further, the applicant of the present application has filed a patent application for a magnetic recording medium using Tyrmont powder having a defined average particle diameter and a coefficient of variation of the particle diameter (Japanese Patent Application No. 10-320644).
issue). In this application, the addition amount of Tyrmont® powder is described as 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of ferromagnetic powder. Also in the examples, in the magnetic recording table, a small addition amount of 0.4 part by weight or less is exemplified. However, Japanese Patent Application No. 10-32064
The magnetic recording tape having the diamond mont powder addition amount of 0.4 part by weight or less exemplified in the example of No. 4 is used in a system such as a DVC.
It was difficult to maintain sufficient durability. this is,
Unlike a magnetic disk, a magnetic recording table is always used in such a manner that a member such as a head slides on a magnetic recording medium. This is because the system has shifted to a system with a higher relative speed.
In addition, even if the particle size distribution is specified, when the single crystal diamond mont powder having an average particle size of 0.15 μm or more is used, if the addition amount is 1 part by weight or more, the head is worn out or worn in a kiss shape. Problems arise. For this reason, it has been difficult to achieve high wear and durability with a high-density magnetic recording system.
Further, in a high-density recording system, when diamond powder having a particle size of 0.2 μm or more is used, there is a problem that the noise reduction effect due to the suppression of surface roughness of the magnetic layer is insufficient.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、低ノイ
ス゛で走行耐久性に優れ、ヘット゛摩耗の少ない高密度磁気記
録媒体を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a high-density magnetic recording medium having low noise, excellent running durability, and low head wear.

【課題を解決するための手段】発明者らは上記要求に応
えるべく鋭意検討した結果、以下に述べる磁気記録媒体
にて高出力かつ低ノイス゛の高密度記録に優れる磁気記録媒
体を発明するに至った。非磁性可撓性支持体上に非磁性
粉末と結合剤を含む非磁性層及び強磁性粉末と結合剤と
を含む磁性層をこの順に有する磁気記録媒体であって、
前記磁性層が平均一次粒径0.005〜0.3μｍの多結晶タ゛イヤ
モント゛粉末及び/又は非晶質(アモルファス)タ゛イヤモント゛粉末を含有
することを特徴とする磁気記録媒体。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to meet the above-mentioned demands, and as a result, have come to invent a magnetic recording medium which will be described below and which is excellent in high output, low noise and high density recording. Was. A magnetic recording medium having a nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder and a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on a nonmagnetic flexible support in this order,
A magnetic recording medium, wherein the magnetic layer contains polycrystalline diamond powder and / or amorphous diamond powder having an average primary particle diameter of 0.005 to 0.3 μm.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】発明者らは鋭意検討した結果、単
結晶タ゛イヤモント゛粉末に代えて、多結晶タ゛イヤモント゛粉末及び/
又は非晶質(アモルファス)タ゛イヤモント゛粉末を使用することで、結
晶面による硬度差を抑制し、ヘット゛等の部材に対するキス゛
状の摩耗を低減できることを見いだした。又、 多結晶タ
゛イヤモント゛粉末及び/又は非晶質(アモルファス)タ゛イヤモント゛粉末を使
用することで、従来のα-アルミナや酸化クロム等の研磨剤に比
べて、同一添加量でも、高い耐久性が達成できるため、
従来の研磨剤に比べて少ない添加量で、必要とされる耐
久性を確保することができることがわかった。多結晶タ゛
イヤモント゛粉末は、爆発合成法によって作製されるが、高圧
合成法による単結晶タ゛イヤモント゛粉末に比べて、短時間で合
成されるため、合成の段階で粒度分布のシャ-フ゜なタ゛イヤモント
゛粉末を得ることができる。また、非晶質(アモルファス)タ゛イヤモ
ント゛粉末は、気相合成法により合成され、接触方向によ
って硬度差が発生しない。多結晶タ゛イヤモント゛粉末及び非晶
質(アモルファス)タ゛イヤモント゛粉末では、高圧合成法で作製される
単結晶タ゛イヤモント゛粉末に見られるような粗大粒子(平均一
次粒子径の5倍以上)が殆どない。これにより、磁性層薄
層時の摩耗上昇を抑制しつつ、耐久性のある磁気記録媒
体を作製することができる。多結晶タ゛イヤモント゛粉末及び非
晶質(アモルファス)タ゛イヤモント゛粉末は接触方向による硬度差がな
く、本発明が目的とする耐久性と摺動部材への摩耗キス゛
発生抑制の両立が可能である。又、磁性層厚み、非磁性
層厚み、タ゛イヤモント゛粉の粒径と添加量を最適化すれば、更
に、低ノイス゛の磁気記録媒体を作製できる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a result of diligent studies, the present inventors have found that polycrystalline diamond diamond powder and / or polycrystalline diamond diamond powder are used instead of single crystal diamond diamond powder.
Alternatively, it has been found that by using amorphous diamond powder, it is possible to suppress the difference in hardness due to the crystal plane and to reduce kiss-like wear on members such as a head. Also, by using the polycrystalline diamond powder and / or the amorphous diamond powder, high durability can be achieved even with the same addition amount as compared with conventional abrasives such as α-alumina and chromium oxide. For,
It has been found that the required durability can be ensured with a smaller amount of addition than conventional abrasives. Polycrystalline diamond powder is produced by the explosive synthesis method, but is synthesized in a shorter time than single crystal diamond powder by the high-pressure synthesis method, so that a diamond powder with a sharp particle size distribution is obtained at the synthesis stage. be able to. Amorphous diamond powder is synthesized by a gas phase synthesis method, and there is no difference in hardness depending on the contact direction. The polycrystalline diamond powder and the amorphous diamond powder have almost no coarse particles (more than 5 times the average primary particle diameter) as seen in a single crystal diamond powder produced by a high-pressure synthesis method. This makes it possible to manufacture a durable magnetic recording medium while suppressing an increase in wear when the magnetic layer is thin. The polycrystalline diamond powder and the amorphous diamond powder have no difference in hardness depending on the contact direction, and can achieve both the durability intended by the present invention and the suppression of the generation of wear kiss on the sliding member. Further, by optimizing the thickness of the magnetic layer, the thickness of the non-magnetic layer, and the particle size and addition amount of Tyrmont® powder, a magnetic recording medium with a lower noise can be further produced.

【０００９】磁性層に添加する多結晶タ゛イヤモント゛粉末及び
非晶質(アモルファス)タ゛イヤモント゛粉末の平均一次粒径が0.005μ
ｍ未満ではタ゛イヤモント゛粉末の表面突起高さが低くなり、走
行耐久性が著しく低下する。平均一次粒径が0.3μｍを
超えるとタ゛イヤモント゛粉末の表面突起高さが高くなり、ヘット゛
摩耗が著しく増加する。磁性層に添加する多結晶タ゛イヤモン
ト゛粉末及び非晶質(アモルファス)タ゛イヤモント゛粉末の平均一次粒径
は、好ましくは0.01〜0.12μｍ、更に好ましくは、0.05
〜0.1μｍの範囲である。The average primary particle diameter of the polycrystalline diamond powder and the amorphous diamond powder added to the magnetic layer is 0.005 μm.
If it is less than m, the height of the surface protrusions of the Tyremont powder is reduced, and the running durability is significantly reduced. When the average primary particle size exceeds 0.3 μm, the surface protrusion height of the diamond mont powder becomes high, and the het wear increases remarkably. The average primary particle diameter of the polycrystalline diamond powder and the amorphous (amorphous) diamond powder added to the magnetic layer is preferably 0.01 to 0.12 μm, more preferably 0.05 to 0.12 μm.
0.10.1 μm.

【００１０】本発明では、タ゛イヤモント゛粉末以外の研磨剤粉
末はノイズ低減の観点から使用しないことが好ましい。
しかし、併用する場合には、強磁性粉末100重量部に対
して、タ゛イヤモント゛粉末以外の研磨剤粉末が5重量部以下、
好ましくは3重量部以下となることが好ましい。但し、
その場合でも、タ゛イヤモント゛粉末以外の研磨剤の平均一次粒
径0.3μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは
0.2μｍ以下である。タ゛イヤモント゛粉末以外の研磨剤の種類
としては、α-アルミナ、酸化クロム、窒化ホ゛ロン（CBN）、Si
3N4、SiC等のモ-ス硬度9以上、ヒ゛ッカ-ス硬度が1000[Kgf/m
m2]以上の粉体を挙げることができる。In the present invention, it is preferable not to use abrasive powder other than Tyremont powder from the viewpoint of noise reduction.
However, when used in combination, 100 parts by weight of the ferromagnetic powder, 5 parts by weight or less of abrasive powder other than Taiyamonto powder,
Preferably, it is not more than 3 parts by weight. However,
Even in that case, it is preferable that the average primary particle size of the abrasive other than Tyremont powder is 0.3 μm or less, more preferably
0.2 μm or less. Types of abrasives other than Tyremont powder include α-alumina, chromium oxide, boron nitride (CBN), Si
3 N 4, such as SiC mode - scan hardness of 9 or more, Vickers - scan hardness 1000 [Kgf / m
m 2 ] or more.

【００１１】本発明では、走行耐久性とヘット゛摩耗を両立
させるために、タ゛イヤモント゛粉末による表面突起を制御する
ことが重要である。タ゛イヤモント゛粉末による表面突起高さ
は、AFM測定で2〜30nm、好ましくは5〜20nmの範囲に入
るように、タ゛イヤモント゛粉の平均一次粒子径や磁性層厚み、
非磁性下層厚みを以下の範囲で調整することが好まし
い。同時重層塗布の場合は、磁性層厚みは、塗布・乾燥
工程でのタ゛イヤモント゛粉末の浮き沈みや、カレンタ゛ー処理でのタ゛
イヤモント゛粉末の押し込みを変えて、表面突起高さを調整す
るという観点から、磁性層厚みは、0.02〜0.3μｍ、好
ましくは、0.02〜0.12μｍ、更に好ましくは、02〜0.1
μｍの範囲であることが適当である。非磁性層厚みtl
は、0.1〜3μｍ、好ましくは0.2〜2μｍであり、磁性層
厚みthとの比率th/tlは、0.01〜1で、好ましくは0.02〜
0.5、更に好ましくは0.02〜0.2の範囲であり、タ゛イヤモント゛
の平均一次粒径dと非磁性層厚tlとの比d/tlは、0.01〜
0.5、好ましくは0.01〜0.3の範囲であることが適当であ
る。In the present invention, it is important to control surface protrusions due to Tyrmont powder in order to achieve both running durability and head wear. The average primary particle diameter and the magnetic layer thickness of the Tiremont powder are such that the surface protrusion height of the Tiremont powder falls within the range of 2 to 30 nm, preferably 5 to 20 nm by AFM measurement.
It is preferable to adjust the thickness of the nonmagnetic lower layer in the following range. In the case of simultaneous multilayer coating, the thickness of the magnetic layer is adjusted from the viewpoint of adjusting the height of the surface protrusion by changing the ups and downs of the diamond powder in the coating / drying process and the indentation of the diamond diamond powder in the calendaring process. Is 0.02 to 0.3 μm, preferably 0.02 to 0.12 μm, and more preferably 02 to 0.1 μm.
Suitably, it is in the range of μm. Non-magnetic layer thickness tl
Is 0.1 to 3 μm, preferably 0.2 to 2 μm, and the ratio th / tl to the magnetic layer thickness th is 0.01 to 1, preferably 0.02 to
0.5, more preferably in the range of 0.02 to 0.2, and the ratio d / tl of the average primary particle diameter d of diamond to nonmagnetic layer thickness tl is 0.01 to 0.2.
Suitably, it is in the range of 0.5, preferably 0.01-0.3.

【００１２】磁性体には特に限定はないが、高出力を達
成するためには金属合金粉末が好ましい。又、MRヘット゛用
媒体としては、微粒子の金属合金粉末又は、六方晶フェライ
トが好ましい。Although there is no particular limitation on the magnetic material, a metal alloy powder is preferable to achieve high output. As the medium for MR head, fine metal alloy powder or hexagonal ferrite is preferable.

【００１３】カ-ホ゛ンフ゛ラック等の固体潤滑剤は併用した方
が、走行耐久性の観点で好ましいが、ノイス゛低減の観点で
粒径及び添加量は、以下の範囲で使用することが好まし
い。固体潤滑剤の平均一次粒径は0.02〜0.1μｍであり、
添加量は強磁性粉末100重量部に対して、0.05〜2重量部
であり、好ましくは0.05〜1重量部、更に好ましくは、
0.05〜0.8重量部であることが適当である。The use of a solid lubricant such as carbon black is preferred from the viewpoint of running durability, but the particle size and the amount added are preferably in the following ranges from the viewpoint of reducing noise. The average primary particle size of the solid lubricant is 0.02 to 0.1 μm,
The addition amount is 0.05 to 2 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight, more preferably 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
Suitably, it is 0.05 to 0.8 parts by weight.

【００１４】以下、本発明の磁気記録媒体の磁性層につ
いてさらに詳細に説明する。本発明の磁気記録媒体は、
単層磁性層及び複数(重層)磁性層のいずれの態様も取り
得る。複数(重層)磁性層の場合は、例えば特開平6-1395
55号公報に記載されている様な技術を応用できる。本発
明の磁気記録媒体では、磁性層厚みが比較的薄いため飽
和記録状態になるので、磁性層の厚み変動はない事が理
想であるが、磁性層厚みの標準偏差σとｄの関係がσ／
ｄ≦0.5であれば実用上許容できる。さらにはσ／ｄ≦
0.3が好ましい。σを小さくする具体的手段は特許第256
6096号に記載されている様に、下層非磁性塗布液をチクソト
ロヒ゜ックにする、下層に針状非磁性粉末を用いる、非磁性
下層を塗布乾燥後に磁性上層を塗布するwet on dry方式
などがある。磁性層の残留磁化量は、磁性層1cm2当たり
5×10-7〜5×10-6Am2（0.0005〜0.005emu）であること
が適当である。この残留磁化量は記録・再生方式により
最適化される。残留磁化量を上記に設定する方法は種々
ある。例えば、この媒体をインタ゛クティフ゛ヘット゛で再生すると
きは、上記残留磁化量の範囲で大きめの設定をする。O/
Wの要求から磁性層を薄目に設定(例えば0.1μm以下)に
設定するときは、磁性粉末としてσsが大きな(例えば、
140〜160Am2/kg)合金粉末を用いるのが好ましい。一
方、ＭＲヘット゛で再生するときは粒子数を増やすと同時に
残留磁化量も上記範囲の小さめの設定をすることが好ま
しい。この場合、磁性粉末のσsは50〜130 Am2/kg(50〜
130 emu/g)のものを用い、上層／下層のハ゛インタ゛ー量を少
なくするなどして極力充填密度を向上させることが適当
である。本発明に用いる磁性粉末としては、例えば、σ
sが80〜160 Am2/kg(80〜160 emu/g)の合金粉末、σsが
50〜80 Am2/kg (50〜80emu/g)の六方晶フェライト、マク゛ネタイ
ト、Co-フェライトを用いることが出来る。磁性粉末には所定
の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、
Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔ
ｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、
Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎ
ｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。熱的な
安定性向上のために、Al、Si、Ta、Y等を表面に被着または
固溶させることもできる。特にＨｃを高くするために
は、CoやSm、Nd等をFeに対して5〜40重量％添加すること
が周知されている。これらの磁性粉末には分散剤、潤滑
剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあらかじめ
処理を行ってもかまわない。磁性粒子サイス゛は熱揺らぎの
影響が出ない範囲で小さいことが好ましく、再生ヘット゛に
依らない。実用的には針状粒子の場合、平均長軸長0.05
〜0.2μm、短軸径0.01〜0.025μmが現状である。また六
方晶フェライトでは、板径0.01〜0.2μm、厚み0.001〜0.1μm
が現状である。好ましい範囲は上記現状に限られもので
はなく、技術の進歩により小さくなればそれを用いるこ
とことが出来る。磁性層の保持力Ｈｃは119,400〜318,4
00A/m（1500〜4000Oe）、好ましくは143,280〜278,600A
/m(1800〜3500Oe)、さらに好ましくは159,200〜238,800
A/m（2000〜3000Oe）であるので、上記磁性粉末も同様
なＨｃを有するものであることが好ましい。Hereinafter, the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention will be described in more detail. The magnetic recording medium of the present invention comprises:
Either of a single-layer magnetic layer and a plurality of (multilayer) magnetic layers can be adopted. In the case of a plurality (multilayer) magnetic layer, for example, JP-A-6-1395
Techniques such as those described in Japanese Patent Publication No. 55 can be applied. In the magnetic recording medium of the present invention, since the magnetic layer thickness is relatively thin, a saturated recording state is obtained. Therefore, it is ideal that the magnetic layer thickness does not fluctuate, but the relationship between the standard deviation σ and d of the magnetic layer thickness is σ. /
If d ≦ 0.5, it is practically acceptable. Furthermore, σ / d ≦
0.3 is preferred. Patent No. 256
As described in No. 6096, there is a thixotropy of the lower non-magnetic coating solution, a needle-like non-magnetic powder for the lower layer, a wet-on-dry method of coating the non-magnetic lower layer and then coating the magnetic upper layer after drying. . The residual magnetization of the magnetic layer, the magnetic layer 1 cm 2 per
Suitably, it is 5 × 10 −7 to 5 × 10 −6 Am 2 (0.0005 to 0.005 emu). This residual magnetization amount is optimized by the recording / reproducing method. There are various methods for setting the residual magnetization amount as described above. For example, when reproducing this medium at the inductive head, a larger value is set within the range of the residual magnetization amount. O /
When setting the magnetic layer to be thin (for example, 0.1 μm or less) from the request of W, σs is large as a magnetic powder (for example,
140~160Am 2 / kg) is preferably used an alloy powder. On the other hand, when reproducing with the MR head, it is preferable to increase the number of particles and at the same time set the amount of residual magnetization to a smaller value in the above range. In this case, the σs of the magnetic powder is 50 to 130 Am 2 / kg (50 to 130
It is suitable to improve the packing density as much as possible by reducing the amount of binder in the upper layer / lower layer by using a material of 130 emu / g). As the magnetic powder used in the present invention, for example, σ
s is 80-160 Am 2 / kg (80-160 emu / g) alloy powder, σs
50~80 Am 2 / kg (50~80emu / g) of the hexagonal ferrite, mug Netaito, Co- ferrite can be used. The magnetic powder contains Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr,
Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, T
e, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi,
La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, N
It may contain atoms such as i, Sr, and B. In order to improve thermal stability, Al, Si, Ta, Y, or the like can be adhered to the surface or made into a solid solution. In particular, it is known that in order to increase Hc, Co, Sm, Nd or the like is added in an amount of 5 to 40% by weight based on Fe. These magnetic powders may be previously treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent or the like before dispersion. The magnetic particle size is preferably small as far as the influence of the thermal fluctuation does not occur, and does not depend on the reproducing head. Practically, in the case of acicular particles, the average major axis length is 0.05
0.20.2 μm and short axis diameter of 0.01-0.025 μm at present. For hexagonal ferrite, the plate diameter is 0.01 to 0.2 μm and the thickness is 0.001 to 0.1 μm
Is the current situation. The preferred range is not limited to the above-mentioned conditions, and can be used if it becomes smaller due to the progress of technology. The coercive force Hc of the magnetic layer is 119,400 to 318,4
00A / m (1500-4000Oe), preferably 143,280-278,600A
/ m (1800-3500 Oe), more preferably 159,200-238,800
Since it is A / m (2000 to 3000 Oe), it is preferable that the magnetic powder also has the same Hc.

【００１５】本発明に使用される強磁性金属粉末として
は、特に限定されないが、ＦｅまたはＦｅを主成分とす
る合金が好ましい。これらの強磁性金属粉末には所定の
原子以外にＡｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、
Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐ
ｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、
Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわな
い。特に、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、
Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの少なくとも１つがＦｅ以外に含
まれるものが好ましい。The ferromagnetic metal powder used in the present invention is not particularly limited, but is preferably Fe or an alloy containing Fe as a main component. In these ferromagnetic metal powders, Al, Mg, Si, S, Sc, Ca, Ti,
V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn,
Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, P
b, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn,
It may contain atoms such as Zn, Ni, Sr, and B. In particular, Al, Mg, Si, Ca, Y, Ba, La,
It is preferable that at least one of Nd, Co, Ni, and B is contained other than Fe.

【００１６】これらの強磁性金属粉末にはあとで述べる
分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前
にあらかじめ処理を行ってもかまわない。具体的には、
特公昭44-14090号、特公昭45-18372号、特公昭47-22062
号、特公昭47-22513号、特公昭46-28466号、特公昭46-3
8755号、特公昭47-4286号、特公昭47-12422号、特公昭4
7-17284号、特公昭47-18509号、特公昭47-18573号、特
公昭39-10307号、特公昭48-39639号、米国特許3026215
号、同3031341号、同3100194号、同3242005号、同33890
14号などに記載されている。These ferromagnetic metal powders may be preliminarily treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent, and the like before dispersion before dispersion. In particular,
JP-B-44-14090, JP-B-45-18372, JP-B-47-22062
No., JP-B-47-22513, JP-B-46-28466, JP-B-46-3
8755, JP-B-47-4286, JP-B-47-12422, JP-B-4
7-17284, JP-B-47-18509, JP-B-47-18573, JP-B-39-10307, JP-B-48-39639, U.S. Patent No. 3026215
Nos. 3031341, 3100194, 3242005, 33890
It is described in No. 14, etc.

【００１７】強磁性金属粉末には少量の水酸化物、また
は酸化物を含んでもよい。強磁性金属粉末の公知の製造
方法により得られたものを用いることができ、下記の方
法を挙げることができる。複合有機酸塩（主としてシュ
ウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、酸化
鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあるいはＦｅ
−Ｃｏ粒子などを得る方法、金属カルボニル化合物を熱
分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナト
リウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤
を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中で
蒸発させて微粉末を得る方法などである。このようにし
て得られた強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理、すなわ
ち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に
浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を
形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガ
スと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成
する方法のいずれを施したものでも用いることができ
る。The ferromagnetic metal powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. A ferromagnetic metal powder obtained by a known production method can be used, and the following method can be used. A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen, or reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe
-A method of obtaining Co particles and the like, a method of thermally decomposing a metal carbonyl compound, a method of reducing by adding a reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to an aqueous solution of a ferromagnetic metal, and a method of reducing the pressure of a metal at a low pressure. And evaporating in an inert gas to obtain fine powder. The ferromagnetic metal powder thus obtained is subjected to a known slow oxidation treatment, that is, a method of immersing in an organic solvent and then drying, immersing in an organic solvent and then feeding an oxygen-containing gas to form an oxide film on the surface and drying. Any of the methods of forming an oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and inert gas without using an organic solvent can be used.

【００１８】本発明の磁性層に使用される強磁性金属粉
末のＢＥＴ法による比表面積は、好ましくは３０〜５０
ｍ2／ｇから選ばれる。これにより、良好な表面性と低
いノイズの両立が可能となる。The specific surface area of the ferromagnetic metal powder used in the magnetic layer of the present invention, which is determined by the BET method, is preferably 30 to 50.
m 2 / g. This makes it possible to achieve both good surface properties and low noise.

【００１９】また強磁性金属粉末の形状については、針
状、特に偏平針状が好ましいが、粒状、米粒状、板状も
許容し得る。強磁性金属粉末の平均長軸長は、好ましく
は０．０５〜０．１５μｍ、更に好ましくは０．０８〜
０．１２μｍである。長軸長は、透過型電子顕微鏡写真
を撮影し、その写真から強磁性粉末の短軸長と長軸長と
を直接読みとる方法と画像解析装置カールツァイス社製
ＩＢＡＳＳＩで透過型電子顕微鏡写真トレースして読み
とる方法を適宜併用して求められる。強磁性金属粉末の
針状比は４以上１８以下が好ましく、更に好ましくは５
以上１２以下である。強磁性金属粉末の含水率は０．０
１〜２％とするのが好ましい。結合剤の種類によって強
磁性金属粉末の含水率は最適化するのが好ましい。The shape of the ferromagnetic metal powder is preferably acicular, particularly flat acicular, but granular, rice grain, and plate shapes are acceptable. The average major axis length of the ferromagnetic metal powder is preferably 0.05 to 0.15 μm, more preferably 0.08 to
0.12 μm. The length of the long axis is determined by taking a transmission electron microscope photograph and directly reading the short axis length and the long axis length of the ferromagnetic powder from the photograph, and tracing the transmission electron micrograph with an image analyzer IBASSI manufactured by Carl Zeiss. It is required to use the reading method appropriately. The needle ratio of the ferromagnetic metal powder is preferably 4 or more and 18 or less, more preferably 5 or less.
It is 12 or less. The water content of the ferromagnetic metal powder is 0.0
It is preferable to set it to 1 to 2%. It is preferable to optimize the water content of the ferromagnetic metal powder depending on the type of the binder.

【００２０】強磁性金属粉末のｐＨは用いる結合剤との
組合せにより最適化することが好ましい。その範囲は４
〜１２であるが、好ましくは７〜１０である。強磁性金
属粉末は必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸
化物などを表面に存在させてもかまわない。その量は強
磁性金属粉末に対し０．１〜１０重量％であり表面処理
を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ2
以下になり好ましい。強磁性金属粉末には可溶性のＮ
ａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場
合があるが２００ｐｐｍ以下であれば特に特性に影響を
与える事は少ない。また、本発明に用いられる強磁性金
属粉末は空孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量
％以下、さらに好ましくは５容量％以下である。It is preferable that the pH of the ferromagnetic metal powder is optimized by a combination with the binder used. The range is 4
-12, preferably 7-10. If necessary, the ferromagnetic metal powder may have Al, Si, P or an oxide thereof on the surface. The amount is 0.1 to 10% by weight based on the ferromagnetic metal powder, and when the surface treatment is performed, the adsorption of a lubricant such as a fatty acid is 100 mg / m 2.
The following is preferred. Soluble N in ferromagnetic metal powder
In some cases, inorganic ions such as a, Ca, Fe, Ni, and Sr may be contained. The ferromagnetic metal powder used in the present invention preferably has a small number of vacancies, and its value is preferably 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less.

【００２１】磁性上層に用いる結合剤は既知のものが使
用でき、例えば特登第2566096、同第2571351公報に記載
されている。これら結合剤には、磁性粉末との吸着を促
進する官能基（ＳＯ3Ｍ、ＰＯ3Ｍなど)を含んでいること
が好ましく、さらにエホ゜キシ基を含むものも好ましい。磁
性層に含まれる結合剤は、また、シ゛ルコニア粉末との吸着を
促進するという観点から、上記及び後述の極性基を含有
する結合剤からなることが好ましい。分子量は10000〜1
00000、好ましくは20000〜60000である。使用量は磁性
粉末100重量部に対して5〜25部、好ましくは5〜20部、
さらに好ましくは5〜15部である。Known binders can be used for the magnetic upper layer, and are described in, for example, Japanese Patent Publication Nos. 2566096 and 2571351. These binders preferably contain a functional group (SO 3 M, PO 3 M, etc.) that promotes adsorption to the magnetic powder, and more preferably those containing an ethoxy group. The binder contained in the magnetic layer preferably comprises a polar group-containing binder described above and below, from the viewpoint of promoting adsorption to zirconia powder. Molecular weight 10,000-1
00000, preferably 20,000 to 60,000. The amount used is 5 to 25 parts, preferably 5 to 20 parts, based on 100 parts by weight of the magnetic powder.
More preferably, it is 5 to 15 parts.

【００２２】磁性層に使用し得る結合剤としての熱可塑
性樹脂としては、ガラス転移温度が−１００〜１５０
℃、数平均分子量が１、０００〜２００、０００、好ま
しくは１０、０００〜１００、０００、重合度が約５０
〜１、０００程度のものである。このような例として
は、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレ
イン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリ
デン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブ
チラ−ル、ビニルアセタ−ル、ビニルエ−テル、等を構
成単位として含む重合体または共重合体、ポリウレタン
樹脂、各種ゴム系樹脂がある。The thermoplastic resin as a binder that can be used in the magnetic layer has a glass transition temperature of -100 to 150.
C., number average molecular weight of 1,000 to 200,000, preferably 10,000 to 100,000, degree of polymerization of about 50
About 1,000. Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylate, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylate, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, and vinyl acetate. Polymers, copolymers, polyurethane resins, and various types of rubber-based resins containing phenol, vinyl ether, etc. as constituent units.

【００２３】また、磁性層に使用し得る結合剤としての
熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、フェノ−ル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹
脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹脂、エポキシ
−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネ−ト
プレポリマ−の混合物、ポリエステルポリオ−ルとポリ
イソシアネ−トの混合物、ポリウレタンとポリイソシア
ネートの混合物等があげられる。これらの樹脂について
は朝倉書店発行の「プラスチックハンドブック」に詳細
に記載されている。また、公知の電子線硬化型樹脂を磁
性層に使用することも可能である。The thermosetting resin or the reactive resin as a binder which can be used for the magnetic layer includes phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic resin. Examples thereof include a reaction resin, a formaldehyde resin, a silicone resin, an epoxy-polyamide resin, a mixture of a polyester resin and an isocyanate prepolymer, a mixture of a polyester polyol and a polyisocyanate, and a mixture of a polyurethane and a polyisocyanate. These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. Also, a known electron beam-curable resin can be used for the magnetic layer.

【００２４】これらの例とその製造方法については特開
昭６２−２５６２１９号に詳細に記載されている。以上
の樹脂は単独または組合せて使用できるが、好ましいも
のとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコ−ル樹脂、塩化ビニ
ル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、の中から選ばれ
る少なくとも１種とポリウレタン樹脂の組合せ、または
これらにポリイソシアネ−トを組み合わせたものがあげ
られる。ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポリウ
レタン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テルポリ
エステルポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポリウレタ
ン、ポリエステルポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポリ
カプロラクトンポリウレタン、ポリオレフィンポリウレ
タン、など公知のものが使用できる。特に、前記した環
状構造を有する短鎖ジオールとエーテル基を含む長鎖ジ
オールからなるポリウレタンが好ましい。ここに示した
すべての結合剤について、より優れた分散性と耐久性を
得るためには必要に応じ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−
ＯＳＯ3Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）
2、（以上につきＭは水素原子、またはアルカリ金属塩
基）、−ＯＨ、−ＮＲ2、−Ｎ+Ｒ3 （Ｒは炭化水素
基）、エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮ、スルホベタイン、
ホスホベタイン、カルボキシベタインなどから選ばれる
少なくともひとつ以上の極性基を共重合または付加反応
で導入したものを用いることが好ましい。このような極
性基の量は１０-1〜１０-8モル／ｇであり、好ましくは１
０-2〜１０-6モル／ｇである。[0024] These examples and the production method thereof are described in detail in JP-A-62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but preferred are vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate resin,
Examples thereof include a combination of at least one selected from vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol resin and vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer with a polyurethane resin, or a combination of these with a polyisocyanate. As the structure of the polyurethane resin, known materials such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, polycaprolactone polyurethane, and polyolefin polyurethane can be used. In particular, a polyurethane composed of the above-mentioned short-chain diol having a cyclic structure and a long-chain diol containing an ether group is preferable. For all binding agents indicated herein, if necessary in order to obtain more excellent dispersibility and durability, -COOM, -SO 3 M, -
OSO 3 M, -P = O ( OM) 2, -O-P = O (OM)
2, (wherein M represents a hydrogen atom or an alkali metal salt,), - OH, -NR 2 , -N + R 3 (R is a hydrocarbon group), epoxy group, -SH, -CN, sulfobetaine,
It is preferable to use one in which at least one or more polar groups selected from phosphobetaine, carboxybetaine and the like are introduced by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 -1 to 10 -8 mol / g, preferably 1 to 10 -8 mol / g.
0 -2 to 10 -6 mol / g.

【００２５】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカーバイト社製 ＶＡＧＨ、Ｖ
ＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、Ｖ
ＹＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、Ｐ
ＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業
社製、ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、
ＭＰＲ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製１０００
Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、１００
ＦＤ、日本ゼオン社製のＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、
ＭＲ１１０、ＭＲ１００、４００Ｘ−１１０Ａ、日本ポ
リウレタン社製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ
２３０４、大日本インキ社製パンデックスＴ−５１０
５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バーノックＤ−４
００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０９、７２０
９、東洋紡社製バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、
ＲＶ５３０、ＲＶ２８０、大日精化社製、ダイフェラミ
ン４０２０、５０２０、５１００、５３００、９０２
０、９０２２、７０２０、三菱化成社製、ＭＸ５００
４、三洋化成社製サンプレンＳＰ−１５０、ＴＩＭ−３
００３、旭化成社製サランＦ３１０、Ｆ２１０などがあ
げられる。この中でＭＲ−１０４、ＭＲ１１０、ＵＲ−
８２００、ＵＲ８３００、ＵＲ−８７００、およびジオ
ールと有機ジイソシアネートを主原料とした反応生成物
であり、環状構造とエーテル基を持つポリウレタン、例
えば、米国特許第5,702,821号に記載されているポリウ
レタンが好ましい。本発明において、ポリウレタン樹脂
を用いる場合は、破断伸びが１００〜２、０００％、破
断応力は０．０５〜１０Ｋｇ／ｃｍ2、降伏点は０．０
５〜１０Ｋｇ／ｃｍ2が好ましい。Specific examples of these binders used in the present invention include VAGH, V manufactured by Union Carbide.
YHH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, V
YES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, P
KHH, PKHJ, PKHC, PKFE, manufactured by Nissin Chemical Industries, MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TA
L, MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS,
MPR-TM, MPR-TAO, 1000 manufactured by Denki Kagaku
W, DX80, DX81, DX82, DX83, 100
FD, ZEON MR-104, MR-105,
MR110, MR100, 400X-110A, Nipporan N2301, N2302, N
2304, Pandex T-510 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
5, T-R3080, T-5201, Barnock D-4
00, D-210-80, Crisbon 6109, 720
9, Toyobo Co. Byron UR8200, UR8300,
RV530, RV280, manufactured by Dainichi Seika, diferamine 4020, 5020, 5100, 5300, 902
0,9022,7020, manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation, MX500
4, Sanyo Kasei's sampler SP-150, TIM-3
003, Saran F310 and F210 manufactured by Asahi Kasei Corporation. Among them, MR-104, MR110, UR-
Preferred are polyurethanes having a cyclic structure and an ether group, such as 8200, UR8300, UR-8700, and a reaction product containing a diol and an organic diisocyanate as main raw materials, for example, a polyurethane described in US Pat. No. 5,702,821. In the present invention, when a polyurethane resin is used, the breaking elongation is 100 to 2,000%, the breaking stress is 0.05 to 10 kg / cm 2 , and the yield point is 0.0.
5-10 kg / cm 2 is preferred.

【００２６】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４、４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１、
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これ
らのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネート等が好ましい。これらのイソシアネート類の
市販されている商品名としては、日本ポリウレタン社
製、コロネートＬ、コロネ−トＨＬ、コロネート２０３
０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミリオネ
ートＭＴＬ、武田薬品社製、タケネートＤ−１０２、タ
ケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネ
ートＤ−２０２、住友バイエル社製、デスモジュール
Ｌ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジ
ュールＨＬ、等がありこれらを単独または硬化反応性の
差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで非磁性
層、磁性層とも用いることができる。これらポリイソシ
アネートは、磁性層の全結合剤樹脂に対し、通常、０〜
５０重量％、好ましくは０〜３０重量％用いられ、非磁
性層の全結合剤樹脂に対し通常、０〜４０重量％、好ま
しくは０〜２５重量％用いられる。The polyisocyanate used in the present invention includes tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,
Isocyanates such as 5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate, products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates are preferred. . Commercially available trade names of these isocyanates include Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L, Coronate HL, Coronate 203
0, Coronate 2031, Millionate MR, Millionate MTL, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., Takenate D-102, Takenate D-110N, Takenate D-200, Takenate D-202, Sumitomo Bayer Co., Ltd., Death Module L, Death Module IL, Death There are a module N, a death module HL, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more as a nonmagnetic layer and a magnetic layer by utilizing a difference in curing reactivity. These polyisocyanates are generally used in an amount of 0 to all binder resins in the magnetic layer.
It is used in an amount of 50% by weight, preferably 0 to 30% by weight, and is generally used in an amount of 0 to 40% by weight, preferably 0 to 25% by weight, based on the total binder resin of the nonmagnetic layer.

【００２７】本発明の磁気記録媒体を二層以上から構成
した場合は、結合剤樹脂量、結合剤中に占める塩化ビニ
ル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、あ
るいはそれ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の
分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性
などを必要に応じて変えることはもちろん可能であり、
多層磁性層に関する公知技術を適用できる。When the magnetic recording medium of the present invention is composed of two or more layers, the amount of the binder resin, the amount of the vinyl chloride resin, the polyurethane resin, the polyisocyanate, or the other resin in the binder, the amount of the magnetic layer, It is of course possible to change the molecular weight of each resin forming the polar group, the amount of the polar group, or the physical properties of the resin described above as necessary.
Known techniques for the multilayer magnetic layer can be applied.

【００２８】本発明の上層磁性層にカーボンブラックを
添加する場合、カ−ボンブラックの例はゴム用ファ−ネ
ス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、アセチレンブ
ラック、等を用いることができる。比表面積は５〜５０
０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００ｍｌ／１００
ｇ、粒子径は20nm〜100nm、ｐＨは２〜１０、含水率は
0.1〜10重量％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌ、が
好ましい。本発明に用いられるカ−ボンブラックの具体
的な例としてはキャボット社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬ
Ｓ ２０００、１３００、１０００、９００、８００、
７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、旭カ−ボン社製、
＃８０、＃６０、＃５５、＃５０、＃３５、三菱化成工
業社製、＃２４００Ｂ、＃２３００、＃９００、＃１０
００＃３０、＃４０、＃１０Ｂ、コンロンビアカ−ボン
社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５
０、５０、４０、１５などがあげられる。カ−ボンブラ
ックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化
して使用しても、表面の一部をグラファイト化したもの
を使用してもかまわない。また、カ−ボンブラックを磁
性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもか
まわない。これらのカ−ボンブラックは単独、または組
合せで使用することができる。カ−ボンブラックを使用
する場合は強磁性粉末に対して、0.05〜1重量％で用い
ることが好ましい。カ−ボンブラックは磁性層の帯電防
止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働き
があり、これらは用いるカ−ボンブラックにより異な
る。従って本発明に使用されるこれらのカ−ボンブラッ
クは上層磁性層、下層でその種類、量、組合せを変え、
粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸
特性をもとに目的に応じて使い分けることはもちろん可
能である。本発明の磁性層で使用できるカ−ボンブラッ
クは例えば「カ−ボンブラック便覧」カ−ボンブラック
協会編を参考にすることができる。When carbon black is added to the upper magnetic layer of the present invention, examples of carbon black include furnace black for rubber, thermal black for rubber, black for color, acetylene black, and the like. . Specific surface area is 5-50
0 m 2 / g, DBP oil absorption 10-400 ml / 100
g, particle size is 20nm ~ 100nm, pH is 2 ~ 10, water content is
It is preferable that the tap density is 0.1 to 10% by weight and the tap density is 0.1 to 1 g / ml. Specific examples of the carbon black used in the present invention include BLACKPEARL manufactured by Cabot Corporation.
S 2000, 1300, 1000, 900, 800,
700, VULCAN XC-72, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.
# 80, # 60, # 55, # 50, # 35, manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd., # 2400B, # 2300, # 900, # 10
00 # 30, # 40, # 10B, CONDUCTEX SC, RAVEN 15 manufactured by Konrombia Carbon
0, 50, 40, 15 and the like. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be used after a part of the surface is graphitized. Before adding the carbon black to the magnetic paint, the carbon black may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferably used at 0.05 to 1% by weight based on the ferromagnetic powder. Carbon black has functions such as preventing the magnetic layer from being charged, reducing the coefficient of friction, imparting light-shielding properties, and improving the film strength. These functions differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention have different types, amounts and combinations in the upper magnetic layer and the lower layer,
It is, of course, possible to use differently according to the purpose based on the above-mentioned various properties such as particle size, oil absorption, conductivity, and pH. The carbon black that can be used in the magnetic layer of the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” edited by Carbon Black Association.

【００２９】磁性層には、このほか固体潤滑剤(粒径30m
μ以上のカーホ゛ン)や、脂肪酸や同エステルなど液体潤滑剤を添
加できる。本発明の磁気記録媒体において磁性層は脂肪
酸を含有することが磁性層の摩擦係数を低減するという
観点から好ましい。磁性層における脂肪酸の含有量はシ
クロヘキサンによる抽出量が、磁性層の体積当たり1〜5
0mg/cm3、好ましくは10〜50 mg/cm3の範囲であることが
適当である。尚、非磁性層を有する場合は、磁性層と非
磁性層を足した抽出量である。抽出操作は、磁性層また
は磁性層と非磁性層の一定量をはぎ取り、沸点にあるシ
クロヘキサンに投じ、4時間の浸漬を行い、残渣を除去
後、シクロヘキサンを留去し、残留分をガスクロマトグ
ラフにより分析し、抽出量を求める。In addition to the solid lubricant (particle size 30 m)
Liquid lubricants such as carbohydrate (μm or more), fatty acids and the same esters can be added. In the magnetic recording medium of the present invention, the magnetic layer preferably contains a fatty acid from the viewpoint of reducing the friction coefficient of the magnetic layer. The content of the fatty acid in the magnetic layer is such that the amount extracted by cyclohexane is 1 to 5 per volume of the magnetic layer.
Suitably, it is in the range of 0 mg / cm 3 , preferably in the range of 10 to 50 mg / cm 3 . In the case of having a non-magnetic layer, the extraction amount is the sum of the magnetic layer and the non-magnetic layer. In the extraction operation, a certain amount of the magnetic layer or the magnetic layer and the non-magnetic layer was peeled off, poured into cyclohexane at the boiling point, immersed for 4 hours, and after removing the residue, the cyclohexane was distilled off, and the residue was subjected to gas chromatography. Analyze and determine the amount of extraction.

【００３０】下層非磁性層について詳細に説明する。本
発明の磁気記録媒体は、支持体と磁性層との間に非磁性
粉末と結合剤とを含有する非磁性層を有することができ
る。また、非磁性粉末は、モース硬度が４以上のものであ
ることが好ましい。非磁性粉体表面のラフネスファクタ
ーは０．８〜１．５が好ましく、更に好ましいのは０．
９〜１．２である。ステアリン酸（ＳＡ）吸着量は１〜
２０μmol／ｍ2、更に好ましくは２〜１５μmol/ｍ2で
ある。下層非磁性粉体の２５℃での水への湿潤熱は20〜
60μJ/cm2（２００erg/cm2〜６００erg/cm2）の範囲に
あることが好ましい。また、この湿潤熱の範囲にある溶
媒を使用することができる。１００〜４００℃での表面
の水分子の量は１〜１０個/100オンク゛ストロームであることが
適当である。水中での等電点のｐＨは５〜１０の間にあ
ることが好ましい。The lower non-magnetic layer will be described in detail. The magnetic recording medium of the present invention may have a non-magnetic layer containing a non-magnetic powder and a binder between the support and the magnetic layer. The nonmagnetic powder preferably has a Mohs hardness of 4 or more. The roughness factor of the surface of the non-magnetic powder is preferably 0.8 to 1.5, more preferably 0.8 to 1.5.
9 to 1.2. Stearic acid (SA) adsorption amount is 1 ~
It is 20 μmol / m 2 , more preferably 2 to 15 μmol / m 2 . The heat of wetting of the lower nonmagnetic powder in water at 25 ° C is 20 to
It is preferably in the range of 60 μJ / cm 2 (200 erg / cm 2 to 600 erg / cm 2 ). Further, a solvent having a range of the heat of wetting can be used. Suitably, the amount of water molecules on the surface at 100-400 ° C. is 1-10 / 100 Å. The pH of the isoelectric point in water is preferably between 5 and 10.

【００３１】本発明の非磁性層に用いられる非磁性粉末
は、より具体的には、例えば、金属酸化物、金属炭酸
塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化
物、等の無機質化合物から選択することができる。無機
質化合物としては例えばα化率９０％以上のα−アルミ
ナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化
ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ゲー
タイト、コランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸
化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、
酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸
化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二硫化モリブデンなどが単独または組合せで使用さ
れる。特に好ましいのは二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいのは二酸化チタ
ン、α酸化鉄である。More specifically, the non-magnetic powder used in the non-magnetic layer of the present invention includes, for example, metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, metal sulfides and the like. It can be selected from inorganic compounds. Examples of the inorganic compound include α-alumina, β-alumina, γ-alumina, θ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, goethite, corundum, silicon nitride, titanium nitride having an α conversion of 90% or more. -Bites, titanium oxide, silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide,
Tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide and the like are used alone or in combination. Particularly preferred are titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide and barium sulfate, and more preferred are titanium dioxide and α-iron oxide.

【００３２】これら非磁性無機粉末の粒子サイズは３μ
ｍ以下が好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる
非磁性無機粉末を組み合わせたり、単独の非磁性無機粉
末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせることも
できる。とりわけ好ましいのは非磁性無機粉末の粒子サ
イズは０．０１μｍ〜０．２μｍである。特に非磁性無
機粉末が粒状金属酸化物である場合は、平均粒子径が
０．０８μｍ以下が好ましく、針状金属酸化物である場
合は、長軸長が０．３μｍ以下が好ましく、０．２μｍ
以下が更に好ましい。尚、非磁性無機粉末の粒子サイズ
の測定は、前記強磁性金属粉末の場合と同様である。タ
ップ密度は０．０５〜２ｇ／ｍｌ、好ましくは０．２〜
１．５ｇ／ｍｌである。非磁性無機粉末の含水率は０．
１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％、更に好ま
しくは０．３〜１．５重量％である。非磁性無機粉末の
ｐＨは２〜１１であるが、ｐＨは７〜１０の間が特に好
ましい。非磁性無機粉末の比表面積は１〜１００ｍ2／
ｇ、好ましくは５〜７０ｍ2／ｇ、更に好ましくは１０
〜６５ｍ2／ｇである。非磁性無機粉末の結晶子サイズ
は０．００４μｍ〜１μｍが好ましく、０．０４μｍ〜
０．１μｍが更に好ましい。ジブチルフタレート（DB
P）を用いた吸油量は５〜１００ml/100g、好ましくは１
０〜８０ml/100g、更に好ましくは２０〜６０ml/100gで
ある。比重は１〜１２、好ましくは３〜６である。形状
は針状、球状、多面体状、板状のいずれでも良い。The particle size of these nonmagnetic inorganic powders is 3 μm.
m or less, but if necessary, nonmagnetic inorganic powders having different particle sizes may be combined, or even a single nonmagnetic inorganic powder may have a similar particle size distribution to achieve the same effect. Particularly preferably, the particle size of the nonmagnetic inorganic powder is from 0.01 μm to 0.2 μm. In particular, when the nonmagnetic inorganic powder is a granular metal oxide, the average particle diameter is preferably 0.08 μm or less, and when it is an acicular metal oxide, the major axis length is preferably 0.3 μm or less, and 0.2 μm or less.
The following are more preferred. The measurement of the particle size of the non-magnetic inorganic powder is the same as that of the ferromagnetic metal powder. Tap density is 0.05 to 2 g / ml, preferably 0.2 to 2 g / ml.
1.5 g / ml. The water content of the non-magnetic inorganic powder is 0.
It is 1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 3% by weight, more preferably 0.3 to 1.5% by weight. The pH of the nonmagnetic inorganic powder is from 2 to 11, and the pH is particularly preferably from 7 to 10. The specific surface area of the non-magnetic inorganic powder is 1 to 100 m 2 /
g, preferably 5 to 70 m 2 / g, more preferably 10 m 2 / g.
６５65 m 2 / g. The crystallite size of the nonmagnetic inorganic powder is preferably from 0.004 μm to 1 μm, more preferably from 0.04 μm.
0.1 μm is more preferred. Dibutyl phthalate (DB
The oil absorption using P) is 5 to 100 ml / 100 g, preferably 1 to 100 ml / 100 g.
The amount is from 0 to 80 ml / 100 g, and more preferably from 20 to 60 ml / 100 g. The specific gravity is 1 to 12, preferably 3 to 6. The shape may be any of a needle shape, a spherical shape, a polyhedral shape, and a plate shape.

【００３３】強熱減量は２０重量％以下であることが好
ましく、本来ないことが最も好ましいと考えられる。本
発明に用いられる上記非磁性無機粉末のモース硬度は４以
上、１０以下のものが好ましい。これらの粉体表面のラ
フネスファクターは０．８〜１．５が好ましく、更に好
ましいラフネスファクターは０．９〜１．２である。非
磁性無機粉末のＳＡ（ステアリン酸）吸着量は１〜２０
μmol／m2、更に好ましくは２〜１５μmol/m2である。
非磁性無機粉末の２５℃での水への湿潤熱は20〜60μJ/
cm2（２００erg/cm2〜６００erg/cm2）の範囲にあるこ
とが好ましい。また、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使
用することができる。１００〜４００℃での表面の水分
子の量は１〜１０個/100オンク゛ストロームが適当である。水中
での等電点のｐＨは３〜９の間にあることが好ましい。It is preferable that the ignition loss is 20% by weight or less, and it is considered that it is most preferable that there is no ignition loss. The Mohs hardness of the nonmagnetic inorganic powder used in the present invention is preferably 4 or more and 10 or less. The roughness factor of the surface of these powders is preferably 0.8 to 1.5, and more preferably 0.9 to 1.2. The SA (stearic acid) adsorption amount of the nonmagnetic inorganic powder is 1 to 20
μmol / m 2 , more preferably 2 to 15 μmol / m 2 .
The heat of wetting of the nonmagnetic inorganic powder in water at 25 ° C. is 20 to 60 μJ /
It is preferably in the range of cm 2 (200 erg / cm 2 to 600 erg / cm 2 ). Further, a solvent having a range of the heat of wetting can be used. The amount of water molecules on the surface at 100 to 400 ° C. is suitably 1 to 10/100 angstroms. The pH of the isoelectric point in water is preferably between 3 and 9.

【００３４】これらの非磁性無機粉末の表面には表面処
理によりAl2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、SnO2、Sb2O3、ZnO
を存在させることが好ましい。特に分散性に好ましいの
はAl2O3、SiO2、TiO2、ZrO2であるが、更に好ましいの
はAl2O3、SiO2、ZrO2である。これらは組み合わせて使
用しても良いし、単独で用いることもできる。また、目
的に応じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、先
ずアルミナを表層に存在させた後でシリカを存在させる
方法、またはその逆の方法を採ることもできる。また、
表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わない
が、均質で密である方が一般には好ましい。The surface of these non-magnetic inorganic powders is subjected to surface treatment by Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , Sb 2 O 3 , ZnO
Is preferably present. Particularly preferred for dispersibility are Al 2 O 3, SiO 2, TiO 2, ZrO 2, further preferred are Al 2 O 3, SiO 2, ZrO 2. These may be used in combination or may be used alone. A surface treatment layer coprecipitated may be used according to the purpose, or a method in which alumina is first present in the surface layer and then silica is present, or the reverse method may be employed. Also,
Although the surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, it is generally preferable that the surface treatment layer is uniform and dense.

【００３５】本発明の非磁性層に用いられる非磁性無機
粉末の具体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学
製HIT-100、ZA-G1、戸田工業社製DPN-250、DPN-250BX、D
PN-245、DPN-270BX、DPB-550BX、DPN-550RX 石原産業製
酸化チタンTTO-51B、TTO-55A、TTO-55B、TTO-55C、TTO-55
S、TTO-55D、SN-100、MJ-7 α−酸化鉄E270、E271、E30
0、チタン工業製STT-4D、STT-30D、STT-30、STT-65C、
テイカ製MT-100S、MT-100T、MT-150W、MT-500BMT-600BMT-1
00F、MT-500HD、堺化学製FINEX-25、BF-1、BF-10、BF-2
0、ST-M、同和鉱業製DEFIC-Y、DEFIC-R、日本アエロジル
製AS2BM、TiO2P25、宇部興産製100A、500A、チタン工業
製Y-LOP及びそれを焼成したものが挙げられる。Specific examples of the non-magnetic inorganic powder used in the non-magnetic layer of the present invention include Nanotit, manufactured by Showa Denko, HIT-100, ZA-G1, manufactured by Sumitomo Chemical, DPN-250, DPN- manufactured by Toda Kogyo. 250BX, D
PN-245, DPN-270BX, DPB-550BX, DPN-550RX Titanium oxide manufactured by Ishihara Sangyo TTO-51B, TTO-55A, TTO-55B, TTO-55C, TTO-55
S, TTO-55D, SN-100, MJ-7 α-iron oxide E270, E271, E30
0, titanium industrial STT-4D, STT-30D, STT-30, STT-65C,
MT-100S, MT-100T, MT-150W, MT-500BMT-600BMT-1
00F, MT-500HD, Saine Chemical FINEX-25, BF-1, BF-10, BF-2
0, ST-M, Dowa Mining DEFC-Y, DEFIC-R, Nippon Aerosil AS2BM, TiO2P25, Ube Industries 100A, 500A, Titanium Kogyo Y-LOP, and fired products thereof.

【００３６】特に好ましい非磁性無機粉末は二酸化チタ
ンとα−酸化鉄である。α−酸化鉄（ヘマタイト）は以
下のような諸条件の基で実施される。α−Ｆｅ2Ｏ3粉末
は、通常の第一鉄水溶液に等量以上の水酸化アルカリ
水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含む懸
濁液をｐＨ１１以上にて８０℃以下の温度で酸素を含有
ガスを通気して酸化反応を行う事により針状ゲータイト
粒子を生成させる方法、第一鉄塩水溶液と炭酸アルカ
リ水溶液とを反応させて得られるＦｅＣＯ3を含む懸濁
液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行う事により紡
錘状を呈したゲータイト粒子を生成させる方法、第一
鉄水溶液に等量未満の水酸化アルカリ水溶液または炭酸
アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コロイ
ドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化
反応を行う事により針状ゲータイト核粒子を生成させ、
次いで、該針状ケータイト該粒子を含む第一鉄塩水溶液
に、該第一鉄塩水溶液中のＦｅ2+に対し等量以上の水酸
化アルカリ水溶液を添加した後、酸素含有ガスを通気し
て前記針状ゲータイト核粒子を成長させる方法及び、
第一鉄水溶液に等量未満の水酸化アルカリ水溶液または
炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コ
ロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して
酸化反応を行う事により針状ゲータイト核粒子を生成さ
せ、次いで、酸性または中性領域で前記針状ゲータイト
核粒子を成長させる方法等により得られた針状ゲータイ
ト粒子を前駆体粒子とする。Particularly preferred non-magnetic inorganic powders are titanium dioxide and α-iron oxide. α-Iron oxide (hematite) is carried out under the following conditions. α-Fe 2 O 3 powder is prepared by adding a ferrous hydroxide colloid suspension obtained by adding an equal amount or more of an aqueous alkali hydroxide solution to a normal ferrous aqueous solution at a pH of 11 or more and a temperature of 80 ° C. or less. A method of generating needle-like goethite particles by performing an oxidation reaction by passing an oxygen-containing gas through the method, and a method of reacting an aqueous ferrous salt solution with an aqueous alkali carbonate solution to obtain a suspension containing FeCO 3 containing oxygen. A method of generating spindle-shaped goethite particles by performing an oxidation reaction by passing gas through, and a method of adding hydroxide solution obtained by adding less than an equal amount of an aqueous alkali hydroxide solution or an aqueous alkali carbonate solution to an aqueous ferrous solution. Needle-like goethite nucleus particles are generated by performing an oxidation reaction by passing an oxygen-containing gas through a ferrous salt aqueous solution containing iron colloid,
Next, to the aqueous ferrous salt solution containing the particles of the acicular keite, an aqueous solution of an alkali hydroxide at least equal to Fe 2+ in the aqueous solution of ferrous salt is added, and then an oxygen-containing gas is passed. A method for growing the acicular goethite core particles, and
By adding an oxygen-containing gas to a ferrous salt aqueous solution containing a ferrous hydroxide colloid obtained by adding less than an equal amount of an alkali hydroxide aqueous solution or an alkali carbonate aqueous solution to a ferrous aqueous solution to perform an oxidation reaction Acicular goethite nucleus particles are formed, and then acicular goethite particles obtained by a method of growing the acicular goethite nucleus particles in an acidic or neutral region are used as precursor particles.

【００３７】尚、ゲータイト粒子の生成反応中に粒子粉
末の特性向上等の為に通常添加されている、Ｎｉ、Ｚ
ｎ、Ｐ、Ｓｉ等の異種元素が添加されていても支障がな
い。前駆体粒子である針状ゲータイト粒子を２００〜５
００℃の温度範囲で脱水するか、必要に応じて、更に３
５０〜８００℃の温度範囲で加熱処理により焼き鈍しを
して針状α−Ｆｅ2Ｏ3の粒子を得る。尚、脱水または焼
き鈍しされる針状ゲータイト粒子は表面にＰ、Ｓｉ、
Ｂ、Ｚｒ、Ｓｂ等を含有する化合物である焼結防止剤が
付着していても支障はない。３５０〜８００℃の温度範
囲で加熱処理により焼き鈍しをするのは、脱水されて得
られた針状α−Ｆｅ2Ｏ3粒子の粒子表面に生じている空
孔を焼き鈍しにより、粒子の極表面を溶融させて空孔を
ふさいで平滑な表面形態とさせる事が好ましいからであ
る。It should be noted that Ni, Z, which are usually added during the reaction for forming goethite particles to improve the properties of the particle powder, etc.
There is no problem even if different elements such as n, P, and Si are added. Needle-like goethite particles, which are precursor particles, are mixed with 200-5
Dehydrate in a temperature range of 00 ° C, or add 3
Annealing is performed by a heat treatment in a temperature range of 50 to 800 ° C. to obtain acicular α-Fe 2 O 3 particles. Incidentally, the acicular goethite particles to be dehydrated or annealed have P, Si,
There is no problem even if the sintering inhibitor, which is a compound containing B, Zr, Sb, etc., is attached. Annealing by heat treatment in a temperature range of 350 to 800 ° C. is performed by annealing pores formed on the particle surface of the acicular α-Fe 2 O 3 particles obtained by dehydration, so that the extreme surface of the particles is formed. This is because it is preferable that the pores are closed by melting to form a smooth surface.

【００３８】また、前記脱水または焼き鈍しして得られ
た針状α−Ｆｅ2Ｏ3粒子は水溶液中に分散して懸濁液と
し、例えば、Ａｌ化合物を添加しｐＨ調整をして前記α
−Ｆｅ2Ｏ3粒子の粒子表面に前記添加化合物を被覆した
後、濾過、水洗、乾燥、粉砕、必要により更に脱気、圧
密処理等を施されてもよい。用いられるＡｌ化合物は酢
酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸
ソーダ等のアルミン酸アルカリ塩を使用することが出来
る。この場合のＡｌ化合物添加量はα−Ｆｅ2Ｏ3粒子粉
末に対してＡｌ換算で通常、０．０１〜５０重量％であ
る。また、Ａｌ化合物とともにＳｉ化合物を始めとし
て、Ｐ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂか
ら選ばれる化合物の１種または２種以上を用いて被覆す
ることもできる。Ａｌ化合物とともに用いるこれらの化
合物の添加量はそれぞれα−Ｆｅ2Ｏ3粒子粉末に対して
通常、０．０１〜５０重量％の範囲である。The needle-like α-Fe 2 O 3 particles obtained by dehydration or annealing are dispersed in an aqueous solution to form a suspension. For example, the pH is adjusted by adding an Al compound and adjusting the pH.
After coating the additive compound on the particle surface of the Fe 2 O 3 particles, the particles may be subjected to filtration, washing with water, drying, pulverization, and if necessary, further deaeration and consolidation treatment. As the Al compound to be used, aluminum salts such as aluminum acetate, aluminum sulfate, aluminum chloride and aluminum nitrate, and alkali aluminates such as sodium aluminate can be used. In this case, the addition amount of the Al compound is usually 0.01 to 50% by weight in terms of Al with respect to the α-Fe 2 O 3 particle powder. Further, the coating may be performed using one or more compounds selected from P, Ti, Mn, Ni, Zn, Zr, Sn, and Sb together with the Al compound, such as a Si compound. The addition amount of these compounds used together with the Al compound is usually in the range of 0.01 to 50% by weight based on the α-Fe 2 O 3 particle powder.

【００３９】二酸化チタンの製法に関しては以下の通り
である。これらの酸化チタンの製法は主に硫酸法と塩素
法がある。硫酸法はイルミナイトの源鉱石を硫酸で蒸解
し、Ｔｉ、Ｆｅなどを硫酸塩として抽出する。硫酸鉄を
晶析分離して除き、残りの硫酸チタニル溶液を濾過精製
後、熱加水分解を行なって、含水酸化チタンを沈澱させ
る。これを濾過洗浄後、夾雑不純物を洗浄除去し、粒径
調節剤などを添加した後、８０〜１０００℃で焼成すれ
ば粗酸化チタンとなる。ルチル型とアナターゼ型は加水
分解の時に添加される核剤の種類によりわけられる。こ
の粗酸化チタンを粉砕、整粒、表面処理などを施して作
成する。塩素法は原鉱石は天然ルチルや合成ルチルが用
いられる。鉱石は高温還元状態で塩素化され、ＴｉはＴ
ｉＣｌ4にＦｅはＦｅＣｌ2となり、冷却により固体とな
った酸化鉄は液体のＴｉＣｌ4と分離される。得られた
粗ＴｉＣｌ4は精留により精製した後核生成剤を添加
し、１０００℃以上の温度で酸素と瞬間的に反応させ、
粗酸化チタンを得る。この酸化分解工程で生成した粗酸
化チタンに顔料的性質を与えるための仕上げ方法は硫酸
法と同じである。The method for producing titanium dioxide is as follows. The methods for producing these titanium oxides are mainly a sulfuric acid method and a chlorine method. In the sulfuric acid method, a source ore of illuminite is digested with sulfuric acid, and Ti, Fe, and the like are extracted as sulfates. Iron sulfate is removed by crystallization separation, and the remaining titanyl sulfate solution is filtered and purified, and then thermally hydrolyzed to precipitate hydrous titanium oxide. After filtration and washing, impurities are washed and removed, a particle size regulator and the like are added, and the mixture is calcined at 80 to 1000 ° C. to obtain crude titanium oxide. Rutile type and anatase type are classified according to the type of nucleating agent added at the time of hydrolysis. The crude titanium oxide is prepared by pulverizing, sizing and surface treatment. In the chlorine method, natural rutile or synthetic rutile is used as the raw ore. Ore is chlorinated in high-temperature reduction state, Ti
Fe becomes FeCl 2 in iCl 4 , and iron oxide which has become solid by cooling is separated from liquid TiCl 4 . The obtained crude TiCl 4 is purified by rectification, then a nucleating agent is added, and reacted with oxygen instantaneously at a temperature of 1000 ° C. or more,
Obtain crude titanium oxide. The finishing method for imparting pigmentary properties to the crude titanium oxide produced in this oxidative decomposition step is the same as the sulfuric acid method.

【００４０】表面処理は上記酸化チタン素材を乾式粉砕
後、水と分散剤を加え、湿式粉砕、遠心分離により粗粒
分級が行なわれる。その後、微粒スラリーは表面処理槽
に移され、ここで金属水酸化物の表面被覆が行われる。
まず、所定量のＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｂ、Ｓｎ、
Ｚｎなどの塩類水溶液を加え、これを中和する酸、また
はアルカリを加えて、生成する含水酸化物で酸化チタン
粒子表面を被覆する。副生する水溶性塩類はデカンテー
ション、濾過、洗浄により除去し、最終的にスラリーｐ
Ｈを調節して濾過し、純水により洗浄する。洗浄済みケ
ーキはスプレードライヤーまたはバンドドライヤーで乾
燥される。最後にこの乾燥物はジェットミルで粉砕さ
れ、製品になる。また、水系ばかりでなく酸化チタン粉
体にAlCl3、SiCl4の蒸気を通じその後水蒸気を流入して
表面処理を施すことも可能である。その他の顔料の製法
についてはG.D.Parfitt and K.S.W. Sing ”Character
ization of Powder Surfaces” Academic Press、1976
を参考にすることができる。In the surface treatment, after the above-mentioned titanium oxide material is dry-pulverized, water and a dispersant are added thereto, and the coarse particles are classified by wet pulverization and centrifugation. After that, the fine slurry is transferred to a surface treatment tank, where the surface coating of the metal hydroxide is performed.
First, a predetermined amount of Al, Si, Ti, Zr, Sb, Sn,
An aqueous solution of a salt such as Zn is added, and an acid or alkali for neutralizing the solution is added, and the surface of the titanium oxide particles is coated with the generated hydrated oxide. By-product water-soluble salts are removed by decantation, filtration, and washing, and finally the slurry p
Adjust H, filter and wash with pure water. The washed cake is dried with a spray drier or a band drier. Finally, the dried product is pulverized by a jet mill into a product. It is also possible to apply a surface treatment by passing steam of AlCl 3 and SiCl 4 into the titanium oxide powder as well as the water, and then flowing the steam. For other pigment production methods, see GDParfitt and KSW Sing "Character
ization of Powder Surfaces ”Academic Press, 1976
Can be referred to.

【００４１】非磁性層にカ−ボンブラックを混合させて
公知の効果であるＲｓを下げること、光透過率を小さく
することができるとともに、所望のマイクロビッカース
硬度を得る事ができる。非磁性層のマイクロビッカース
硬度は通常、２５〜６０Ｋｇ／ｍｍ2、好ましくは３０
〜５０Ｋｇ／ｍｍ2であり、ＮＥＣ製薄膜硬度計ＨＭＡ
−４００を用いて、稜角８０度、先端半径０．１μｍの
タ゛イヤモント゛製三角錐針を圧子先端に用いて、測定する。光
透過率は一般に波長９００ｎｍ程度の赤外線の吸収が３
％以下、たとえばＶＨＳでは０．８％以下であることが
規格化されている。このためにはゴム用ファ−ネス、ゴ
ム用サ−マル、カラ−用ブラック、アセチレンブラッ
ク、等を用いることができる。By mixing carbon black in the non-magnetic layer, it is possible to lower Rs, which is a known effect, to reduce light transmittance, and to obtain a desired micro-Vickers hardness. The micro Vickers hardness of the non-magnetic layer is usually 25 to 60 kg / mm 2 , preferably 30 to 60 kg / mm 2 .
Is a ~50Kg / mm 2, NEC made of thin film hardness meter HMA
Using -400, the measurement is performed by using a Tiamont triangular pyramid needle having a ridge angle of 80 degrees and a tip radius of 0.1 μm at the tip of the indenter. In general, the light transmittance is 3 when the absorption of infrared light having a wavelength of about 900 nm is 3 nm.
%, For example, VHS is standardized to be 0.8% or less. For this purpose, furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black and the like can be used.

【００４２】非磁性層には、カーボンブラックを添加す
ることもでき、その場合カーボンブラックの比表面積は
通常、１００〜５００ｍ2／ｇ、好ましくは１５０〜４
００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は通常、２０〜４００ml/10
0g、好ましくは３０〜２００ml/100gであることが適当
である。カ−ボンブラックの粒子径は通 常、５ｍμ〜
８０ｍμ、好ましく１０〜５０ｍμ、さらに好ましくは
１０〜４０ｍμである。通常、カ−ボンブラックのｐＨ
は、２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は
０．１〜１ｇ／ml、が好ましい。本発明に用いられるカ
−ボンブラックの具体的な例としてはキャボット社製、
ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０
００、９００、８００、８８０、７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、三菱化学社製、＃３０５０Ｂ、３１５０
Ｂ、３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５
０、＃６５０Ｂ、＃９７０Ｂ、＃８５０BMＡ−６００、
コロンビアンカ−ボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ Ｓ
Ｃ、ＲＡＶＥＮ 8800、8000、7000、5750、5250、350
0、2100、2000、1800、1500、1255、1250、アクゾー社
製ケッチェンブラックECなどがあげられる。カ−ボンブ
ラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト
化して使用しても、表面の一部をグラファイト化したも
のを使用してもかまわない。また、カーボンブラックを
塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかま
わない。これらのカーボンブラックは上記非磁性無機粉
末に対して５０重量％を越えない範囲、非磁性層総重量
の４０％を越えない範囲で使用できる。これらのカ−ボ
ンブラックは単独、または組合せで使用することができ
る。Carbon black can be added to the nonmagnetic layer. In this case, the specific surface area of carbon black is usually 100 to 500 m 2 / g, preferably 150 to 4 m 2 / g.
00m 2 / g, DBP oil absorption is usually 20 to 400 ml / 10
It is suitable that the amount is 0 g, preferably 30 to 200 ml / 100 g. The particle size of carbon black is usually 5 μm
80 mμ, preferably 10 to 50 mμ, more preferably 10 to 40 mμ. Usually, the pH of carbon black
Is preferably 2 to 10, the water content is 0.1 to 10%, and the tap density is 0.1 to 1 g / ml. Specific examples of carbon black used in the present invention are manufactured by Cabot Corporation,
BLACK PEARLS 2000, 1300, 10
00, 900, 800, 880, 700, VULCAN
XC-72, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, # 3050B, 3150
B, 3250B, # 3750B, # 3950B, # 95
0, # 650B, # 970B, # 850 BMA-600,
CONDUCTEX S, manufactured by Columbian Bonn
C, RAVEN 8800, 8000, 7000, 5750, 5250, 350
0, 2100, 2000, 1800, 1500, 1255, 1250, and Ketjen Black EC manufactured by Akzo. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be used after a part of the surface is graphitized. Further, the carbon black may be dispersed in a binder before adding it to the paint. These carbon blacks can be used in a range not exceeding 50% by weight based on the nonmagnetic inorganic powder and in a range not exceeding 40% of the total weight of the nonmagnetic layer. These carbon blacks can be used alone or in combination.

【００４３】非磁性層で使用できるカーボンブラックは
例えば「カーボンブラック便覧」カーボンブラック協会
編」を参考にすることができる。また非磁性層には有機
質粉末を目的に応じて、添加することもできる。例え
ば、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、
メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔 料が挙げられるが、ポリ
オレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリ
アミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化
エチレン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭62
-18564号、特開昭60-255827号に記されているようなも
のが使用できる。The carbon black which can be used in the non-magnetic layer can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook" edited by Carbon Black Association. Further, an organic powder can be added to the non-magnetic layer according to the purpose. For example, acrylic styrene resin powder, benzoguanamine resin powder,
Melamine-based resin powder and phthalocyanine-based pigment can be mentioned, but polyolefin-based resin powder, polyester-based resin powder, polyamide-based resin powder, polyimide-based resin powder, and polyfluoroethylene resin can also be used. The manufacturing method is disclosed in
-18564 and those described in JP-A-60-255827 can be used.

【００４４】下塗層は一般の磁気記録媒体において設け
ることが行われているが、これは支持体と磁性層又は非
磁性層との接着力を向上させるために設けられるもので
あって、溶剤可溶性のポリエステルが使用される。厚さ
も０．５μｍ以下が一般的である。非磁性層の結合剤樹
脂、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は
磁性層のそれが適用できる。特に、結合剤樹脂量、種
類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に
関する公知技術が適用できる。The undercoat layer is provided on a general magnetic recording medium. The undercoat layer is provided to improve the adhesive strength between the support and the magnetic layer or the non-magnetic layer. Soluble polyester is used. The thickness is generally 0.5 μm or less. The binder resin, the lubricant, the dispersant, the additive, the solvent, the dispersion method, and the like of the nonmagnetic layer can be applied to those of the magnetic layer. In particular, with respect to the amount and type of the binder resin, the amount of the additive and the type of the dispersant, and the type thereof, a known technique for the magnetic layer can be applied.

【００４５】非磁性層に使用する結合剤は、磁性層で例
示したものと同様のものであることが出来る。但し、分
散性を向上させる官能基（前記）を含むことはさらに好
ましく、また分子量は２〜５万、好ましくは３〜５万で
ある。分子量が大きすぎるとカレンタ゛ー成形効果が劣化す
る。非磁性粉体に分散を促進する芳香族リン化合物を表面
処理するとさらに有効である。詳しくは特許第2566088
号公報、同2634792号公報に記載されている。下層中のハ
゛インタ゛ー重量Ｂ(L)は、主成分となる非磁性粉末とカーホ゛ンフ゛
ラックの合計100重量部に対して１２〜３０部、好ましくは
１５〜２５部添加し、上層ハ゛インタ゛ー重量より多くするこ
とが好ましい。非磁性下層に添加できるカーホ゛ンフ゛ラックは、
平均一次粒径30nm以下、好ましくは20nm以下で、給油量
２００ml/100g以下、好ましくは１００ml/100g以下であ
る。添加量はカーホ゛ン：主粉体が1：99〜60：40である。潤
滑剤は公知の物質を添加出来る。The binder used for the non-magnetic layer can be the same as that exemplified for the magnetic layer. However, it is more preferable to include a functional group (described above) for improving dispersibility, and the molecular weight is from 20,000 to 50,000, preferably from 30,000 to 50,000. If the molecular weight is too large, the calender molding effect will deteriorate. It is more effective to treat the non-magnetic powder with an aromatic phosphorus compound that promotes dispersion. For details, see Patent No. 2566088
And JP-A-2634792. The weight of the binder in the lower layer, B (L), is 12 to 30 parts, preferably 15 to 25 parts, per 100 parts by weight of the total of the nonmagnetic powder as the main component and the carbon black, and is larger than the weight of the upper layer. Is preferred. The carbon black that can be added to the non-magnetic lower layer is
The average primary particle size is 30 nm or less, preferably 20 nm or less, and the oil supply amount is 200 ml / 100 g or less, preferably 100 ml / 100 g or less. The addition amount is 1:99 to 60:40 for carbon: main powder. A known substance can be added to the lubricant.

【００４６】本発明の磁気記録媒体の非磁性層には、研
磨剤を添加することができ、そのような研磨剤として
は、例えば、α化率９０％以上のα−アルミナ、β−ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−
酸化鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭
化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、
窒化ホウ素、など主としてモ−ス硬度６以上の公知の材
料が単独または組合せで使用できる。また、これらの研
磨剤どうしの複合体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理し
たもの）を使用してもよい。これらの研磨剤には主成分
以外の化合物または元素が含まれる場合もあるが主成分
が９０重量％以上であれば効果にかわりはない。タップ
密度は０．３〜２ｇ／ｍｌ、含水率は０．１〜５重量
％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３０ｍ2／ｇ、が
好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球
状、サイコロ状、のいずれでも良いが、形状の一部に角
を有するものが研磨性が高く好ましい。本発明に用いら
れる研磨剤の具体的な例としては、住友化学社製、ＡＫ
Ｐ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５
０、ＨＩＴ−６０A、ＨＩＴ−７０、ＨＩＴ−８０、Ｈ
ＩＴ−８０Ｇ、HIT-100、日本化学工業社製、Ｇ５、Ｇ
７、Ｓ−１、戸田工業社製、ＴＦ−１００、ＴＦ−１４
０などがあげられる。本発明に用いられる研磨剤は磁性
層（上下層）、非磁性層で種類、量および組合せを変
え、目的に応じて使い分けることはもちろん可能であ
る。これらの研磨剤はあらかじめ結合剤で分散処理した
のち磁性塗料中に添加してもかまわない。A polishing agent can be added to the non-magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention. Examples of such a polishing agent include α-alumina, β-alumina having an α conversion of 90% or more, and Silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-
Iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide,
Known materials mainly having a Mohs hardness of 6 or more, such as boron nitride, can be used alone or in combination. Further, a composite of these abrasives (abrasive whose surface is treated with another abrasive) may be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains unchanged if the main component is 90% by weight or more. The tap density is preferably 0.3 to 2 g / ml, the water content is 0.1 to 5% by weight, the pH is 2 to 11, and the specific surface area is preferably 1 to 30 m 2 / g. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but a shape having a part of a corner is preferable because of high abrasiveness. Specific examples of the abrasive used in the present invention include AK manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
P-20, AKP-30, AKP-50, HIT-5
0, HIT-60A, HIT-70, HIT-80, H
IT-80G, HIT-100, N5, G
7, S-1, manufactured by Toda Kogyo KK, TF-100, TF-14
0 and the like. The abrasive used in the present invention can be of different types, amounts and combinations for the magnetic layer (upper and lower layers) and the non-magnetic layer, and can be of course used according to the purpose. These abrasives may be added to the magnetic paint after being subjected to dispersion treatment with a binder in advance.

【００４７】本発明の磁気記録媒体の各層には、潤滑効
果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果などをもつ、種
々の添加剤を使用することができる。二硫化モリブデ
ン、二硫化タングステングラファイト、窒化ホウ素、フ
ッ化黒鉛、シリコ−ンオイル、極性基をもつシリコ−
ン、脂肪酸変性シリコ−ン、フッ素含有シリコ−ン、フ
ッ素含有アルコ−ル、フッ素含有エステル、ポリオレフ
ィン、ポリグリコ−ル、アルキル燐酸エステルおよびそ
のアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステルおよびそのア
ルカリ金属塩、ポリフェニルエ−テル、フッ素含有アル
キル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数１
０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、ま
た分岐していてもかまわない）、および、これらの金属
塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）または、炭素数１２〜
２２の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコ−
ル、（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかま
わない）、炭素数１２〜２２のアルコキシアルコ−ル、
炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含ん
でも、また分岐していてもかまわない）と炭素数２〜１
２の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコ−ルの
いずれか一つ（不飽和結合を含んでも、また分岐してい
てもかまわない）とからなるモノ脂肪酸エステルまたは
ジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エステル、アルキレ
ンオキシド重合物のモノアルキルエ−テルの脂肪酸エス
テル、炭素数８〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２
の脂肪族アミン、などが使用できる。In each layer of the magnetic recording medium of the present invention, various additives having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect and the like can be used. Molybdenum disulfide, tungsten graphite disulfide, boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, silicone with polar groups
, Fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate and its alkali metal salt, alkyl sulfate and its alkali metal salt, polyphenyl ether Ter, fluorine-containing alkyl sulfate and its alkali metal salt, carbon number 1
0 to 24 monobasic fatty acids (which may contain an unsaturated bond or may be branched) and their metal salts (Li, Na, K, Cu, etc.) or C12 to C12
22 monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohols
(Which may contain an unsaturated bond or may be branched), an alkoxy alcohol having 12 to 22 carbon atoms,
Monobasic fatty acid having 10 to 24 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched) and 2-1 carbon atom
Mono-fatty acid ester comprising any one of monohydric, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, and hexavalent alcohols (which may contain an unsaturated bond or may be branched) Or difatty acid ester or trifatty acid ester, monoalkyl ether fatty acid ester of alkylene oxide polymer, C8-C22 fatty acid amide, C8-C22
Aliphatic amines, etc. can be used.

【００４８】これら添加剤の具体例としてはラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、ステアリン酸ブチル、オレイン酸、リノ−ル酸、
リノレン酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ス
テアリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリス
チン酸オクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒ
ドロソルビタンモノステアレ−ト、アンヒドロソルビタ
ンジステアレ−ト 、アンヒドロソルビタントリステア
レ−ト、オレイルアルコ−ル、ラウリルアルコ−ル、が
あげられる。また、アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシド−ル系、アルキルフェノ−ルエチレンオ
キサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミ
ン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダン
トイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニ
ウム類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スル
フォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、な
どの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸
エステル類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤
等も使用できる。Specific examples of these additives include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, butyl stearate, oleic acid, linoleic acid,
Linolenic acid, elaidic acid, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, octyl myristate, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate And oleyl alcohol and lauryl alcohol. Also, nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerin, glycidols, alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphoniums Or a cationic surfactant such as a sulfonium, an anionic surfactant containing an acidic group such as a carboxylic acid, a sulfonic acid, a phosphoric acid, a sulfate group, a phosphate group, an amino acid, an aminosulfonic acid, and an amino alcohol. And amphoteric surfactants such as sulfuric acid or phosphoric acid esters and alkylbedine type.

【００４９】これらの界面活性剤については、「界面活
性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載され
ている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１０
０％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副
反応物、分解物、酸化物 等の不純分がふくまれてもか
まわない。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さ
らに好ましくは１０％以下である。These surfactants are described in detail in "Surfactant Handbook" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, etc.
It is not 0% pure and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, oxides, etc. in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less.

【００５０】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は下層、磁性上層でその種類、量を必要に応じ使
い分けることができる。例えば、下層、磁性上層で融点
の異なる脂肪酸を用い表面へのにじみ出しを制御する、
沸点や極性の異なるエステル類を用い表面へのにじみ出
しを制御する、界面活性剤量を調節することで塗布の安
定性を向上させる、潤滑剤の添加量を非磁性層で多くし
て潤滑効果を向上させるなど考えられ、無論ここに示し
た例のみに限られるものではない。また本発明で用いら
れる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性塗料製造の
どの工程で添加してもかまわない、例えば、混練工程前
に強磁性粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶
剤による混練工程で添加する場合、分散工程で添加する
場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合
などがある。また、目的に応じて磁性層を塗布した後、
同時または逐次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布
することにより目的が達成される場合がある。また、目
的によってはカレンタ゛ーした後、またはスリット終了後、磁
性層表面に潤滑剤を塗布することもできる。These lubricants and surfactants used in the present invention can be used in the lower layer and the magnetic upper layer in different types and amounts as needed. For example, controlling the oozing to the surface using fatty acids having different melting points in the lower layer and the magnetic upper layer,
Controls bleeding to the surface using esters with different boiling points and polarities, improves coating stability by adjusting the amount of surfactant, and increases the amount of lubricant added to the non-magnetic layer for lubricating effect However, the present invention is not limited to the example shown here. Further, all or a part of the additives used in the present invention may be added at any step of the production of the magnetic paint, for example, when mixed with the ferromagnetic powder before the kneading step, the ferromagnetic powder and the binder , A kneading step with a solvent, a dispersing step, a dispersing step, a dispersing step, and a dissolving step immediately before coating. Also, after applying the magnetic layer according to the purpose,
The purpose may be achieved by applying a part or all of the additive by simultaneous or sequential application. Further, depending on the purpose, a lubricant may be applied to the surface of the magnetic layer after calendaring or after completion of slitting.

【００５１】本発明で使用されるこれら潤滑剤の商品例
としては、日本油脂社製、ＮＡＡ−１０２、ＮＡＡ−４
１５、ＮＡＡ−３１２、ＮＡＡ−１６０、ＮＡＡ−１８
０、ＮＡＡ−１７４、ＮＡＡ−１７５、ＮＡＡ−２２
２、ＮＡＡ−３４、ＮＡＡ−３５、ＮＡＡ−１７１、Ｎ
ＡＡ−１２２、ＮＡＡ−１４２、ＮＡＡ−１６０、ＮＡ
Ａ−１７３Ｋ、ヒマシ硬化脂肪酸、ＮＡＡ−４２、ＮＡ
Ａ−４４、カチオンＳＡ、カチオンＭＡ、カチオンＡ
Ｂ、カチオンＢＢ、ナイミ−ンＬ−２０１、ナイミ−ン
Ｌ−２０２、ナイミ−ンＳ−２０２、ノニオンＥ−２０
８、ノニオンＰ−２０８、ノニオンＳ−２０７、ノニオ
ンＫ−２０４、ノニオンＮＳ−２０２、ノニオンＮＳ−
２１０、ノニオンＨＳ−２０６、ノニオンＬ−２、ノニ
オンＳ−２、ノニオンＳ−４、ノニオンＯ−２、ノニオ
ンＬＰ−２０Ｒ、ノニオンＰＰ−４０Ｒ、ノニオンＳＰ
−６０Ｒ、ノニオンＯＰ−８０Ｒ、ノニオンＯＰ−８５
Ｒ、ノニオンＬＴ−２２１、ノニオンＳＴ−２２１、ノ
ニオンＯＴ−２２１、モノグリＭＢ、ノニオンＤＳ−６
０、アノンＢＦ、アノンＬＧ、ブチルステアレ−ト、ブ
チルラウレ−ト、エルカ酸、関東化学社製、オレイン
酸、竹本油脂社製、ＦＡＬ−２０５、ＦＡＬ−１２３、
新日本理化社製、エヌジェルブＬＯ、エヌジョルブＩＰ
Ｍ、サンソサイザ−Ｅ４０３０、信越化学社製、ＴＡ−
３、ＫＦ−９６、ＫＦ−９６Ｌ、ＫＦ９６Ｈ、ＫＦ４１
０、ＫＦ４２０、ＫＦ９６５、ＫＦ５４、ＫＦ５０、Ｋ
Ｆ５６、ＫＦ９０７、ＫＦ８５１、Ｘ−２２−８１９、
Ｘ−２２−８２２、ＫＦ９０５、ＫＦ７００、ＫＦ３９
３、ＫＦ−８５７、ＫＦ−８６０、ＫＦ−８６５、Ｘ−
２２−９８０、ＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ−１
０３、Ｘ−２２−３７１０、Ｘ−２２−３７１５、ＫＦ
−９１０、ＫＦ−３９３５、ライオンア−マ−社製、ア
−マイドＰ、ア−マイドＣ、ア−モスリップＣＰ、ライ
オン油脂社製、デユオミンＴＤＯ、日清製油社製、ＢＡ
−４１Ｇ、三洋化成社製、プロファン２０１２Ｅ、ニュ
−ポ−ルＰＥ６１、イオネットＭＳ−４００、イオネッ
トＭＯ−２００イオネットＤＬ−２００、イオネットＤ
Ｓ−３００、イオネットＤＳ−１０００イオネットＤＯ
−２００などがあげられる。Commercially available examples of these lubricants used in the present invention include NAA-102 and NAA-4 manufactured by NOF Corporation.
15, NAA-312, NAA-160, NAA-18
0, NAA-174, NAA-175, NAA-22
2, NAA-34, NAA-35, NAA-171, N
AA-122, NAA-142, NAA-160, NA
A-173K, castor hardened fatty acid, NAA-42, NA
A-44, Cation SA, Cation MA, Cation A
B, cation BB, Nimin L-201, Nimin L-202, Nimin S-202, Nonion E-20
8, Nonion P-208, Nonion S-207, Nonion K-204, Nonion NS-202, Nonion NS-
210, nonion HS-206, nonion L-2, nonion S-2, nonion S-4, nonion O-2, nonion LP-20R, nonion PP-40R, nonion SP
-60R, Nonion OP-80R, Nonion OP-85
R, Nonion LT-221, Nonion ST-221, Nonion OT-221, Monogly MB, Nonion DS-6
0, Anone BF, Anone LG, butyl stearate, butyl laureate, erucic acid, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., oleic acid, manufactured by Takemoto Yushi, FAL-205, FAL-123,
Engelbu LO, Enjorbu IP, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.
M, Sansocizer-E4030, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., TA-
3, KF-96, KF-96L, KF96H, KF41
0, KF420, KF965, KF54, KF50, K
F56, KF907, KF851, X-22-819,
X-22-822, KF905, KF700, KF39
3, KF-857, KF-860, KF-865, X-
22-980, KF-101, KF-102, KF-1
03, X-22-3710, X-22-3715, KF
-910, KF-3935, manufactured by Lion Armor Co., Ltd., Armide P, Aromide C, Amoslip CP, manufactured by Lion Yushi, Deuomin TDO, manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd., BA
-41G, Sanyo Kasei Co., Ltd., Profan 2012E, Newport PE61, Ionet MS-400, Ionet MO-200 Ionet DL-200, Ionet D
S-300, Ionnet DS-1000 Ionnet DO
-200 and the like.

【００５２】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブチ
ルアルコ−ル、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコ−ル等のエステル類、グリコ−ルジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好
ましくは１０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は
磁性層と非磁性層でその種類は同じであることが好まし
い。その添加量は変えてもかまわない。非磁性層に表面
張力の高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）
を用い塗布の安定性をあげる、具体的には上層溶剤組成
の算術平均値が下層溶剤組成の算術平均値を下回らない
ことが肝要である。分散性を向上させるためにはある程
度極性が強い方が好ましく、溶剤組成の内、誘電率が１
５以上の溶剤が５０％以上含まれることが好ましい。ま
た、溶解パラメ−タは８〜１１であることが好ましい。The organic solvent used in the present invention may be any desired ratio of ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone and tetrahydrofuran;
Alcohols such as alcohol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, methylcyclohexanol, methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, and glycol acetate Esters such as glycerol, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, glycol ethers such as dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, Chlorinated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, N,
N-dimethylformamide, hexane and the like can be used. These organic solvents are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, oxides, and moisture in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less. The type of the organic solvent used in the present invention is preferably the same for the magnetic layer and the non-magnetic layer. The amount added may be changed. Solvent with high surface tension for non-magnetic layer (cyclohexanone, dioxane, etc.)
It is important to increase the stability of coating by using the compound (A). Specifically, it is important that the arithmetic average value of the composition of the upper layer solvent does not fall below the arithmetic average value of the composition of the lower layer solvent. In order to improve the dispersibility, it is preferable that the polarity is somewhat strong.
It is preferable that 5 or more solvents are contained in 50% or more. Further, the dissolution parameters are preferably from 8 to 11.

【００５３】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は、非磁
性可撓性支持体が１〜１００μｍ、好ましくは４〜８０
μｍの範囲であることが適当である。また、非磁性可撓
性支持体と磁性層（非磁性層を設けない場合）または非
磁性層の間に密着性向上のための下塗り層を設けてもか
まわない。本下塗層厚みは０．０１〜２μｍ、好ましく
は０．０２〜０．５μｍの範囲であることが適当であ
る。また、非磁性支持体の磁性層側と反対側にバックコ
−ト層を設けてもかまわない。バックコ−ト層の厚みは
０．１〜２μｍ、好ましくは０．３〜１．０μｍの範囲
であることが適当である。これらの下塗層、バックコ−
ト層は公知のものが使用できる。The thickness of the magnetic recording medium of the present invention is such that the nonmagnetic flexible support is 1 to 100 μm, preferably 4 to 80 μm.
Suitably, it is in the range of μm. Further, an undercoat layer for improving adhesion may be provided between the nonmagnetic flexible support and the magnetic layer (when no nonmagnetic layer is provided) or the nonmagnetic layer. The thickness of the undercoat layer is suitably in the range of 0.01 to 2 μm, preferably 0.02 to 0.5 μm. Further, a back coat layer may be provided on the side of the non-magnetic support opposite to the side of the magnetic layer. The thickness of the back coat layer is suitably in the range of 0.1 to 2 μm, preferably 0.3 to 1.0 μm. These undercoat layers, backcoats
Known layers can be used for the layer.

【００５４】本発明に用いられる非磁性可撓性支持体は
ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレー
等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−スト
リアセテ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリイ
ミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、アラミド、
芳香族ホ゜リアミト゛などの公知のフィルムが使用できる。こ
れらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっ
ても良い。本発明の目的を達成するには、非磁性可撓性
支持体としてＡＦＭで測定した表面粗さスヘ゜クトルにおいて
波長１〜５μmの粗さ強度が0.5nm2以下 好ましくは0.4
nm2以下、さらに好ましくは0.3nm2以下、波長0.5μm〜
１μｍの粗さ強度が0.02〜0.5nm2、好ましくは0.04〜0.
3nm2であるものを使用する必要がある。表面の粗さ形状
は支持体に添加されるフィラ−の大きさと量、あるいは
結合剤に該フィラーを分散したものと塗布することで自由に
コントロ−ルされるものである。これらのフィラ−とし
ては一例としてはＣａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸
塩の他、アクリル系などの有機微粉末があげられる。Non-magnetic flexible supports used in the present invention include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide and polyamide. Imide, polysulfone, aramid,
A known film such as an aromatic polymer can be used. These supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, or the like in advance. In order to achieve the object of the present invention, a nonmagnetic flexible support having a surface roughness spectrum measured by AFM having a roughness intensity at a wavelength of 1 to 5 μm of 0.5 nm 2 or less, preferably 0.4 nm
nm 2 or less, more preferably 0.3 nm 2 or less, wavelength 0.5 μm or more
The roughness intensity of 1 μm is 0.02 to 0.5 nm 2 , preferably 0.04 to 0.
It is necessary to use what is 3 nm 2. The surface roughness can be freely controlled by applying the size and amount of the filler added to the support or by dispersing the filler in a binder. Examples of these fillers include oxides and carbonates such as Ca, Si, and Ti, and organic fine powders such as acrylic.

【００５５】本発明に用いられる非磁性支持体は本発明
が磁気記録テープの場合、ＭＤ方向のヤンク゛率が3.92〜1
4.7Gpa(400〜1500 Kg/mm2)、好ましくは4.9〜12.75Gpa
(500〜1300Kg/mm2)、ＴＤ方向のヤンク゛率が4.9〜19.6Gpa(5
00〜2000 Kg/mm2)、好ましくは6.9〜17.6 Gpa(700〜180
0Kg/mm2)でＴＤ／ＭＤ比が１／１〜１／５、好ましくは
１／１〜１／３である。また、支持体のテ−プ走行方向
および幅方向の１００℃、３０分での熱収縮率は好まし
くは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０
℃、３０分での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに
好ましくは０．５％以下である。破断強度は両方向とも
５〜１００ｋｇ／ｍｍ2が好ましい。The non-magnetic support used in the present invention has a yank ratio in the MD direction of 3.92 to 1 when the present invention is a magnetic recording tape.
4.7Gpa (400~1500 Kg / mm 2) , preferably 4.9~12.75Gpa
(500-1300 kg / mm 2 ), the yanking rate in the TD direction is 4.9-19.6 Gpa (5
00~2000 Kg / mm 2), preferably 6.9-17.6 Gpa (seven hundred to one hundred and eighty
0 kg / mm 2 ) and the TD / MD ratio is 1/1 to 1/5, preferably 1/1 to 1/3. The heat shrinkage of the support in the tape running direction and the width direction at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, and 80% or less.
The heat shrinkage at 30 ° C. for 30 minutes is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less. The breaking strength is preferably 5 to 100 kg / mm 2 in both directions.

【００５６】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カ
−ボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初または途中で添加して
もかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分
割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを
混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工
程で分割して投入してもよい。The step of producing the magnetic paint of the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each step may be divided into two or more steps. All the raw materials such as the ferromagnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant and solvent used in the present invention may be added at the beginning or during any step. Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner. For example, polyurethane may be divided and supplied in a kneading step, a dispersing step, and a mixing step for adjusting the viscosity after dispersion.

【００５７】本発明の目的を達成するためには、公知製
造技術の一部の工程としてを用いることができることは
勿論であるが、混練工程では連続ニ−ダや加圧ニ−ダな
ど強い混練力をもつものを使用することにより初めて本
発明の磁気記録媒体の高い残留磁束密度（Ｂｒ）を得る
ことができた。連続ニ−ダまたは加圧ニ−ダを用いる場
合は強磁性粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただ
し全結合剤の３０％以上が好ましい）および強磁性粉末
１００重量部に対し１５〜５００重量部の範囲で混練処
理される。これらの混練処理の詳細については特開平１
−１０６３３８号公報、特開昭６４−７９２７４号公報
に記載されている。また、下層非磁性層液を調整する場
合には高比重の分散メディアを用いることが望ましく、
シ゛ルコニアビーズが好適である。In order to achieve the object of the present invention, it is needless to say that some steps of the known manufacturing technique can be used. However, in the kneading step, strong kneading such as continuous kneading or pressure kneading is performed. For the first time, a high residual magnetic flux density (Br) of the magnetic recording medium of the present invention could be obtained by using a material having a force. When a continuous kneader or a pressure kneader is used, the ferromagnetic powder and the binder all or a part thereof (however, preferably 30% or more of the total binder) and 15 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. It is kneaded in the range of parts by weight. The details of these kneading processes are described in
-106338 and JP-A-64-79274. Also, when adjusting the lower non-magnetic layer liquid, it is desirable to use a high specific gravity dispersion medium,
Silicone beads are preferred.

【００５８】本発明のような重層構成の磁気記録媒体を
塗布する装置、方法の例として以下のような構成を提案
できる。 １、磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルーシ゛ョン塗布装置等
により、まず下層を塗布し、下層がウェット状態のうち
に特公平1-46186号公報や特開昭60-238179号公報、特開
平2-265672号公報に開示されている支持体加圧型エクストルー
シ゛ョン塗布装置により上層を塗布する。 ２、特開昭63-88080号公報、特開平2-17971号公報、特開
平2-265672号公報に開示されているような塗布液通液ス
リットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドにより上下層を
ほぼ同時に塗布する。 ３、特開平2-174965号公報に開示されているハ゛ックアッフ゜ロー
ル付きエクストルーシ゛ョン塗布装置により上下層をほぼ同時に塗
布する。The following configuration can be proposed as an example of an apparatus and method for applying a magnetic recording medium having a multilayer configuration as in the present invention. 1. First, the lower layer is applied using a gravure coating, roll coating, blade coating, extrusion coating device, etc., which are generally used in the application of magnetic paint, and the lower layer is wet while the lower layer is wet. The upper layer is applied by a support pressure type extrusion coating apparatus disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-238179 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-265672. 2, JP-A-63-88080, JP-A-2-17971, JP-A-2-265672, as disclosed in JP-A-2-265672, the upper and lower layers by one coating head containing two coating liquid passage slits Are applied almost simultaneously. 3. The upper and lower layers are coated almost simultaneously by an extrusion coating device with a back-up roll disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-174965.

【００５９】なお、磁性粒子の凝集による磁気記録媒体
の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭62-951
74号公報や特開平1-236968号公報に開示されているよう
な方法により塗布ヘッド内部の塗布液にせん断を付与す
ることが望ましい。さらに、塗布液の粘度については、
特開平3-8471号公報に開示されている数値範囲を満足す
る必要がある。本発明の磁気記録媒体を得るためには強
力な配向を行う必要がある。100mT（１０００Ｇ）以上
のソレノイドと200mT(２０００Ｇ)以上のコバルト磁石
を同極対向で併用することが好ましく、さらには乾燥後
の配向性が最も高くなるように配向前に予め適度の乾燥
工程を設けることが好ましい。また、ディスク媒体とし
て本発明を適用する場合はむしろ配向をランダマイズす
るような配向法が必要である。また、上層磁性層と下層
磁性層の配向方向を変更するために配向する方向は必ず
しも長手方向で面内方向である必要はなく、垂直方向、
幅方向にも配向できる。Incidentally, in order to prevent the electromagnetic conversion characteristics and the like of the magnetic recording medium from deteriorating due to the aggregation of the magnetic particles, Japanese Patent Application Laid-Open No.
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by a method as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 74-136 or Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-236968. Furthermore, regarding the viscosity of the coating liquid,
It is necessary to satisfy the numerical range disclosed in JP-A-3-8471. In order to obtain the magnetic recording medium of the present invention, it is necessary to perform strong orientation. It is preferable to use a solenoid of 100 mT (1000 G) or more and a cobalt magnet of 200 mT (2000 G) or more in the same pole opposition, and further provide an appropriate drying step before orientation so that the orientation after drying is the highest. Is preferred. When the present invention is applied to a disk medium, an orientation method for randomizing the orientation is required. Also, the direction of orientation for changing the orientation direction of the upper magnetic layer and the lower magnetic layer does not necessarily need to be the longitudinal direction and the in-plane direction, but the vertical direction,
It can also be oriented in the width direction.

【００６０】さらに、カレンダ処理ロ−ルとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロ−ルを使用する。また、金属
ロ−ル同志で処理することも出来る。処理温度は、好ま
しくは７０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上であ
る。線圧力は好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ、さらに好ま
しくは３００ｋｇ／ｃｍ以上である。本発明の磁気記録
媒体の磁性層面およびその反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対
する摩擦係数は好ましくは０．５以下、さらに０．３以
下、表面固有抵抗は好ましくは１０4〜１０12オ−ム／
ｓｑ、磁性層の０．５％伸びでの弾性率は走行方向、幅
方向とも好ましくは１００〜２０００ｋｇ／ｍｍ2、破
断強度は好ましくは１〜３０ｋｇ／ｃｍ2、磁気記録媒
体の弾性率は走行方向、長い方向とも好ましくは１００
〜１５００ｋｇ／ｍｍ2、残留のびは好ましくは０．５
％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好
ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、も
っとも好ましくは０．１％以下である。磁性層のガラス
転移温度(110Hzで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率
の極大点)は５０℃以上１２０℃以下が好ましく、下層
非磁性層のそれは０℃〜１００℃が好ましい。損失弾性
率は1×１０3〜８×１０4N/cm2（１×１０8〜８×１０9
dyn/cm2）の範囲にあることが好ましく、損失正接は
０．２以下であることが好ましい。損失正接が大きすぎ
ると粘着故障が出やすい。Further, a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide or polyimide amide is used as a calendering roll. Further, the treatment can be carried out by metal rolls. The processing temperature is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher. The linear pressure is preferably 200 kg / cm, more preferably 300 kg / cm or more. The coefficient of friction of the magnetic layer surface and the opposite surface of the magnetic recording medium of the present invention with respect to SUS420J is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, and the surface resistivity is preferably 10 4 to 10 12 ohm / cm.
sq, the elastic modulus at 0.5% elongation of the magnetic layer is preferably 100 to 2000 kg / mm 2 , the breaking strength is preferably 1 to 30 kg / cm 2 in both the running direction and the width direction, and the elastic modulus of the magnetic recording medium is running. Direction, preferably 100
１1500 kg / mm 2 , the residual growth is preferably 0.5
%, And the heat shrinkage at any temperature of 100 ° C. or less is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and most preferably 0.1% or less. The glass transition temperature (the maximum point of the loss elastic modulus in dynamic viscoelasticity measurement measured at 110 Hz) of the magnetic layer is preferably from 50 ° C to 120 ° C, and that of the lower nonmagnetic layer is preferably from 0 ° C to 100 ° C. The loss modulus is 1 × 10 3 to 8 × 10 4 N / cm 2 (1 × 10 8 to 8 × 10 9
dyn / cm 2 ), and the loss tangent is preferably 0.2 or less. If the loss tangent is too large, adhesion failure is likely to occur.

【００６１】磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは
１００ｍｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ2
以下であり、第二層に含まれる残留溶媒が第一層に含ま
れる残留溶媒より少ないほうが好ましい。磁性層が有す
る空隙率は非磁性下層、磁性層とも好ましくは３０容量
％以下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙
率は高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、目
的によってはある値を確保した方が良い場合がある。例
えば、繰り返し用途が重視されるデータ記録用磁気記録
媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ましいこと
が多い。本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場３９８
KA/m（５ＫＯｅ）で測定した場合、テ−プ走行方向の角
形比は０．７０以上であり、好ましくは０．８０以上さ
らに好ましくは０．９０以上である。テ−プ走行方向に
直角な二つの方向の角型比は走行方向の角型比の８０％
以下となることが好ましい。磁性層のＳＦＤ（Switchin
g Field Distribution）は０．６以下であることが好ま
しい。磁性層の表面は粗さスペクトルにおいて、波長１
〜５μmの粗さ成分強度が0.2nm2以下、波長0.5〜1.0μm
の粗さ成分強度が0.02〜0.1nm2である。ＣＮＲを良好に
する為には粗さ強度が小さい程好ましいが、走行耐久性
を良好にするためには、波長0.5〜1.0μmの範囲の粗さ
強度は0.02〜1.0nm2に保つ必要がある。The residual solvent contained in the magnetic layer is preferably 100 mg / m 2 or less, more preferably 10 mg / m 2.
In the following, it is preferable that the residual solvent contained in the second layer is smaller than the residual solvent contained in the first layer. The porosity of the magnetic layer is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less, for both the nonmagnetic lower layer and the magnetic layer. The porosity is preferably small in order to achieve high output, but it may be better to secure a certain value depending on the purpose. For example, in a magnetic recording medium for data recording in which repetitive use is emphasized, a higher porosity is often preferable in running durability. The magnetic characteristics of the magnetic recording medium of the present invention are as follows:
When measured at KA / m (5 KOe), the squareness ratio in the tape running direction is 0.70 or more, preferably 0.80 or more, and more preferably 0.90 or more. The squareness ratio in two directions perpendicular to the tape running direction is 80% of the squareness ratio in the running direction.
It is preferable to be as follows. SFD of magnetic layer (Switchin
g Field Distribution) is preferably 0.6 or less. The surface of the magnetic layer has a wavelength of 1 in the roughness spectrum.
Roughness component intensity of ~5μm is 0.2 nm 2 or less, the wavelength 0.5~1.0μm
Has a roughness component intensity of 0.02 to 0.1 nm 2 . The preferred higher roughness strength is small in order to improve the CNR, in order to improve the running durability, the roughness strength in the range of wavelengths 0.5~1.0μm should be kept 0.02～1.0Nm 2 .

【００６２】本発明の磁気記録媒体は下層非磁性層と上
層磁性層を有するが、目的に応じ非磁性層と磁性層でこ
れらの物理特性を変えることができるのは容易に推定さ
れることである。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行
耐久性を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層
より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くする
などである。２層以上の磁性層にそれぞれどのような物
理特性をもたらすかは、公知の磁性層重層に関する技術
を参考にすることができる。例えば上層磁性層のＨｃを
下層のＨｃより高くすることは特公昭３７−２２１８号
公報、特開昭５８−５６２２８号公報等を初め多くの発
明があるが、本発明のように磁性層を薄層にすることに
より、より高いＨｃの磁性層でも記録が可能になる。Although the magnetic recording medium of the present invention has a lower non-magnetic layer and an upper magnetic layer, it is easily presumed that these physical properties can be changed between the non-magnetic layer and the magnetic layer according to the purpose. is there. For example, the elastic modulus of the magnetic layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the non-magnetic layer is made lower than that of the magnetic layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head. What kind of physical properties are to be provided to each of the two or more magnetic layers can be referred to a known technique regarding the magnetic layer. For example, there are many inventions such as Japanese Patent Publication No. 37-2218 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-56228, in which the Hc of the upper magnetic layer is made higher than the Hc of the lower layer. By forming a layer, recording becomes possible even with a magnetic layer having a higher Hc.

【００６３】[0063]

【実施例】次に本発明の詳細な内容を実施例によって具
体的に説明する。実施例中「部」との表示は「重量部」
を意味する。 非磁性下層 非磁性粉体 α−Ｆｅ2Ｏ3 ８５部 カーボンブラック １５部 平均一次粒子径 １６ｎｍ ＤＢＰ吸油量 ８０ml/100g ｐＨ ８．０ ＢＥＴ法による比表面積 ２５０m2/g 揮発分 １．５％ 塩化ビニル共重合体 ７部 日本セ゛オン社製MR-110 下記ポリウレタン樹脂A ３部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン １００部 シクロヘキサノン ５０部 トルエン ５０部Next, the details of the present invention will be specifically described with reference to examples. In the examples, "parts" indicates "parts by weight".
Means Non-magnetic lower layer Non-magnetic powder α-Fe 2 O 3 85 parts Carbon black 15 parts Average primary particle diameter 16 nm DBP oil absorption 80 ml / 100 g pH 8.0 Specific surface area by BET method 250 m 2 / g Volatile content 1.5% Chloride Vinyl copolymer 7 parts MR-110 manufactured by Nippon Seon Co., Ltd. The following polyurethane resin A 3 parts Butyl stearate 1 part Stearic acid 1 part Methyl ethyl ketone 100 parts Cyclohexanone 50 parts Toluene 50 parts

【００６４】 磁性層 強磁性金属微粉末（表２参照） １００部 ポリウレタン樹脂A（下記製法による） 表４参照 ダイヤモンド粉末又はα−アルミナ 表３、４参照 カ−ボンブラック（粒子サイズ０．０８μｍ）０．５部 ブチルステアレート １．５部 ステアリン酸 ０．５部 メチルエチルケトン ９０部 シクロヘキサノン ３０部 トルエン ６０部Magnetic layer Ferromagnetic metal fine powder (see Table 2) 100 parts Polyurethane resin A (by the following production method) See Table 4 Diamond powder or α-alumina See Tables 3 and 4 Carbon black (particle size 0.08 μm) 0.5 parts Butyl stearate 1.5 parts Stearic acid 0.5 parts Methyl ethyl ketone 90 parts Cyclohexanone 30 parts Toluene 60 parts

【００６５】ポリウレタン樹脂A(ハ゛インタ゛ー)の合成 還流式冷却器、攪拌機を具備し、予め窒素置換した容器
に水添ビスフェノールA、ビスフェノールAのプロピレン
オキシド付加物（分子量７００）、ポリプロピレングリ
コール（分子量400）およびビス（２−ヒドロキシエチ
ル）スルホイソフタレートのナトリウム塩を各々モル比
で２４：１４：１０：２でシクロヘキサノンとジメチル
アセトアミドを５０：５０の重量比で含む混合溶媒に溶
解し、窒素気流下で６０℃で溶解した。触媒として、ジ
−ｎ−ジブチルスズジラウレートを使用した原料の総量
に対して６０ｐｐｍ加えた。次に、ＭＤＩ（４，４−ジ
フェニルメタンジイソシアネート）をジオールの総和と
等モル加え９０℃にて６時間加熱反応し、エーテル基を
４．０mmol/g含有し、かつ−SO3Na基が８×１０-5/g導
入されたMw４５０００でMn２５０００のポリウレタン樹
脂Aを得た。Synthesis of Polyurethane Resin A (Binder) A hydrogenated bisphenol A, a propylene oxide adduct of bisphenol A (molecular weight 700), a polypropylene glycol (molecular weight 400) were placed in a vessel equipped with a reflux condenser and a stirrer and purged with nitrogen in advance. And sodium salt of bis (2-hydroxyethyl) sulfoisophthalate at a molar ratio of 24: 14: 10: 2 in a mixed solvent containing cyclohexanone and dimethylacetamide at a weight ratio of 50:50, and dissolved under a nitrogen stream. Dissolved at 60 ° C. As a catalyst, 60 ppm was added to the total amount of raw materials using di-n-dibutyltin dilaurate. Next, MDI (4,4-diphenylmethane diisocyanate) heating for 6 hours the reaction at total equimolar addition 90 ° C. of diol, an ether group containing 4.0 mmol / g, and -SO 3 Na groups is 8 × Polyurethane resin A having Mn of 25,000 was obtained with Mw of 45,000 introduced at 10 -5 / g.

【００６６】上記２つの塗料のそれぞれについて、各成
分を連続ニ−ダで混練したのち、サンドミルを用いて分
散させた。得られた分散液にポリイソシアネ−トを非磁
性中間層の塗布液には３部、上層磁性層塗布液には添加
せず、さらにそれぞれにメチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン混合溶媒４０部を加え、１μｍの平均孔径を有
するフィルタ-を用いて濾過し、非磁性層、上層磁性層形成
用および下層磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調整し
た。得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さが1.5μm
になるようにさらに、その直後にその上に磁性層の乾燥
後の厚さが0.1μmになるように、厚さ５．２μｍで表１
に示す特性を有するAのポリエチレンナフタレート支持
体上に同時重層塗布をおこない、両層がまだ湿潤状態に
あるうちに300mT(３０００Ｇ)の磁力をもつCo-Sm磁石と
150mT(１５００Ｇ)の磁力をもつソレノイドにより配向
させ乾燥後、金属ロ−ルのみから構成される７段のカレ
ンダーで温度85℃、圧力350kg/cm、速度50m/分で処理を
行い、6.35ｍｍの幅にスリットし、民生用DVCビデオテ
−プを製造した。Each of the above two paints was kneaded with a continuous kneader and dispersed using a sand mill. To the resulting dispersion, 3 parts of polyisocyanate was added to the coating liquid for the non-magnetic intermediate layer, and 40 parts of a mixed solvent of methyl ethyl ketone and cyclohexanone were added to each without adding to the coating liquid for the upper magnetic layer. The solution was filtered using a filter having the following to prepare coating solutions for forming a nonmagnetic layer, an upper magnetic layer, and a lower magnetic layer. The thickness of the obtained non-magnetic layer coating solution after drying is 1.5 μm.
Immediately thereafter, the thickness of the magnetic layer was set to 5.2 μm so that the dry thickness of the magnetic layer was 0.1 μm.
Co-Sm magnet having a magnetic force of 300mT (3000G) while the two layers are still wet while the multilayer coating is performed on the polyethylene naphthalate support of A having the characteristics shown in
After being oriented and dried by a solenoid having a magnetic force of 150 mT (1500 G), it is treated at a temperature of 85 ° C., a pressure of 350 kg / cm, a speed of 50 m / min by a seven-stage calender composed of only metal rolls, and a 6.35 mm It was slit to width to produce consumer DVC videotapes.

【００６７】以上のようにして得られた実施例および比
較例のビデオテ−プの特性を下記の測定方法によって測
定し、その結果を表４に示す。 〔測定方法〕 磁性層、非磁性層の平均厚みｄ：平均厚みｄは、重層構
成の場合、以下の方法により測定した。磁気記録媒体を
長手方向に渡ってダイヤモンドカッターで約０．１μｍ
の厚味に切り出し、透過型電子顕微鏡で倍率１００００
倍〜１０００００倍、好ましくは２００００倍〜５０，
０００倍で観察し、その写真撮影を行う。写真のプリン
トサイズはＡ４〜Ａ５である。その後、磁性層、非磁性
層の強磁性金属粉末や非磁性無機粉末の形状差に注目し
て界面を目視判断して黒く渕どり、かつ磁性層表面も同
様に黒く渕どる。その後、Ｚｅｉｓｓ社製画像処理装置
ＩＢＡＳ２にて渕どりした線の長さを測定する。試料写
真の長さが２１ｃｍの場合、測定を８５〜３００回行
う。その際の測定値の平均値をｄとした。The characteristics of the video tapes of the examples and comparative examples obtained as described above were measured by the following measuring methods. The results are shown in Table 4. [Measurement Method] Average thickness d of magnetic layer and nonmagnetic layer: The average thickness d was measured by the following method in the case of a multilayer structure. Approximately 0.1μm with a diamond cutter over the magnetic recording medium in the longitudinal direction
, And cut with a transmission electron microscope at a magnification of 10,000.
Times to 100,000 times, preferably 20,000 to 50 times.
Observe at 000x and take a picture. The print size of the photograph is A4 to A5. Thereafter, the interface is visually determined by paying attention to the shape difference between the ferromagnetic metal powder and the nonmagnetic inorganic powder of the magnetic layer and the nonmagnetic layer, and the magnetic layer surface is similarly blackened. After that, the length of the cut line is measured by an image processing apparatus IBAS2 manufactured by Zeiss. When the length of the sample photograph is 21 cm, the measurement is performed 85 to 300 times. The average of the measured values at that time was defined as d.

【００６８】磁気特性（Ｈｃ、ＳＦＤ、ＳＱ、Bm、φ
m）：振動試料型磁束計（東英工業社製）を用い、印加
磁場Ｈｍ７９６KA/m2（１０ＫＯｅ）で測定した。上記
の磁性層の平均厚みとφmからBmを算出した。 ・Ｒａ：デジタルオプチカルプロフィメーター（ＷＹＫ
Ｏ製）を用いた光干渉法により、カットオフ０．２５ｍ
ｍの条件で中心線平均粗さをＲａとした。 ・３Ｄミロ−ＰＳＤ：ＰＳＤ（Power Spectrum Densit
y）はサンプリング間隔と高さの2乗を掛け合わせて算出
する。5μm及び10μmピッチの粗さ成分（特定のサンプ
リング間隔）の各々のPSD値はnm2単位で測定されたパワ
ーを表す。 ・AFM表面突起: 20nm↑: デジタルインスツルメンツ社
ナノスコープ3装置を使用し、稜角70度、SiN製の四角錐
を探針で、30μm×30μm角の表面粗さを測定する。AFM
による表面粗さ測定において、基準面からの突起高さが
２０nm以上の突起個数をカウントした。Magnetic properties (Hc, SFD, SQ, Bm, φ
m): Measured with an applied magnetic field of Hm 796 KA / m 2 (10 KOe) using a vibration sample type magnetometer (manufactured by Toei Kogyo KK). Bm was calculated from the above average thickness of the magnetic layer and φm.・ Ra: Digital optical profilometer (WYK
O)), cutoff 0.25m
The center line average roughness was set to Ra under the condition of m.・ 3D Miro-PSD: PSD (Power Spectrum Densit)
y) is calculated by multiplying the sampling interval by the square of the height. The PSD values of each of the 5 μm and 10 μm pitch roughness components (specific sampling intervals) represent the power measured in nm 2 . AFM surface protrusion: 20 nm ↑: Using a digital instruments Nanoscope 3 device, measure the surface roughness of a 30 μm × 30 μm square with a 70 ° ridge angle, SiN square pyramid with a probe. AFM
In the surface roughness measurement, the number of protrusions whose height from the reference surface was 20 nm or more was counted.

【００６９】DVCテ゛ッキ,RT（室温）: 松下電器産業製カ
ムコーダーDJ−１を使用し、未走行の６０分長(７２m)
バージンテープ100回連続的に繰り返し走行させて、走
行後のテープダメージとヘッド汚れを観察し、以下の判
断基準(○が良好)で評価した。 100ハ゜ス走行後のテ-フ゜摺動面タ゛メ-シ゛： ×：×50写真でダメージが確認できた場合 △：×200写真でダメージが一部確認できた場合 ○：×200でダメージが確認できなかった場合 ・DVC 1/2Tb出力、トータルC/N、媒体C/N: 1/2TbC/Nは
ドラムテスタを用 いて測定する。使用ヘッドは記録再
生用にBs1.2T、ギャップ長0.22μmのMIG ヘッドを使
用。記録再生時のヘッド/媒体相対速度は10.5m/secで、
21MHzの 単一周波数を記録して、再生スペクトラムを
シバソク製スペクトラムアナライ ザーで観測した。C/
Nは、21MHzのキャリア出力と18.7MHzのノイズの比とし
た。媒体C/Nは上記からアンプノイズを差し引いて算
出した。電特判定は1/2T b出力≧-1dB1/2Tb媒体CNR≧-
4dBが実用上許容できるレベルである。DVC Tech, RT (room temperature): Using a camcorder DJ-1 manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., 60 minutes (72 m) without running
The virgin tape was run continuously and repeatedly 100 times, and the tape damage and head contamination after running were observed, and evaluated according to the following criteria (good). Table sliding surface after 100-hour running: ×: When damage can be confirmed with × 50 photo △: When some damage can be confirmed with × 200 photo ○: × 200 when damage can be confirmed If not: • Measure the DVC 1 / 2Tb output, total C / N, and medium C / N: 1 / 2TbC / N using a drum tester. The head used is a MIG head with Bs1.2T and a gap length of 0.22μm for recording and reproduction. Head / medium relative speed during recording / reproducing is 10.5m / sec,
A single frequency of 21 MHz was recorded, and the reproduced spectrum was observed with a Shibasoku spectrum analyzer. C /
N is the ratio of the carrier output at 21 MHz to the noise at 18.7 MHz. The medium C / N was calculated by subtracting the amplifier noise from the above. Electricity determination is 1 / 2Tb output ≧ -1dB1 / 2Tb medium CNR ≧-
4 dB is a practically acceptable level.

【００７０】ヘット゛摩耗：20℃50%環境下でDVCテ゛ッキにハ゛-シ
゛ンテ-フ゜(60分)を連続20巻(計20hr)走行され、走行前後のヘ
ット゛突出量変化(μｍ)をユニオン社製Ｈisomet光学顕微鏡に
より測定した。Head wear: A 20-hour continuous drive (60 minutes) on a DVC technician at 20 ° C. and 50% environment (20 hours in total). The change in head protrusion (μm) before and after running is manufactured by Union Corporation. It was measured with a Hisomet optical microscope.

【００７１】[0071]

【表１】 [Table 1]

【００７２】[0072]

【表２】 [Table 2]

【００７３】[0073]

【表３】 [Table 3]

【００７４】[0074]

【表４】 [Table 4]

【００７５】表中、ヘット゛摩耗量は、1μm/20h以下を良好
とした。媒体のノイス゛は+2.0dB以下を良好とした。テーフ゜摺
動面タ゛メ-シ゛は、全くないものを○とした。実施例は、こ
れら全てを満足するものである。比較例１は、研磨剤と
して平均粒子径０．１８μｍのα−アルミナＥのみを５
重量部添加した例である。媒体ノイス゛が高く、かつＤＶＣ
テ゛ッキ100ハ゜ス走行後のテーフ゜摺動面タ゛メ-シ゛が確認された。比
較例２は、研磨剤として平均粒子径０．１９６μｍの単
結晶タ゛イヤモント゛Ｄを５重量部添加した例である。媒体ノイス゛
が低く、かつＤＶＣテ゛ッキ100ハ゜ス走行後のテーフ゜摺動面タ゛メ-
シ゛もなくなるが、ヘット゛摩耗が著しく増加した。実施例１
は、研磨剤として平均粒子径０．１８５μｍの多結晶タ゛
イヤモント゛Ａを５重量部添加した例である。比較例２に比べ
てヘット゛摩耗が低下し、媒体ノイス゛が低く、かつＤＶＣテ゛ッキ
100ハ゜ス走行後のテーフ゜摺動面タ゛メ-シ゛もなく、走行耐久性に
優れていた。実施例２は、平均粒子径を大きくした多結
晶タ゛イヤモント゛Ｂを５重量部添加した以外は、実施例１と同
様の例である。実施例１に比べてヘット゛摩耗及び媒体ノイス゛
は上昇するが、許容可能な媒体であった。実施例３は、
平均粒子径０．２μｍのアモルファスタ゛イヤモント゛Ｃを５重量部添
加した以外は比較例１と同様の例である。実施例１に比
べて媒体ノイス゛が低く、ヘット゛摩耗が低下し、かつＤＶＣテ゛
ッキ100ハ゜ス走行後のテーフ゜摺動面タ゛メ-シ゛もなく、走行耐久性
に優れていた。実施例４は、多結晶タ゛イヤモント゛Ａを１０重
量部添加した以外は実施例１と同様の例である。実施例
１に比べて媒体ノイス゛及びヘット゛摩耗が増加するが、許容可
能な媒体であった。In the table, the head / wear amount was 1 μm / 20h or less. The noise の of the medium was good at +2.0 dB or less. The tape having no sliding surface texture was rated as ○ when there was no tape. The embodiment satisfies all of these. In Comparative Example 1, only α-alumina E having an average particle diameter of 0.18 μm was used as an abrasive.
This is an example in which parts by weight are added. Medium noise is high and DVC
The tape sliding surface roughness after running the deck 100 hours was confirmed. Comparative Example 2 is an example in which 5 parts by weight of a single crystal diamond D having an average particle diameter of 0.196 μm was added as an abrasive. The media noise is low and the tape sliding surface damage after running 100 hours of DVC tack.
Shear disappeared, but head wear increased significantly. Example 1
Is an example in which 5 parts by weight of polycrystalline diamond A having an average particle diameter of 0.185 μm was added as an abrasive. As compared with Comparative Example 2, the head {abrasion is reduced, the media noise} is low, and the DVC
There was no tape sliding surface roughness after 100-hour running, and the running durability was excellent. Example 2 is an example similar to Example 1 except that 5 parts by weight of polycrystalline diamond mont B having an increased average particle size was added. The head {wear and media noise} increased compared to Example 1, but was an acceptable medium. Example 3
This example is the same as Comparative Example 1 except that 5 parts by weight of amorphous diamond C having an average particle diameter of 0.2 μm was added. Compared with Example 1, the media noise was lower, the head wear was reduced, and there was no tape sliding surface roughness after running 100 hours of DVC stick, and the running durability was excellent. Example 4 is the same as Example 1 except that 10 parts by weight of polycrystalline Tiamont® A was added. Although the media noise and head wear increased compared to Example 1, the media were acceptable.

【００７６】[0076]

【発明の効果】本発明によれば、低ノイス゛で走行耐久性に
優れ、ヘット゛摩耗の少ない高密度磁気記録媒体を提供する
ことができる。According to the present invention, it is possible to provide a high-density magnetic recording medium having low noise, excellent running durability, and low head wear.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 非磁性可撓性支持体上に非磁性粉末と結
合剤を含む非磁性層及び強磁性粉末と結合剤とを含む磁
性層をこの順に有する磁気記録媒体であって、前記磁性
層が平均一次粒径0.005〜0.3μｍの多結晶タ゛イヤモント゛粉末
及び/又は非晶質(アモルファス)タ゛イヤモント゛粉末を含有すること
を特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising, in this order, a nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder and a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on a nonmagnetic flexible support. A magnetic recording medium characterized in that the layer contains polycrystalline diamond powder and / or amorphous diamond powder having an average primary particle size of 0.005 to 0.3 μm.
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