JPH09111662A

JPH09111662A - 衣料用処理剤組成物及び衣料用処理物品並びに衣料の処理方法

Info

Publication number: JPH09111662A
Application number: JP26537295A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Dejima; 博出島; Junichi Inokoshi; 淳一猪腰; Yasushi Yoshida; 靖吉田; Yasuhiro Doi; 康広土井
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-10-13
Filing date: 1995-10-13
Publication date: 1997-04-28

Abstract

(57)【要約】【課題】衣料に適度な風合い、肌ざわりを与えること
のできる衣料用処理剤組成物及び衣料用処理物品並びに
衣料の処理方法を提供する。【解決手段】 (a) 膨潤性粘土鉱物0.1 〜10重量％、
(b) セルロース誘導体、スルホン酸基を含有するポリマ
ー及びその塩、少なくともビニル基及び／又は芳香族環
を有し、且つスルホン酸基を有する１種又は２種以上の
モノマーを用いてなるポリマー又はその塩、低級脂肪酸
ビニルエステルと不飽和カルボン酸又はこれらと共重合
可能なモノマーとを共重合することによって得られる水
性エマルジョン等の、水溶性ポリマーもしくは水性エマ
ルジョンを0.01〜20重量％を含有し更に必要に応じ (c)
分散粒子の平均粒子径が0.01〜10μｍの水不溶性シリコ
ーンを0.01〜10重量％含有する衣料処理剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は衣料用処理剤組成物
及び衣料用処理物品並びに衣料の処理方法に関し、更に
詳しくは、衣料に適度な風合い、肌ざわりを与える衣料
用処理剤組成物及び衣料用処理物品並びに衣料の処理方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】衣料及
び繊維製品は、着用・使用及び洗濯・乾燥を繰り返すう
ちに繊維処理剤が洗い落とされたり、本来保有している
柔らかさ・嵩高さ・しっかり感等の風合いを損ない好ま
しからざる感触へと変化していく。また繊維同士の摩擦
力が増加し衣類への損傷を促進する傾向にもある。従来
より、このような現象を防止するためと、よりよい風合
いを付与するために、繊維に柔軟性及び帯電防止性を付
与する柔軟仕上げ材・帯電防止剤が多用されている。ま
た、衣類の形態を保持し、型良く仕上げる目的では糊剤
が多用されている。

【０００３】現在、家庭用柔軟仕上げ剤として市販され
ている製品は、殆どが１分子中に２個の長鎖アルキル基
を有するカチオン性活性剤、就中ジ（硬化牛脂アルキ
ル）ジメチルアンモニウム塩を主成分とするものであ
り、通常、３〜15重量％の水分散液又は乳濁液として供
され、使用者は適宜希釈して水浴中で衣料に処理を施し
ている。

【０００４】また、家庭用糊剤として市販されている製
品は３つに大別できる。その１つ目は液状糊であり、カ
ルボキシメチルセルロース、澱粉、ポリビニルアルコー
ル等の１〜15重量％の水溶液として供され、使用者は適
宜希釈して水浴中で衣料に処理を施している。２つ目は
乳液糊であり、ポリ酢酸ビニルエマルジョン系の共重合
物の30〜45重量％の乳濁液として供され、使用者は適宜
希釈して水浴中で衣料に処理を施している。３つ目はス
プレー糊であり、化工澱粉等２〜10重量％をエアゾール
容器に充填して供され、使用者は衣料に噴霧して処理を
施している。

【０００５】現在、これらの仕上げ剤のもつ機能或いは
効果は、日常生活の中で定着し、衣料の仕上げ処理が洗
濯習慣に組み込まれた感がある。しかしながら、近年、
日常生活における衣類の多様化に伴い、綿、麻などのよ
うな天然素材を用いた繊維に対する嗜好性が高まってい
ることで、種々の衣料にあった仕上がり感が望まれてい
る。特にスラックス、シャツ又はジャンパー等の外衣類
に対しては、型良くしっかり仕上がり且つゴワ付かず肌
ざわりの良い仕上げ剤が望まれている。

【０００６】しかし従来提供されている上記柔軟剤で
は、しっかり感を与えることができず、糊剤では、肌ざ
わりの改善されたものについての報告（特開平１−３２
１９８１号公報）はあるものの、未だ充分とは言えな
い。

【０００７】従って本発明が解決しようとする課題は、
衣料に適度な風合い、肌ざわりを与える衣料用処理剤組
成物及び衣料用処理物品並びに衣料の処理方法を提供す
ることである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、特定の膨潤性粘土鉱
物と、特定の水溶性ポリマー或いは水性エマルジョンと
を、それぞれ特定の含有量範囲で配合して成る組成物が
上記目的を達成し得ることを見い出し本発明を完成する
に至った。

【０００９】即ち本発明は、膨潤性粘土鉱物からなる
(a) 成分と、下記の(b) 成分とを含有し、 (a)成分の含
有量が0.1 〜10重量％、(b) 成分の含有量が0.01〜20重
量％であることを特徴とする衣料用処理剤組成物を提供
する。 (b)成分：下記 (i)〜 (ix) からなる群より選ばれる１
種又は２種以上の水溶性ポリマー及び／又は水性エマル
ジョンポリマー (i) ；化工澱粉及びその誘導体ポリマー (ii) ；セルロース誘導体ポリマー (iii)；ポリ酢酸ビニルの鹸化物及びその誘導
体ポリマー (iv) ；少なくともビニル基及び／又は芳香族
環を有する１種又は２種以上のモノマーを重合して得ら
れ、且つスルホン酸基を含有するポリマーもしくはその
塩ポリマー (v)；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン(D) のホモ
ポリマーポリマー (vi) ；前記モノマー(D)と、該モノマー(D)と
共重合し得るビニル系モノマー(E) の１種又は２種以上
を重合して得られるコポリマー及びその塩（但し、コポ
リマー及びその塩のモノマー組成においてモノマー(D)
のモル分率は30％以上である。）ポリマー (vii)；アクリル酸又はメタクリル酸のホモポ
リマー及びコポリマー並びにこれらの塩エマルジョン(viii)；低級脂肪酸ビニルエステル(F) と
不飽和カルボン酸(G) 、又は該(F),(G) とこれらと共重
合可能なモノマー(H) とを共重合することによって得ら
れる水性エマルジョンエマルジョン(ix)；重合性芳香族系モノマー(I) の１種
又は２種以上を（共）重合するか、又は該モノマー(I)
の１種又は２種以上と、該モノマー(I) と共重合可能な
モノマー(J) の１種又は２種以上とを共重合することに
よって得られる水性エマルジョンである。

【００１０】また、本発明は該衣料用処理剤組成物を、
その内部に充填した液体をその外部へ噴霧する装置を具
備した容器の中へ充填してなる衣料用処理物品を提供す
るものである。さらに本発明は上記本発明の衣料用処理
剤組成物を、衣料に噴霧することを特徴とする衣料の処
理方法を提供するものである。

【００１１】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の組成物の(a) 成分であるの膨潤性粘土鉱物につい
て使用されている「膨潤性」の用語は、粘土鉱物が水と
接触した際に層状粘土構造が膨潤し又は膨張しうる能力
を意味するものである。かかる該膨潤性粘土鉱物として
は、スメクタイト粘土と呼ばれている三層構造を有する
含水ケイ酸塩等が好適であり、例えばモンモリロナイ
ト、ビーデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、サ
ポナイト等が挙げられる。これらのスメクタイト粘土は
市販されており、例えば、天然産精製品としては、ベン
ゲル（豊順洋行（株）製）、クニピア（クニミネ工業
（株）製）等があり、また合成系としては、スメクトン
（クニミネ工業（株）製）、ラポナイト（Laporte社
製）等がある。

【００１２】本発明の組成物の(b) 成分は、以下でそれ
ぞれ詳述する (i)〜 (ix) からなる群より選ばれる１種
又は２種以上の水溶性ポリマー及び／又は水性エマルジ
ョンである。＜ポリマー(i)；化工澱粉及びその誘導体＞化工澱粉と
しては、ヒドロキシアルキル化澱粉（例えば、ヒドロキ
シエチル化澱粉、ヒドロキシプロピル化澱粉等）、カル
ボキシアルキル化澱粉（例えばカルボキシメチル化澱粉
等）、第４級アンモニウム基を有するカチオン化澱粉又
はこれらを酸化剤（例えばH₂O₂、NaClO 等）又は酵素に
より低粘度化したものが使用される。

【００１３】この場合において、澱粉に対し置換基（ヒ
ドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基、カチオン
基等）が導入される割合を示す置換度（澱粉の全水酸基
数に対し、置換基が導入される水酸基数の割合）は、化
工澱粉は、長期間保存すると変性により沈澱物が生成
し、色物の衣類に使用した時に白化現象が起こる。かか
る観点から置換度の下限は0.08重量％、更に 0.1重量％
が好ましい。

【００１４】また、衣料の風合いの点から置換度の上限
は0.8 重量％であるのが好ましい。ポリマー(i) として
好ましいものは、ヒドロキシエチル化澱粉及び第４級ア
ンモニウム基を有するカチオン化澱粉であり、その平均
分子量は 5,000〜500,000が好ましい。

【００１５】＜ポリマー（ii）；セルロース誘導体＞セ
ルロース誘導体としては、ヒドロキシアルキルセルロー
ス（例えばヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、
アルキルセルロース（例えばメチルセルロース、エチル
セルロース等）、カルボキシメチルセルロース、第４級
アンモニウム基を有するカチオン化セルロース等が使用
される。この場合において、セルロースに対し置換基
（ヒドロキシアルキル基、アルキル基、カルボキシメチ
ル基、カチオン基等）が導入される割合を示す置換度
（セルロースの全水酸基数に対し、置換基が導入される
水酸基数の割合）は 0.5〜1.5 、好ましくは 0.6〜1.0
である。ポリマー（ii）として好ましいものは、カチオ
ン化セルロースでありその平均分子量は10,000〜500,00
0 が好ましい。

【００１６】＜ポリマー(iii)；ポリ酢酸ビニルの鹸化
物及びその誘導体＞ビニルアルコールのホモポリマー
は、ポリ酢酸ビニルを100mol％鹸化して得られる。ポリ
酢酸ビニルを不完全に鹸化すれば、ビニルアルコールと
酢酸ビニルとのコポリマー状態のものが得られる。(b)
成分として使用する場合、ポリ酢酸ビニルを70〜100mol
％、好ましくは85〜100mol％鹸化したものが好適であ
る。又、このような範囲の鹸化度のポリマーに対しカル
ボン酸変性、カチオン変性を行い、変性ポリビニルアル
コールとして使用することができる。ポリマー(iii) の
平均分子量としては 5,000〜500,000が好ましい。

【００１７】＜ポリマー(iv)＞本発明の組成物に用いら
れるポリマー(iv)は、ビニル基及び／又は芳香族環を有
する少なくとも１種又は２種以上のモノマーを重合して
得られ、且つスルホン酸基を含有するポリマーもしくは
その塩である。

【００１８】このポリマー(iv)は、例えば以下の
（イ）、（ロ）の方法等によりホモポリマー又はコポリ
マーとして得られる。（イ）ビニル基及び／又は芳香族環を有し、且つスルホ
ン酸基を有するモノマー(A) を重合するか、又は該モノ
マー(A) と共重合可能な他のモノマー(B) とを共重合す
る。（ロ）ビニル基及び／又は芳香族環を有し、スルホン酸
基を有しない少なくとも１種又は２種以上のモノマー
(A')を重合した後スルホン化するか、又は該モノマー
(A')と共重合可能な他のモノマー(C) とを共重合した後
スルホン化する。

【００１９】上記方法（イ）において使用されるモノマ
ー(A) としては、例えばスチレンスルホン酸、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルス
ルホン酸、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ス
ルホプロピルメタクリレート、α−メチルスチレンスル
ホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、ビニルナフタレン
スルホン酸、インデンスルホン酸等、及びこれらの塩が
挙げられる。

【００２０】また、モノマー(B) としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ヒド
ロキシエチルアクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリル
酸、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン、
ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−
ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１
−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−
１−ブテン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ビニルナフタレン、インデン、ブタジエン、シ
クロペンタジエン、ジシクロペンタジエン等が挙げられ
る。これらの中でもアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリル酸、
ヒドロキシエチルメタクリル酸等の水溶性モノマー及び
これらのモノマーの塩が好ましい。特にアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸及びそれらの塩とスチレンが好
ましい。

【００２１】（イ）の方法においてポリマー(iv)をコポ
リマーとして得る場合には、スルホン酸基を有している
上記モノマー(A) の割合は、重合に供する全モノマー中
の30mol％以上、好ましくは 50mol％以上配合される。

【００２２】上記モノマー(A)と(B)とを組合せてポリマ
ー(iv)（コポリマー）を得る場合には、上記(A)及び(B)
中、特にスチレンスルホン酸とアクリル酸ナトリウム、
スチレンスルホン酸とスチレンの組合せが好ましい。

【００２３】一方（ロ）の方法により、ポリマー(iv)を
コポリマーとして得る場合には、スルホン酸基を有しな
い上記モノマー(A')は、重合に供する全モノマー中の60
〜100 モル％、特に85〜100 モル％の配合量とすること
が好ましい。

【００２４】上記（ロ）の方法に於いて使用するモノマ
ー(A')としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ビニルナフタレン、インデン等が挙げら
れ、これらの１種又は２種以上を重合することができ
る。これらの中でも特にスチレンが好ましい。

【００２５】また（ロ）の方法においては、モノマー
(A')の１種又は２種以上と、該モノマー（A'）と共重合
し得る他のモノマー(C) とを重合することもできる。こ
の場合、モノマー(C) としては、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ヒドロキ
シエチルアクリル酸、エチレン、ヒドロキシエチルメタ
クリル酸、プロピレン、ブテン、ペンテン、イソプレ
ン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチ
ル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メ
チル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、ブタジ
エン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン等が
挙げられる。

【００２６】上記（ロ）の方法では、例えばポリスチレ
ン、スチレン・エチレンコポリマー、スチレン・ジイソ
ブチレンコポリマー、スチレン・ジシクロペンタジエン
コポリマー、スチレン・ビニルトルエン・α−メチルス
チレン・インデンコポリマーのようなポリマー（就中ポ
リスチレンが最も好ましい。）を得た後、得られたポリ
マーを更にスルホン化する。スルホン化は、無水硫酸、
クロルスルホン酸、無水硫酸・ルイス塩基錯体等のスル
ホン化剤を用い、任意のスルホン化方法を適用すること
により行うことができる。

【００２７】スルホン化に際して、ポリマー (iv) のス
ルホン化率（ビニル基及び／又は芳香族環を有するモノ
マーに起因する骨格１個に対して、スルホン酸基が１個
ついている場合をスルホン化率 100％とする。）は、一
層水溶性を向上させて、洗濯の際に容易に除去可能とす
ることに鑑みれば60％以上とすることが好ましく、更に
好ましくは85％以上である。

【００２８】このようにして得られたスルホン酸基を含
有するポリマー (iv) は、そのまま本発明組成物中に含
有することができるが、更に塩として用いることもでき
る。このような塩としては、１価の塩としてリチウム、
ナトリウム、カリウム等の金属塩、アンモニウム塩、又
はモノ、ジあるいはトリエタノールアミン、モルホリ
ン、エチルアミン、ブチルアミン等の有機アミン塩が挙
げられ、２価の塩としてカルシウム、マグネシウム、バ
リウム等のアルカリ土類金属塩、エチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン等の有機アミン塩があり、３価の
塩としてはアルミニウム塩、ジエチレントリアミン等の
有機アミン塩、又はポリエチレンイミン等の多価有機ア
ミン等が挙げられる。塩としては特にナトリウム塩が好
ましい。

【００２９】本発明組成物の(b)成分として使用される
ポリマー(iv)の分子量は、一層衣料の風合いを向上させ
る為に1000以上であることが望ましく、また粘土を適度
なものとして、より使用勝手の良いものとするためには
600 万以下であることが望ましい。かかる観点から、該
ポリマー(iv)の分子量は1000〜600 万が好ましく、更に
好ましくは5000〜100万、特に好ましくは１万〜50万で
ある。

【００３０】＜ポリマー (v)＞本発明組成物に用いられ
るポリマー (v)は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン (D)の
ホモポリマーである。このポリマー (v)はモノマー(D)
の重合物であり、その重量平均分子量は、前記＜ポリマ
ー (iv) ＞同様に、一層衣料の風合いを向上させる為に
1000以上であることが望ましく、また粘土を適度なもの
として、より使用勝手の良いものとするためには600 万
以下であることが望ましい。かかる観点からポリマー
(v)の重量平均分子量は1000〜600 万が好ましく、更に
好ましくは2000〜100万である。

【００３１】モノマー(D) の重合物として、例えばアイ
エスピー・ジャパン（株）のPVP Kホモポリマーシリー
ズ PVP K-15, K-30, K-60, K-90 （いずれも商標）等が
挙げられる。これらの化学構造は例えば次のようであ
る。

【００３２】

【化１】

【００３３】＜ポリマー (vi) ＞本発明組成物に用いら
れるポリマー (vi) は、前記のＮ−ビニル−２−ピロリ
ドンモノマー(D) と、該モノマー(D) と共重合し得るビ
ニル系モノマー(E) の１種又は２種以上を重合して得ら
れるコポリマー又はその塩（但し、コポリマー又はその
塩のモノマー組成においてモノマー(D) のモル分率は30
％以上である）である。コポリマーの重量平均分子量
は、前記＜ポリマー (iv) ＞同様に、一層衣料の風合い
を向上させる為には1000以上であることが望ましく、ま
た粘土を適度なものとして、より使用勝手の良いものと
するためには600 万以下であることが望ましい。かかる
観点からポリマー(vi)の分子量は1000〜600 万が好まし
く、更に好ましくは2000〜100万である。

【００３４】モノマー(E) として使用し得るモノマーと
しては水溶性ビニルモノマー、水不溶性ビニルモノマー
又は両者の混合モノマーが挙げられる。

【００３５】ここで水溶性ビニルモノマーとしては、具
体的には下記 (1)〜(11)からなるモノマー群より選ばれ
る１種又は２種以上が使用される。 (1) アクリル酸及びその塩 (2) メタクリル酸及びその塩 (3) マレイン酸及びその塩 (4) 無水マレイン酸 (5) ２−ヒドロキシエチルアクリル酸及びその塩 (6) ２−ヒドロキシエチルメタクリル酸及びその塩 (7) ２−ヒドロキシプロピルアクリル酸及びその塩 (8) ２−ヒドロキシプロピルメタクリル酸及びその塩 (9) アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N −ジアル
キルアクリルアミド及びN,N−ジアルキルメタクリルア
ミド(アルキル基：炭素数１〜４のアルキル基） (10)一般式（１）で表されるモノマー、並びにその酸塩
及びその第４級アンモニウム塩

【００３６】

【化２】

【００３７】〔式中、 R¹：水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。 R²，R³：同一又は異なって水素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基、ヒドロキシエチル基、又はヒドロキシプロピ
ル基を示す。 x ：１〜５の数を示す。〕この場合において一般式（１）で表されるモノマーの具
体例として、N,N −ジメチルアミノプロピルアクリル酸
アミド、N,N −ジメチルアミノプロピルメタクリル酸ア
ミド、N,N −ジメチルアミノメチルアクリル酸アミド、
N,N −ジメチルアミノメチルメタクリル酸アミド、N,N
−ジメチルアミノエチルアクリル酸アミド、N,N −ジメ
チルアミノエチルメタクリル酸アミド、N,N −ジメチル
アミノブチルアクリル酸アミド、N,N −ジメチルアミノ
ブチルメタクリル酸アミド等が挙げられる。

【００３８】一般式（１）で表されるモノマーを酸塩で
使用する場合、例えばHCl 、H₂SO₄、H₃PO₄等の無機酸
塩、又はｐ−トルエンスルホン酸塩、グリコール酸、ク
エン酸、コハク酸等の有機酸塩が使用され、又、第４級
アンモニウム塩として使用する場合、一般式（１）で表
されるモノマーを従来公知の方法でCH₃Cl、(CH₃)₂SO₄等
のアルキル化剤にて、第４級アンモニウム塩化したもの
が使用される。

【００３９】(11)一般式（２）で表されるモノマー、並
びにその酸塩及びその第４級アンモニウム塩

【００４０】

【化３】

【００４１】〔式中、 R¹，R²，R³：前記の意味を示す。 y ：１〜５の数を示す。〕一般式（２）で表されるモノマーの例として、アクリル
酸−N,N −ジメチルアミノエチル、アクリル酸−N,N −
ジメチルアミノメチル、アクリル酸−N,N −ジメチルア
ミノブチル、アクリル酸−N,N −ジメチルアミノプロピ
ル、メタクリル酸−N,N −ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸−N,N −ジメチルアミノメチル、メタクリル酸
−N,N −ジメチルアミノブチル、メタクリル酸−N,N −
ジメチルアミノプロピル、アクリル酸−N,N −ジエチル
アミノエチル、アクリル酸−N,N−ジエチルアミノメチ
ル、アクリル酸−N,N −ジエチルアミノブチル、アクリ
ル酸−N,N −ジエチルアミノプロピル、メタクリル酸−
N,N −ジエチルアミノエチル、メタクリル酸−N,N −ジ
エチルアミノメチル、メタクリル酸−N,N −ジエチルア
ミノブチル、メタクリル酸−N,N −ジエチルアミノプロ
ピル等が挙げられる。

【００４２】更に、一般式（２）で表されるモノマー
は、一般式（１）で表されるモノマーの場合と同様に酸
塩又は第４級アンモニウム塩として使用し得る。このう
ち、モノマー(E) として用いられる水溶性ビニルモノマ
ーとしては、上記の(1) ，(2) ，(5) ，(6) ，(9) ，(1
0)，(11)のモノマーが好ましく、より好ましくは(1) ，
(2) ，(10)，(11)のモノマーである。

【００４３】また、モノマー(E) における水不溶性モノ
マーとしては、例えば、酢酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−
カプロラクタム、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレ
ン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メ
チル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペ
ンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−
ペンテン、２−エチル−１−ブテン等が挙げられる。こ
の中で、特に酢酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−カプロラク
タムが好ましい。

【００４４】上記のような２種のモノマー(D)(E)からな
るコポリマーのモノマー組成において、モノマー(D) の
モル分率は、一層水への溶解性を良好にして、本発明の
目的の達成を確実なものとする為には30％以上の共重合
物又はその塩とすることが望ましい。従って該モノマー
(D) のモル分率は30％以上、好ましくは40％以上、さら
に好ましくは50％以上である。

【００４５】モノマー(E) としては、水溶性ビニルモノ
マー、水不溶性ビニルモノマー又は両者の混合モノマー
が使用されるが、水溶性ビニルモノマーを使用する方
が、共重合物又はその塩の水に対する良好な溶解性を達
成する為好ましい。

【００４６】さらにポリマー(vi)としては、モノマー
(D) とモノマー(E) の共重合物の塩を用いることができ
る。このような塩としては、＜ポリマー(iv)＞で述べた
ものと同じものが使用し得る。

【００４７】モノマー(D) とモノマー(E) のコポリマー
は、常圧下又は加圧下での従来公知のラジカル重合等に
より得ることができる。重合触媒としてアセトン等が、
又重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル等が
使用できる。重合温度及び時間は、使用する重合溶媒や
モノマーの組み合わせによって異なるが、一般的には40
〜90℃で５〜20時間が適当である。

【００４８】またポリマー(vi)は市販品として入手する
ことも出来、例えばアイエスピー・ジャパン（株）のPV
P/VAコポリマーシリーズPVP/VA735 （いずれも商標）等
が挙げられ、化学構造は例えば次のようである。

【００４９】

【化４】

【００５０】また、同社のコポリマーシリーズ Copolym
er 845, Copolymer 937, copolymer958（いずれも商
標）等が挙げられ、化学構造は例えば次の通りである。

【００５１】

【化５】

【００５２】さらにGAFQUAT 734, GAFQUAT 755N （いず
れもアイエスピー・ジャパン（株）製、商標）等も挙げ
られ、化学構造は例えば次の様である。

【００５３】

【化６】

【００５４】又、次のものも例示される（いずれもアイ
エスピー・ジャパン（株）製、商標）。

【００５５】

【化７】

【００５６】＜ポリマー (vii)＞本発明組成物に用いら
れるポリマー (vii)は、アクリル酸又はメタクリル酸の
ホモポリマー及びアクリル酸又はメタクリル酸のコポリ
マー並びにこれらの塩である。以下、アクリル酸又はメ
タクリル酸を(メタ)アクリル酸として表記する。このポ
リマー (vii)は（メタ）アクリル酸もしくはその塩のポ
リマー、又は（メタ）アクリル酸と無水マレイン酸との
コポリマー、又はアクリル酸とメタクリル酸とのコポリ
マー等であり、平均分子量は1,000〜6,000,000、好まし
くは 2,000〜1,000,000 である。

【００５７】＜エマルジョン(viii)＞本発明組成物に用
いられるエマルジョン(viii)は、低級脂肪酸ビニルエス
テル(F) と不飽和カルボン酸(G) 又は該(F),(G) とこれ
らと共重合可能なモノマー(H) とを共重合することによ
って得られる水性エマルジョンである。

【００５８】低級脂肪酸ビニルエステル(F) としては、
酢酸ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニルが使用さ
れるが、好ましくは酢酸ビニルである。

【００５９】不飽和カルボン酸(G) としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、アコニチン酸、ソルビン酸、ケイ皮
酸、α−クロロソルビン酸、シトラコン酸、ｐ−ビニル
安息香酸等の他、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸の
ような不飽和カルボン酸のアルキル半エステル、部分エ
ステル又は部分アミドが使用される。これらの不飽和カ
ルボン酸のうち好ましい例示としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸が挙げられる。また、不飽和ポリ
カルボン酸のアルキル半エステルの例としては、イタコ
ン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、フマル酸モノ
メチル、フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル等
の炭素数１〜６の低級アルキル半エステルが挙げられ
る。

【００６０】上記(F),(G) と共重合可能なモノマー(H)
としては、下記の (H-1)〜(H-7) に示されるものが使用
される。 (H-1) α, βのエチレン性不飽和ジカルボン酸のジエス
テル、例えばジブチルマレエート、ジエチルマレエー
ト、およびこれに相当するフマレート、イタコネート、
シトラコネート (H-2) エチレン (H-3) 塩化ビニルのようなハロゲン化ビニル (H-4) 塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン (H-5) 低級脂肪酸ビニルエステル(F) と異なる低級脂肪
酸ビニルエステル (H-6) N,N−ジアルキルアクリルアミド（アルキルの炭
素数は１〜12） (H-7) 上記 (H-1)〜(H-6) に示されるものの中から選ば
れる２種以上の化合物以上から選ばれる１種又は２種以上を乳化重合すること
によって水性エマルジョンを得る。共重合体の平均分子
量としては 1,000〜1,000,000 が好ましく、より好まし
くは10,000〜200,000 である。(F),(G),(H) の組合せと
しては、(F) 酢酸ビニル、(G) アクリル酸、メタクリル
酸、(H)(H-5)(H-6) が好ましく、より好ましくは、(F)
酢酸ビニル、(G) メタクリル酸、(H)(H-6)である。

【００６１】＜エマルジョン (ix) ＞本発明に用いられ
るエマルジョン (ix) は、重合性芳香族系モノマー(I)
から選ばれる１種又は２種以上を（共）重合することに
よって得られる水性エマルジョン、又は該モノマー(I)
の１種又は２種以上と、該モノマー(I) と共重合可能な
モノマー(J) から選ばれる１種又は２種以上とを共重合
することによって得られる水性エマルジョンである。

【００６２】重合性芳香族系モノマー(I) としては、例
えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルナフタレン、インデン等が使用される。

【００６３】モノマー(I) と共重合可能なモノマー(J)
としては、下記の (J-1)〜(J-7) に示されるものが使用
される。

【００６４】(J-1) α，βのエチレン性不飽和ジカルボ
ン酸のジエステル、例えばジブチルマレエート、ジエチ
ルマレエート、およびこれに相当するフマレート、イタ
コネート、シトラコネート (J-2) エチレン (J-3) 塩化ビニルのようなハロゲン化ビニル (J-4) 塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン (J-5) N,N −ジアルキルアクリルアミド（アルキルの炭
素数１〜12） (J-6) 上記 (J-1)〜(J-5) に示されるものの中から選ば
れる２種以上の化合物以上から選ばれる１種又は２種以上を乳化重合すること
によって水性エマルジョンを得る。

【００６５】共重合体の平均分子量としては、 1,000〜
1,000,000 が好ましく、より好ましくは10,000〜200,00
0 である。(I) と(J) の組合せとしては、エマルジョン
の安定性、分散性の点から(I) スチレン、ビニルトルエ
ン、(J)(J-5),(J-6)が好ましく、より好ましくは(I) ス
チレン、(J)(J-5)である。

【００６６】本発明の(b) 成分としては、以上 (i)〜
(ix) の水溶性ポリマーもしくは水性エマルジョンのう
ち、(ii),(iv),(vii),(viii),(ix),が好ましく、より好
ましくは(ii),(iv), (vii),(viii) であり、更に好まし
くは(ii),(iv),である。

【００６７】(b) 成分は組成物中に0.01〜20重量％、好
ましくは0.1 〜５重量％配合される。なお水性エマルジ
ョンの場合はエマルジョン中のポリマー純分がこの範囲
となるように配合する。本発明の衣料用処理剤組成物
に、更に以下に詳述する(c) 成分を配合することによ
り、より一層肌ざわり感を向上させることができる。

【００６８】〔(c) 成分〕本発明組成物に使用される
(c)成分は、分散粒子の平均粒子径が、0.01〜10μｍの
範囲にある水不溶性シリコーンである。

【００６９】水不溶性シリコーンとしては、ジメチルポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル
ハイドロジェンポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキ
サン、アミド変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシ
ロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、ポリエーテ
ル変性ポリシロキサン等が使用されるが、好ましくはジ
メチル変性シロキサン、アミノ変性シロキサンである。
これらの構造は下記に示す通りである。

【００７０】

【化８】

【００７１】

【化９】

【００７２】

【化１０】

【００７３】かかるシリコーンの平均分子量は 1,000〜
1,000,000 が好ましく、より好ましくは 2,000〜100,00
0 である。これらの水不溶性シリコーンの分散粒子の平
均粒子径を10μｍ以下とすることにより、一層該分散粒
子が組成物中で分離を生じるおそれをなくすことができ
る。そこでシリコーンの分散粒子の好ましい平均粒子径
は0.01〜10μｍであり、特に好ましくは0.01〜0.5 μｍ
であり、最も好ましくは0.02〜0.1 μｍである。また、
水不溶性シリコーンは、上記粒子が分散された水性エマ
ルジョンの形態で配合するのが好ましい。

【００７４】シリコーンの平均粒子径は、電気泳動光散
乱光度計（ELS-800, OTSUKA ELECTRONICS Co.Ltd. ）及
びレーザー式回折／散乱式粒度測定装置（LA−700 HORI
BA製）を用いて測定することができる。

【００７５】(c) 成分の配合量は、確実に適度な衣料の
風合い、肌触りを保つ為には10重量％以下であることが
望ましく、(c) 成分は組成物中に0.01〜10重量％、特に
0.03〜１重量％の配合量であることが好ましい。

【００７６】

【発明の実施の形態】

〔任意成分〕さらに、本発明の衣料用処理剤組成物中に
は必要に応じて、ジブチルフタレート、ジブチルアジペ
ート、ジイソブチルアジペート、リン酸トリクレジル、
ブチルフタリルグリコール酸ブチルのような可塑剤（組
成物中に０〜３重量％）、第４アンモニウム塩のような
柔軟剤（組成物中に０〜５重量％）、その他、香料、殺
菌・抗菌剤、防腐剤、顔料等を添加することができる。

【００７７】本発明の衣料用処理剤組成物は、上記した
(a) 、(b) 、(c) 成分及び必要に応じて配合される任意
成分を上記した割合で含有するが、残部は通常水であ
る。

【００７８】〔衣料用処理物品〕以上説明した本発明の
衣料用処理剤組成物は、衣類を浸漬する方法、スプレー
装置等でスプレーして処理する方法等種々の方法で用い
ることができるが、衣料用処理組成物をより効率的かつ
衣料のムラ付き、抑制部分処理を可能にさせる点で、そ
の内部に充填した液体をその外部へ噴霧する装置を具備
した容器の中へ、充填してなる衣料用処理物品の形態で
衣料用処理に使用されるのが好ましい。このような本発
明の衣料用処理物品を用いることにより、一層処理時の
ムラ付きを抑制し、かつ部分的に処理をされる衣料に対
し極めて有効に処理を行うことができる。

【００７９】本発明の衣料用処理物品に用いられる、内
部に充填した液体を外部へ噴霧する装置を具備した容器
としては、例えばエアゾル式容器、トリガー式容器又は
手動式ポンプ容器等が例示される。

【００８０】例えば本発明の衣料用処理剤組成物をエア
ゾル式容器に充填してなる衣料用処理物品は、常法に従
い、エアゾル缶に噴射剤と共に本発明の衣料用処理剤組
成物を充填することにより得られる。噴射剤としては、
液化プロパン、液化ブタン及びジメチルエーテルからな
る群より選ばれる少なくとも一種、又はこれらとCO₂又
はN₂の組み合わせを使用するのが良い。

【００８１】噴射剤と本発明の衣料用処理剤組成物との
重量比率は、噴射剤／本発明の衣料用処理剤組成物＝３
／97〜50／50が好ましく、さらに好ましくは５／95〜40
／60である。

【００８２】〔衣料の処理方法〕本発明の衣料の処理方
法は、上記した本発明の衣料用処理剤組成物を、望まし
くは湿った状態にある処理されるべき衣料（以下、対象
物という）に対して噴霧し、衣料用処理剤組成物を対象
物の表面にムラなく塗布することにより行われる。その
際、上記したような特定の容器に充填した衣料用処理物
品にてかかる処理を行なうのが好適である。なお「濡れ
た状態にある」とは洗濯工程において脱水後から乾燥が
終了するまでの間の湿った状態をいう。

【００８３】対象物としては特に限定されないが、綿、
麻、羊毛のような天然繊維織物等に対し特に有効であ
る。この他、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルア
セタール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポ
リプロピレンの如き種々の合成繊維、レーヨン、アセテ
ートの如き半合成繊維にも使用できる。また、対象物に
対して本発明の衣料用処理剤組成物は10〜150 重量％程
度噴霧される。

【００８４】

【発明の効果】本発明によれば、衣類に適度な風合い・
肌触り感を与える衣料用処理剤組成物を提供でき、特に
該衣料用処理剤組成物と上記の特定の容器とを組み合わ
せて本発明の衣料用処理物品とした場合には、従来提供
され得なかった顕著な効果を奏する衣料用処理物品が提
供されることとなり、さらに本発明の衣料用処理剤組成
物を用いることにより、衣類に適度な風合い・肌触り感
を与えることの可能な衣料の処理方法を提供することが
できる。

【００８５】

【実施例】以下、実施例にて本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例１〜70及び比較例１〜10 (a)成分として、表１に示す膨潤性粘土鉱物、(b)成分と
して表２〜８に示す水溶性ポリマーもしくは水性エマル
ジョン、(c)成分として表９に示す不溶性シリコーンを
配合して表10〜12に示す衣料用処理剤組成物を調製し
た。

【００８６】この組成物をトリガー式容器に充填し、衣
料用処理物品を調製した。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

【００９０】

【表４】

【００９１】

【表５】

【００９２】

【表６】

【００９３】

【表７】

【００９４】

【表８】

【００９５】

【表９】

【００９６】

【表１０】

【００９７】

【表１１】

【００９８】

【表１２】

【００９９】＜性能評価＞上記の方法で得られた本発明
の衣料用処理物品及び比較物品について以下に示す方法
により、風合い、肌ざわりを評価した。 (1) 風合い・肌ざわり 20cm×20cmの木綿ブロード＃60からなる試験片を作成
し、洗濯機（水容量40〜70リットル、回転羽根の回転速
度65〜90rpm 、回転角度 180〜240 °、脱水槽の回転速
度 500〜720rpm、内径40〜55cm）とJIS K3371(衣料用合
成洗剤）に規定の洗剤を用い自動洗濯操作（洗濯12分→
排水２分→脱水及びスプレー２分→給水３〜５分→すす
ぎ２分→排水２分→脱水及びスプレー２分→遠心脱水３
分）を行った。

【０１００】この試験片に対し、試験片の乾燥時の重量
に対し50％o.w.f.となるよう処理剤組成物を噴霧し、ド
リップ乾燥した。即ち、試験片を脱水することなく縦方
向が垂直になるように数カ所つかみ、室温で風通しのな
いところでつるして乾燥した。このように作成した処理
試験片を未処理布を対照として、一対比較法により感触
テストにより風合いと肌ざわりを評価した。評価は比較
対照物に対し、実施例（本発明品）の方が＋２：非常によい＋１：やや良い０：どちらとも言えない −１：ややわるい −２：非常に悪いと答えた人数を示す。風合い及び肌ざわりの評価結果を
表13〜15にそれぞれ示す。

【０１０１】

【表１３】

【０１０２】

【表１４】

【０１０３】

【表１５】

【０１０４】

フロントページの続き (72)発明者土井康広和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】膨潤性粘土鉱物からなる(a) 成分と、下
記の(b) 成分とを含有し、(a)成分の含有量が0.1 〜10
重量％、(b)成分の含有量が0.01〜20重量％であること
を特徴とする衣料用処理剤組成物。 (b)成分：下記 (i)〜 (ix) からなる群より選ばれる１
種又は２種以上の水溶性ポリマー及び／又は水性エマル
ジョンポリマー (i) ；化工澱粉及びその誘導体ポリマー (ii) ；セルロース誘導体ポリマー (iii)；ポリ酢酸ビニルの鹸化物及びその誘導
体ポリマー (iv) ；少なくともビニル基及び／又は芳香族
環を有する１種又は２種以上のモノマーを重合して得ら
れ、且つスルホン酸基を含有するポリマーもしくはその
塩ポリマー (v)；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン(D) のホモ
ポリマーポリマー (vi) ；前記モノマー(D)と、該モノマー(D)と
共重合し得るビニル系モノマー(E) の１種又は２種以上
を重合して得られるコポリマー及びその塩（但し、コポ
リマー及びその塩のモノマー組成においてモノマー(D)
のモル分率は30％以上である。）ポリマー (vii)；アクリル酸又はメタクリル酸のホモポ
リマー及びコポリマー並びにこれらの塩エマルジョン(viii)；低級脂肪酸ビニルエステル(F) と
不飽和カルボン酸(G) 、又は該(F),(G) とこれらと共重
合可能なモノマー(H) とを共重合することによって得ら
れる水性エマルジョンエマルジョン(ix)；重合性芳香族系モノマー(I) の１種
又は２種以上を（共）重合するか、又は該モノマー(I)
の１種又は２種以上と、該モノマー(I) と共重合可能な
モノマー(J) の１種又は２種以上とを共重合することに
よって得られる水性エマルジョン
【請求項２】分散粒子の平均粒子径が0.01〜10μｍの
範囲にある水溶性シリコン(c) を0.01〜10重量％含有す
る請求項１記載の衣料用処理剤組成物。
【請求項３】 (b) 成分が、前記(ii)又は、(iv)である
請求項１又は２記載の衣料用処理剤組成物。
【請求項４】 (a) 成分が、スメクタイト粘土である請
求項１〜３の何れか１項記載の衣料用処理剤組成物。
【請求項５】請求項１〜４の何れか１項記載の衣料用
処理剤組成物を、その内部に充填した液体をその外部へ
噴霧する装置を具備した容器の中へ充填してなる衣料用
処理物品。
【請求項６】請求項１〜４の何れか１項記載の衣料用
処理剤組成物を、衣料に噴霧することを特徴とする衣料
の処理方法。