JPH09104668A - Production of cyanonaphthol derivative - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a cyanonaphthol derivative useful as an intermediate for producing medicines in high purity and in a good yield by a simple method. SOLUTION: This method for producing the cyanonaphthol derivative comprises reacting a halogenonaphthol derivative with cuprous cyanide in the presence of an aprotic polar solvent, bringing the obtained mixture containing the cyanonaphthol derivative into contact with water in the presence of a water- soluble acid and a ferric halide, and further bringing the separated cyanonaphthol derivative into contact with a water-containing organic solvent such as an water-containing alcohol.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、シアノナフトール
誘導体の製造方法に関する。さらに詳しくは、例えば、
医薬、農薬、機能材料の製造中間体として有用なシアノ
ナフトール誘導体の製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a cyanonaphthol derivative. More specifically, for example,
The present invention relates to a method for producing a cyanonaphthol derivative useful as an intermediate for producing pharmaceuticals, agricultural chemicals and functional materials.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、シアノナフトール誘導体は、
医薬品や各種の機能材料（例えば、液晶化合物）の製造
中間体として有用であることが知られている（例えば、
特開平４−２６４０６８号公報、米国特許第３９２５２
３７号、特開平６−２５０５９号公報、特開平６−４０
９８５号公報）。シアノナフトール誘導体は、例えば、
非プロトン性極性溶媒の存在下、ハロゲノナフトール誘
導体とシアン化銅（Ｉ）を作用させて製造されている
（例えば、米国特許第３９２５２３７号、特開平６−２
５０５９号公報、特開平６−４０９８５号公報）。これ
らの方法により製造されるシアノナフトール誘導体の一
般的な分離、精製方法は、まず、生成するシアノナフト
ール誘導体を含有する反応混合物を、所望により、塩化
鉄（III)の存在下、塩化水素水溶液と処理した後、シア
ノナフトール誘導体をエーテル等の有機溶媒で抽出した
後、さらに再結晶等の操作により精製を行うというもの
である。しかし、この分離、精製方法に従えば、抽出と
いう煩雑な操作が入っており、さらには、収率も低いも
のであった。現在では、簡便な方法により、シアノナフ
トール誘導体を収率良く製造する方法が望まれている。2. Description of the Related Art Conventionally, cyanonaphthol derivatives are
It is known to be useful as an intermediate for the production of pharmaceuticals and various functional materials (for example, liquid crystal compounds) (for example,
JP-A-4-264068 and US Pat. No. 39252.
37, JP-A-6-25059, JP-A-6-40
985 publication). The cyanonaphthol derivative is, for example,
It is produced by reacting a halogenonaphthol derivative with copper (I) cyanide in the presence of an aprotic polar solvent (for example, US Pat. No. 3,925,237, JP-A-6-2).
No. 5059, Japanese Patent Laid-Open No. 6-40985). The general separation and purification methods for the cyanonaphthol derivative produced by these methods are as follows. After the treatment, the cyanonaphthol derivative is extracted with an organic solvent such as ether and then purified by an operation such as recrystallization. However, according to this separation and purification method, a complicated operation of extraction is involved, and furthermore, the yield is low. At present, a method for producing a cyanonaphthol derivative with a high yield by a simple method is desired.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、簡便
な方法により、高純度のシアノナフトール誘導体を収率
良く製造する方法を提供することである。An object of the present invention is to provide a method for producing a highly pure cyanonaphthol derivative with a high yield by a simple method.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、シアノナフトール誘導体の製造方法
に関し、鋭意検討した結果、ハロゲノナフトール誘導体
とシアン化銅（Ｉ）より得られるシアノナフトール誘導
体を含有する混合物を、水と接触させた後、さらに含水
有機溶媒と接触させるという従来にはない簡便な方法に
より、高収率で、高純度のシアノナフトール誘導体を製
造できることを見出し、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明は、（ａ）非プロトン性極性溶媒の存在
下、ハロゲノナフトール誘導体とシアン化銅（Ｉ）を反
応させてシアノナフトール誘導体を含有する混合物を得
る工程、（ｂ）該混合物を水と接触させた後、シアノナ
フトール誘導体を分離する工程、（ｃ）分離したシアノ
ナフトール誘導体と含水有機溶媒を接触させる工程、よ
りなるシアノナフトール誘導体の製造方法に関するもの
である。Means for Solving the Problems In order to meet the above-mentioned demands, the present inventors have diligently studied a method for producing a cyanonaphthol derivative, and as a result, cyanonaphthol obtained from a halogenonaphthol derivative and copper (I) cyanide It was found that a highly pure cyanonaphthol derivative can be produced in high yield by a simple method which has not been hitherto known, in which a mixture containing a derivative is contacted with water and then with a water-containing organic solvent. Has been completed. That is, the present invention comprises (a) a step of reacting a halogenonaphthol derivative with copper (I) cyanide in the presence of an aprotic polar solvent to obtain a mixture containing a cyanonaphthol derivative, and (b) adding the mixture to water. And a step of contacting the separated cyanonaphthol derivative with a water-containing organic solvent, the method comprising the steps of: (c) contacting the separated cyanonaphthol derivative with a water-containing organic solvent.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明の製造方法に関し
て、詳細に説明する。本発明シアノナフトール誘導体の
製造方法は、工程（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の三工程から
なる。 〔工程（ａ）〕工程（ａ）では、非プロトン性極性溶媒
の存在下、ハロゲノナフトール誘導体とシアン化銅
（Ｉ）を反応させて、シアノナフトール誘導体を含有す
る混合物を得る。本発明に係るハロゲノナフトール誘導
体は、一般式（１）（化１）で表される化合物である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The manufacturing method of the present invention will be described in detail below. The method for producing the cyanonaphthol derivative of the present invention comprises three steps of steps (a), (b) and (c). [Step (a)] In step (a), the halogenonaphthol derivative is reacted with copper (I) cyanide in the presence of an aprotic polar solvent to obtain a mixture containing the cyanonaphthol derivative. The halogenonaphthol derivative according to the present invention is a compound represented by the general formula (1) (chemical formula 1).

【０００６】[0006]

【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｙ₁ 〜Ｙ₆ は水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアラ
ルキル基を表す。但し、Ｙ₁ 〜Ｙ₆ のうち、少なくとも
２つは水素原子である。）Embedded image (In the formula, X represents a halogen atom, Y _{1 to} Y ₆ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or an aralkyl group. Provided that at least two of Y _{1 to} Y ₆ are hydrogen atoms. It is.)

【０００７】一般式（１）で表される化合物において、
Ｘはハロゲン原子を表し、好ましくは、塩素原子、臭素
原子またはヨウ素原子であり、より好ましくは、塩素原
子または臭素原子である。一般式（１）で表される化合
物において、Ｙ₁ 〜Ｙ₆ は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基またはアラルキル基を表すが、Ｙ
₁ 〜Ｙ₆ のうち、少なくとも２つは水素原子である。一
般式（１）で表される化合物において、Ｙ₁ 〜Ｙ₆ は、
好ましくは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭
素数１〜８のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール
基または炭素数７〜１０のアラルキル基であり、より好
ましくは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール基
または炭素数７〜１０のアラルキル基であり、特に好ま
しくは、水素原子である。In the compound represented by the general formula (1),
X represents a halogen atom, preferably a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and more preferably a chlorine atom or a bromine atom. In the compound represented by the general formula (1), Y _{1 to} Y ₆ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or an aralkyl group.
_At least two of _{1 to} Y ₆ are hydrogen atoms. In the compound represented by the general formula (1), Y _{1 to} Y ₆ are
Preferably, it is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom. , An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom.

【０００８】本発明に係るハロゲノナフトール誘導体の
具体例としては、例えば、２−クロロ−１−ナフトー
ル、２−ブロモ−１−ナフトール、２−ブロモ−３−メ
チル−１−ナフトール、２−クロロ−４−メチル−１−
ナフトール、２−ブロモ−３，４−ジメチル−１−ナフ
トール、２−クロロ−４−メトキシ−１−ナフトール、
２−ブロモ−５−メトキシ−１−ナフトール、２−ブロ
モ−８−メトキシ−４−メチル−１−ナフトール、２−
ブロモ−６，７−ジメトキシ−３−メチル−１−ナフト
ール、２−クロロ−６，７−ジフェニル−１−ナフトー
ル、２−ブロモ−４−メチル−３−フェニル−１−ナフ
トール、２−クロロ−４−ベンジル−１−ナフトール、
２−ブロモ−３，４−ジベンジル−１−ナフトール等の
２−ハロゲノ−１−ナフトール誘導体、３−クロロ−１
−ナフトール、３−ブロモ−１−ナフトール、３−ヨー
ド−１−ナフトール、３−ブロモ−４−メチル−１−ナ
フトール、３−ブロモ−８−メトキシ−１−ナフトール
等の３−ハロゲノ−１−ナフトール誘導体、Specific examples of the halogenonaphthol derivative according to the present invention include 2-chloro-1-naphthol, 2-bromo-1-naphthol, 2-bromo-3-methyl-1-naphthol and 2-chloro-. 4-methyl-1-
Naphthol, 2-bromo-3,4-dimethyl-1-naphthol, 2-chloro-4-methoxy-1-naphthol,
2-Bromo-5-methoxy-1-naphthol, 2-bromo-8-methoxy-4-methyl-1-naphthol, 2-
Bromo-6,7-dimethoxy-3-methyl-1-naphthol, 2-chloro-6,7-diphenyl-1-naphthol, 2-bromo-4-methyl-3-phenyl-1-naphthol, 2-chloro- 4-benzyl-1-naphthol,
2-halogeno-1-naphthol derivatives such as 2-bromo-3,4-dibenzyl-1-naphthol, 3-chloro-1
3-halogeno-1- such as -naphthol, 3-bromo-1-naphthol, 3-iodo-1-naphthol, 3-bromo-4-methyl-1-naphthol, 3-bromo-8-methoxy-1-naphthol Naphthol derivative,

【０００９】４−クロロ−１−ナフトール、４−ブロモ
−１−ナフトール、４−クロロ−２−メチル−１−ナフ
トール、４−クロロ−３−メチル−１−ナフトール、４
−クロロ−２−ｎ−ブチル−１−ナフトール、４−ブロ
モ−６−エチル−１−ナフトール、４−クロロ−２−メ
トキシ−１−ナフトール、４−ブロモ−６−メトキシ−
１−ナフトール、４−クロロ−３−メトキシ−２−メチ
ル−１−ナフトール、４−ブロモ−３，６，８−トリメ
トキシ−１−ナフトール、４−クロロ−２−フェニル−
１−ナフトール、４−クロロ−３，４−ジフェニル−１
−ナフトール等の４−ハロゲノ−１−ナフトール誘導
体、５−クロロ−１−ナフトール、５−ブロモ−２−メ
チル−１−ナフトール、５−クロロ−８−メトキシ−４
−メチル−１−ナフトール、５−ブロモ−３，６，８−
トリメトキシ−１−ナフトール等の５−ハロゲノ−１−
ナフトール誘導体、７−ブロモ−２−メチル−１−ナフ
トール等の７−ハロゲノ−１−ナフトール誘導体、８−
クロロ−１−ナフトール等の８−ハロゲノ−１−ナフト
ール誘導体、4-chloro-1-naphthol, 4-bromo-1-naphthol, 4-chloro-2-methyl-1-naphthol, 4-chloro-3-methyl-1-naphthol, 4
-Chloro-2-n-butyl-1-naphthol, 4-bromo-6-ethyl-1-naphthol, 4-chloro-2-methoxy-1-naphthol, 4-bromo-6-methoxy-
1-naphthol, 4-chloro-3-methoxy-2-methyl-1-naphthol, 4-bromo-3,6,8-trimethoxy-1-naphthol, 4-chloro-2-phenyl-
1-naphthol, 4-chloro-3,4-diphenyl-1
-4-halogeno-1-naphthol derivative such as naphthol, 5-chloro-1-naphthol, 5-bromo-2-methyl-1-naphthol, 5-chloro-8-methoxy-4
-Methyl-1-naphthol, 5-bromo-3,6,8-
5-halogeno-1-, such as trimethoxy-1-naphthol
Naphthol derivatives, 7-halogeno-1-naphthol derivatives such as 7-bromo-2-methyl-1-naphthol, 8-
8-halogeno-1-naphthol derivatives such as chloro-1-naphthol,

【００１０】１−クロロ−２−ナフトール、１−ブロモ
−２−ナフトール、１−ブロモ−６−メチル−２−ナフ
トール、１−クロロ−３−ｎ−ブチル−２−ナフトー
ル、１−ブロモ−６−tert−ブチル−２−ナフトール、
１−クロロ−６−（１’−メチル−１’−エチルプロピ
ル）−２−ナフトール、１−クロロ−６−シクロヘキシ
ル−２−ナフトール、１−ブロモ−６−（１’−メチル
シクロヘキシル）−２−ナフトール、１−ブロモ−６−
メトキシ−２−ナフトール、１−ブロモ−７−メトキシ
−２−ナフトール、１−クロロ−６−ｎ−ブトキシ−２
−ナフトール等の１−ハロゲノ−２−ナフトール誘導
体、３−クロロ−２−ナフトール、３−ブロモ−２−ナ
フトール、３−ブロモ−１−メチル−２−ナフトール、
３−ブロモ−７−エトキシ−２−ナフトール等の３−ハ
ロゲノ−２−ナフトール誘導体、４−クロロ−２−ナフ
トール、４−クロロ−１−メチル−２−ナフトール等の
４−ハロゲノ−２−ナフトール誘導体、５−クロロ−２
−ナフトール、５−ブロモ−６−メトキシ−２−ナフト
ール、５−ブロモ−１，８−ジメトキシ−６−メチル−
２−ナフトール等の５−ハロゲノ−２−ナフトール誘導
体、1-chloro-2-naphthol, 1-bromo-2-naphthol, 1-bromo-6-methyl-2-naphthol, 1-chloro-3-n-butyl-2-naphthol, 1-bromo-6 -Tert-butyl-2-naphthol,
1-chloro-6- (1'-methyl-1'-ethylpropyl) -2-naphthol, 1-chloro-6-cyclohexyl-2-naphthol, 1-bromo-6- (1'-methylcyclohexyl) -2 -Naphthol, 1-bromo-6-
Methoxy-2-naphthol, 1-bromo-7-methoxy-2-naphthol, 1-chloro-6-n-butoxy-2
-1-halogeno-2-naphthol derivatives such as naphthol, 3-chloro-2-naphthol, 3-bromo-2-naphthol, 3-bromo-1-methyl-2-naphthol,
3-halogeno-2-naphthol derivative such as 3-bromo-7-ethoxy-2-naphthol, 4-halogeno-2-naphthol such as 4-chloro-2-naphthol and 4-chloro-1-methyl-2-naphthol Derivative, 5-chloro-2
-Naphthol, 5-bromo-6-methoxy-2-naphthol, 5-bromo-1,8-dimethoxy-6-methyl-
5-halogeno-2-naphthol derivatives such as 2-naphthol,

【００１１】６−クロロ−２−ナフトール、６−ブロモ
−２−ナフトール、６−ブロモ−１−メチル−２−ナフ
トール、６−ブロモ−１−メトキシ−２−ナフトール、
６−ブロモ−１−メチル−４−メトキシ−２−ナフトー
ル等の６−ハロゲノ−２−ナフトール誘導体、７−クロ
ロ−２−ナフトール等の７−ハロゲノ−２−ナフトール
誘導体、８−クロロ−２−ナフトール、８−ブロモ−２
−ナフトール、８−ヨード−２−ナフトール等の８−ハ
ロゲノ−２−ナフトール誘導体等を挙げることができ
る。より好ましくは、４−ハロゲノ−１−ナフトール誘
導体、５−ハロゲノ−１−ナフトール誘導体、６−ハロ
ゲノ−２−ナフトール誘導体、７−ハロゲノ−２−ナフ
トール誘導体であり、特に好ましくは、４−ハロゲノ−
１−ナフトール、５−ハロゲノ−１−ナフトール、６−
ハロゲノ−２−ナフトール、７−ハロゲノ−２−ナフト
ールである。6-chloro-2-naphthol, 6-bromo-2-naphthol, 6-bromo-1-methyl-2-naphthol, 6-bromo-1-methoxy-2-naphthol,
6-halogeno-2-naphthol derivative such as 6-bromo-1-methyl-4-methoxy-2-naphthol, 7-halogeno-2-naphthol derivative such as 7-chloro-2-naphthol, 8-chloro-2- Naphthol, 8-bromo-2
Examples thereof include 8-halogeno-2-naphthol derivatives such as naphthol and 8-iodo-2-naphthol. More preferred are 4-halogeno-1-naphthol derivative, 5-halogeno-1-naphthol derivative, 6-halogeno-2-naphthol derivative and 7-halogeno-2-naphthol derivative, and particularly preferred is 4-halogeno-
1-naphthol, 5-halogeno-1-naphthol, 6-
These are halogeno-2-naphthol and 7-halogen-2-naphthol.

【００１２】工程（ａ）で得られる非プロトン性極性溶
媒としては、特に限定するものではないが、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフ
ォリックトリアミド、アセトニトリル等の含窒素非プロ
トン性極性溶媒、例えば、ジメチルスルフォキサイド、
ジメチルスルフォン、スルフォラン等の含硫黄非プロト
ン性極性溶媒等を挙げることができる。これらの非プロ
トン性極性溶媒は、単独で使用してもよく、または複数
併用してもよい。好ましい非プロトン性極性溶媒は、含
窒素非プロトン性極性溶媒であり、より好ましくは、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドンである。非プロトン性極性溶媒の使用量に関して
は、特に限定するものではないが、多量に使用すること
自体、製造効率などの低下を招くだけであり、一般に
は、ハロゲノナフトール誘導体１００重量部に対して、
１０〜１００００重量部程度、好ましくは、２０〜５０
００重量部程度である。The aprotic polar solvent obtained in step (a) is not particularly limited, but for example,
Nitrogen-containing aprotons such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N'-dimethyl-2-imidazolidinone, hexamethylphosphoric triamide and acetonitrile Polar solvent, for example, dimethyl sulfoxide,
Examples thereof include sulfur-containing aprotic polar solvents such as dimethyl sulfone and sulfolane. These aprotic polar solvents may be used alone or in combination. A preferred aprotic polar solvent is a nitrogen-containing aprotic polar solvent, more preferably,
N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone. The amount of the aprotic polar solvent to be used is not particularly limited, but use of a large amount thereof only causes a decrease in production efficiency and the like, and generally, relative to 100 parts by weight of the halogenonaphthol derivative,
10 to 10000 parts by weight, preferably 20 to 50
It is about 00 parts by weight.

【００１３】さらに、非プロトン性極性溶媒と、例え
ば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１，３，５
−トリメチルベンゼン等の炭化水素系溶媒、例えば、テ
トラクロロエチレン、１，２−ジクロロエタン、１，
１，２−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラク
ロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロ
ロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、ジフェニ
ルエーテル等のエーテル系溶媒、ピリジン、キノリン等
の含窒素芳香族炭化水素系溶媒を併用することもでき
る。これらの有機溶媒と非プロトン性極性溶媒とを併用
する場合、全有機溶媒中、非プロトン性極性溶媒の割合
は、好ましくは、５０重量％以上、より好ましくは、６
０重量％以上に調整するのが望ましい。Further, an aprotic polar solvent and, for example, hexane, heptane, octane, decane, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, 1,3,5
A hydrocarbon solvent such as trimethylbenzene, for example, tetrachloroethylene, 1,2-dichloroethane, 1,
Halogenated hydrocarbon solvents such as 1,2-trichloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene and chlorotoluene, for example, ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, anisole and diphenyl ether, pyridine, A nitrogen-containing aromatic hydrocarbon solvent such as quinoline can also be used in combination. When these organic solvents are used in combination with the aprotic polar solvent, the proportion of the aprotic polar solvent in all the organic solvents is preferably 50% by weight or more, more preferably 6%.
It is desirable to adjust it to 0% by weight or more.

【００１４】本発明に係るシアン化銅（Ｉ）の使用量
は、特に限定するものではないが、収率を考慮すると、
一般に、ハロゲノナフトール誘導体１モルに対して、
０．７〜５．０モル程度、好ましくは、０．８〜３．０
モル程度、より好ましくは、１．０〜２．０モル程度で
ある。工程（ａ）は、通常、４０〜２５０℃程度、好ま
しくは、６０〜２００℃程度の温度で実施される。反応
時間は、反応温度、反応圧力等の諸条件に依存するが、
一般に、３０分〜２０時間程度、好ましくは、１〜１５
時間程度で実施される。尚、反応の経過は、例えば、高
速液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー等
の分析手段により、モニターできるので、所望の反応率
の段階で、工程（ａ）を終え、次の工程に供することが
できる。本発明の工程（ａ）で製造されるシアノナフト
ール誘導体は、一般式（２）（化２）で表される化合物
である。The amount of copper (I) cyanide used in the present invention is not particularly limited, but considering the yield,
Generally, for 1 mol of the halogenonaphthol derivative,
0.7 to 5.0 moles, preferably 0.8 to 3.0
It is about mol, and more preferably about 1.0 to 2.0 mol. Step (a) is usually performed at a temperature of about 40 to 250 ° C, preferably about 60 to 200 ° C. The reaction time depends on various conditions such as reaction temperature and reaction pressure,
Generally, about 30 minutes to 20 hours, preferably 1 to 15
Implemented in about an hour. The progress of the reaction can be monitored, for example, by an analyzing means such as high performance liquid chromatography, gas chromatography, etc., so that the step (a) can be finished and used in the next step at a desired reaction rate. . The cyanonaphthol derivative produced in the step (a) of the present invention is a compound represented by the general formula (2) (chemical formula 2).

【００１５】[0015]

【化２】 （式中、Ｙ₁ 〜Ｙ₆ は前記に同じ意味を表す）Embedded image (In the formula, Y _{1 to} Y ₆ have the same meanings as described above)

【００１６】〔工程（ｂ）〕工程（ｂ）では、工程
（ａ）で得られた混合物を水と接触させた後、シアノナ
フトール誘導体を分離する。工程（ａ）で得られた混合
物を工程（ｂ）に供するに先立ち、所望に応じて、混合
物から、非プロトン性極性溶媒の一部量を留去した後、
残渣を工程（ｂ）に供することもできる。尚、工程
（ｂ）は、さらに水溶性の酸の存在下で実施することが
好ましく、さらに、水溶性の酸およびハロゲン化鉄（II
I)の存在下で実施することがより好ましい。[Step (b)] In step (b), the mixture obtained in step (a) is contacted with water, and then the cyanonaphthol derivative is separated. Prior to subjecting the mixture obtained in step (a) to step (b), after a portion of the aprotic polar solvent is distilled off from the mixture, if desired,
The residue can also be subjected to step (b). The step (b) is preferably carried out in the presence of a water-soluble acid, and the water-soluble acid and the iron halide (II
It is more preferred to carry out in the presence of I).

【００１７】水に関しては、特に限定するものではな
く、例えば、水道水、蒸留水またはイオン交換水などが
使用できる。水の使用量に関しては、特に限定するもの
ではなく、多量に使用すること自体製造効率などの低下
を招くだけであり、通常、混合物に含有される非プロト
ン性極性溶媒１００重量部に対し、１００〜１０００重
量部程度、より好ましくは、１５０〜８００重量部程
度、特に好ましくは、２００〜７００重量部程度であ
る。水溶性の酸としては、例えば、塩化水素、臭化水
素、燐酸などのプロトン酸を挙げることができ、より好
ましくは、塩化水素である。水溶性の酸は、ニートの状
態、または水溶液の状態で取り扱うことができる。尚、
水溶性の酸を、水溶液の状態で取り扱った場合には、そ
の水の量も工程（ｂ）で使用する水量に包含されるもの
である。水溶性の酸の使用量は、一般に、ハロゲノフェ
ノール誘導体１モルに対し、０．８〜１０モル程度、好
ましくは、０．９〜８モル程度、より好ましくは、１〜
５モル程度使用する。The water is not particularly limited and, for example, tap water, distilled water or ion exchange water can be used. The amount of water to be used is not particularly limited, and use of a large amount thereof only causes a reduction in production efficiency and the like, and is usually 100% with respect to 100 parts by weight of the aprotic polar solvent contained in the mixture. To about 1000 parts by weight, more preferably about 150 to 800 parts by weight, and particularly preferably about 200 to 700 parts by weight. Examples of the water-soluble acid include protic acids such as hydrogen chloride, hydrogen bromide and phosphoric acid, and more preferably hydrogen chloride. The water-soluble acid can be handled in a neat state or an aqueous solution state. still,
When the water-soluble acid is handled as an aqueous solution, the amount of water is also included in the amount of water used in step (b). The amount of the water-soluble acid used is generally about 0.8 to 10 mol, preferably about 0.9 to 8 mol, and more preferably 1 to 1 mol with respect to 1 mol of the halogenophenol derivative.
Use about 5 moles.

【００１８】ハロゲン化鉄（III)としては、例えば、塩
化鉄（III)、臭化鉄（III)などを挙げることができ、好
ましくは、塩化鉄（III)である。ハロゲン化鉄（III)の
使用量は、一般に、ハロゲノフェノール誘導体１モルに
対し、０．８〜１０モル程度、好ましくは、０．９〜８
モル程度、より好ましくは、１〜５モル程度使用する。
ハロゲン化鉄（III)としては、無水物または水和物が使
用できる。Examples of iron (III) halides include iron (III) chloride and iron (III) bromide, with iron (III) chloride being preferred. The amount of iron (III) halide used is generally about 0.8 to 10 mol, preferably 0.9 to 8 mol, based on 1 mol of the halogenophenol derivative.
The amount used is about mol, and more preferably about 1 to 5 mol.
As iron (III) halide, anhydrous or hydrate can be used.

【００１９】工程（ｂ）は、通常、０〜１００℃程度、
好ましくは、２０〜９０℃程度の温度で実施される。シ
アノナフトール誘導体を含有する混合物を水と接触させ
る方法は、特に限定するものではないが、例えば、好ま
しくは、水溶性の酸の存在下、より好ましくは、水溶性
の酸およびハロゲン化鉄（III)の存在下、 シアノナフトール誘導体を含有する混合物と水とを、
一括装入し、混合する方法、 シアノナフトール誘導体を含有する混合物と水とを、
並流で接触させる方法、 シアノナフトール誘導体を含有する混合物と水とを、
向流で接触させる方法、 などを適用することができる。さらには、これらの方法
を組み合わせた方法を適用することができる。勿論、プ
ロセス工学的に可能な他の変形方法を適用できることは
言うまでもない。The step (b) is usually about 0 to 100 ° C.,
It is preferably carried out at a temperature of about 20 to 90 ° C. The method of contacting the mixture containing the cyanonaphthol derivative with water is not particularly limited, but, for example, preferably in the presence of a water-soluble acid, more preferably a water-soluble acid and an iron halide (III ) In the presence of a mixture containing a cyanonaphthol derivative and water,
Method of batch charging and mixing, a mixture containing a cyanonaphthol derivative and water,
Method of contacting in parallel flow, a mixture containing a cyanonaphthol derivative and water,
A method of contacting in countercurrent, etc. can be applied. Furthermore, a method combining these methods can be applied. Of course, it is needless to say that another modification method that is possible in process engineering can be applied.

【００２０】尚、シアノナフトール誘導体を含有する混
合物と水の接触は、所望の効果を得るために、例えば、
回分式で実施する場合、その接触操作を複数回実施する
ことができる。水と接触されたシアノナフトール誘導体
は、水相と分離される。尚、分離方法に関しては、特に
限定するものではなく、例えば、濾過操作、遠心分離操
作、あるいは場合により、分液操作により実施すること
ができ、分離されたシアノナフトール誘導体は、次の工
程（ｃ）に供する。尚、分離されたシアノナフトール誘
導体は、所望により、乾燥を行ってもよいが、乾燥工程
を経ずとも、水を含有したウエットの状態で、工程
（ｃ）に供することができる。The contact of the mixture containing the cyanonaphthol derivative with water is carried out, for example, in order to obtain a desired effect.
When it is carried out in a batch system, the contact operation can be carried out a plurality of times. The cyanonaphthol derivative contacted with water is separated from the aqueous phase. The separation method is not particularly limited and can be carried out, for example, by a filtration operation, a centrifugation operation, or a liquid separation operation, and the separated cyanonaphthol derivative can be obtained by the following step (c). ). The separated cyanonaphthol derivative may be dried if desired, but can be subjected to the step (c) in a wet state containing water without a drying step.

【００２１】〔工程（ｃ）〕工程（ｃ）では、工程
（ｂ）で分離されたシアノナフトール誘導体と、含水有
機溶媒とを接触させる。尚、本発明の製造方法において
は、シアノナフトール誘導体と含水有機溶媒との接触
は、大部分のシアノナフトール誘導体が、含水有機溶媒
中に溶解されずに、含水有機溶媒中に分散された状態で
実施することがより好ましい。この方法は、従来より知
られているシアノナフトール誘導体をエーテル等の有機
溶媒により抽出する操作と異なり、多量の有機溶媒を必
要としない等、製造上の効率が良い等の利点がある。さ
らには、本発明の製造方法によれば、従来の有機溶媒に
より抽出する操作と比較して、理由は定かでは無いが、
非常に高収率で、且つ高純度でシアノナフトール誘導体
を製造できるという大きな利点がある。[Step (c)] In step (c), the cyanonaphthol derivative separated in step (b) is contacted with a water-containing organic solvent. In the production method of the present invention, the contact between the cyanonaphthol derivative and the water-containing organic solvent is such that most of the cyanonaphthol derivative is not dissolved in the water-containing organic solvent and is dispersed in the water-containing organic solvent. It is more preferable to carry out. This method is advantageous in that it does not require a large amount of organic solvent and is efficient in production, unlike the conventionally known operation of extracting a cyanonaphthol derivative with an organic solvent such as ether. Furthermore, according to the production method of the present invention, as compared with the operation of extracting with a conventional organic solvent, the reason is not clear,
There is a great advantage that the cyanonaphthol derivative can be produced with a very high yield and a high purity.

【００２２】本発明において、含水有機溶媒とは、水と
有機溶媒の混合溶媒を意味するものである。水に関して
は、特に限定するものではなく、例えば、水道水、蒸留
水またはイオン交換水などが使用できる。また、有機溶
媒としては、好ましくは、水と任意の割合で混和する水
溶性有機溶媒である。係る有機溶媒としては、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール等のアルコール系溶媒、例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン系溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリッ
クトリアミド、アセトニトリル等の含窒素非プロトン性
極性溶媒、例えば、ジメチルスルフォキサイド、ジメチ
ルスルフォン、スルフォラン等の含硫黄非プロトン性極
性溶媒等を挙げることができる。これらの有機溶媒は、
単独で使用してもよく、または複数併用してもよい。よ
り好ましい有機溶媒は、アルコール系溶媒であり、さら
に好ましくは、炭素数１〜３のアルコール系溶媒であ
り、特に好ましくは、メタノールである。In the present invention, the water-containing organic solvent means a mixed solvent of water and an organic solvent. The water is not particularly limited, and tap water, distilled water, ion-exchanged water, or the like can be used, for example. Further, the organic solvent is preferably a water-soluble organic solvent which is miscible with water at an arbitrary ratio. Examples of the organic solvent include
Alcohol solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, and isopropanol, for example, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, such as N, N-
Nitrogen-containing aprotic polar solvents such as dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N′-dimethyl-2-imidazolidinone, hexamethylphosphoric triamide, acetonitrile, etc. Examples thereof include sulfur-containing aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, and sulfolane. These organic solvents are
They may be used alone or in combination. A more preferable organic solvent is an alcohol solvent, more preferably an alcohol solvent having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably methanol.

【００２３】含水有機溶媒中の有機溶媒の割合が多い
と、シアノナフトール誘導体の収率の低下などを招く傾
向があるので、通常、水と有機溶媒の割合は、水１００
重量部に対して、有機溶媒５〜１００重量部程度、好ま
しくは、１０〜８０重量部程度、より好ましくは、１５
〜６０重量部程度である。含水有機溶媒の使用量は、特
に限定するものではないが、多量に使用すること自体、
製造効率などの低下を招くだけであり、一般には、シア
ノナフトール誘導体１００重量部に対して、２０〜３０
００重量部程度、好ましくは、３０〜２５００重量部程
度、より好ましくは、５０〜２０００重量部程度であ
る。When the proportion of the organic solvent in the water-containing organic solvent is high, the yield of the cyanonaphthol derivative tends to be lowered, so that the proportion of water and the organic solvent is usually 100% of water.
About 5 to 100 parts by weight, preferably about 10 to 80 parts by weight, more preferably 15
It is about 60 parts by weight. The amount of the water-containing organic solvent used is not particularly limited, but it can be used in a large amount,
It only causes a decrease in production efficiency and the like, and generally 20 to 30 per 100 parts by weight of the cyanonaphthol derivative.
The amount is about 00 parts by weight, preferably about 30 to 2500 parts by weight, and more preferably about 50 to 2000 parts by weight.

【００２４】工程（ｃ）は、通常、０〜９０℃程度、好
ましくは、１０〜７０℃程度の温度で実施される。シア
ノナフトール誘導体と含水有機溶媒とを接触させる方法
は、特に限定するものではないが、例えば、 シアノナフトール誘導体と含水有機溶媒とを、一括装
入し、混合する方法、 シアノナフトール誘導体と含水有機溶媒とを、並流で
接触させる方法、 シアノナフトール誘導体と含水有機溶媒とを、向流で
接触させる方法、 などを適用することができる。さらには、これらの方法
を組み合わせた方法を適用することができる。勿論、プ
ロセス工学的に可能な他の変形方法も適用できることは
言うまでもない。尚、シアノナフトール誘導体と含水有
機溶媒との接触は、所望の効果を得るために、例えば、
回分式で実施する場合、その接触操作を複数回実施する
ことができる。The step (c) is usually carried out at a temperature of about 0 to 90 ° C, preferably about 10 to 70 ° C. The method for bringing the cyanonaphthol derivative and the water-containing organic solvent into contact is not particularly limited, but, for example, a method in which the cyanonaphthol derivative and the water-containing organic solvent are collectively charged and mixed, a cyanonaphthol derivative and the water-containing organic solvent are mixed. And the like, a method of contacting the cyanonaphthol derivative and the water-containing organic solvent in a countercurrent, and the like can be applied. Furthermore, a method combining these methods can be applied. Of course, it is needless to say that other modification methods that are possible in process engineering can be applied. The contact between the cyanonaphthol derivative and the water-containing organic solvent is, for example,
When it is carried out in a batch system, the contact operation can be carried out a plurality of times.

【００２５】含水有機溶媒と接触させた後、シアノナフ
トール誘導体は、含水有機溶媒と分離される。尚、分離
方法に関しては、特に限定するものではなく、例えば、
濾過操作、遠心分離操作、あるいは場合により、分液操
作により実施することができる。尚、工程（ｃ）で使用
した含水有機溶媒は、シアノナフトール誘導体との分離
後、工程（ｃ）に再利用することができ、さらには、蒸
留などの方法により精製した後、工程（ｃ）に再利用す
ることができる。一般に、工程（ｃ）で製造されるシア
ノナフトール誘導体は、実用上充分な純度を有している
が、所望により、さらに、再結晶、カラムクロマトグラ
フィーなどの精製操作を実施してもよい。After contact with the hydrous organic solvent, the cyanonaphthol derivative is separated from the hydrous organic solvent. The separation method is not particularly limited, and for example,
It can be carried out by a filtration operation, a centrifugation operation, or a liquid separation operation as the case may be. The water-containing organic solvent used in the step (c) can be reused in the step (c) after separation from the cyanonaphthol derivative, and further purified by a method such as distillation, followed by the step (c). Can be reused. Generally, the cyanonaphthol derivative produced in the step (c) has a practically sufficient purity, but if desired, further purification operations such as recrystallization and column chromatography may be carried out.

【００２６】本発明の製造方法において、各工程は、一
般に、常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² 程度の圧力下で実施する
ことが好ましい。また、各工程は、大気雰囲気下で実施
することができるが、所望により、不活性ガス（例え
ば、窒素、アルゴン、ヘリウム等のガス）の存在下で実
施することができる。In the production method of the present invention, it is generally preferred that each step is carried out under a pressure of from atmospheric pressure to about 50 kg / cm ² . In addition, although each step can be performed in the atmosphere, it can be performed in the presence of an inert gas (for example, a gas such as nitrogen, argon, or helium) if desired.

【００２７】本発明の製造方法において、各工程で使用
する反応装置の種類、形態に関しては、特に限定するも
のではないが、一般的には、槽型、管型の反応装置を用
いることができる。勿論、各工程、異なる反応装置を使
用することができる。本発明の製造方法においては、こ
れらの反応装置を任意に組み合わせて、工程（ａ）〜
（ｃ）の各工程を、回分式（バッチ式）で実施すること
ができる。また、工程（ａ）〜（ｃ）の複数の工程を通
して、または全工程を通して連続的に実施することも可
能である。また、各工程で使用する反応装置は、様々な
攪拌装置を備えることができる。係る攪拌装置として
は、例えば、パドル型攪拌機、プロペラ型攪拌機、ター
ビン型攪拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ライン
ミキサー、ラインホモミキサー等の高速攪拌機、さらに
はスタティックミキサー、コロイドミル、オリフィスミ
キサー、フロージェットミキサーなどを挙げることがで
きる。In the production method of the present invention, the type and form of the reaction apparatus used in each step are not particularly limited, but in general, a tank type or tube type reaction apparatus can be used. . Of course, each step and different reactors can be used. In the production method of the present invention, these reactors are arbitrarily combined to carry out steps (a) to
Each step of (c) can be carried out batchwise. It is also possible to carry out continuously through a plurality of steps (a) to (c) or all the steps. Further, the reaction device used in each step can be equipped with various stirring devices. Examples of the stirrer include a paddle stirrer, a propeller stirrer, a turbine stirrer, a high speed stirrer such as a homogenizer, a homomixer, a line mixer, a line homomixer, and a static mixer, a colloid mill, an orifice mixer, a flow jet mixer. And so on.

【００２８】[0028]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 工程（ａ） 窒素雰囲気下、６−ブロモ−２−ナフトール２２３ｇ
（１モル）、シアン化銅（Ｉ）１３４ｇ（１．５モ
ル）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４００ｇの混合物
を、１６０〜１７０℃で３時間攪拌した。 工程（ｂ） 反応混合物を２５℃に冷却した後、塩化鉄（III)４０４
ｇ（２．５モル）、３５重量％塩酸２４０ｇ（２．３モ
ル）および水１５００ｇの混合物中に排出した後、６０
℃で３０分間攪拌し、２５℃に冷却後、析出している固
体を濾過した。 工程（ｃ） この固体を、２５℃で、水（９５０ｇ）とメタノール
（２５０ｇ）の混合溶液中に懸濁させ、３０分攪拌した
後、濾過した。濾過した固体を、さらに、２５℃で、水
（９５０ｇ）とメタノール（２５０ｇ）の混合溶液中に
懸濁させ、３０分攪拌した後、濾過し、乾燥して、淡褐
色の６−シアノ−２−ナフトール１５４ｇ（収率９１
％）を得た。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto. Example 1 Step (a) 223 g of 6-bromo-2-naphthol under a nitrogen atmosphere
A mixture of (1 mol), 134 g (1.5 mol) of copper (I) cyanide and 400 g of N-methyl-2-pyrrolidone was stirred at 160 to 170 ° C for 3 hours. Step (b) After cooling the reaction mixture to 25 ° C., iron (III) chloride 404
g (2.5 mol), 240 g (2.3 mol) of 35% by weight hydrochloric acid and 1500 g of water, after discharge into a mixture of 60
The mixture was stirred at 0 ° C for 30 minutes, cooled to 25 ° C, and the precipitated solid was filtered. Step (c) This solid was suspended at 25 ° C. in a mixed solution of water (950 g) and methanol (250 g), stirred for 30 minutes, and then filtered. The filtered solid was further suspended at 25 ° C. in a mixed solution of water (950 g) and methanol (250 g), stirred for 30 minutes, filtered, and dried to give a light brown 6-cyano-2. 154 g naphthol (yield 91
%).

【００２９】実施例２ 工程（ａ） 窒素雰囲気下、６−ブロモ−２−ナフトール２２３ｇ
（１モル）、シアン化銅（Ｉ）１０７ｇ（１．２モ
ル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｇの混合物
を、１５０℃で６時間攪拌した。 工程（ｂ） 反応混合物を２５℃に冷却した後、塩化鉄（III)３２５
ｇ（２モル）、３５重量％塩酸１３０ｇ（１．２５モ
ル）および水８００ｇの混合物中に排出した後、６０℃
で３０分間攪拌し、２５℃に冷却後、析出している固体
を濾過した。 工程（ｃ） この固体を、２５℃で、水（９５０ｇ）とメタノール
（２５０ｇ）の混合溶液中に懸濁させ、３０分攪拌した
後、濾過した。濾過した固体を、さらに、２５℃で、水
（９５０ｇ）とメタノール（２５０ｇ）の混合溶液中に
懸濁させ、３０分攪拌した後、濾過し、乾燥して、淡褐
色の６−シアノ−２−ナフトール１５２ｇ（収率９０
％）を得た。Example 2 Step (a) 223 g of 6-bromo-2-naphthol under nitrogen atmosphere
A mixture of (1 mol), 107 g (1.2 mol) of copper (I) cyanide and 200 g of N, N-dimethylformamide was stirred at 150 ° C for 6 hours. Step (b) After cooling the reaction mixture to 25 ° C., iron (III) chloride 325
g (2 mol), 130 g (1.25 mol) of 35% by weight hydrochloric acid and 800 g of water, after discharge into a mixture, 60 ° C.
After stirring for 30 minutes and cooling to 25 ° C., the precipitated solid was filtered. Step (c) This solid was suspended at 25 ° C. in a mixed solution of water (950 g) and methanol (250 g), stirred for 30 minutes, and then filtered. The filtered solid was further suspended at 25 ° C. in a mixed solution of water (950 g) and methanol (250 g), stirred for 30 minutes, filtered, and dried to give a light brown 6-cyano-2. -152 g naphthol (yield 90
%).

【００３０】実施例３ 実施例１において、６−ブロモ−２−ナフトールを使用
する代わりに、４−ブロモ−１−ナフトール２２３ｇ
（１モル）を使用した以外は、実施例１に記載の方法に
従い、１５２ｇ（収率９０％）の４−シアノ−１−ナフ
トールを得た。Example 3 Instead of using 6-bromo-2-naphthol in Example 1, 223 g of 4-bromo-1-naphthol
According to the method described in Example 1, except that (1 mol) was used, 152 g (yield 90%) of 4-cyano-1-naphthol was obtained.

【００３１】実施例４ 実施例１において、６−ブロモ−２−ナフトールを使用
する代わりに、５−ブロモ−１−ナフトール２２３ｇ
（１モル）を使用した以外は、実施例１に記載の方法に
従い、１５７ｇ（収率９３％）の５−シアノ−１−ナフ
トールを得た。Example 4 Instead of using 6-bromo-2-naphthol in Example 1, 223 g of 5-bromo-1-naphthol
According to the method described in Example 1, except that (1 mol) was used, 157 g (yield 93%) of 5-cyano-1-naphthol was obtained.

【００３２】実施例５ 実施例１において、６−ブロモ−２−ナフトールを使用
する代わりに、７−クロロ−２−ナフトール１７９ｇ
（１モル）を使用した以外は、実施例１に記載の方法に
従い、１５６ｇ（収率９２％）の７−シアノ−２−ナフ
トールを得た。Example 5 Instead of using 6-bromo-2-naphthol in Example 1, 179 g of 7-chloro-2-naphthol
According to the method described in Example 1, except that (1 mol) was used, 156 g (yield 92%) of 7-cyano-2-naphthol was obtained.

【００３３】比較例１ 窒素雰囲気下、６−ブロモ−２−ナフトール２２３ｇ
（１モル）、シアン化銅（Ｉ）１０８ｇ（１．２モ
ル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３６０ｇの混合物
を、１５０℃で６時間攪拌した。反応混合物を２５℃に
冷却した後、塩化鉄（III)４５５ｇ（２．８モル）、３
５重量％塩酸１２５ｇ（１．２モル）および水１０００
ｇの混合物中に排出した後、６０℃で３０分間攪拌し
た。混合物を２５℃に冷却後、エーテル１５００ｇを用
いて、２回抽出操作を行った。有機相を水１０００ｇで
洗浄後、エーテルを除去して、褐色の６−シアノ−２−
ナフトール１０１ｇ（収率６０％）を得た。Comparative Example 1 223 g of 6-bromo-2-naphthol under a nitrogen atmosphere
A mixture of (1 mol), 108 g (1.2 mol) of copper (I) cyanide and 360 g of N, N-dimethylformamide was stirred at 150 ° C for 6 hours. After cooling the reaction mixture to 25 ° C., 455 g (2.8 mol) of iron (III) chloride, 3
125 g (1.2 mol) of 5 wt% hydrochloric acid and 1000 of water
After being discharged into the mixture of g, the mixture was stirred at 60 ° C. for 30 minutes. The mixture was cooled to 25 ° C., and then extracted twice with 1500 g of ether. After washing the organic phase with 1000 g of water, the ether is removed and the brown 6-cyano-2-
101 g of naphthol (yield 60%) was obtained.

【００３４】[0034]

【発明の効果】本発明により、簡便な方法により、高純
度のシアノナフトール誘導体を収率良く製造することが
可能になった。Industrial Applicability According to the present invention, it becomes possible to produce a high-purity cyanonaphthol derivative with a high yield by a simple method.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平尾 元一 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 石田 努 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 中塚 正勝 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Motoichi Hirao, 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Tsutomu Ishida 1190, Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Inside Chemicals Co., Ltd. (72) Inventor Masakatsu Nakatsuka 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （ａ）非プロトン性極性溶媒の存在下、
ハロゲノナフトール誘導体とシアン化銅（Ｉ）を反応さ
せてシアノナフトール誘導体を含有する混合物を得る工
程、（ｂ）該混合物を水と接触させた後、シアノナフト
ール誘導体を分離する工程、（ｃ）分離したシアノナフ
トール誘導体と含水有機溶媒を接触させる工程、よりな
るシアノナフトール誘導体の製造方法。1. In the presence of (a) an aprotic polar solvent,
A step of reacting a halogenonaphthol derivative with copper (I) cyanide to obtain a mixture containing a cyanonaphthol derivative, (b) a step of contacting the mixture with water and then separating the cyanonaphthol derivative, (c) separation A method for producing a cyanonaphthol derivative, which comprises the step of bringing the cyanonaphthol derivative into contact with a water-containing organic solvent. 【請求項２】 工程（ｂ）を水溶性の酸の存在下で実施
する請求項１記載の製造方法。2. The production method according to claim 1, wherein step (b) is carried out in the presence of a water-soluble acid. 【請求項３】 工程（ｂ）をハロゲン化鉄（III)の存在
下で実施する請求項２記載の製造方法。3. The method according to claim 2, wherein step (b) is carried out in the presence of iron (III) halide. 【請求項４】 含水有機溶媒が含水アルコール系溶媒で
ある請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。4. The method according to claim 1, wherein the water-containing organic solvent is a water-containing alcohol solvent.