JPH09104613A

JPH09104613A - 油中水型ゲル状乳化組成物およびこれを用いてなる乳化化粧料または外用剤

Info

Publication number: JPH09104613A
Application number: JP7286674A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Oyama; 慶一大山; Masaaki Fujisawa; 正明藤澤; Rie Kobayashi; 利恵小林; Misako Tsuji; 美佐子辻
Original assignee: Nisshin Oil Mills Ltd
Current assignee: Nisshin Oil Mills Ltd
Priority date: 1995-10-06
Filing date: 1995-10-06
Publication date: 1997-04-22
Anticipated expiration: 2015-10-06
Also published as: JP3592812B2

Abstract

(57)【要約】【課題】エステル等の極性油を配合しても乳化安定性
に優れ、使用感触が良好で、安全性の点で懸念なく、汎
用性ある油中水型ゲル状乳化組成物、及びこれを用いた
前記同様の効果のある油中水型乳化化粧料ならびに外用
剤を提供する。【解決手段】乳化基剤（Ａ）：グリセリン、炭素数６
〜２２の脂肪酸、及び炭素数４〜１０の中鎖二塩基酸の
反応モル比をＸ，Ｙ及びＺとするときＸ−Ｚ＝１、０．
５≦Ｚ／Ｘ≦０．９５及び０．１≦Ｙ／（Ｘ＋２）≦
０．９を満たすようにエステル化したオリゴエステル化
生成物、油相基剤（Ｂ）：遊離水酸基のないエステルを
含み、誘電率≧２．５の油性成分、水相基剤（Ｃ）：水
溶性の有機酸及び／又はその塩、あるいは無機塩を０．
１〜１０重量％含み、ｐＨ３〜９の水溶液から構成さ
れ、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝３／１〜１／５０、かつ
〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）〕＝５／１〜１／１０を満
足してなる油中水型ゲル状乳化組成物。また該乳化組成
物を油性成分に混合するか又は油性成分に混合後水性成
分を加え乳化するかしてなる油中水型乳化化粧料又は外
用剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は化粧料や外用軟膏の
基剤などとして有用な油中水型乳化組成物に関する。更
に詳しくは、該乳化組成物の外相成分として、従来配合
が困難であったエステル系油分を基剤として用いてなる
油中水型のゲル状乳化組成物であり、またこの油中水型
ゲル状乳化組成物を利用してなる乳化安定性および使用
感触に優れ、かつ安全性においても懸念のない油中水型
の乳化化粧料ならびに外用剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】クリームをはじめとするスキンケア化粧
料の目的は皮膚に水分と油分を補って衰えた肌の調子を
整えることにあり、その最も重要な機能は、皮膚に潤い
と柔軟性を与えるための水分の保持機能と水分蒸散の抑
制機能である。油分および水分を基本成分とする化粧料
は、一般に、油連続相中に水相の液滴が分散した油中水
型エマルジョンと、水連続相の中に油相の液滴が分散し
た水中油型エマルジョンとに分けられ、油中水型エマル
ジョンの方が水中油型エマルジョンに比較して皮膚の保
護や柔軟性の維持などの多くの点で優れていることが知
られている。

【０００３】しかしながら、油中水型エマルジョンを利
用した製品ではその乳化状態を長期間維持することが比
較的困難である。この乳化安定性を向上させるため、従
来より行われている方法として、連続相である油相にワ
ックス類を多量に配合して該エマルジョンの粘稠性を高
めることがあるが、これでもなお種々の温度変化に対し
て配合したワックス類の軟化や融解などの現象を生じ、
乳化安定性は十分に改良し得なかった。そのため使用感
触の点においても、べたつき易い、油っぽい、のびが重
いなどという問題が生じ、結果的には油中水型エマルジ
ョンはごく限られた用途、例えば耐水性に優れるという
利点を生かしてハンドクリームやファンデーションなど
の剤形への応用が多かった。

【０００４】こうした問題を解決すべく、さらに様々な
検討がなされており、例えばアミノ酸を使用したゲル乳
化法（特公昭５３−２１３９３号公報）が提案されてい
るが、該方法に適用できる油剤は流動パラフィン、スク
ワラン、マイクロクリスタリンワックスなどの炭化水素
系の油に限定され、エステルなどの極性油（以下、単に
エステル油ということがある）を使用すると相分離など
を生じ乳化安定性に難点があり、不適当である。したが
って、一般的にエステル油は炭化水素系の油に比べて皮
脂との混和性に優れ、皮膚上で上すべりせず、なじみが
良い、てかりにくいなどの利点があり、また通気性に優
れ、油膜による皮膚閉塞性に対する調節的役割も果たす
ため、油剤を使用する化粧料には常用されているが、前
記乳化方法の実質的な応用用途の広がりには限界があ
る。

【０００５】さらに近年、４級アンモニウム塩型有機カ
チオン性物質等で疎水化・油膨潤化した粘土鉱物を用い
て乳化する方法（特公平２−３２０１５号公報）が開発
されているが、本発明者らが追試を行ったところ、この
方法においても同様に、油剤が炭化水素油の場合に比べ
て、エステルなどの極性油を使用するとその配合割合を
増加していくにつれて乳化状態の安定性が悪くなる傾向
があり、油剤中約２０重量％以上のエステル系極性油を
使用すると相分離が生じてしまう。また、乳化安定性を
保持するために内水相の量を多く配合しなければならな
いという処方上の制約もある。またカチオン系界面活性
剤を乳化剤とする場合、皮膚や粘膜に対する刺激などの
安全性への懸念も存在する。

【０００６】このほかに、油中水型乳化剤として、エチ
レンオキサイドやプロピレンオキサイド付加型のシリコ
ーン系界面活性剤も使用されるようになってきたが、使
用感触におけるシリコーン特有の官能がスキンケア化粧
料としては嗜好的に嫌われる傾向があり、また乳化安定
性を維持するために、油剤としてシリコーン油を併用し
なければならず、これも用途が限定される。また、エチ
レンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのアルキレ
ンオキサイド付加型の界面活性剤は、高い皮膚浸透性を
有することから、近年、安全性に対する懸念もある。

【０００７】ところで近年、紫外線照射による皮膚への
影響の懸念が増大しており、サンスクリーン用化粧料の
需要が高まっている。その剤型は最も一般的かつ代表的
な油中水型乳化化粧料であり、これらにはＳＰＦ（Sun
Protection Factor ）値を上げるために必ずといってよ
いほど、紫外線吸収油剤が配合されており、例えばパラ
メトキシ桂皮酸エステルやジメチルパラアミノ安息香酸
エステルなどのエステル油が汎用されている。ところ
が、これらの紫外線を吸収する機能のある官能基をもつ
エステル油は特に極性が高いため、これを乳化しその安
定性を維持することが難しく、それにもかかわらず油中
水型乳化組成物を調製するためには前記の方法やその組
み合わせで対応するしかなく、かかるエステル油の配合
量の制限を余儀なくされることはしばしばであった。

【０００８】なお、グリセリンと、中鎖または長鎖脂肪
酸と、中鎖二塩基酸とをエステル化してなる油性物質の
ある種のものは、粘着性が良く、水中油型の被乳化油剤
として用いられ、その乳化安定性に寄与することから、
口紅あるいは水中油型クリームに配合されることが知ら
れているが、従来の使用用途はそのような所謂単なる油
剤としての特性を利用するものに過ぎなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況に鑑み、上記の諸問題を改善し、エステルなどの極
性油を配合しても乳化安定性に優れ、使用感触において
も良好であり、かつ安全性においても懸念がなく、汎用
性のある油中水型ゲル状乳化組成物、さらにはこれを利
用した油中水型の乳化化粧料ならびに外用剤を提供する
ことを目的とした。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討したところ、特定構造のオリゴ
エステル化生成物がある条件の下で極めて優れた油中水
型乳化特性を示すことを見い出し、該条件で得られる油
中水型のゲル状乳化組成物が安定な乳化状態を維持し、
使用感触にも優れ、油中水型化粧料および外用剤にとっ
て極めて有用であることを見い出し、本発明を完成する
に至ったものである。

【００１１】すなわち本発明の要旨の第１は、下記の乳
化基剤（Ａ）、油相基剤（Ｂ）および水相基剤（Ｃ）か
ら構成され、前記各基剤のうち（Ａ）：（Ｂ）が重量比
で３：１〜１：５０、かつ〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）
が重量比で５：１〜１：１０の配合割合からなる油中水
型ゲル状乳化組成物にある。

【００１２】乳化基剤（Ａ）：グリセリン、炭素数が６〜２２である脂肪酸、および炭素数が４〜１０である中鎖二塩基酸の反応モル比率をそれぞれＸ、ＹおよびＺとするとき、Ｘ−Ｚ＝１であり、かつ次の条件（ａ）および（ｂ）を同時に満足するようにエステル化反応せしめてなるオリゴエステル化生成物。条件（ａ）：０．５≦Ｚ／Ｘ≦０．９５条件（ｂ）：０．１≦Ｙ／（Ｘ＋２）≦０．９油相基剤（Ｂ）：遊離水酸基をもたないエステルを必須成分として含み、誘電率が２．５以上の油性成分。水相基剤（Ｃ）：水溶性の有機酸および／またはその塩、あるいは無機塩を０．１〜１０重量％含み、ｐＨ３〜９である水溶液。

【００１３】本発明の要旨の第２は、前記乳化基剤
（Ａ）、油相基剤（Ｂ）および水相基剤（Ｃ）から構成
され、これら各基剤のうち（Ａ）：（Ｂ）が重量比で
３：１〜１：５０、かつ〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）が
重量比で５：１〜１：１０の配合割合からなる油中水型
ゲル状乳化組成物を油性成分に混合せしめてなる油中水
型乳化化粧料または外用剤にある。

【００１４】また本発明の要旨の第３は、前記の乳化基
剤（Ａ）、油相基剤（Ｂ）および水相基剤（Ｃ）から構
成され、これら各基剤のうち（Ａ）：（Ｂ）が重量比で
３：１〜１：５０、かつ〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）が
重量比で５：１〜１：１０の配合割合からなる油中水型
ゲル状乳化組成物を油性成分に混合せしめた後、さらに
水性成分を添加し乳化せしめてなる油中水型乳化化粧料
または外用剤にある。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の油中水型ゲル状乳化組成
物は、以下の内容で示される乳化基剤（Ａ）、油相基剤
（Ｂ）および水相基剤（Ｃ）を用い、これらの各基剤の
うち（Ａ）：（Ｂ）が重量比で３：１〜１：５０、かつ
〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）が重量比で５：１〜１：１
０の各配合割合となるように油中水型のゲル状に乳化せ
しめることにより調製される。ここに乳化基剤（Ａ）は
グリセリン、炭素数が６〜２２である脂肪酸、および炭
素数が４〜１０である中鎖二塩基酸の反応モル比率をそ
れぞれＸ、ＹおよびＺとするとき、Ｘ−Ｚ＝１であり、
かつ条件（ａ）：０．５≦Ｚ／Ｘ≦０．９５および条件
（ｂ）：０．１≦Ｙ／（Ｘ＋２）≦０．９を同時に満た
すようにエステル化反応せしめてなるオリゴエステル化
生成物であり、油相基剤（Ｂ）は遊離水酸基をもたない
エステルを必須成分として含み、誘電率が２．５以上の
油性成分であり、水相基剤（Ｃ）は水溶性の有機酸およ
び／またはその塩、あるいは無機塩を０．１〜１０重量
％含み、ｐＨ３〜９の水溶液である。

【００１６】本発明の油中水型ゲル状乳化組成物を構成
する要素である乳化基剤（Ａ）は、グリセリンと、炭素
数６〜２２の脂肪酸と、炭素数４〜１０の中鎖二塩基酸
とを特定反応比率でエステル化して得られるオリゴエス
テル化生成物であるが、ここにおいて使用できる脂肪酸
は、通常の化粧料や外用剤の原料となる脂肪酸であれば
よく、例えばカプリル酸、カプロン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、べヘン酸、
オレイン酸、パルミトオレイン酸、イソオクチル酸（２
−エチルヘキサン酸など）、イソノナン酸（３，５，５
−トリメチルヘキサン酸など）、イソパルミチン酸、イ
ソステアリン酸（２−ヘプチルウンデカン酸、エメリー
社製の多メチル分枝タイプなど）などが挙げられる。炭
素数が６未満の脂肪酸は皮膚刺激性や加水分解安定性の
点で不適当である。また炭素数が２３以上になるとエス
テル化反応が容易に進行しなくなり、本発明に係る所望
のオリゴエステル化生成物を得にくくなるため不適当で
ある。

【００１７】油中水型ゲル状乳化組成物の長期安定性を
より一層向上させるには、脂肪酸として特にパルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの炭素数１６〜２２の
直鎖状長鎖飽和脂肪酸の１種または２種以上を用いるこ
とが望ましい。また使用感触上の皮膚へのなじみを考慮
すると、前記脂肪酸にさらにイソオクチル酸、イソノナ
ン酸などの中鎖分枝脂肪酸の１種または２種以上を適宜
加えた混合脂肪酸として用いるのが良い。

【００１８】中鎖二塩基酸としては、例えばコハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸などが挙げられる。一般には入
手し易いアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸を用い
るとよい。炭素数１１以上の二塩基酸を使用した場合
は、オリゴエステル化生成物が油中水型の乳化特性を示
さなくなる傾向が大きくなり、これに水相基剤を加えて
もゲル状の乳化組成物とならず、すぐに水相の分離が起
きる。炭素数が１４以上になるとこの傾向は顕著とな
る。一方、炭素数３以下の二塩基酸を使用した場合、エ
ステル化反応により重合化生成物を生じ、高粘度となっ
てしまい、また得られる生成物の物性も安定しなくなる
ため、本発明の原料としては不適当である。

【００１９】なお本発明に係る乳化基剤（Ａ）を調製す
るためには、前記のグリセリン、脂肪酸および中鎖二塩
基酸の反応モル比率をそれぞれＸ、ＹおよびＺで表した
とき、Ｘ−Ｚ＝１であり、０．５≦Ｚ／Ｘ≦０．９５、
好ましくは０．６≦Ｚ／Ｘ≦０．９であり、かつ０．１
≦Ｙ／（Ｘ＋２）≦０．９、好ましくは０．２≦Ｙ／
（Ｘ＋２）≦０．８であることを同時に満たすようにエ
ステル化反応せしめることが重要である。Ｚ／Ｘ＜０．
５の場合、生成するエステル化生成物はある程度の乳化
特性を示すものの乳化組成物の安定性が悪く、水相の分
離が起きやすくなる。逆に０．９５＜Ｚ／Ｘの場合、エ
ステル化反応による生成物は重合度が高くなりすぎて高
粘度となってしまい、本発明の乳化基剤（Ａ）として不
適当である。またＹ／（Ｘ＋２）＜０．１の場合は、こ
のエステル化生成物と他の公知の油剤との親和性が悪く
なり、乳化組成物において油相の分離が起きやすく、一
方０．９＜Ｙ／（Ｘ＋２）の場合は、油中水型の乳化特
性を示さなくなり、水相を加えてもゲル状の乳化組成物
とならず、容易に水相の分離が起きるようになる。

【００２０】なお本発明に係る乳化基剤（Ａ）であるオ
リゴエステル化生成物のエステル化反応は、前記のグリ
セリン、脂肪酸および中鎖二塩基酸を原料とし、無触媒
または触媒存在下、常圧もしくは減圧下において常法
（１００〜２５０℃で１〜２０時間反応）に従って行わ
れる。エステル化反応終了後、必要に応じて例えば反応
物を脱色剤により脱色、さらに減圧により脱臭して精製
を行い、本発明に係わる液状ないしペースト状のオリゴ
エステル化生成物を得ることができる。

【００２１】本発明の油中水型ゲル状乳化組成物を構成
する要素である油相基剤（Ｂ）は、遊離水酸基をもたな
いエステルを必須成分として含み、その誘電率が２．５
以上、より好ましくは２．８〜８．０の油性成分からな
り、さらに好ましくは誘電率が２．８〜７．５のもので
ある。これに該当する適当なエステルは、従来より化粧
料や外用剤の油剤や油性成分として使用されている合成
エステルおよび天然油脂類から選択でき、例えば、合成
エステルとしてはミリスチン酸イソプロピル、ミリスチ
ン酸イソパルミチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、
イソオクチル酸セチル、イソノナン酸イソノニル、パル
ミチン酸イソオクチル、オレイン酸オレイル、ステアリ
ン酸ステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール
エステル、ジイソオクチル酸ネオペンチルグリコールエ
ステル、アジピン酸ジヘプチルウンデシル、トリイソオ
クチル酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリ
ル、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセ
リル、トリステアリン酸グリセリル、テトライソステア
リン酸ジグリセリル、テトライソオクチル酸ペンタエリ
スリトールエステル、ヘキサイソステアリン酸ジペンタ
エリスリトールエステル、パラメトキシ桂皮酸イソオク
チル、ジメチルアミノ安息香酸イソオクチル、ジパラメ
トキシ桂皮酸モノイソオクチル酸グリセリルなどがあ
る。

【００２２】また、天然油脂類としてはユーカリ油、大
豆油、ゴマ油、米胚芽油、サフラワー油、パーム油、オ
リーブ油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、アボガド
油、月見草油、ヒマシ油などの植物性油脂、タートル
油、ミンク油、オレンジラフィー油などの動物性油脂、
カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ
などのワックス類、大豆硬化油や菜種硬化油などの硬化
油（水素添加油）、エステル交換油脂、分別油脂などの
加工油脂類がある。

【００２３】なおヒマシ油のように分子中に水酸基を有
するエステルは、本発明において乳化状態を不安定にす
る方向に作用するため、適当でない。しかし本発明の趣
旨（乳化安定性など）を損なわない程度に配合すること
はさしつかえない。また、本発明の油中水型ゲル状乳化
組成物の油相基剤（Ｂ）には前記エステルとともに炭化
水素油やシリコーン油を併用してもよい。ただしこの場
合には油相基剤の誘電率が２．５〜８．０、好ましくは
２．８〜８．０、さらに好ましくは２．８〜７．５とな
るようにエステルとエステル以外の前記油性成分との配
合割合を調節することが重要である。油相基剤（Ｂ）中
のエステルの含有量としては一律に規定しがたいが、概
ね２０〜１００重量％である。

【００２４】本発明の油中水型ゲル状乳化組成物を構成
する要素である水相基剤（Ｃ）は、水溶性の有機酸およ
び／またはその塩、あるいは無機塩を０．１〜１０重量
％含み、ｐＨが３〜９の水溶液である。有機酸として
は、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、コ
ハク酸、乳酸、シュウ酸、ピロリドンカルボン酸、アス
コルビン酸、グリチルリチン酸などがあり、有機酸塩と
しては前記有機酸のモノ、ジおよびトリタイプのカリウ
ム塩、ナトリウム塩などを例示でき、また無機塩として
は、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリ
ウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン
酸カリウム、硫酸亜鉛などがある。これらは単独である
いは任意の割合の混合物として使用でき、水相基剤
（Ｃ）中０．１重量％〜１０重量％含有させることが必
要であり、好ましくは０．２重量％以上である。

【００２５】水相基剤（Ｃ）中にこのような有機酸およ
び／または塩類を添加しない場合、乳化基剤（Ａ）のオ
リゴエステル化生成物が遊離の水酸基を有しており、水
との混和性が良いため、乳化基剤（Ａ）、油相基剤
（Ｂ）および水相基剤（Ｃ）を混合すると白濁状の乳化
組成物を形成するが、ゲル性状は弱い。これを顕微鏡で
観察すると、前記有機酸および／または塩類を０．１重
量％以上加えたものでは連続する油相中に数ミクロンな
いしはサブミクロン程度の水相の液滴が均一に分散した
状態として観察されるのに対し、水相が液滴となって分
散している部分と水相が液滴とはならずに連続的に存在
する部分とが混在した状態として観察される。すなわち
良好な油中水型の乳化組成物を形成せず、該乳化組成物
を調製してから２〜３日後には水相の分離が起きる。ま
た有機酸および／または塩類の添加量が０．１％未満の
場合、同様の傾向を示し、無添加の場合に比べて経時的
な乳化安定性はやや良いが、やがて水相の分離を生じ
る。０．１重量％以上とりわけ０．２重量％以上の添加
により、このような問題が解消される。

【００２６】また、水相基剤（Ｃ）のｐＨは３〜９であ
る必要があり、好ましくは４〜８．５である。ｐＨが３
未満の場合および９より高い場合は乳化した際に生成す
る乳化粒子が粗く、乳化安定性が悪い。なおこのｐＨ調
整は、製品としての品質を考慮すると、緩衝溶液にして
おくことが望ましい。

【００２７】本発明においては、水相基剤（Ｃ）中にさ
らに多価アルコール例えばプロピレングリコール、１，
３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブチレ
ングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール
類、グリセリン、ソルビトール、ジグリセリン、エリト
リトール、またグルコース、ガラクトース、フルクトー
ス、キシロース、アラビノース、マルトースなどの糖類
を含めた多価アルコールを配合することができる。かか
る多価アルコールの配合量は水相基剤（Ｃ）に対して１
〜８０重量％、好ましくは２〜６０重量％である。この
ようにして本発明の油中水型ゲル状乳化組成物の保水機
能を向上させることが可能となる。

【００２８】本発明の油中水型ゲル状乳化組成物におい
て、乳化基剤（Ａ）と油相基剤（Ｂ）との重量比は３：
１〜１：５０であり、好ましくは２：１〜１：３０であ
る。油相基剤（Ｂ）の量が３：１より少ない場合は乳化
基剤（Ａ）と油相基剤（Ｂ）との混合油相中に分散し得
る水相の量が少なくなるため、実質的には汎用性がほと
んどない。また、油相基剤（Ｂ）の量が１：５０より多
い場合は、乳化粒子が粗くなり、乳化安定性が悪くな
る。

【００２９】さらに本発明の油中水型ゲル状乳化組成物
において、乳化基剤（Ａ）および油相基剤（Ｂ）の合計
と水相基剤（Ｃ）との重量比は５：１〜１：１０であ
り、好ましくは３：１〜１：８である。水相基剤（Ｃ）
の量が５：１より少ない場合は、乳化安定性の点では特
に問題はないが、乳化基剤（Ａ）を極力有効に使用する
すなわち少量の乳化基剤（Ａ）で安定な乳化組成物を得
る意味では、必ずしも適当でない。また、水相基剤
（Ｃ）の量が１：１０より多い場合は水相の全量を油相
中に完全に分散することができず、分散しきれない水相
が下層に分離してしまう。

【００３０】本発明の油中水型ゲル状乳化組成物は、前
記の乳化基剤（Ａ）、油相基剤（Ｂ）および水相基剤
（Ｃ）を前記特定配合割合で常法により混合して調製す
ることができる。すなわち常温または加温（約８０℃ま
で）の下、乳化基剤（Ａ）と油相基剤（Ｂ）とを混合し
て油相とし、これにホモディスパーあるいはホモミキサ
ーなどの適当な攪拌機を用いて攪拌しながら、水相基剤
（Ｃ）を添加して油中水型に乳化せしめることによって
得られる。

【００３１】次に本発明の油中水型乳化化粧料および外
用剤について説明する。本発明の油中水型乳化化粧料お
よび外用剤は、前記の油中水型ゲル状乳化組成物と、一
般の化粧料または外用剤で用いられる公知成分とを混合
することにより調製する。すなわち、例えば本発明の油
中水型ゲル状乳化組成物を前記のエステル系油、炭化水
素系油、シリコーン系油などの油性成分に均一に混合し
て油中水型の乳化製品としたり、あるいはこれにさらに
水性成分を加えて乳化処理することにより、油中水型の
製品として使用する。かかる製品としてはクリーム、乳
液、口紅、リップスティック、アイクリーム、ファンデ
ーション、整髪料、軟膏などを対象とする。

【００３２】またスキンケア化粧料として本発明の組成
物の機能をより一層発揮するために、例えば水相基剤
（Ｃ）または水相部に前記のような多価アルコール類を
配合せしめるのがよい。従来、このような多価アルコー
ル類とエステルとを共存させた系においてはその安定性
に対する懸念が大きかったが、本発明はこれにも十分に
対応できる。本発明で得られる油中多価アルコール水溶
液型のゲル状乳化組成物は、水相中にプロピレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，
３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどの
グリコール、３−メチル−１，３−ブチレングリコー
ル、ヘキシレングリコールなどのグリコール類やグリセ
リン、ソルビトール、ジグリセリン、エリトリトール、
フルクトース、グルコースなどの多価アルコール類を配
合せしめることができ、保水効果が著しく向上し、保湿
化粧料として甚だ有用なものとなすことができる。

【００３３】

【実施例】

合成例Ａ〜Ｈ、比較合成例ａ〜ｈ本発明において乳化基剤（Ａ）となるオリゴエステル化
生成物および比較のためのエステル化生成物を以下の方
法により合成した。すなわち、攪拌器、温度計、窒素ガ
ス吹き込み管および水分離器を備えた２リットルの４ツ
口フラスコに表１に示す所定モル比の各原料を仕込み、
全仕込み量に対してキシレン５重量％、触媒として塩化
錫０．３重量％を加え、１６０〜２４０℃にて計算量の
水が水分離器にたまり、反応物の酸価および水酸基価の
低下が殆どなくなるまでエステル化反応を行わせた。反
応終了後、水酸化ナトリウムを用いる脱酸処理、活性炭
および／または活性白土を用いる脱色処理、および減圧
脱臭処理を施して液状ないしはペースト状のオリゴエス
テル化生成物を得た（合成例Ａ〜Ｈ）。

【００３４】前記エステル化反応で使用したグリセリ
ン、脂肪酸および二塩基酸の各仕込みのモル比をＸ，
Ｙ，Ｚで表し、そのときのＺ／Ｘ，Ｙ／（Ｘ＋２）の値
を表１に示した。また比較のため、表２に示す所定モル
比の各原料を仕込み、同条件で処理しエステル化生成物
を得た（比較合成例ａ〜ｈ）。

【００３５】

【表１】注１）チッソ化学（株）製、２−エチルヘキサン酸２）日産化学（株）製、３，５，５−トリメチルヘキサ
ン酸３）エメリー社製、多メチル分枝型イソステアリン酸

【００３６】

【表２】注１）および３）：表１の注１）、３）と同じ。

【００３７】実施例１〜８、比較例１〜５（油中水型ゲル状乳化組成物の調製）合成例Ａ〜Ｈおよ
び比較合成例ａ〜ｈの一部でそれぞれ試作したエステル
化生成物を用い、以下のように油中水型乳化組成物を作
成し、各々の保存安定性を調べた。トリイソオクチル酸
グリセリル（日清製油（株）製、ＴＩＯ）７０ｇに合成
例Ａ〜Ｈ、比較合成例ａ〜ｃ、ｇおよびｈで得たエステ
ル化生成物のいずれか３０ｇを加え、６０℃で混合溶解
し、油溶液を調製した。ついでこれを４０℃にて、ホモ
ディスパー（特殊機化工業（株）製、ＴＫ−１６型。以
下同じ）（回転数：３０００rpm ）を用いて攪拌しなが
ら、クエン酸０．９重量％およびクエン酸三ナトリウム
０．１重量％を含有する水溶液（１）３００mlまたは
（２）１００mlを加え、油中水型乳化組成物を調製し
た。なお比較合成例ｄおよびｆではエステル化反応途中
で高粘度の生成物を生じ、以降反応が進行しなかったた
め、また比較合成例ｅではエステル化反応途中から反応
物の酸価が低下しなくなり、以降反応が進行しなかった
ため、いずれも前記乳化組成物の調製および評価を行わ
なかった。

【００３８】前記乳化組成物の安定性の評価は、４０℃
で１日および１ヵ月保存後の外観、粘度（ゲル性状とし
て）、平均乳化粒径を指標として以下の基準によった。外観の評価：○−相分離がみられない △−油相が分離
▲−水相が分離×−油相水相とも分離粘度の測定：１万cps 未満のとき、ＢＬ型粘度計、ロー
ターNo. ３、３０rpm、２５℃ １万cps 以上のとき、ＢＨ型粘度計、ローターNo. ６、
4 rpm、２５℃ 平均粒径：光学顕微鏡で観察し、無作為に３０個の分散
液滴を選定し、乳化液滴の平均粒径を求めた。

【００３９】この結果を表３および表４に示す。なお評
価結果は、１日後の評価 → １ヵ月後の評価の形で表
示した。また相分離を生じ、測定が不可能または不要と
なったものは−印を付けた（以下の表においても同様に
表示）。これらの結果から、本発明の乳化基剤（Ａ）と
なるオリゴエステル化生成物を用いると油中水型のゲル
状乳化組成物を製造するうえで優位性があることが認め
られた。

【００４０】

【表３】注（１）：クエン酸およびクエン酸三ナトリウムを含
有する水溶液３００ml使用。（２）：クエン酸およびクエン酸三ナトリウムを含有す
る水溶液１００ml使用。

【００４１】

【表４】注（１）および（２）：表３の注釈と同じ。

【００４２】比較例６〜８本発明のオリゴエステル化生成物の代わりに一般に油中
水型の乳化剤として用いられているモノオレイン酸グリ
セリル（理研ビタミン（株）製、ポエムＯＬ−２０
０）、モノオレイン酸ソルビタンエステル（花王（株）
製、レオドールスーパーＳＰ−Ｏ１０）またはポリエー
テル変性シリコーン（東レダウコーニング社製、ＳＨ−
３７４９）を使用し、実施例１と同様の実験を行った。
この結果を表５に示すが、いずれの場合にも乳化安定性
は低く、ゲル性状としての粘度および乳化粒子サイズが
経時的に大きく変化することが認められた。

【００４３】

【表５】注（１）および（２）：表３の注釈と同じ。

【００４４】実施例９〜１６、比較例９〜５乳化基剤（Ａ）として前記合成例Ａ、Ｃ、ＤおよびＧで
得たオリゴエステル化生成物を用い、表６に示した油相
基剤（Ｂ）および水相基剤（Ｃ）とともに、実施例１と
同様の方法により油中水型のゲル状乳化組成物を調製し
た（実施例９〜１６）。またこれらと比較のため、表７
に示した配合組成で同様に乳化組成物を調製した（比較
例９〜１５）。これらの乳化組成物につき、実施例１と
同様に評価した。この評価結果を表８および表９に示す
（該表中の表示方法は表３と同じ）。これらの結果か
ら、本発明により乳化安定性の良好な油中水型のゲル状
乳化組成物が得られることが明らかになった。

【００４５】

【表６】

【００４６】

【表７】

【００４７】

【表８】

【００４８】

【表９】

【００４９】前記の油中水型乳化組成物を用いて各種化
粧料を試作した。実施例１７〜２０、比較例１６〜１９（油中水型クリーム）実施例９〜１２および比較例９〜
１２で得た油中水型乳化組成物を用いて、油相：水相が
重量比で約１：１の油中水型のクリームを試作し、それ
らの乳化安定性を評価した。すなわち実施例９〜１２お
よび比較例９〜１２において得られた油中水型乳化組成
物のいずれか６７ｇと、８０℃に加熱して混合溶解した
ジカプリン酸ネオペンチルグリコールエステル１０ｇ、
トリイソオクチル酸グリセリル（実施例１と同じ）１０
ｇ、スクワラン１０ｇ、マイクロクリスタリンワックス
２ｇおよびキャンデリラワックス１ｇの混合油相３３ｇ
とを、攪拌下、均一に混合した後、３０℃に冷却してク
リームを得た。クリームの安定性の評価はクリーム調製
後、４０℃で１日および６ヵ月保存した後の外観、平均
粒径により、その基準は実施例１と同じとした。この結
果を表１０および表１１に示す。（該表中の表示方法は
表３と同じ）。これらの結果から、本発明の油中水型の
ゲル状乳化組成物は乳化安定性に優れた油中水型クリー
ムを与えることがわかった。

【００５０】

【表１０】

【００５１】

【表１１】

【００５２】実施例２１、比較例２０（乳液）実施例１４および比較例１１で得た油中水型乳
化組成物を用いて、油相：水相が重量比で約６：４の油
中水型の乳液を試作し、それらの乳化安定性を評価し
た。すなわち実施例１４および比較例１１において得ら
れた油中水型乳化組成物のいずれか８０ｇと、８０℃に
加熱して混合溶解したパルミチン酸イソオクチル１０
ｇ、アジピン酸ジヘプチルウンデシル７ｇ、マイクロク
リスタリンワックス１ｇおよびミツロウ２ｇの混合油相
２０ｇとを、攪拌下、均一に混合した後３０℃に冷却
し、乳液を得た。乳液の安定性の評価はクリームの場合
と同様にした。評価結果は表１２および表１３に示す
（該表中の表示方法は表３と同じ）。これらの結果か
ら、本発明の油中水型のゲル状乳化組成物は乳化安定性
に優れた油中水型乳液を与えることがわかった。

【００５３】

【表１２】

【００５４】

【表１３】

【００５５】実施例２２および２３、比較例２１（口紅様乳化スティック）さらに実施例１３および１
５、比較例１０で得た油中水型乳化組成物を用いて、水
相の割合が約５重量％の口紅様乳化スティックを試作
し、それらの安定性を評価した。すなわち実施例１３お
よび１５、比較例１０において得られた油中水型乳化組
成物を、表１４に示した配合組成に基づき、８５℃に加
熱して混合溶解した所定の油性成分等の混合油相と攪拌
下に均一に混合した後、鋳型に流し込み急冷し、スティ
ック状の化粧料を得た。この口紅様乳化スティックの安
定性の評価は該スティックを調製した後、４０℃で１日
および６ヵ月保存後の外観、折れ強度によった。評価基
準は次のとおりである。外観の評価：○−変化なし △−発汗がある ×−発汗
があり、やせる折れ強度：以下の荷重試験を行った。すなわち調製した
スティックの本体部分が傾斜角度４５度で上方向に位置
するように水平台に固定し、２４時間、２０℃に維持し
た後、スティックの先端部分にアダプターをあて垂直方
向に荷重をかけ、スティックが折れたときの荷重値を測
定した。５回測定し、最大および最小の荷重値を除く３
回の平均荷重値を折れ強度とした。評価結果を表１４お
よび表１５に示す（該表中の表示方法は表３と同じ）。
これらの結果から、本発明の油中水型のゲル状乳化組成
物は安定な油中水型乳化スティックを与えることがわか
った。

【００５６】

【表１４】注１）リンゴ酸ジイソステアリルに顔料（酸化チタン、黄色および赤色顔料）を４０重量％混練したもの。

【００５７】

【表１５】

【００５８】実施例２４（油中水型サンスクリーン化粧料）（原料組成：単位は重量部）１．合成例Ａのオリゴエステル化生成物２０２．パラメトキシ桂皮酸イソオクチル６０３．ジメチルアミノ安息香酸イソオクチル１０４．オキシベンゾン１０５．メチルパラベン０．４６．クエン酸０．４７．クエン酸三ナトリウム１．６８．１．３−ブチレングリコール４０９．精製水３５７．６ 10．イソオクチル酸セチル５０ 11．トリイソステアリン酸トリメチロールプロパンエステル５０ 12．ホホバ油１０ 13．スクワラン５０ 14．マイクロクリスタリンワックス６ 15．ミツロウ４ 16．シリコーン処理二酸化チタン３０

【００５９】（製法）（１）原料１〜５を７０℃で加熱溶解する。（２）原料６〜９を７０℃で加熱溶解する。（３）原料１０〜１６を７０℃で加熱溶解する。（４）（１）の混合物に（２）の混合物をホモディス
パー（５０００rpm ）攪拌の下、徐々に分散する。（５）（４）の混合物に（３）の混合物をホモディス
パー（２０００rpm ）攪拌の下、混合する。（６）３０℃まで冷却する。

【００６０】得られたクリーム状油中水型サンスクリー
ン化粧料は４０℃にて６カ月間、室温にて６カ月間、お
よび５℃にて６カ月間のいずれの条件下で保存しても安
定な品質を維持していた。また、べたつくことなく、さ
っぱりした使用感であった。

【００６１】実施例２５（油中水型乳化ファンデーション）（原料組成：単位は重量部）１．精製水２０２．乳酸ナトリウム０．９３．合成例Ｃのオリゴエステル化生成物５４．トリイソオクチル酸グリセリル２５．ジイソクチル酸ネオペンチルグリコールエステル３６．イソノナン酸イソノニル２７．メチルフェニルポリシロキサン３８．スクワラン５９．オクタメチルシクロテトラシロキサン５１０．セリサイト４．５１１．カオリン４１２．二酸化チタン１０１３．ベンガラ０．５１４．黄酸化鉄１１５．精製水２０１６．１，３−ブチレングリコール１０１７．メチルパラベン０．１

【００６２】（製法）（１）原料１〜２を６０℃で加熱溶解する。（２）原料３〜７を６０℃で加熱溶解する。（３）原料７〜８を６０℃で加熱溶解する。（４）原料１５〜１８を６０℃で加熱溶解し、これに
原料１０〜１４をホモディスパー（３０００rpm ）攪拌
の下、分散する。（５）（１）の混合物に（２）の混合物をホモディス
パー（４０００rpm ）攪拌の下、徐々に分散する。（６）（５）の混合物に（３）の混合物をホモディス
パー（２０００rpm ）攪拌の下、混合する。（７）（６）の混合物に（４）の混合物をホモディス
パー（３０００rpm ）攪拌の下、徐々に分散する。（８）３０℃まで冷却する。

【００６３】得られた油中水型乳化ファンデーション
は、４０℃、室温および５℃において各６カ月間保存し
た結果、いずれも安定な品質を維持していた。また、べ
たつくことなく、さっぱりした使用感であった。

【００６４】実施例２４（油中水型乳化軟膏）（原料組成：単位は重量部）１．精製水３１．６２．グリチルリチン酸ジカリウム０．２３．ソルビトール５４．１．３−ブチレングリコール５５．尿素１０６．合成例Ｄのオリゴエステル化生成物３７．トリカプリル酸グリセリル２０８．コーン油２０９．パラフィンワックス５１０．メチルパラベン０．１１１．プロピルパラベン０．１

【００６５】（製法）（１）原料１〜５を６０℃で加熱溶解する。（２）原料６〜１１を８０℃で加熱溶解する。（３）（１）の混合物に（２）の混合物をホモミキサ
ー（５０００rpm ）攪拌の下、徐々に分散する。（４）３０℃まで冷却する。

【００６６】得られた油中水型乳化軟膏は、４０℃、室
温および５℃において各６カ月間保存した結果、いずれ
も安定な品質を維持していた。また、水中油型の軟膏に
比べて、水仕事後の肌荒れの改善効果が顕著であった。

【００６７】

【発明の効果】本発明によれば、エステルなどの極性油
を配合した際にも乳化安定性に優れ、使用感触において
良好であり、かつ安全性においても懸念がなく、汎用性
のある油中水型のゲル状乳化組成物を提供することがで
き、および該乳化組成物を配合した前記同様の効果を奏
する油中水型の乳化化粧料及び外用剤を提供できる。本
発明はクリーム、乳液、口紅、リップスティック、アイ
クリーム、ファンデーション、整髪料、軟膏類などの化
粧品、医薬部外品、医薬品に幅広く応用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｊ 13/00 Ｂ０１Ｊ 13/00 Ａ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】以下に示す乳化基剤（Ａ）、油相基剤
（Ｂ）および水相基剤（Ｃ）から構成され、前記各基剤
のうち（Ａ）：（Ｂ）が重量比で３：１〜１：５０、か
つ〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）が重量比で５：１〜１：
１０の配合割合からなる油中水型ゲル状乳化組成物。乳化基剤（Ａ）：グリセリン、炭素数が６〜２２である
脂肪酸、および炭素数が４〜１０である中鎖二塩基酸の
反応モル比率をそれぞれＸ、ＹおよびＺとするとき、Ｘ
−Ｚ＝１であり、かつ次の条件（ａ）および（ｂ）を同
時に満足するようにエステル化反応せしめてなるオリゴ
エステル化生成物。条件（ａ）：０．５≦Ｚ／Ｘ≦０．
９５、条件（ｂ）：０．１≦Ｙ／（Ｘ＋２）≦０．９。油相基剤（Ｂ）：遊離水酸基をもたないエステルを必須
成分として含み、誘電率が２．５以上の油性成分。水相基剤（Ｃ）：水溶性の有機酸および／またはその
塩、あるいは無機塩を０．１〜１０重量％含み、ｐＨ３
〜９である水溶液。
【請求項２】乳化基剤（Ａ）において、脂肪酸がイソ
オクチル酸およびイソノナン酸からなる群より選ばれる
少なくとも１種以上と、パルミチン酸、ステアリン酸お
よびベヘン酸からなる群より選ばれる１種または２種以
上とから構成される混合脂肪酸である請求項１に記載の
油中水型ゲル状乳化組成物。
【請求項３】乳化基剤（Ａ）において、中鎖二塩基酸
がアジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸からなる
群より選ばれる１種または２種以上である請求項１に記
載の油中水型ゲル状乳化組成物。
【請求項４】油相基剤（Ｂ）の誘電率が２．８〜８．
０である請求項１に記載の油中水型ゲル状乳化組成物。
【請求項５】乳化基剤（Ａ）：油相基剤（Ｂ）の重量
比が２：１〜１：３０の配合割合からなる請求項１〜４
のいずれか１項に記載の油中水型ゲル状乳化組成物。
【請求項６】水相基剤（Ｃ）のｐＨが４〜８．５であ
る請求項１に記載の油中水型ゲル状乳化組成物。
【請求項７】水相基剤（Ｃ）において、水溶性の有機
酸および／またはその塩、あるいは無機塩の含有量が
０．２重量％以上である請求項１に記載の油中水型ゲル
状乳化組成物。
【請求項８】水相基剤（Ｃ）がさらに多価アルコール
を含有してなる請求項１に記載の油中水型ゲル状乳化組
成物。
【請求項９】請求項１〜８のいずれか１項に記載の油
中水型ゲル状乳化組成物を油性成分に混合せしめてなる
油中水型乳化化粧料または外用剤。
【請求項１０】請求項１〜８のいずれか１項に記載の
油中水型ゲル状乳化組成物を油性成分に混合せしめた
後、さらに水性成分を添加し乳化せしめてなる油中水型
乳化化粧料または外用剤。